JPH055861A - コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コンタクトレンズ材料の表面粘着性の改善と
キャスト成形時の成形性を安定化する。 【構成】 特定の構造と分子量分布をもつ、２官能性有
機シロキサンと（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエ
ステル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルからな
る共重合体。 【効果】 このコンタクトレンズ材料は表面粘着性が小
さく、キャスト重合時の成形安定性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なコンタクトレン
ズ材料に関するものである。更に詳しく言えば、本発明
は酸素透過性及び光学的、機械的特性に優れ、且つ表面
の粘着性が小さく、キャスト重合時の成形安定性に優れ
る実質的に非含水なソフトコンタクトレンズの材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ソフトコンタクトレンズは、含水性ソフ
トコンタクトレンズと非含水性ソフトコンタクトレンズ
に分けられる。含水性ソフトコンタクトレンズは、ヒド
ロキシエチルメタクリレ−ト、Ｎ−ビニルピロリドンな
どの親水性モノマ−を主成分として重合した共重合体か
らなり、切削あるいはキャスト法によりレンズを作成
し、これを生理食塩水中で膨潤処理した約４０〜７０％
の含水率のレンズである。

【０００３】非含水性ソフトコンタクトレンズは、例え
ば分子鎖両末端がビニルメチルシリル基で封鎖されたポ
リジメチルシロキサンとメチルハイドロジエンポリシロ
キサンとの混合物に白金系の触媒を加え、モ−ルディン
グ法で加熱硬化させる方法で得られるシリコ−ンラバ−
レンズと両末端にメタクリロキシ基のような重合性基を
付加したポリパ−フルオロエ−テルを主成分とした重合
体からなるものが知られている（特開昭５４−８１３６
３号公報、特開昭５８−１２７９１４号公報）。

【０００４】また（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリ
ル酸エステルを共重合させたハ−ドな基体より、切削し
てレンズを作成し、これをエステル化及び／又はエステ
ル交換処理を行い、装用感の良好な非含水性ソフトコン
タクトレンズも製造されている（特開昭４８−７５０４
７号公報）。多官能ポリシロキサンを主体とした酸素透
過性の高いコンタクトレンズ材料も特開昭５４−２４０
４７号公報、特開昭５６−５１７１５号公報、特開昭５
９−２２９５２４号公報、特開平２−１８８７１７号公
報等に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】含水性ソフトコンタク
トレンズは、柔らかく装用感が良好で、高含水型になる
と酸素透過性が高くなる等の長所をもっているが、破損
しやすく、耐久性が劣ること、及び涙液中の成分によっ
て汚染されやすく細菌の繁殖の恐れがあるため、定期的
に煮沸消毒をしなければならない等、取扱い上、不便な
ことが多い。

【０００６】非含水性ソフトコンタクトレンズにも次の
ような問題点が見られる。まずシリコ−ンラバ−レンズ
については、開発当初はレンズ表面の疏水性を改善する
ために施した親水化処理層が剥離したり、弾力性が大き
すぎるために角膜への固着が起こるなどの欠点があっ
て、広く実用化されるまでには到らなかった。最近では
表面親水化処理技術の進歩、レンズデザインの変更、及
び機械的性質の改良などにより、前記シリコ−ンラバ−
レンズの欠点はかなり改善されてはいるものの、まだ必
ずしも十分に満足しうるものではなく、広く一般に用い
られるに到っていないのが実状である。

【０００７】次に、パ−フルオロポリエ−テルを主成分
とした非含水性レンズは、ソフトコンタクトレンズとい
うよりも、弾性率が高くセミハ−ドタイプに近いため、
とてもソフトコンタクトレンズのような装用感が得られ
ず、角膜上でのレンズの動きも満足できるものでない。
また（メタ）アクリル酸エステルを主体としたソフトコ
ンタクトレンズは、酸素透過性に劣るため、長時間の装
用には適していない。

【０００８】多官能ポリシロキサンを主体とする材料は
酸素透過性が高く、柔軟性も持ち合わせており、コンタ
クトレンズに適する材料の１つと考えられる。しかしな
がら、重合後のレンズ表面に粘着性が残るために安全性
上問題があり、またキャスト重合時成形安定性に欠ける
ため、現状では実用化に到っていない。本発明はこのよ
うな実状のもとで、酸素透過性及び光学的、機械的特性
に優れ、且つ表面の粘着性が少なく、キャスト重合時の
成形安定性に優れる実質的に非含水なソフトコンタクト
レンズ材料を提供することを目的としてなされたもので
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記の好ま
しい性質を有する、非含水性ソフトコンタクトレンズ材
料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造と分
子量及び分子量分布を有する２官能性有機シロキサンマ
クロマ−のみ又は共重合可能なモノマ−と共重合させて
得られる材料により、その目的を達成しうることを見い
出し、この知見に基づいて本発明を完成することができ
た。

【００１０】すなわち本発明は、 １．分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ；重量平均分子量、Ｍ
ｎ；数平均分子量）が２以下である下記化５又は化６で
表わされる２官能有機シロキサンマクロマ−の１種又は
２種以上を該２官能性有機シロキサンマクロマ−のみで
又は共重合可能なモノマ−の１種又は２種以上と共に重
合させて得られる重合体からなるコンタクトレンズ材
料。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】２．分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ；重量平
均分子量、Ｍｎ；数平均分子量）が２以下である上記化
５又は化６で表わされる２官能性有機シロキサンマクロ
マ−の１種又は２種以上と、アクリル酸フルオロアルキ
ルエステル又はメタクリル酸フルオロアルキルエステ
ル、及びアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸
アルキルエステルとを重合して得られる共重合体からな
るコンタクトレンズ材料。

【００１４】以下本発明を詳細に説明する。化５、化６
で表わされる２官能性有機シロキサンマクロマ−は、そ
の分子量が増大する程、官能基間鎖が長くなるため、酸
素透過性が向上し、また凝集エネルギ−を低下させると
共にガラス転移点も低くなるためソフトコンタクトレン
ズとしたとき、柔らかさ、並びにゴム弾性で示される形
状保持性、及び戻り性等の物性に大きな効果をもたら
す。

【００１５】しかしながら該マクロマ−のジメチルシロ
キサニル単位の繰り返し数ｍが、１００を越えると共重
合可能なモノマ−との相溶性が悪化し、白濁したり相分
離したりする。酸素透過性も繰り返し数ｍが増大すれば
する程、顕著な差が無くなり、ｍを１００以上にしても
大差は見られないばかりか、シリコ−ンラバ−レンズの
性質が強くなり、涙液中の成分による汚染性が増す原因
となる。また繰り返し数ｍが１０以下になると酸素透過
性がかなり低下するばかりでなく、ソフトコンタクトレ
ンズに必要な柔らかさや屈曲性が劣る原因となる。以上
の理由で分子量を決定する繰り返し数ｍの値は１０〜１
００が好ましく、さらに２０〜８０の範囲が最もバラン
スのとれた材料を提供する。

【００１６】次に分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ；重量平
均分子量、Ｍｎ；数平均分子量）は２以下であることが
必要である。これは重合後のポリマ−表面の粘着性及び
キャスト重合時の成形性に大きく関与する。つまり、分
子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２より大きい場合、２官能性有機
シロキサン単量体の低分子量成分が増加し、重合後にも
ポリマ−内部、あるいは表面に残存する。そしてこれが
粘着性を増す原因となったり、ポリマ−から徐々にしみ
出してくるため、安全性に欠ける原因となる。また重合
時の小さな条件変化等に影響されやすく、低分子量成分
が架橋したりしなかったりして成形性（特にサイズ）を
一定に保てない原因にもなる。

【００１７】以上の理由より分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２
以下であることが必要であり、好ましくは１．８以下に
抑えることがよい。特開昭５４−２４０４７号公報、特
開昭５６−５１７１５号公報、特開昭５９−２２９５２
４号公報、特開平２−１８８７１７号公報には分子構造
等を規定しているが、分子量分布に関する記述は一切さ
れていない。

【００１８】該マクロマ−中Ｒ₁ は水素又はメチル基で
あり、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれメチル基又
はトリメチルシロキシ基であり、コンタクトレンズの柔
らかさ、弾力性、強度及び汚れ性等を考慮して、単独あ
るいは混合して使用できる。化５中のＸは下記化７で示
される単官能イソシアネ−トの残基又は、下記化８で示
される２官能イソシアネ−トの残基を表わす。

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】これらウレタン結合を分子構造中に含むこ
とにより、コンタクトレンズの強度や水漏れ性を改善す
ることができる。２官能性イソシアネ−トの残基として
例えばヘキサメチレンジイソシアネ−ト、テトラメチレ
ンジイソシアネ−ト、２，４，４−トリメチル−１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、２，６−ジイソシ
アネ−トメチルカプロエ−ト、３−イソシアネ−トメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ
−ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネ−ト、水添キシリレンジイソシアネ−ト、水添トリレ
ンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなど
の残基がある。

【００２２】化５、化６で表わされる２官能性有機シロ
キサンマクロマ−は、例えば、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが
２以下である約２当量のポリシロキサン構造を有するジ
オ−ルに、化５の場合、塩化または無水アクリロイルま
たはメタクリロイルとのエステル化反応やメタクリル酸
メチルとのエステル交換反応による方法で得ることがで
きる。化６で表わされる２官能性有機シロキサンマクロ
マ−の場合は例えば、ポリシロキサンジオ−ルと当量の
イソシアネ−トエチルメタクリレ−トを反応させること
により得られる。

【００２３】ポリシロキサン構造を有するジオ−ルの合
成方法としては、リビング重合あるいは平衡化反応等が
考えられるが、分子量分布の小さいものを合成するには
リビング重合反応が向いている。２官能性有機シロキサ
ンマクロマ−は目的に応じて１種だけ用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２４】本発明において共重合可能なモノマ−とし
て用いられるアクリル酸フルオロアルキルエステル及び
メタクリル酸フルオロアルキルエステルは、フッ素原子
に起因する臨界表面張力の低下により、撥水、撥油性の
性質を持ち、これは、コンタクトレンズ表面が涙液中の
タンパク質や脂質などの成分によって汚染されることを
抑える効果がある。また、このモノマ−成分は、物性的
にガラス転移点が室温以下であるものが好ましく、共重
合した場合、ソフトコンタクトレンズに必要な柔らかさ
や屈曲性を発現することができる。

【００２５】これらアクリル酸フルオロアルキルエステ
ル及びメタクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例
としては、トリフルオロエチルアクリレ−ト、テトラフ
ルオロエチルアクリレ−ト、テトラフルオロプロピルア
クリレ−ト、ペンタフルオロプロピルアクリレ−ト、ヘ
キサフルオロブチルアクリレ−ト、ヘキサフルオロイソ
プロピルアクリレ−ト、ヘプタフルオロブチルアクリレ
−ト、オクタフルオロペンチルアクリレ−ト、ノナフル
オロペンチルアクリレ−ト、ドデカフルオロペンチルア
クリレ−ト、ドデカフルオロヘプチルアクリレ−ト、ド
デカフルオロオクチルアクリレート、トリデカフルオロ
ヘプチルアクリレ−ト及びこれらのアクリレ−ト類に対
応するメタクリレ−ト類等が挙げられ、好ましくは、ト
リフルオロエチルアクリレ−ト、ヘキサフルオロイソプ
ロピルアクリレ−ト、オクタフルオロペンチルアクリレ
−ト、ドデカフルオロオクチルアクリレ−トが用いられ
る。これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２６】また、本発明において共重合可能なモノマ
−として用いられるアクリル酸エステルモノマ−及びメ
タクリル酸エステルモノマ−は、化５、化６で示される
２官能性有機シロキサンと（メタ）アクリル酸フルオロ
アルキルエステルとの相溶性を改善する効果が有り、そ
の使用範囲を大きく広げる役割をする。好ましくは、共
重合体のガラス移転点を室温あるいは０℃以下に下げる
ものがよく、こられは凝集エネルギ−を低下させるの
で、共重合体にゴム弾性と柔らかさを与える効果があ
る。

【００２７】これはアクリル酸アルキルエステル及びメ
タクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル
アクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ−プロピルアク
リレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレ−ト、イソブチルアクリレ−ト、ｎ−ヘキシル
アクリレ−ト、ｎ−オクチルアクリレ−ト、ｎ−ヘプチ
ルアクリレ−ト、ｎ−ノニルアクリレ−ト、ｎ−デシル
アクリレ−ト、イソデシルアクリレ−ト、ｎ−ラウリル
アクリレ−ト、トリデシルアクリレ−ト、ｎ−ドデシル
アクリレ−ト、シクロペンチルアクリレ−ト、シクロヘ
キシルアクリレ−ト、ｎ−ステアリルアクリレ−ト及び
これらのアクリレ−ト類に対応するメタクリレ−ト類等
を挙げることができ、好ましくは、ｎ−ブチルアクリレ
−ト、ｎ−オクチルアクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタク
リレ−ト、ｎ−ステアリルメタクリレ−トが用いられ
る。これらモノマ−は１種用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２８】さらに、機械的性質、表面濡れ性、レンズ
の寸法安定性などを向上させるために、所望に応じ、以
下に述べるモノマ−を共重合させることができる。機械
的性質を向上させるためのモノマ−としては、例えばス
チレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。

【００２９】表面濡れ性を向上させるためのモノマ−と
しては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、グ
リセロ−ルメタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルメ
タクリレ−ト、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リレ−ト、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトン
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ
る。

【００３０】レンズの寸法安定性を向上させるためのモ
ノマ−としては、例えばエチレングリコ−ルジメタクリ
レ−ト、ジエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリ
エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ポリエチレング
リコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパント
リメタクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラメタク
リレ−ト、ビスフェノ−ルＡジメタクリレ−ト、ビニル
メタクリレート、アクリルメタクリレ−ト及びこれらの
メタクリレ−ト類に対応するアクリレ−ト類、ジビニル
ベンゼン、トリアリルイソシアヌレ−ト等が挙げられ
る。

【００３１】これらの単量体は、１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のコンタ
クトレンズ材料として用いられる共重合体は、単量体混
合物を鋳型に充填して公知の方法でラジカル重合させる
キャスト重合法、回転する半面鋳型内に単量体混合物を
仕込んで重合させる方法、又は重合体を低温で冷凍切削
する方法等によりコンタクトレンズに成形することがで
きる。

【００３２】共重合の方法は、ベンゾイン、ベンゾフェ
ノン、ベンジルジメチルケタノ−ルなどの光重合開始剤
を単量体混合物中に存在させ、紫外線を照射して重合さ
せる方法又はアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パ−オキサイド、ラウロイルパ−オキサイドなどのアゾ
化合物や有機過酸化物を用いて熱重合させる方法がよ
い。

【００３３】本発明のコンタクトレンズ材料である、２
官能性有機シロキサンマクロマ−、アクリル酸フルオロ
アルキルエステルモノマ−又はメタクリル酸フルオロア
ルキルエステルモノマ−、アクリル酸アルキルエステル
モノマ−又はメタクリル酸アルキルエステルモノマ−、
及び所望により前記多種のモノマ−を加えた共重合体
は、その共重合比等を変えることにより、３０×１０
^-11 〜２５０×１０^-11 ｍｌ・ｃｍ／ｃｍ² ｓｅｃｍｍ
Ｈｇ程度の酸素透過係数を持ち、光学的、機械的特性に
優れ、且つ表面の粘着性が小さく、キャスト重合時の成
形安定性に優れる実質的に非含水なソフトコンタクトレ
ンズ材料とすることができる。

【００３４】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、各物性及び分子量は次のようにして
求めた。 （１）酸素透過係数 理化精機工業（株）製の気体透過率測定装置Ｋ−３１５
−Ｎを用いた。試料片は直径３０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ
の円盤状のものを測定に供し、得られたチャ−ト上の直
線の傾きから、酸素透過係数を計算によって求めた。測
定は２５℃の恒温室内、試料片セット場所３５℃で実施
した。 （２）接触角 協和界面科学（株）製、Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ
Ｍｅｔｅｒ ＣＡ−Ａを用いた。試料片は測定の前に鏡
面研磨を施し界面活性剤を使って表面の汚れを落とした
のち、生理食塩水中に２４時間浸せきしてから測定に供
した。測定は試料片を純水中に静置し、シリンジにより
直径１．５〜２．０ｍｍの気泡を試料片下面に接触さ
せ、その気泡と試料片が形成する角度を読み取り、計算
によって接触角を求めた。 （３）引張り強度 （株）今田製作所製の万能引張圧縮試験機ＳＶ−５０を
用いた。試料片は厚さ０．３ｍｍ、巾５．０ｍｍ、長さ
３０ｍｍのものを測定に供した。引張り速度は１０ｍｍ
／ｍｉｎであった。測定は同一試料片について３回行
い、得られた値からＪＩＳ−Ｋ−６３０１記載の計算方
法に従って引張り強度を求めた。 （４）２官能性有機シロキサンマクロマ−の分子量ＬＣ
及び分子量分布の測定 液体クロマトグラフ：ＬＣ−３Ａ型〔島津製作所（株）
製〕 カ ラ ム ：Ｓｈｏｄｅｘ ８０２＋８０３＋
８０５〔昭和電工（株）製〕 検出器 ：ＥＲＣ−７５１０Ｓ〔エルマ光学
（株）製〕 インテグレ−タ− ：７０００Ａ（システムインスツル
メンツ社製） 展開溶媒 ：テトラヒドロフラン 温 度 ：２５℃ 分子量検量線用標準ポリマ−：単分散ポリスチレン各種
〔Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２（ｍａｘ）〕（東洋曹逹（株）
製） ２官能性有機シロキサン単量体の分子量、Ｍｗ（重量平
均分子量）、Ｍｎ（数平均分子量）及び分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎは上記分析結果より求める。 （５）抽出量（％）の測定 紫外線重合により得られたサンプル（厚さ約０．３ｍ
ｍ、巾３０ｍｍ、長さ４５ｍｍ）の重量を測定し、１０
０ｍｌのアセトン溶媒の中に浸漬する。室温で１６８時
間後にアセトン溶媒中からサンプルを取り出し、９０℃
の熱風乾燥機中でアセトンを蒸発させる。約２４時間に
サンプルの重量を測定し、その後約３時間ごとに乾燥機
の中からサンプルを取り出して重量を測定する。恒量に
なった時点で、最初の重量から恒量時の重量を引き、そ
の量を最初の重量で割った値を抽出量（％）とした。 （６）表面粘着性の測定 紫外線重合により得られたサンプル（厚さ約０．３ｍ
ｍ、巾３０ｍｍ、長さ９０ｍｍ）を２枚重ね合わせ、重
さ２５０ｇのガラス板で密着させる。島津製作所（株）
製の引張試験機ＡＧＳ−５０を用いて、シ−ト間の剥離
試験を行う。引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎで剥離すると
きの力を粘着性の指標とした。（単位はｇで表わす）

【００３５】

【実施例１】

【００３６】

【化９】

【００３７】化９で表わされるα、ω−ビス（３−メタ
クリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（分子量
Ｍｗ≒８６００、ｍ≒６１、Ｍｗ／Ｍｎ≒１．８）１０
ｇにベンジルジメチルケタノ−ル（チバガイギ−社製、
商品名Ｉ−６５１）０．０５ｇを添加し、窒素雰囲気中
でマグネチックスタ−ラ−にて約１時間攪拌し溶解混合
させた。

【００３８】その後、シリコ−ンゴム製のガスケットを
間に入れた２枚のガラス板（厚さ１０ｍｍ、巾６０ｍ
ｍ、長さ９０ｍｍ）により組み込んだセル中に前記反応
液を注入し、該セルを４０〜５０℃の温度において、紫
外線を２時間照射して重合体を得た。このようにして得
られた重合体について、酸素透過係数、接触角、抽出量
（％）、表面粘着性を測定した。

【００３９】結果を第１表に示す。

【００４０】

【実施例２】実施例１で使用したα、ω−ビス（３−メ
タクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン５５重
量部、トリフロロエチルアクリレ−ト２５重量部、ｎ−
ブチルアクリレ−ト２０重量部、メタクリル酸６重量
部、ジエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト５重量部及
びベンジルジメチルケタノ−ル０．５重量部を混合した
ものを実施例１と同様な操作を行い、共重合体を得た。
この共重合体について酸素透過性と引張特性、抽出量及
び表面粘着性を測定した。結果を表２に示す。

【００４１】前記共重合用混合物を、射出成型によって
作成したポリプロピレン製の凹凸鋳型（レンズ直径１
３．７ｍｍ）に充填し、紫外線を２時間照射した。照射
後鋳型から取り出したレンズは透明で柔らかく、強度、
戻り性も良好であった。同様の操作を行いレンズを２０
枚作成し、その直径を投影機にて測定し、レンズ直径の
平均値と標準偏差を求めた。結果を表３に示す。

【００４２】

【実施例３】

【００４３】

【化１０】

【００４４】化１０で表わされるα、ω−ビス（プロピ
オキシエタノ−ル）ポリジメチルシロキサン（分子量Ｍ
ｗ≒６８００、ｍ≒７４、Ｍｗ／Ｍｎ≒１．３）を５０
０ｍｌの褐色丸底フラスコに１００ｇ（０．０１９１ｍ
ｏｌ）仕込み、それに２−イソシアネ−トエチルメタク
リレ−ト５．９３ｇ（０．０３８２ｍｏｌ）を加え、さ
らにジブチルスズジラウリレ−ト５滴とシクロヘキサン
を加えて、Ｎ₂ 雰囲気中で攪拌しながら、７０℃で５時
間反応させた。赤外線吸収スペクトルにより、イソシア
ネ−ト基に基づく吸収の消失を確認した。

【００４５】冷却後、シクロヘキサンを約３００ｍｌ加
え、脱色用の活性炭及び硫酸マグネシウムを添加して１
晩放置した。そして０．２μのフィルタ−でろ過後、エ
バポレ−タ−を用いて、シクロヘキサン等の低沸点物を
除去すると透明で少し粘調な液体が７２ｇ得られた。こ
の液体をＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴スペクトル）によ
り、構造を解析した結果、下記化１１であることを確認
した。

【００４６】

【化１１】

【００４７】化１１で示されたウレタン結合を含むマク
ロマ−をα、ω−ビス（３−メタクリロキシプロピル）
ポリジメチルシロキサンの代わりに用いた以外は実施例
２と同様な操作を行い共重合体を作成し、物性等を測定
した。結果を表２に示す。

【００４８】

【実施例４】化１０で表わされるα，ω−ビス（プロピ
オキシエタノ−ル）ポリジメチルシロキサン（分子量Ｍ
ｗ≒２４００、ｍ≒２４、Ｍｗ／Ｍｎ≒１．１９５）を
５００ｍｌの褐色丸底フラスコに１００ｇ（０．０５ｍ
ｏｌ）仕込み、それにイソホロンジイソシアネ−ト２
２．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）、トリエチルアミン０．０
３ｇ、シクロヘキサンを加えて、Ｎ₂ 雰囲気中で攪拌し
ながら、６０℃で約５時間反応させた。つぎに、その反
応液中に２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１３．０
ｇ（０．１０ｍｏｌ）とジブチルスズジラウリレ−ト５
滴を加え、さらにＮ₂ 雰囲気中で７０℃５時間反応させ
た。冷却後、シクロヘキサン約３００ｍｌを加え、２０
％食塩水で洗浄し、分液ロ−トにより、シクロヘキサン
層を分離した。更にシクロヘキサン約３００ｍｌを加
え、脱色用の活性炭と硫酸マグネシウムを添加して、２
晩放置した。ろ過後、エバポレ−タ−により、シクロヘ
キサン等低沸点物を除去すると、粘稠な透明の液体が約
８２ｇ得られた。この液体をＮＭＲ（プロトン核磁気共
鳴スペクトル）により、構造を解析した結果、化１０で
あることを確認した。

【００４９】

【化１２】

【００５０】化１２で示されたウレタン結合を含むマク
ロマ−をα、ω−ビス（３−メタクリロキシプロピル）
ポリジメチルシロキサンの代わりに用いた以外は実施例
２と同様な操作を行い共重合体を作成し、物性等を測定
した。結果を表２に示す。

【００５１】

【比較例１】化７で表わされるマクロマ−であって、そ
の分子量がＭｗ≒１２０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ≒
３．５、ｍ≒４５であるところのものを用いて、実施例
１と同様な操作で重合体を得た。この重合体について物
性等を測定した。結果を表１に示す。

【００５２】

【比較例２】比較例１で用いたマクロマ−を使い、実施
例２と同じようにトリフロロエチルアクリレ−ト等のモ
ノマ−を同組成で混合し、紫外線重合により共重合体を
得た。この共重合体の物性を表２に示す。この共重合用
混合物を用いて実施例２と同じようにポリプロピレン製
の鋳型を用いて、レンズを２０枚作成した。レンズ直径
の平均値と標準偏差を求めた。結果を表３に示す。

【００５３】

【比較例３】化１０で表わされるマクロマ−であって、
その分子量がＭｗ≒１３０００、Ｍｗ／Ｍｎ≒３．９
ｍ≒４２であるところのものを用いて、実施例３と同様
な操作を行い、ウレタン結合を含むマクロマ−化１１
（但しｍ≒４２）を得た。このマクロマ−を用いて実施
例２と同様の操作で共重合体を作成し、物性等を測定し
た。

【００５４】結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズ材料は、酸素
透過性及び光学的、機械的特性に優れ、且つ表面の粘着
性が小さく、キャスト重合時の成形安定性に優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ；重量平均
   分子量、Ｍｎ；数平均分子量）が２以下である下記化１
   又は化２で表わされる２官能性有機シロキサンマクロマ
   −の１種又は２種以上を該２官能性有機シロキサンマク
   ロマ−のみで又は共重合可能なモノマ−の１種又は２種
   以上と共に重合させて得られる重合体からなるコンタク
   トレンズ材料。 【化１】 【化２】 【請求項２】 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ；重量平均
   分子量、Ｍｎ；数平均分子量）が２以下である下記化３
   又は化４で表わされる２官能性有機シロキサンマクロマ
   −の１種又は２種以上と、アクリル酸フルオロアルキル
   エステル又はメタクリル酸フルオロアルキルエステル、
   及びアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アル
   キルエステルとを重合して得られる共重合体からなるコ
   ンタクトレンズ材料。 【化３】【化４】