WO2011052140A1 - 止水テープ用吸収性樹脂粒子及びこれを含有してなる止水テープ - Google Patents

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WO2011052140A1
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absorbent resin
resin particles
water
hydrophobic substance
weight
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松本吉正
小林由佳
南里武
岸政徳
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三洋化成工業株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/10—Aqueous solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
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    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to absorptive resin particles for water-stopping tape and a water-stopping tape containing the same.
  • the waterproof tape prevents deterioration in the cable and the like by absorbing salt solution such as water and seawater that has entered the cable and the like.
  • Absorbent resins used for waterstop tapes include neutralized starch-acrylic acid graft polymer (Patent Document 1), partially neutralized polyacrylic acid (Patent Document 2), amino group-containing water-soluble ethylenic resin.
  • Patent Document 3 A copolymer of a saturated monomer and a partially neutralized acrylic acid (Patent Document 3) is known.
  • these absorptive resins have a low absorptivity, particularly an absorption rate, and are not necessarily satisfactory.
  • an absorptive resin for a water-stopping tape having an excellent absorption rate can be obtained by sharpening the particle size distribution of a conventional absorbent resin at a specific particle size. This is because if the particle size is too large, the surface area is small, and if the particle size is too small, a blocking phenomenon occurs, so that an absorbent resin having a particle size other than the specific particle size has a low absorption rate.
  • sharpening the particle size distribution is difficult in terms of production efficiency.
  • An object of this invention is to provide the absorbent resin particle for water-stopping tapes excellent in the absorption rate. Moreover, an object of this invention is to provide the absorptive resin particle for water-stopping tapes which is excellent in an absorption rate, even when an average particle size is small or a particle size distribution is wide.
  • the present inventors have found that an absorbent resin in which a specific amount of a hydrophobic substance is present inside the absorbent resin particles and a specific amount of a hydrophobic substance is present on the surface of the absorbent resin particles.
  • the inventors have found that particles can solve the above-mentioned problems and have reached the present invention.
  • the absorbent resin particle for a water-stopping tape of the present invention comprises a crosslinked polymer having a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a hydrolyzable vinyl monomer (a2) and a crosslinking agent (b) as essential constituent units ( Absorbent resin particles comprising A1), wherein the hydrophobic resin (C) is present in the interior of the absorbent resin particles in an amount of 0.01 to 10.0% by weight with respect to the weight of (A1).
  • the gist is that (C) is present on the surface of the resin particles in an amount of 0.001 to 1.0% by weight based on the weight of (A1).
  • the gist of the water-stopping tape of the present invention is that it contains the above-described absorbent resin particles.
  • the absorbent resin particles for water-stopping tapes of the present invention have a high absorption rate for water, seawater, etc., and an excellent absorption rate even when the average particle size is small or the particle size distribution is wide.
  • the water-stopping tape comprising the absorbent resin particles for water-stopping tape of the present invention has an excellent absorption speed and quickly absorbs water, seawater, etc. that has entered the cable and prevents deterioration in the cable and the like. There is an effect that can be.
  • the water-soluble vinyl monomer (a1) is not particularly limited and vinyl monomers known in the art ⁇ Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, JP-A No. 2005-75982, JP-A No. 2005-95759, etc. ⁇ Can be used.
  • the hydrolyzable vinyl monomer (a2) means a vinyl monomer that is converted into a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis, and is not particularly limited.
  • Known ⁇ Patent No. 3648553, JP-A 2003-165883, JP JP 2005-75982 A and JP 2005-95759 A ⁇ can be used.
  • the water-soluble vinyl monomer means a vinyl monomer having a property of dissolving at least 100 g in 100 g of water at 25 ° C.
  • the term “hydrolyzable” refers to the property of being hydrolyzed by the action of 50 ° C. water and, if necessary, the catalyst (acid or base) to make it water-soluble. Hydrolysis of the hydrolyzable vinyl monomer may be performed either during polymerization, after polymerization, or both of them, but from the viewpoint of the molecular weight of the resulting absorbent resin particles, etc., is preferable.
  • water-soluble vinyl monomers (a1) are preferred from the viewpoint of absorption characteristics, etc., more preferably anionic vinyl monomers, and more preferably carboxy (salt) groups, sulfo (salt) groups, amino groups, carbamoyl groups.
  • Vinyl monomers having an ammonio group or a mono-, di- or tri-alkyl ammonio group then preferably vinyl monomers having a carboxy (salt) group or a carbamoyl group, particularly preferably (meth) acrylic acid (salt) and (Meth) acrylamide, next particularly preferably (meth) acrylic acid (salt), most preferably acrylic acid (salt).
  • (meth) acrylic acid (salt) means acrylic acid, acrylate, methacrylic acid or methacrylate
  • (meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide
  • the salt include alkali metal (such as lithium, sodium and potassium) salts, alkaline earth metal (such as magnesium and calcium) salts and ammonium (NH 4 ) salt.
  • alkali metal salts and ammonium salts are preferable from the viewpoint of absorption characteristics and the like, more preferably alkali metal salts, and particularly preferably sodium salts.
  • the water-soluble vinyl monomer (a1) or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) When either the water-soluble vinyl monomer (a1) or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) is used as a structural unit, each may be used alone as a structural unit, or two or more kinds may be used as a structural unit as necessary. The same applies when the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as constituent units.
  • the molar ratio (a1 / a2) of these is preferably 75/25 to 99/1, more preferably 85/15 to 95/5, particularly preferably 90/10 to 93/7, and most preferably 91/9 to 92/8. Within this range, the absorption performance is further improved.
  • the absorbent resin particles in addition to the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2), other vinyl monomers (a3) copolymerizable therewith can be used as the structural unit. .
  • vinyl monomers (a3) that can be copolymerized are not particularly limited and are known ⁇ Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, JP-A No. 2005-75982, and JP-A No. 2005-95759 ⁇
  • the following hydrophobic monomers (i) to (iii) can be used.
  • (I) Aromatic ethylenic monomer having 8 to 30 carbon atoms Styrene such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen substituted products of styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
  • the content (mol%) of the other vinyl monomer (a3) unit is that of the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) unit. Based on the number of moles, it is preferably 0.01 to 5, more preferably 0.05 to 3, then preferably 0.08 to 2, particularly preferably 0.1 to 1.5. From the viewpoint of absorption characteristics and the like, the content of other vinyl monomer (a3) units is most preferably 0 mol%.
  • the crosslinking agent (b) is not particularly limited, and known crosslinking agents such as those disclosed in ⁇ Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, JP-A No. 2005-75982 and JP-A No. 2005-95759 ⁇ are used. it can. Among these, from the viewpoint of absorption characteristics, a crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups is preferable, and more preferably poly (meth) allyl cyanurate and poly (meth) allyl of a polyol having 2 to 10 carbon atoms.
  • Ethers particularly preferably triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, methylene bisacrylamide, trimethylolpropane triacrylate, tetraallyloxyethane, trimethylolpropane diallyl ether and pentaerythritol triallyl ether, most preferably pentaerythritol triallyl ether It is.
  • the proportion of the crosslinking agent (b) constituting the crosslinked polymer (A1) is determined from the viewpoint of the absorption capacity of the absorbent resin particles, the water-soluble vinyl monomer (a1), the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and (b)
  • the total weight is preferably 0.05 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 0.8% by weight, and particularly preferably 0.1 to 0.6% by weight.
  • the cross-linked polymer (A1) may be one type or a mixture of two or more types.
  • the crosslinked polymer (A1) may be prepared by known aqueous solution polymerization (adiabatic polymerization, thin film polymerization, spray polymerization method, etc .; JP-A-55-133413, etc.) or known reverse phase suspension polymerization (Japanese Patent Publication No. 54-30710). Gazette, JP-A-56-26909 and JP-A-1-5808, etc. ⁇ .
  • the solution polymerization method is preferable, and an aqueous solution polymerization method is particularly preferable because it is not necessary to use an organic solvent and is advantageous in terms of production cost.
  • Water-containing gel obtained by polymerization ⁇ consisting of a crosslinked polymer and water. ⁇ Can be shredded as necessary.
  • the size (longest diameter) of the gel after chopping is preferably 50 ⁇ m to 10 cm, more preferably 100 ⁇ m to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
  • Shredding can be performed by a known method, and can be performed using a normal shredding device ⁇ Bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact pulverizer, roll pulverizer, etc. ⁇ .
  • the content (% by weight) of the organic solvent after distillation is preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 5, particularly preferably 0, based on the weight of the absorbent resin particles. To 3, most preferably 0 to 1. It is. Within this range, the absorption performance of the absorbent resin particles is further improved.
  • the water content (% by weight) after the distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 17, particularly preferably 2 to 14, most preferably based on the weight of the crosslinked polymer. 3-11. Within this range, the absorption performance and the breakability of the absorbent resin particles after drying are further improved.
  • the content and moisture of the organic solvent are an infrared moisture meter ⁇ JE400 manufactured by KETT Co., Ltd .: 120 ⁇ 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ⁇ 10% RH, lamp specification 100V, 40W ⁇ Is obtained from the weight loss of the measurement sample before and after heating.
  • a method of distilling off the solvent including water
  • a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230 ° C. a thin film drying method using a drum dryer heated to 100 to 230 ° C., (heating ) Vacuum drying, freeze drying, infrared drying, decantation, filtration, etc. can be applied.
  • the crosslinked polymer can be pulverized after drying.
  • the pulverization method is not particularly limited, and a normal pulverizer ⁇ hammer-type pulverizer, impact-type pulverizer, roll-type pulverizer, shet airflow-type pulverizer, etc. ⁇ can be used.
  • the pulverized crosslinked polymer can be adjusted in particle size by sieving or the like, if necessary.
  • the weight average particle diameter ( ⁇ m) of the crosslinked polymer (A1) when screened if necessary is preferably 10 to 800, more preferably 30 to 700, next preferably 50 to 600, particularly preferably 70 to 500, Most preferably, it is 90-450. Within this range, the absorption performance is further improved.
  • the weight average particle size was measured using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), Perry's Chemical Engineers Handbook, 6th edition (Mac Glow Hill Book, 1984). , Page 21). That is, JIS standard sieves are combined from the top in the order of 850 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 300 ⁇ m, 250 ⁇ m, 212 ⁇ m, 150 ⁇ m, 106 ⁇ m, 75 ⁇ m, and 45 ⁇ m, and a tray. About 50 g of the measured particles are put in the uppermost screen and shaken for 5 minutes with a low-tap test sieve shaker.
  • the apparent density (g / ml) of the crosslinked polymer (A1) is preferably 0.45 to 0.85, more preferably 0.50 to 0.80, and particularly preferably 0.55 to 0.75. Within this range, the absorption performance is further improved.
  • the apparent density is measured at 25 ° C. according to JIS K7365: 1999.
  • the shape of the crosslinked polymer (A1) is not particularly limited, and examples thereof include an irregular crushed shape, a flake shape, a pearl shape, and a rice grain shape.
  • the crosslinked polymer (A1) can be subjected to a surface crosslinking treatment with a surface crosslinking agent, if necessary.
  • a surface crosslinking agent known ⁇ Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 59-189103, 58-180233, 61-16903, 61-2111305, 61-252212 are known. , JP-A 51-136588 and JP-A 61-257235, etc. ⁇ surface cross-linking agents ⁇ polyvalent glycidyl, polyhydric alcohol, polyvalent amine, polyvalent aziridine, polyvalent isocyanate, silane coupling] Agents and polyvalent metals, etc. ⁇ can be used.
  • polyvalent glycidyl, polyhydric alcohol and polyvalent amine are preferable, more preferably polyvalent glycidyl and polyhydric alcohol, particularly preferably polyvalent glycidyl, most preferably Preferred is ethylene glycol diglycidyl ether.
  • the amount (% by weight) of the surface cross-linking agent is not particularly limited because it can be variously changed depending on the type of surface cross-linking agent, the conditions for cross-linking, the target performance, etc. From the viewpoint of the above, it is preferably 0.001 to 5, more preferably 0.005 to 4, based on the weight of the water-soluble vinyl monomer (a1), the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and the crosslinking agent (b). Particularly preferred is 0.01 to 3.
  • the method of the surface cross-linking treatment is a publicly known method such as ⁇ Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, JP-A No. 2005-75982 and JP-A No. 2005-95759 ⁇ . Applicable.
  • the absorbent resin particles of the present invention a specific amount of the hydrophobic substance (C) is present inside the absorbent resin particles, and a specific amount of (C) is present on the surface of the absorbent resin particles.
  • the content (% by weight) of the hydrophobic substance (C) inside the absorbent resin particles is 0.01 to 10. based on the weight of the crosslinked polymer (A1) from the viewpoint of the absorption rate of the water-stopping tape. 0, preferably 0.02 to 5.0, more preferably 0.05 to 3.0, particularly preferably 0.1 to 2.0.
  • the content (% by weight) of the hydrophobic substance (C) on the surface of the absorbent resin particles is 0.001 to 1. based on the weight of the crosslinked polymer (A1) from the viewpoint of the absorption speed of the water-stopping tape. 0, preferably 0.005 to 0.5, more preferably 0.01 to 0.3, and particularly preferably 0.01 to 0.2.
  • content of the hydrophobic substance (C) which exists on the surface is measured by the following method.
  • the content of the hydrophobic substance (C) existing inside is obtained by subtracting the content of the hydrophobic substance (C) on the surface from the total added quantity of the hydrophobic substance (C).
  • dissolved be a melting temperature.
  • the hydrophobic substance (C) includes a hydrophobic substance (C1) containing a hydrocarbon group, a hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, and a hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure. And inorganic oxide (C4) and the like.
  • Hydrophobic substances (C1) containing hydrocarbon groups include polyolefin resins, polyolefin resin derivatives, polystyrene resins, polystyrene resin derivatives, waxes, long chain fatty acid esters, long chain fatty acids and salts thereof, long chain fatty alcohols, and these Or a mixture of two or more thereof.
  • the polyolefin resin is a olefin having 2 to 4 carbon atoms ⁇ ethylene, propylene, isobutylene, isoprene, etc. ⁇ as an essential constituent monomer (the olefin content is at least 50% by weight based on the weight of the polyolefin resin).
  • polystyrene resin derivative a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 obtained by introducing a carboxyl group (—COOH), 1,3-oxo-2-oxapropylene (—COOCO—), etc.
  • polyethylene thermal degradation product polyethylene thermal degradation product
  • Polypropylene thermal degradation product maleic acid modified polyethylene, chlorinated polyethylene, maleic acid modified polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, maleated polybutadiene, Ethylene-vinyl acetate copolymer and maleated product of ethylene-vinyl acetate copolymer ⁇ .
  • polystyrene resin a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 can be used.
  • polystyrene resin derivative a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 (styrene-anhydrous maleic anhydride) having styrene as an essential constituent monomer (the content of styrene is at least 50% by weight based on the weight of the polystyrene derivative).
  • waxes having a melting point of 50 to 200 ° C. examples include waxes having a melting point of 50 to 200 ° C. ⁇ paraffin wax, beeswax, carbana wax, beef tallow and the like ⁇ .
  • esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and alcohols having 1 to 12 carbon atoms (methyl laurate, ethyl laurate, methyl stearate, ethyl stearate, methyl oleate, ethyl oleate, Glycerol lauric acid monoester, glycerin stearic acid monoester, glycerin oleic acid monoester, pentaerythritol lauric acid monoester, pentaerythritol stearate monoester, pentaerythritol oleic acid monoester, sorbit lauric acid monoester, sorbit stearin Acid monoester, Sorbit oleic acid monoester, Sucrose palmitic acid monoester, Sucrose palmitic acid diester, Sucrose palmitic acid triester, Sucrose stearic acid monoester Su
  • sucrose stearate monoester sucrose stearate diester, and sucrose stearate triester are preferable from the viewpoint of the absorption rate of the water-stopping tape, and more preferably sucrose stearate monoester and sucrose stearate. Acid diester.
  • long chain fatty acids and salts thereof include fatty acids having 8 to 30 carbon atoms (such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dimer acid and behenic acid), and salts thereof include zinc, calcium, magnesium or And salts with aluminum (hereinafter abbreviated as Zn, Ca, Mg, Al) ⁇ Ca palmitate, Al palmitate, Ca stearate, Mg stearate, Al stearate, etc. ⁇ . From the viewpoint of the absorption speed of the water-stopping tape, etc., Zn stearate, Ca stearate, Mg stearate and Al stearate are preferred, and Mg stearate is more preferred.
  • fatty acids having 8 to 30 carbon atoms such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dimer acid and behenic acid
  • salts thereof include zinc, calcium, magnesium or And salts with aluminum (hereinafter abbreviated as Z
  • long-chain aliphatic alcohols include aliphatic alcohols having 8 to 30 carbon atoms (such as lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol). From the viewpoint of the absorption rate of the water-stopping tape, palmityl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol are preferable, and stearyl alcohol is more preferable.
  • hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom examples include perfluoroalkane, perfluoroalkene, perfluoroaryl, perfluoroalkyl ether, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl alcohol, and those 2 A mixture of seeds or more is included.
  • perfluoroalkane examples include alkanes having 4 to 42 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms (trifluoromethane, heptadecafluorododecane and poly (tetrafluoroethylene) (degree of polymerization 2 to 10), etc.).
  • perfluoroalkene examples include alkenes having 4 to 42 fluorine atoms and 2 to 20 carbon atoms (such as trifluoroethylene and heptadecafluorododecene).
  • perfluoroaryl examples include aryl having 4 to 42 fluorine atoms and 6 to 20 carbon atoms (such as trifluorobenzene and heptadecafluorododecylbenzene).
  • perfluoroalkyl ethers examples include ethers having 2 to 82 fluorine atoms and 2 to 40 carbon atoms (such as ditrifluoromethyl ether and diheptadecafluorododecyl ether).
  • perfluoroalkylcarboxylic acids include carboxylic acids having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 21 carbon atoms (pentafluoroethanoic acid, heptadecafluorododecanoic acid, and salts of these metals (alkali metals and alkaline earth metals)) ⁇ .
  • Perfluoroalkyl alcohols include alcohols having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms ⁇ pentafluoroethanol, heptadecafluorododecanol, etc. ⁇ and ethylene oxide of this alcohol (1 to 20 moles per mole of alcohol). ) Adducts and the like.
  • Examples of the mixture of two or more of these include a mixture of perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl alcohol ⁇ a mixture of pentafluoroethane acid and pentafluoroethanol, etc.).
  • hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure examples include polydimethylsiloxane, polyether-modified polysiloxane ⁇ polyoxyethylene-modified polysiloxane and poly (oxyethylene / oxypropylene) -modified polysiloxane, etc. ⁇ , carboxy-modified polysiloxane, Epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane and the like, and mixtures thereof are included.
  • the position of the organic group (modified group) of the modified silicone ⁇ polyether-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, etc. ⁇ is not particularly limited, but the side chain of polysiloxane, polysiloxane Both ends of the polysiloxane, one end of the polysiloxane, and both the side chain and both ends of the polysiloxane may be used. Among these, from the viewpoint of absorption characteristics and the like, both the side chain of polysiloxane and the side chain and both ends of polysiloxane are preferred, and both the side chain and both ends of polysiloxane are more preferred.
  • Examples of the organic group (modified group) of the polyether-modified polysiloxane include a group containing a polyoxyethylene group or a poly (oxyethylene / oxypropylene) group.
  • the content (number) of oxyethylene groups and / or oxypropylene groups contained in the polyether-modified polysiloxane is preferably 2 to 40, more preferably 5 to 30, particularly preferably per molecule of the polyether-modified polysiloxane. 7 to 20, most preferably 10 to 15. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the content (% by weight) of the oxyethylene group is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 25, and particularly preferably 5 based on the weight of the polysiloxane. ⁇ 20. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the polyether-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified positions, types of oxyalkylene ⁇ can be preferably exemplified.
  • FZ-2110 both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇ and FZ-2207 ⁇ both ends, oxyethylene and oxypropylene ⁇ manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
  • the organic group (modified group) of the carboxy-modified polysiloxane includes a group containing a carboxy group
  • the organic group (modified group) of the epoxy-modified polysiloxane includes a group containing an epoxy group.
  • Examples of the organic group (modified group) of polysiloxane include groups containing amino groups (1, 2, and tertiary amino groups).
  • the content (g / mol) of organic groups (modified groups) in these modified silicone soots is preferably 200 to 11000, more preferably 600 to 8000, and particularly preferably 1000 to 4000 as carboxy equivalent, epoxy equivalent or amino equivalent. It is. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
  • the carboxy equivalent is measured according to “16.
  • the carboxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified position, carboxy equivalent (g / mol) ⁇ can be preferably exemplified.
  • the epoxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified position, epoxy equivalent ⁇ can be preferably exemplified.
  • -Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-1002 ⁇ side chain, 4300 ⁇ , X-22-3000T ⁇ side chain, 250 ⁇ , X-22-163 ⁇ both ends, 200 ⁇ , X-22-163C ⁇ both ends, 2700 ⁇ , X-22-173DX ⁇ one end, 4500 ⁇ , X-22-9002 ⁇ side chain, both ends, 5000 ⁇
  • Amino-modified silicones can be easily obtained from the market.
  • the following products ⁇ modified positions, amino equivalents ⁇ can be preferably exemplified.
  • the mixture examples include a mixture of polydimethylsiloxane and carboxyl-modified polysiloxane, a mixture of polyether-modified polysiloxane and amino-modified polysiloxane, and the like.
  • the inorganic oxide (C4) examples include silica (silicon dioxide), titania (titanium dioxide), alumina (aluminum oxide), magnesia (magnesium oxide), zinc oxide, and a mixture of two or more thereof.
  • the inorganic oxide may be hydrophobically treated.
  • the HLB value of the hydrophobic substance (C) is preferably 1 to 10, more preferably 3 to 8, and particularly preferably 5 to 7. Within this range, the absorption rate of the water-stopping tape is further improved.
  • the HLB value means a hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) value, and is determined by the Oda method (new introduction to surfactants, page 197, Takehiko Fujimoto, published by Sanyo Chemical Industries, Ltd., published in 1981). .
  • the viscosity of (C) at 150 ° C. is preferably 20 Pa ⁇ s or less, more preferably 15 Pa ⁇ s or less, and further preferably 0.007 to 10 Pa. -S. Within this range, the absorption rate of the water-stopping tape is further improved.
  • the viscosity is JIS Z8803-1991 “Viscosity of liquid”. Cone and cone-measured according to the viscosity measurement method using a flat plate rotational viscometer.
  • the contact angle with the physiological saline of (C) is preferably 20 ° to 60 °, more preferably 30 ° to 50 °, Next, it is more preferably 30 ° to 45 °. Within this range, the absorption rate of the water-stopping tape is further improved.
  • the melting point of the hydrophobic substance is 200 ° C. or less, the hydrophobic substance is placed in a glass petri dish having a heat resistant temperature of 200 ° C.
  • the (hydrophobic substance melting point) to (hydrophobic substance) Measurement is performed using a hydrophobic substance film prepared by melting at a temperature of (melting point of + 30 ° C.) for one hour and then cooling. Further, when the melting point of the hydrophobic substance is 200 ° C. or higher, the measurement is performed using a film prepared by applying a pressure of 2 MPa to the hydrophobic substance for 30 seconds. When the hydrophobic substance is a liquid, the measurement is performed using a film prepared by dropping the hydrophobic substance on a glass petri dish. The membrane pressure of the hydrophobic substance used for measurement is 1 mm or more. Moreover, the temperature of the physiological saline used for a measurement and measurement atmosphere shall be 25 degreeC +/- 2 degreeC.
  • the SP value of the hydrophobic substance (C) is preferably 6.0 to 16.0, more preferably 9.0 to 16.0, from the viewpoint of the absorption rate of the water-stopping tape.
  • the SP value is calculated by the Fedors method.
  • the SP value can be expressed by the following equation.
  • SP value ( ⁇ ) ( ⁇ H / V) 1/2
  • ⁇ H represents the heat of molar evaporation (cal / mol)
  • V represents the molar volume (cm 3 / mol).
  • ⁇ H and V are “POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE FEBRUARY, 1974, Vol. 14, No. 2, ROBERT F. FEDORS.
  • the oil absorption amount of the hydrophobic substance (C) is preferably 40 to 450 g / 100 g, more preferably 48 to 438 g / 100 g, and particularly preferably 48 to 207 g / 100 g from the viewpoint of the absorption speed of the water-stopping tape.
  • Oil absorption is JIS K5101-13-1 pigment test method-Part 13:
  • Oil absorption-Section 1 Value obtained by the refined sesame oil method and absorbed by the hydrophobic substance (C) under certain conditions Represents the amount of refined sesame oil.
  • hydrophobic substances (C) long-chain fatty acids and salts thereof
  • hydrophobic substances having a polysiloxane structure (C3), perfluoroalkanes, and silica are preferable, and particularly preferable from the viewpoint of the absorption performance of the water-stopping tape.
  • the absorbent resin particles of the present invention in which the hydrophobic substance (C) is present inside the absorbent resin particles and (C) is present on the surface of the absorbent resin particles are any of the following (1) to (6) It is preferably produced by a method including these steps.
  • Step (4) in which (C) is further mixed In the presence of Step (4) (C), the structural unit is polymerized in the presence of Step (5) (C) to obtain a crosslinked polymer hydrous gel. In the presence of step (6) (C), (C) is further mixed with the crosslinked polymer obtained by post-drying while heating, the cross-linked polymer obtained by polymerizing the constituent units and then dried The step of further mixing (C) at the time of crosslinking
  • the hydrophobic substance (C) a material obtained by processing (C) into a pulverized product of a film, a bead, a rod or a fiber can be used.
  • the volume average particle size ( ⁇ m) of the pulverized film is preferably 5 to 50, more preferably 7 to 30, and particularly preferably 10 to 20.
  • the volume average particle diameter ( ⁇ m) of the beads is preferably 0.5 to 100, more preferably 1 to 30, particularly preferably 2 to 20.
  • the rod-like length ( ⁇ m) is preferably 5 to 50, more preferably 7 to 30, particularly preferably 10 to 20, and the diameter ( ⁇ m) is preferably 0.5 to 50, more preferably 1 to 30, particularly preferably 2-15.
  • the fibrous length ( ⁇ m) is preferably from 5 to 50, more preferably from 7 to 30, particularly preferably from 10 to 20, and the diameter ( ⁇ m) is preferably from 0.5 to 50, more preferably 1 To 30, particularly preferably 2 to 15. Within these ranges, the absorption performance of the water-stopping tape is further improved.
  • beads such as Mg stearate beads, polystyrene beads and polyethylene beads, and polyethylene films (for example, Tamapoly, SE625M, UB-1) and polystyrene are used.
  • polyethylene films for example, Tamapoly, SE625M, UB-1 and polystyrene
  • examples thereof include a pulverized product (volume average particle size of 20 to 50 ⁇ m) of a film such as a film (for example, manufactured by Asahi Kasei Corporation: OPS).
  • silicone beads ⁇ eg, GE Toshiba Silicones, Inc .: Tospearl 120 (amorphous silicone resin fine powder, volume average particle size 2 ⁇ m), Tospearl 3120 (true spherical shape) Silicone resin fine powder, volume average particle size 12 ⁇ m), Tospearl 145 (true spherical silicone resin fine powder, volume average particle size 4.5 ⁇ m), etc. ⁇ .
  • a fluorine film ⁇ eg, Asahi Glass Co., Ltd .: FLUON PTFE (polytetrafluoroethylene film), FLUON PFA (tetrafluoroethylene and Perfluoroethylene copolymer film), FLUON AFLAS (tetrafluoroethylene and propylene copolymer film), etc. ⁇ pulverized product (volume average particle diameter of 20 to 50 ⁇ m).
  • beads are preferable, and Mg stearate beads are more preferable.
  • the mixing method of the crosslinked polymer (A1) and the hydrophobic substance (C) is not limited as long as the hydrophobic substance (C) is mixed so that it exists inside and on the surface of the crosslinked polymer (A1).
  • (C) is not a dried product of (A1), but is mixed with a hydrogel of (A1) or a polymerization solution before polymerizing (A1). From the viewpoint of being uniformly contained in (A1), it is preferably mixed with the hydrogel of (A1). In addition, it is preferable to mix uniformly so that mixing may be carried out.
  • (C) is not a polymerization liquid before superposing
  • the mixing is preferably performed uniformly.
  • the crosslinked polymer (A1) is obtained by the aqueous solution polymerization method
  • the hydrophobic substance (C) is a long-chain fatty acid salt
  • the long-chain fatty acid and the metal hydroxide may be mixed or individually added.
  • immediately after the polymerization step, during the crushing (mincing) step of the hydrogel or after drying the hydrogel ⁇ mixed with the dry body of (A1) ⁇ It is preferable to mix or knead, and then, preferably, after drying the hydrogel, it is mixed with ⁇ the dried product of (A1) ⁇ .
  • the timing of mixing the hydrophobic substance (C) and (A1) is not particularly limited, but during the polymerization process ⁇ (C) In the presence of (A1) ⁇ , immediately after the polymerization step, during the dehydration step (during the step of dehydrating to about 10% by weight of water), immediately after the dehydration step, during the step of separating and distilling off the organic solvent used in the polymerization In the process of drying the water-containing gel, in the step of surface cross-linking after drying the water-containing gel, and the like, after the surface cross-linking of the dried product of the water-containing gel.
  • the organic solvent used for the polymerization is preferable, and more preferably, immediately after the polymerization step during the polymerization step.
  • the dried product of the water-containing gel is preferably after surface cross-linking.
  • the dried hydrogel is after surface crosslinking.
  • a mixing device In the case of mixing during drying of the hydrated gel, as a mixing device, usual devices such as a Bex mill, a rubber chopper, a pharma mill, a mincing machine, an impact pulverizer, and a roll pulverizer can be used.
  • a device having a relatively high stirring force such as a homomixer or a biomixer can be used.
  • kneading apparatuses such as SV mixer, can also be used.
  • the mixing temperature is preferably 20 to 100, more preferably 40 to 90, and particularly preferably 50 to 80. Within this range, it becomes easier to mix evenly, and the absorption performance is further improved.
  • the mixing temperature is 150 ° C. or lower, ⁇ melting point of (C) ⁇ to ⁇
  • the melting point of (C) is preferably + 50 ° C., more preferably ⁇ melting point of (C) ⁇ to ⁇ melting point of (C) + 30 ° C. ⁇ . Within this range, (C) is uniformly present on the surface, and the absorption performance is further improved.
  • (C1) is dissolved or emulsified (dispersed) in the polymerization solution of (A1), and (A1) (A1) can also be manufactured, precipitating (C) with progress of superposition
  • the polymerization method is the same as in the case of (A1) except that the polymerization is carried out in the presence of (C).
  • the hydrophobic substance (C) can also be used in a form dissolved and / or emulsified in water and / or a volatile solvent (however, it is preferable not to use an emulsifier).
  • the volatile solvent preferably has a vapor pressure (Pa) at 20 ° C. of 0.13 to 5.3, more preferably 0.15 to 4.5, and particularly preferably from the viewpoint of easy removal. Is from 0.23 to 3.8.
  • Volatile solvents include alcohols having 1 to 3 carbon atoms (such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol), hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms (such as pentane, hexane, cyclohexane and toluene), and ethers having 2 to 4 carbon atoms ( Dimethyl ether, diethyl ether, and tetrahydrofuran), ketones having 3 to 4 carbon atoms (such as acetone and methyl ethyl ketone), and esters having 3 to 5 carbon atoms (such as ethyl formate, ethyl acetate, isopropyl acetate, and diethyl carbonate).
  • alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol
  • hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms
  • ethers having 2 to 4 carbon atoms
  • the amount (% by weight) of these used is preferably 1 to 900, more preferably 5 to 700, particularly preferably based on the weight of the hydrophobic substance (C). 10 to 400.
  • the amount of water used (% by weight) is preferably 50 to 98, more preferably 60 to 95, particularly preferably 70 to 90, based on the weight of water and the volatile solvent. It is.
  • the water-containing gel containing the hydrophobic substance (C) can be chopped as necessary.
  • the size (longest diameter) of the hydrogel particles after chopping is preferably 50 ⁇ m to 10 cm, more preferably 100 ⁇ m to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
  • the shredding method the same method as in the case of the crosslinked polymer (A1) can be adopted.
  • the solvent can be distilled off after polymerization.
  • the content (% by weight) of the organic solvent after distillation is preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 5, particularly preferably 0, based on the weight of the absorbent resin particles. To 3, most preferably 0 to 1. It is. Within this range, the absorption performance (particularly the water retention amount) of the absorbent resin particles is further improved.
  • the water content (% by weight) after the distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 17, particularly preferably 2 to 14, based on the weight of the absorbent resin particles. Most preferably, it is 3-11. Within this range, the absorption performance (particularly the water retention amount) and the breakability of the absorbent resin particles after drying are further improved.
  • the content of the organic solvent, the method for measuring the water content, and the method for distilling off the solvent are the same as in the case of the crosslinked polymer (A1).
  • the absorbent resin particles can be pulverized.
  • the solvent is preferably pulverized after being distilled off (dried).
  • the weight average particle size ( ⁇ m) after pulverization is preferably 10 to 800, more preferably 15 to 700, next preferably 20 to 600, next more preferably 30 to 500, and particularly preferably 45. To 450, most preferably 45 to 170. Within this range, handling properties after pulverization (powder fluidity of absorbent resin particles, etc.) and absorption performance of the water-stopping tape are further improved.
  • a weight average particle diameter can be measured like the case of a crosslinked polymer (A1). The same method as in the case of (A1) can be adopted for pulverization and particle size adjustment.
  • the particle size distribution ( ⁇ m) of the absorbent resin particles is preferably 0 to 500, more preferably 0 to 400, next more preferably 0 to 350, next preferably 0 to 300, particularly preferably 0 to 500. 250, most preferably 0-200. Within this range, handling properties after pulverization (powder fluidity of absorbent resin particles, etc.) and absorption performance of the water-stopping tape are further improved.
  • the apparent density (g / ml) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably 0.45 to 0.85, more preferably 0.50 to 0.80, and particularly preferably 0.55 to 0.75. . Within this range, the absorption performance of the water-stopping tape is further improved.
  • the apparent density can be measured in the same manner as in the case of the crosslinked polymer (A1).
  • the shape of the absorbent resin particles is not particularly limited, and examples thereof include an irregular crushed shape, a flake shape, a pearl shape, and a rice grain shape. From the viewpoint of detachability of the absorbent resin from the water-stopping tape, an irregularly crushed shape is preferable.
  • the absorbent resin particles can be surface-crosslinked as necessary.
  • the cross-linking agent (surface cross-linking agent) for performing surface cross-linking may be referred to as the cross-linking agent (b) ⁇ hereinafter referred to as internal cross-linking agent (b). ⁇ Can be used.
  • the surface cross-linking agent from the viewpoint of the absorption performance of the absorbent resin particles, the water-soluble substituent of the water-soluble vinyl monomer (a1) and / or the water-soluble substituent generated by hydrolysis of the vinyl monomer (a2) is reacted.
  • a cross-linking agent having at least two functional groups that can be used is preferable, more preferably polyvalent glycidyl, particularly preferably ethylene glycol diglycidyl ether and glycerin diglycidyl ether, and most preferably ethylene glycol diglycidyl ether.
  • the content (% by weight) of the surface cross-linking agent is based on the total weight of (a1) and / or (a2), the internal cross-linking agent (b) and other vinyl monomer (a3) used as necessary.
  • 0.001 to 7 is preferable, 0.002 to 5 is more preferable, and 0.003 to 4 is particularly preferable. In this range, the absorption performance is further improved.
  • Surface crosslinking can be achieved by a method of spraying or impregnating absorbent particles with an aqueous solution containing a surface crosslinking agent, followed by heat treatment (100 to 200 ° C.).
  • the water-absorbent resin particles can be re-ground in the same manner as described above after surface cross-linking as necessary.
  • the absorbent resin particles of the present invention include other additives (such as known preservatives, fungicides, antibacterial agents, antioxidants, ultraviolet absorbers (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2003-225565, 2006-131767, etc.) , Coloring agents, fragrances, deodorants, inorganic powders, organic fibrous materials, and the like ⁇ .
  • the content (% by weight) of the additive is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, particularly preferably based on the weight of the crosslinked polymer (A1).
  • it is 0.05 to 1, most preferably 0.1 to 0.5.
  • the absorbent resin particles of the present invention preferably have an ion-exchange water absorption rate of 2.0 to 250.0 g / g / s, more preferably 3.0 to 200, from the viewpoint of the absorption rate of the water-stopping tape.
  • 0.0 g / g / s then more preferably 4.0 to 150.0 g / g / s, particularly preferably 5.0 to 19.0 g / g / s.
  • An absorption rate means that it is so favorable that a value is large from a viewpoint of the absorption rate of a water-stopping tape.
  • said ion-exchange water absorption rate is measured with the following method.
  • ⁇ Measurement method of ion-exchange water absorption rate> In the method for measuring the ion-exchange water absorption rate based on JIS K7224-1996, the measurement is performed in the same manner except that the weight of the absorbent resin particles is 0.2 g.
  • the water retention amount (g / g) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably 28 to 45, more preferably 30 to 40, and particularly preferably 33 to 40, from the viewpoint of absorption performance.
  • the water retention amount of the absorbent resin particles is measured by the following method.
  • ⁇ Measurement method of water retention amount of absorbent resin particles A tea bag (20 cm long, 10 cm wide) made of nylon mesh with an aperture of 63 ⁇ m (JIS Z8801-1: 2006) was charged with 1.00 g of a measurement sample in which particles of 106 ⁇ m or less were cut with a sieve, and saline (saline) After dipping in 1,000 ml for 1 hour without stirring in a concentration of 0.9% by weight), suspend for 15 minutes and drain. Thereafter, each tea bag is placed in a centrifuge, centrifuged at 150 G for 90 seconds to remove excess physiological saline, and the weight (h1) including the tea bag is measured to obtain the water retention amount from the following equation. In addition, the temperature of the used physiological saline and measurement atmosphere shall be 25 degreeC +/- 2 degreeC. The weight of the tea bag after centrifugal dehydration is measured (h2) in the same manner as above except that no measurement sample is used.
  • the absorbent resin particles of the present invention exhibit excellent performance as a waterproof tape.
  • the absorbent resin particles When used in a water-stopping tape, the absorbent resin particles are used as it is, or after being kneaded with rubber and / or thermoplastic resin, etc. To do.
  • the absorbent resin particles of the present invention can be used as a waterproofing tape in the same manner as the known absorbent resin particles (Japanese Patent Laid-Open Nos. 8-283697 and 9-297248, etc.).
  • the water-stopping tape according to the present invention is formed by fixing the absorbent resin particles according to the water-stopping agent of the present invention to one surface, both surfaces, and / or voids of a substrate.
  • the absorbent resin particles may be fixed to the base material in a dry state or may be fixed to the base material in a wet state.
  • the sheet-like or tape-like substrate is coated on one or both surfaces, or the substrate is impregnated with a fixing mixture. Thereafter, when a solvent is used, it is dried, and when a thermosetting binder or a heat sealable binder is used, heat treatment is performed.
  • a solvent used, it is dried, and when a thermosetting binder or a heat sealable binder is used, heat treatment is performed.
  • a binder is not necessarily required, and a mixture obtained by dispersing absorbent resin particles in an organic solvent, such as nonwoven fabric, woven fabric, paper, film, synthetic fiber, natural fiber, etc.
  • the absorbent resin particles can be fixed to the base material only by impregnating the sheet-like base material made of the above.
  • the water-stopping tape manufactured by such a method is excellent in water absorption speed because it is not disturbed by the binder, but the absorbent resin particles may easily fall off from the substrate.
  • an organic polymer binder In order to prevent the absorbent resin particles from falling off the base material, it is preferable to use an organic polymer binder.
  • the amount of the organic polymer binder used is preferably 5 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the absorbent resin, from the viewpoint of water stopping ability of the water stopping tape and removal of the absorbent resin particles. 80 parts by weight.
  • organic polymer binders examples include synthetic rubber, natural rubber, polyacrylate, polyalkylene oxide, polyurethane, hydrophilic polyurethane, polyester, polyamide, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, and carboxymethyl cellulose. , Hydroxyethyl cellulose, polyacrylic acid, cross-linked polyacrylic acid and the like, and hydrophilic polyurethane obtained by reacting polyalkylene oxide and an isocyanate compound is particularly preferable.
  • additives can be added for the purpose of improving the water-stopping ability.
  • Additives are not particularly limited, but for example, asbestos, pulp, synthetic fibers, fibrous materials such as natural fibers, silica, alumina, synthetic silicate, magnesium carbonate, magnesium silicate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide
  • Inorganic or organic fine particles such as calcium hydroxide, calcium carbonate, bentonite, kaolinite, zeolite, titanium oxide, activated clay, borax, zinc borate, and carbon black.
  • inorganic fine particles are effective in improving the water absorption speed and flame retardancy of the water-stopping tape.
  • the volume average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 200 ⁇ m or less, particularly preferably 1 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of the water stopping ability of the water stopping tape.
  • the addition amount of the inorganic fine particles is preferably 0.05 to 100 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the absorbent resin particles.
  • the base material used for the water-stopping tape of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include non-woven fabrics, woven fabrics, papers, and films made of polyolefin, polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polycarbonate, cellulose, and the like.
  • long-fiber nonwoven fabric sheets such as polyester and acrylic produced by a spunbond method are preferable in terms of strength, water stopping ability, and non-biodegradability.
  • the weight of the absorbent resin particles fixed to the water-stopping tape of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of the water-stopping capability of the water-stopping tape and the flexibility of the water-stopping tape, the dry weight is preferably 5 to 300 g / m 2 , particularly preferably 30 to 150 g / m 2 .
  • Example 1 While stirring and mixing 155 parts of a water-soluble vinyl monomer ⁇ acrylic acid, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation ⁇ , 0.43 part of a cross-linking agent ⁇ pentaerythritol triallyl ether, manufactured by Daiso Corporation ⁇ and 415.69 parts of deionized water. Maintained at 3 ° C.
  • this hydrogel (1) was added and mixed, and then hydrophobic 1.9 parts of a substance ⁇ magnesium stearate, particle diameter of about 1 mm, Sakai Chemical Industry Co., Ltd., oil absorption 48 g / 100 g ⁇ was added and mixed to obtain a chopped gel (2). Further, the chopped gel (2) was dried with a ventilation band dryer ⁇ 150 ° C., wind speed 2 m / sec ⁇ to obtain a dried product.
  • Absorbent resin particles (1) having a weight average particle diameter of 170 ⁇ m by pulverizing the dried resin particles with a juicer mixer (Osterizer BLENDER manufactured by Oster) and adjusting the particle size to 300 ⁇ m or less using a sieve having an opening of 300 ⁇ m. Got.
  • the apparent density of the absorbent resin particles (1) was 0.66 g / ml. Further, 0.92% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.08% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 2 “Hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ ” is changed to “Hydrophobic substance ⁇ Tospearl 240 (amorphous silicone resin fine powder, volume average particle size 4 ⁇ m, manufactured by GE Toshiba Silicone, oil absorption 51 g / 100 g) ⁇ ” Except that, the absorbent resin particles (2) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (2) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml.
  • the apparent density of the absorbent resin particles (2) was 0.66 g / ml.
  • 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 4 The “hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to “hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 19 parts” and the hydrophobic resin ⁇ magnesium stearate ⁇ ⁇ In the same manner as in Example 1 except that it was stirred at 80 ° C. for 30 minutes using a bench kneader (PNV-1 manufactured by HITACHI). 4) was obtained. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (4) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.65 g / ml. Further, 10.0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 1.0% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 5 Absorbent resin particles of the present invention in the same manner as in Example 1, except that "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts" was changed to "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 0.02 parts” (5) was obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (5) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.67 g / ml. Further, 0.01% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.001% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 6 Bench type kneader (HITACHI) by adding 0.1 part of “hydrophobic substance ⁇ silica (Silicia 470, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., oil absorption 156 g / 100 g) ⁇ ” to 100 parts of the dried resin particles after surface cross-linking
  • Absorbent resin particles (6) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes using PNV-1).
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (6) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml.
  • 1.0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.10% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 7 The absorptivity of the present invention was the same as in Example 1, except that "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts" was changed to "hydrophobic substance ⁇ silica (silicia 470) ⁇ 1.9 parts". Resin particles (7) were obtained. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (7) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml. Further, 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 8> The same as Example 1 except that “hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to “hydrophobic substance ⁇ titanium dioxide, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., oil absorption 156 g / 100 g ⁇ 1.9 parts”.
  • the absorbent resin particles (8) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (8) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml.
  • 0.98% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.02% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 9 Other than adding 0.1 part of “hydrophobic substance ⁇ titanium dioxide ⁇ ” to 100 parts of the dried resin particles after surface cross-linking and stirring for 30 minutes at 80 ° C. using a bench kneader (PNV-1 manufactured by HITACHI)
  • the absorbent resin particles (9) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (9) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml.
  • 1.0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.10% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 10 Bench type kneader (PNV manufactured by HITACHI) by adding 0.1 part of “hydrophobic substance ⁇ PTFE molding powder, manufactured by Mitsui DuPont Fluoro Chemical Co., Ltd., oil absorption 57 g / 100 g ⁇ ” to 100 parts of the dried resin particles after surface crosslinking.
  • the absorbent resin particles (10) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes using -1).
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (10) was 170 ⁇ m, and the apparent density was 0.66 g / ml.
  • 1.0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.10% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 11 "Hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” is replaced with "hydrophobic substance ⁇ poly (tetrafluoroethylene), polymerization degree 50 to 200, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, SP value 6.2 ⁇ 0.27 parts.
  • the absorbent resin particles (11) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (11) was 296 ⁇ m, and the apparent density was 0.61 g / ml. Further, 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 12 Example except that "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to "hydrophobic substance ⁇ Sanmorin OT-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries, SP value 16.0 ⁇ 0.9 parts"
  • absorbent resin particles (12) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (12) was 316 ⁇ m, and the apparent density was 0.58 g / ml.
  • 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 14 Example 1 except that “hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to “hydrophobic substance ⁇ Kaolin ASP, manufactured by BASF Catalysts LLC, oil absorption 51 g / 100 g ⁇ 0.27 parts” Thus, the absorbent resin particles (14) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (14) was 310 ⁇ m, and the apparent density was 0.60 g / ml. Further, 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 15 Example 1 except that “hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to “hydrophobic substance ⁇ Aerosil 200, Nippon Aerosil Co., Ltd., oil absorption 438 g / 100 g ⁇ 0.27 parts”
  • absorbent resin particles (15) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (15) was 326 ⁇ m, and the apparent density was 0.59 g / ml.
  • 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 16 Example except that "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to "hydrophobic substance ⁇ Silo Hovic 200, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., oil absorption 207 g / 100 g ⁇ 0.27 parts"
  • absorbent resin particles (16) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (16) was 344 ⁇ m, and the apparent density was 0.57 g / ml.
  • 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Example 17 Example 1 except that "hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 1.9 parts” was changed to "hydrophobic substance ⁇ Kaolin ASP (manufactured by BASF Catalysts LLC), oil absorption 51 g / 100 g ⁇ 0.27 parts"
  • absorbent resin particles (17) of the present invention were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (17) was 45 ⁇ m, and the apparent density was 0.70 g / ml.
  • 0.96% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 0.04% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • the surface cross-linking reaction was carried out at 80 ° C. for 1 hour, and then further dried at 110 ° C. to obtain a powdery absorbent resin.
  • the particle size was adjusted to 300 ⁇ m or less using a ⁇ m sieve, and the absorption of the present invention was made by adding 0.012 part of a hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate, particle diameter of about 1 mm ⁇ to 40 parts of the adjusted absorbent resin particles.
  • the absorbent resin particles (18) had a weight-average particle diameter of 170 ⁇ m and an apparent density of 0.66 g / ml, and the inside of the absorbent resin particles was hydrophobic.
  • the substance (C) was present at 1.0%, and the hydrophobic substance (C) was present at 0.02% on the surface of the absorbent resin particles.
  • Comparative Example 1 While stirring and mixing 155 parts of a water-soluble vinyl monomer ⁇ acrylic acid, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation ⁇ , 0.43 part of a cross-linking agent ⁇ pentaerythritol triallyl ether, manufactured by Daiso Corporation ⁇ and 415.69 parts of deionized water. Maintained at 3 ° C.
  • this hydrous gel (1 ′) was shredded with a mincing machine (12VR-400K manufactured by ROYAL), and 124.28 parts of 48.5% sodium hydroxide aqueous solution was added and mixed, and subsequently hydrophobic
  • the active substance ⁇ magnesium stearate, particle diameter of about 1 mm ⁇ was added and mixed to obtain a chopped gel (2 ′). Further, the chopped gel (2 ′) was dried by a ventilation band dryer ⁇ 150 ° C., wind speed 2 m / sec ⁇ to obtain a dried product.
  • the dried powder is pulverized with a juicer mixer (Osterizer BLENDER manufactured by Oster) and adjusted to a particle size of 300 ⁇ m or less by using a sieve having an opening of 300 ⁇ m, whereby absorbent resin particles (H1 with a weight average particle size of 170 ⁇ m) are prepared.
  • the apparent density of the absorbent resin particles (H1) was 0.65 g / ml.
  • 19.4% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles, and 1.7% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles.
  • Comparative Example 2 Absorbent resin particles (H2) were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 38 parts of the hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ was not added.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (H2) was 180 ⁇ m, and the apparent density was 0.63 g / ml.
  • the hydrophobic substance (C) did not exist inside the absorbent resin particles, and the hydrophobic substance (C) did not exist on the surface of the absorbent resin particles.
  • Comparative Example 3 “The hydrophobic substance ⁇ magnesium stearate ⁇ 38 parts” was not added, and “This dried powder was pulverized with a juicer mixer (OSTERIZER BLENDER manufactured by Oster Co., Ltd.) and sieved with a mesh opening of 300 ⁇ m or less. Other than “adjusted to particle size”, “This dry powder was pulverized with a centrifugal pulverizer (Ultra Centrifugal Crusher ZM200, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd. and adjusted to a particle size of 106 ⁇ m or less using a sieve having an aperture of 106 ⁇ m”). In the same manner as in Comparative Example 1, absorbent resin particles (H3) were obtained.
  • the weight average particle diameter of the absorbent resin particles (H3) was 45 ⁇ m, and the apparent density was 0.70 g / ml. Moreover, the hydrophobic substance (C) did not exist inside the absorbent resin particles, and the hydrophobic substance (C) did not exist on the surface of the absorbent resin particles.
  • ⁇ Measuring method of particle size distribution The particle size distribution was measured according to JIS Z8815-1994.
  • Sieves with an inner diameter of 150 mm and a depth of 45 mm ⁇ mesh openings: 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 300 ⁇ m, 150 ⁇ m and 106 ⁇ m ⁇ are stacked with the narrower sieves facing down, and the top of the top 710 ⁇ m widest sieve.
  • Put 50 g of the measurement sample sieve for 10 minutes with a sieve vibrator, measure the weight of the measurement sample remaining on each sieve, and the weight of the measurement sample remaining on each sieve based on the weight of the first measurement sample It was measured by calculating%.
  • Examples 19 to 36 Water-absorbing tapes (1) to (18) were prepared by the following method using the absorbent resin particles (1) to (18) obtained in Examples 1 to 18.
  • Resin for urethane coating [polyester urethane resin, trade name: Samprene IB-1700D, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.] 29.0 g, dibutyltin dilaurate 1.0 g, absorbent resin particles obtained in Examples 1 to 18 60.0 g of (1) to (18) and 10.0 g of methyl ethyl ketone were blended and heated and mixed at 70 ° C. for 3 hours to obtain each paint.
  • the absorption rate (g / g / s) of the absorbent resin particles (1) to (10) and (17) for the water-stopping tape is larger than that of (H1) having the same weight average particle diameter. It can be seen that the absorption rate is excellent. Particularly, (17) having a small weight average particle size has an absorption rate of 18.6, which is much higher than the absorption rate 4.2 of (H3) having the same weight average particle size, and the absorption rate is extremely excellent. I understand that.
  • the absorbent resin particles for still water tape having a wide particle size distribution (10) have a higher absorption rate than the same particle size distribution (H4), and the absorption rate is excellent even when the particle size distribution is wide. I understand.
  • the water-stopping tape of the example has a small sheet water absorption speed (s) and a good absorption speed as compared with the water-stopping tape of the comparative example having the same weight average particle diameter. I understand. That is, it can quickly absorb water, seawater, and the like that have entered the cable and the like, thereby preventing the deterioration of the cable and the like, and exhibits excellent performance as a waterproof tape.
  • the absorbent resin particles for water-stopping tape of the present invention have a high absorption rate of water, seawater and the like. And even if the average particle size is smaller or the particle size distribution is wider, the absorbent resin particles for still water tape of the present invention have an excellent absorption rate.
  • the water-stopping tape comprising the absorbent resin particles for water-stopping tape of the present invention has an excellent absorption speed and quickly absorbs water, seawater, etc. that has entered the cable and prevents deterioration in the cable and the like.

Abstract

　平均粒度がより小さい、又は粒度分布がより広い場合でも、吸収速度が優れる止水テープ用吸収性樹脂粒子を提供することを目的とする。本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．０１～１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．００１～１．０重量％存在してなる止水テープ用吸収性樹脂粒子である。

Description

止水テープ用吸収性樹脂粒子及びこれを含有してなる止水テープ
　本発明は、止水テープ用吸収性樹脂粒子及びこれを含有してなる止水テープに関する。
　止水テープは、ケーブル内等に侵入した、水や海水などの塩水溶液を吸収することによって、ケーブル内等の劣化を防止する。
　止水テープに用いられる吸収性樹脂としては、澱粉－アクリル酸グラフト重合体の中和物（特許文献１）、ポリアクリル酸部分中和物（特許文献２）、アミノ基含有水溶性エチレン性不飽和単量体－アクリル酸部分中和物の共重合体（特許文献３）等が、知られている。
　しかしながら、これらの吸収性樹脂は、吸収能、特に吸収速度が小さく、必ずしも満足する性能でない。これらの吸収性樹脂を止水テープに用いた場合、水、海水等の吸収速度が小さく、ケーブル内等の劣化を引き起こす問題がある。
　一方、従来の吸収性樹脂の粒度分布を特定粒度でシャープにすることにより、優れた吸収速度の止水テープ用吸収性樹脂が得られることが知られている。
　これは、粒度が大きすぎると表面積が少なく、粒度が小さすぎるとブロッキング現象が生じるため、特定粒度以外の粒度を有する吸収性樹脂は吸収速度が遅くなるからである。しかし、粒度分布をシャープにすることは、生産効率面で難しい。
特開昭５１－１２５４６８号公報 特開昭６２－１７２００６号公報 特開２００２－３０２７０号公報
　本発明は吸収速度に優れた止水テープ用吸収性樹脂粒子を提供することを目的とする。
　また、本発明は、平均粒度が小さい場合、又は粒度分布が広い場合でも、吸収速度が優れる止水テープ用吸収性樹脂粒子を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく検討した結果、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質が特定量存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質が特定量存在する吸収性樹脂粒子が上記課題を解決できることを見いだし本発明に到達した。
　すなわち、本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．０１～１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．００１～１．０重量％存在してなることを要旨とする。
　また、本発明の止水テープは、上記の吸収性樹脂粒子を含有してなる点を要旨とする。
　本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子は、水、海水等の吸収速度が大きく、平均粒度が小さい場合、又は粒度分布が広い場合でも、吸収速度が優れる。
　また、本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子を含有してなる止水テープは、吸収速度に優れ、ケーブル内等に侵入した水、海水等を素早く吸収しケーブル内等の劣化を防ぐことができるという効果を奏する。
　水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛特許第３６４８５５３号公報、特開２００３－１６５８８３号公報、特開２００５－７５９８２号公報及び特開２００５－９５７５９号公報等｝のビニルモノマー等が使用できる。
　加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛特許第３６４８５５３号公報、特開２００３－１６５８８３号公報、特開２００５－７５９８２号公報及び特開２００５－９５７５９号公報等｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
　これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ－、ジ－若しくはトリ－アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
　なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシル基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
　水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５～９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５～９５／５、特に好ましくは９０／１０～９３／７、最も好ましくは９１／９～９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
　吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。
　共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく公知｛特許第３６４８５５３号公報、特開２００３－１６５８８３号公報、特開２００５－７５９８２号公報及び特開２００５－９５７５９号公報等｝の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、下記の(ｉ)～(ｉｉｉ)のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８～３０の芳香族エチレン性モノマー
　スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２～２０の脂肪族エチレンモノマー
　アルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等］；並びにアルカジエン［ブタジエン及びイソプレン等］等。
（ｉｉｉ）炭素数５～１５の脂環式エチレンモノマー
　モノエチレン性不飽和モノマー［ピネン、リモネン及びインデン等］；並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
　その他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．０１～５が好ましく、さらに好ましくは０．０５～３、次に好ましくは０．０８～２、特に好ましくは０．１～１．５である。なお、吸収特性の観点等から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
　架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知｛特許第３６４８５５３号公報、特開２００３－１６５８８３号公報、特開２００５－７５９８２号公報及び特開２００５－９５７５９号公報等｝の架橋剤等が使用できる。
　これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくはポリ（メタ）アリルシアヌレート及び炭素数２～１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
　架橋重合体（Ａ１）を構成する架橋剤（ｂ）の割合は、吸収性樹脂粒子の吸収能の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）と（ｂ）との合計重量に対して、０．０５～１重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１～０．８重量％、特に好ましくは０．１～０．６重量％である。
　架橋重合体（Ａ１）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
　架橋重合体（Ａ１）は、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５－１３３４１３号公報等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４－３０７１０号公報、特開昭５６－２６９０９号公報及び特開平１－５８０８号公報等｝と同様にして製造することができる。重合方法のうち、好ましくは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましくは水溶液重合法である。
　重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体と水とからなる。｝は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ～１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ～２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ～１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
　細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等｝等を使用して細断できる。
　重合に溶媒（有機溶媒、水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０～１０が好ましく、さらに好ましくは０～５、特に好ましくは０～３、最も好ましくは０～１である。である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能がさらに良好となる。
　溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、架橋重合体の重量に基づいて、０～２０が好ましく、さらに好ましくは１～１７、特に好ましくは２～１４、最も好ましくは３～１１である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後の吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
　なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
　溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０～２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００～２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
　架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置｛ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機等｝等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
　必要によりふるい分けした場合の架橋重合体（Ａ１）の重量平均粒子径（μｍ）は、１０～８００が好ましく、さらに好ましくは３０～７００、次に好ましくは５０～６００、特に好ましくは７0～５００、最も好ましくは９０～４５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
　なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍ、及び４５μｍ、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙｛横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
　架橋重合体（Ａ１）の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．４５～０．８５が好ましく、さらに好ましくは０．５０～０．８０、特に好ましくは０．５５～０．７５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、ＪＩＳ　Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
　架橋重合体（Ａ１）の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。
　架橋重合体（Ａ１）は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛特開昭５９－１８９１０３号公報、特開昭５８－１８０２３３号公報、特開昭６１－１６９０３号公報、特開昭６１－２１１３０５号公報、特開昭６１－２５２２１２号公報、特開昭５１－１３６５８８号公報及び特開昭６１－２５７２３５号公報等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
　表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１～５が好ましく、さらに好ましくは０．００５～４、特に好ましくは０．０１～３である。
　表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛特許第３６４８５５３号公報、特開２００３－１６５８８３号公報、特開２００５－７５９８２号公報及び特開２００５－９５７５９号公報等｝の方法が適用できる。
　本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）が特定量存在し、吸収性樹脂粒子の表面に（Ｃ）が特定量存在する。
　吸収性樹脂粒子の内部の疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、止水テープの吸収速度の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．０１～１０．０であり、好ましくは０．０２～５．０、さらに好ましくは０．０５～３．０、特に好ましくは０.１～２．０である。
　吸収性樹脂粒子の表面の疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）は、止水テープの吸収速度の観点から、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１～１．０であり、好ましくは０．００５～０．５、さらに好ましくは０．０１～０．３、特に好ましくは０.０１～０．２である。
　なお、表面に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量は下記の方法で測定される。内部に存在する疎水性物質（Ｃ）の含有量は疎水性物質（Ｃ）の合計の添加量から表面の疎水性物質（Ｃ）の含有量を引いたものとする。
＜表面の疎水性物質（Ｃ）の含有量の測定法＞
　ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子１重量部と有機溶媒｛有機溶媒１００重量部に、少なくとも０．０１重量部の疎水性物質（Ｃ）を２５℃～１１０℃で溶かすことができる有機溶媒。なお、この溶かすことができる温度を溶解温度とする。｝１０００重量部を加え、溶解温度で２４時間放置し、疎水性物質の抽出液を得る。この抽出液を濾紙を用いて濾過し、事前に秤量したガラス製のビーカーに採取した後、溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいたものを１００倍する。濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を疎水性物質（Ｃ）の含有量（重量％）とする。
　疎水性物質（Ｃ）としては、炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ１）、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ２）、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（Ｃ３）及び無機酸化物（Ｃ４）等が含まれる。
　炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ１）としては、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂誘導体、ワックス、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸及びその塩、長鎖脂肪族アルコール並びにこれらの２種以上の混合物等が含まれる。
　ポリオレフィン樹脂としては、炭素数２～４のオレフィン｛エチレン、プロピレン、イソブチレン及びイソプレン等｝を必須構成単量体（オレフィンの含有量はポリオレフィン樹脂の重量に基づいて、少なくとも５０重量％）としてなる重量平均分子量１０００～１００万の重合体｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（エチレン－イソブチレン）及びイソプレン等｝が挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂誘導体としては、ポリオレフィン樹脂にカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）や１，３－オキソ－２－オキサプロピレン（－ＣＯＯＣＯ－）等を導入した重量平均分子量１０００～１００万の重合体｛ポリエチレン熱減成体、ポリプロピレン熱減成体、マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等｝が挙げられる。
　ポリスチレン樹脂としては、重量平均分子量１０００～１００万の重合体等が使用できる。
　ポリスチレン樹脂誘導体としては、スチレンを必須構成単量体（スチレンの含有量は、ポリスチレン誘導体の重量に基づいて、少なくとも５０重量％）としてなる重量平均分子量１０００～１００万の重合体｛スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体及びスチレン－イソブチレン共重合体等｝が挙げられる。
　ワックスとしては、融点５０～２００℃のワックス｛パラフィンワックス、ミツロウ、カルバナワックス及び牛脂等｝が挙げられる。
　長鎖脂肪酸エステルとしては、炭素数８～３０の脂肪酸と炭素数１～１２のアルコールとのエステル｛ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステル、ペンタエリスリットラウリン酸モノエステル、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリットオレイン酸モノエステル、ソルビットラウリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットオレイン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸ジエステル、ショ糖パルミチン酸トリエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステル及び牛脂等｝が挙げられる。これらのうち、止水テープの吸収速度の観点等から、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステルが好ましく、さらに好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステル及びショ糖ステアリン酸ジエステルである。
　長鎖脂肪酸及びその塩としては、炭素数８～３０の脂肪酸｛ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ダイマー酸及びベヘニン酸等｝が挙げられ、その塩としては亜鉛、カルシウム、マグネシウム又はアルミニウム（以下、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌと略す）との塩｛パルミチン酸Ｃａ、パルミチン酸Ａｌ、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｍｇ及びステアリン酸Ａｌ等｝が挙げられる。止水テープの吸収速度の観点等から、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｍｇ及びステアリン酸Ａｌが好ましく、さらに好ましくはステアリン酸Ｍｇである。
　長鎖脂肪族アルコールとしては、炭素数８～３０の脂肪族アルコール｛ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びオレイルアルコール等｝が挙げられる。止水テープの吸収速度の観点等から、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール及びオレイルアルコールが好ましく、さらに好ましくはステアリルアルコールである。
　フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ２）としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルケン、パーフルオロアリール、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルコール及びこれらの２種以上の混合物等が含まれる。
　パーフルオロアルカンとしては、フッ素原子数４～４２、炭素数１～２０のアルカン｛トリフルオロメタン、ヘプタデカフルオロドデカン及びポリ（テトラフルオロエチレン）（重合度２～１０）等｝が挙げられる。
　パーフルオロアルケンとしては、フッ素原子数４～４２、炭素数２～２０のアルケン｛トリフルオロエチレン及びヘプタデカフルオロドデセン等｝が挙げられる。
　パーフルオロアリールとしては、フッ素原子数４～４２、炭素数６～２０のアリール｛トリフルオロベンゼン及びヘプタデカフルオロドデシルベンゼン等｝が挙げられる。
　パーフルオロアルキルエーテルとしては、フッ素原子数２～８２、炭素数２～４０のエーテル｛ジトリフルオロメチルエーテル及びジヘプタデカフルオロドデシルエーテル等｝が挙げられる。
　パーフルオロアルキルカルボン酸としては、フッ素原子数３～４１ 、炭素数１～２１のカルボン酸｛ペンタフルオロエタン酸、ヘプタデカフルオロドデカン酸及びこれらの金属（アルカリ金属及びアルカリ土類金属等）塩等｝が挙げられる。
　パーフルオロアルキルアルコールとしては、フッ素原子数３～４１、炭素数１～２０のアルコール｛ペンタフルオロエタノール及びヘプタデカフルオロドデカノール等｝及びこのアルコールのエチレンオキサイド（アルコール１モルに対して１～２０モル）付加体等が挙げられる。
　これらの２種以上の混合物としては、パーフルオロアルキルカルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとの混合物｛ペンタフルオロエタン酸とペンタフルオロエタノールとの混合物等｝が挙げられる。
　ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（Ｃ３）としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン｛ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）変性ポリシロキサン等｝、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等が含まれる。
　変性シリコーン｛ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン等｝の有機基（変性基）の位置としては特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシロキサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、さらに好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。
　ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としては、ポリオキシエチレン基又はポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基の含有量（個）は、ポリエーテル変性ポリシロキサン１分子あたり、２～４０が好ましく、さらに好ましくは５～３０、特に好ましくは７～２０、最も好ましくは１０～１５である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含む場合、オキシエチレン基の含有量（重量％）は、ポリシロキサンの重量に基づいて、１～３０が好ましく、さらに好ましくは３～２５、特に好ましくは５～２０である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
　ポリエーテル変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品｛変性位置、オキシアルキレンの種類｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
　ＫＦ－９４５｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、Ｘ－２２－６１９１｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝
・東レ・ダウコーニング株式会社製
　ＦＺ－２１１０｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝及びＦＺ－２２０７｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝
　カルボキシ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはカルボキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、アミノ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはアミノ基（１、２、３級アミノ基）を含有する基等が含まれる。これらの変性シリコーン の有機基（変性基）の含有量（ｇ／ｍｏｌ）は、カルボキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、２００～１１０００が好ましく、さらに好ましくは６００～８０００、特に好ましくは１０００～４０００である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、カルボキシ当量は、ＪＩＳ　Ｃ２１０１：１９９９の「１６．全酸価試験」に準拠して測定される。また、エポキシ当量は、ＪＩＳ　Ｋ７２３６：２００１に準拠して求められる。また、アミノ当量は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３の「８．電位差滴定法（塩基価・塩酸法）」に準拠して測定される。
　カルボキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品｛変性位置、カルボキシ当量（ｇ／ｍｏｌ）｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
　Ｘ－２２－３７０１Ｅ｛側鎖、４０００｝、Ｘ－２２－３７１０｛片末端、１４５０｝
・東レ・ダウコーニング株式会社製
　ＢＹ　１６－８８０｛側鎖、３５００｝、ＢＹ　１６－７５０｛両末端、７５０｝
　エポキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品｛変性位置、エポキシ当量｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
　ＫＦ－１００２｛側鎖、４３００｝、Ｘ－２２－３０００Ｔ｛側鎖、２５０｝、Ｘ－２２－１６３｛両末端、２００｝、Ｘ－２２－１６３Ｃ｛両末端、２７００｝、Ｘ－２２－１７３ＤＸ｛片末端、４５００｝、Ｘ－２２－９００２｛側鎖・両末端、５０００｝
・東レ・ダウコーニング株式会社製
　ＦＺ－３７２０｛側鎖、１２００｝、ＳＦ　８４２１｛側鎖、１１０００｝、ＢＹ　１６－８５５Ｄ｛側鎖、１８０｝
　アミノ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、例えば、以下の商品｛変性位置、アミノ当量｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
　ＫＦ－３９３｛側鎖、３５０｝、Ｘ－２２－３８２０Ｗ｛側鎖、５５０００｝、ＰＡＭ－Ｅ｛両末端、１３０｝、Ｘ－２２－１６６０Ｂ－３｛両末端、２２００｝
・東レ・ダウコーニング株式会社製
　ＢＹ　１６－８４９｛側鎖、６００｝、ＢＹ　１６－８７９Ｂ｛側鎖、８０００｝、ＢＹ　１６－８７１｛両末端、１３０｝、ＢＹ　１６－８５３Ｕ｛両末端、４５０｝
　これらの混合物としては、ポリジメチルシロキサンとカルボキシル変性ポリシロキサンとの混合物、及びポリエーテル変性ポリシロキサンとアミノ変性ポリシロキサンとの混合物等が挙げられる。
　無機酸化物（Ｃ４）としては、シリカ（二酸化珪素）、チタニア（二酸化チタン）、アルミナ（酸化アルミニウム）、マグネシア（酸化マグネシウム）及び酸化亜鉛並びにこれらの２種以上の混合物等が含まれる。無機酸化物の接触角を後述の接触角の範囲にするために、無機酸化物は疎水性処理されていてもよい。
　疎水性物質（Ｃ）のＨＬＢ値は、１～１０が好ましく、さらに好ましくは３～８、特に好ましくは５～７である。この範囲であると、止水テープの吸収速度がさらに良好となる。なお、ＨＬＢ値は、親水性－疎水性バランス（ＨＬＢ）値を意味し、小田法（新・界面活性剤入門、１９７頁、藤本武彦、三洋化成工業株式会社発行、１９８１年発行）により求められる。
　疎水性物質（Ｃ）が１５０℃で液体である場合、（Ｃ）の１５０℃における粘度は２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１５Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは０．００７～１０Ｐａ・ｓである。この範囲であると、止水テープの吸収速度がさらに良好となる。
　なお、粘度は、ＪＩＳ　Ｚ８８０３－１９９１「液体の粘度」９．円すい及び円すい－平板形回転粘度計による粘度測定法に準拠して測定される。
　また、疎水性物質（Ｃ）が２５℃で固体である場合、（Ｃ）の生理食塩水との接触角は２０°～６０°であることが好ましく、さらに好ましくは、３０°～５０°、次にさらに好ましくは３０°～４５°である。この範囲であると、止水テープの吸収速度がさらに良好となる。
　疎水性物質の接触角は、疎水性物質の融点が２００℃以下の場合、疎水性物質を耐熱温度が２００℃以上のガラス製のシャーレに入れ、（疎水性物質の融点）～（疎水性物質の融点＋３０℃）の温度で一時間溶融した後、冷却して作製した、疎水性物質の膜を用いて測定を行う。また、疎水性物質の融点が２００℃以上の場合、疎水性物質に２ＭＰａの圧力を３０秒かけて作製した膜を用いて測定を行う。また、疎水性物質が液体の場合、ガラス製のシャーレに疎水性物質を滴下することで作製した膜を用いて測定を行う。なお、測定に使用する疎水性物質の膜圧は１ｍｍ以上とする。また、測定に使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃とする。
　疎水性物質（Ｃ）のＳＰ値は、止水テープの吸収速度の観点から、６．０～１６．０であることが好ましく、さらに好ましくは９．０～１６．０である。
　ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法によって計算される。なお、ＳＰ値は、次式で表せる。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２
　但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ／ｍｏｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）を表す。
　また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ　ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１～１５３頁）」及び「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥＪＵＮＥ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．６，ＲＯＢＥＲＴ Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（４７２頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱の合計（ΔＨ）とモル体積の合計（Ｖ）を用いることができる。
　この数値が近いもの同士はお互いに混ざりやすく（相溶性が高い）、この数値が離れているものは混ざりにくいことを表す指標である。
　疎水性物質（Ｃ）の吸油量は、止水テープの吸収速度の観点から、４０～４５０ｇ／１００ｇであることが好ましく、さらに好ましくは４８～４３８ｇ／１００ｇであり、特に好ましくは４８～２０７ｇ／１００ｇである。
　吸油量とは、ＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－１顔料試験方法－第１３部：吸油量－第１節：精製あまに油法によって求められる値で、一定の条件で疎水性物質（Ｃ）に吸収される精製あまに油の量を表す。
　上記の疎水性物質（Ｃ）うち、止水テープの吸収性能の観点等から、長鎖脂肪酸及びその塩、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（Ｃ３）、パーフルオロアルカン並びにシリカが好ましく、特に好ましくは、ステアリン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ａｌ、シリカ｛サイリシア７１０（富士シリシア社製）、サイロホービック２００（富士シリシア社製）、アエロジル２００（日本アエロジル社製）｝及びポリ（テトラフルオロエチレン）（和光純薬工業社製）である。
　吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）が存在し、かつ吸収性樹脂粒子の表面に（Ｃ）が存在する本発明の吸収性樹脂粒子は以下の（１）から（６）のいずれかの工程を含む方法で好ましく製造される。
（１）疎水性物質（Ｃ）と架橋重合体（Ａ１）の含水ゲルとを混合又は混練する工程
（２）（Ｃ）と（Ａ１）の含水ゲルと混合又は混練後、乾燥することにより作製した架橋重合体にさらに（Ｃ）を加熱しながら混合する工程
（３）（Ｃ）と（Ａ１）の含水ゲルと混合又は混練後、乾燥することにより作製した架橋重合体を、表面架橋する際にさらに（Ｃ）を混合する工程
（４）（Ｃ）の存在下、構成単位を重合させて架橋重合体の含水ゲルを得る工程
（５）（Ｃ）の存在下、構成単位を重合させた後乾燥させることにより得た架橋重合体にさらに（Ｃ）を加熱しながら混合する工程
（６）（Ｃ）の存在下、構成単位を重合させた後乾燥させることにより得た架橋重合体を表面架橋する際にさらに（Ｃ）を混合する工程
　（１）から（３）のいずれかの工程において、疎水性物質（Ｃ）としては、（Ｃ）をフィルムの粉砕物、ビーズ、棒状又は繊維状に加工したものを用いることができる。フィルムの粉砕物の体積平均粒径（μｍ）は５～５０が好ましく、さらに好ましくは７～３０、特に好ましくは１０～２０である。ビーズの体積平均粒子径（μｍ）は、０．５～１００が好ましく、さらに好ましくは１～３０、特に好ましくは２～２０である。棒状の長さ（μｍ）は、５～５０が好ましく、さらに好ましくは７～３０、特に好ましくは１０～２０であり、直径（μｍ）は、０．５～５０が好ましく、さらに好ましくは１～３０、特に好ましくは２～１５である。繊維状の長さ（μｍ）は、５～５０が好ましく、さらに好ましくは７～３０、特に好ましくは１０～２０であり、直径（μｍ）は、０．５～５０が好ましく、さらに好ましくは１～３０、特に好ましくは２～１５である。これらの範囲であると、止水テープの吸収性能がさらに良好となる。
　炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ１）を使用する場合は、ステアリン酸Ｍｇビーズ、ポリスチレンビーズ及びポリエチレンビーズ等のビーズ、並びにポリエチレンフイルム（例えば、タマポリ社製：ＳＥ６２５Ｍ、ＵＢ－１）及びポリスチレンフィルム（例えば旭化成社製：ＯＰＳ等）等のフィルムの粉砕品（体積平均粒度２０～５０μｍ）等が挙げられる。ポリシロキサンを含有する疎水性物質（Ｃ３）を使用する場合は、シリコーンビーズ｛例えば、ＧＥ東芝シリコーン社製：トスパール１２０（不定形シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径２μｍ）、トスパール３１２０（真球状シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径１２μｍ）、トスパール１４５（真球状シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径４．５μｍ）等｝等が挙げられる。フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（Ｃ２）を使用する場合は、フッ素フィルム｛例えば、旭ガラス社製：ＦＬＵＯＮ ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレンフィルム）、ＦＬＵＯＮ ＰＦＡ（四フッ化エチレンとパーフルオロエチレンとの共重合物のフィルム）、ＦＬＵＯＮ ＡＦＬＡＳ（テトラフルオロエチレンとプロピレンとの共重合物のフィルム）等｝の粉砕品（体積平均粒径２０～５０μｍ）等が挙げられる。
　これらのうち、止水テープの吸収性能の観点から、ビーズが好ましく、さらに好ましくはステアリン酸Ｍｇビーズである。
　架橋重合体（Ａ１）と疎水性物質（Ｃ）との混合方法としては、疎水性物質（Ｃ）が架橋重合体（Ａ１）の内部及び表面に存在するように混合されれば制限がない。
　内部に存在させるためには、（Ｃ）は、（Ａ１）の乾燥体ではなく、（Ａ１）の含水ゲル又は（Ａ１）を重合する前の重合液と混合されることが、（Ｃ）が均一に（Ａ１）に含有される観点から、好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）の含水ゲルと混合されることである。なお、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。
　また、表面に存在させるためには、（Ｃ）は、（Ａ１）を重合する前の重合液ではなく、（Ａ１）の含水ゲル又は（Ａ１）の乾燥体と混合されることが表面に（Ｃ）が均一分散される観点から、好ましい。なお、混合は、均一に行うことが好ましい。
　水溶液重合法により架橋重合体（Ａ１）を得るとき、疎水性物質（Ｃ）と（Ａ１）とを混合又は混練するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中｛（Ｃ）の存在下で、（Ａ１）を製造する｝、重合工程直後、含水ゲルの破砕（ミンチ）中及び含水ゲルの乾燥中、含水ゲルの乾燥後等が挙げられる。これらのうち、内部に（Ｃ）を存在させるためには、止水テープの吸収性能等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中に混練することが好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中に混練することである。また、疎水性物質（Ｃ）が長鎖脂肪酸塩の場合、長鎖脂肪酸と金属の水酸化物を混合していれてもよいし、個別にいれてもよい。
　また、表面に（Ｃ）を存在させるためには、吸収性能等の観点から、重合工程直後、含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中又は含水ゲルの乾燥後｛（Ａ１）の乾燥体と混合｝に混合又は混練することが好ましく、次に好ましくは含水ゲルの乾燥後｛（Ａ１）の乾燥体｝に混合することである。
　逆相懸濁重合法又は乳化重合により架橋重合体（Ａ１）を得るとき、疎水性物質（Ｃ）と（Ａ１）とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中｛（Ｃ）の存在下で、（Ａ１）を製造する｝、重合工程直後、脱水工程中（水分１０重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、含水ゲルの乾燥中、含水ゲルを乾燥した後表面架橋する工程中、含水ゲルの乾燥物を表面架橋後等が挙げられる。これらのうち、内部に（Ｃ）を存在させるためには、止水テープの吸収速度等の観点から、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程中、重合工程直後である。
　また、表面に（Ｃ）を存在させるためには、止水テープの吸収性能等の観点から、含水ゲルを乾燥した後表面架橋する工程中、含水ゲルの乾燥物を表面架橋後が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの乾燥物を表面架橋後である。
　含水ゲルの乾燥中に混合する場合、混合装置としては、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合液中で混合する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲルの乾燥中で混合する場合、ＳＶミキサー等の混練装置も使用できる。
　混合温度（℃）は、２０～１００が好ましく、さらに好ましくは４０～９０、特に好ましくは５０～８０である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収性能がさらに良好となる。
　上記（２）及び（５）の工程において、架橋重合体に疎水性物質（Ｃ）を加熱しながら混合する場合には、混合温度は、１５０℃以下で、｛（Ｃ）の融点｝～｛（Ｃ）の融点＋５０℃｝であることが好ましく、さらに好ましくは｛（Ｃ）の融点｝～｛（Ｃ）の融点＋３０℃｝である。この範囲であると、（Ｃ）が表面に均一に存在し、吸収性能がさらに良好となる。
　また、疎水性物質（Ｃ）の存在下で、架橋重合体（Ａ１）を製造する方法において、（Ａ１）の重合液に（Ｃ）を溶解又は乳化（分散）させておき、（Ａ１）の重合の進行と共に（Ｃ）を析出させながら、（Ａ１）を製造することもできる。（Ｃ）の存在下で重合を行うこと以外、重合方法は、（Ａ１）の場合と同様である。
　疎水性物質（Ｃ）は、水及び／又は揮発性溶媒に、溶解及び／又は乳化した形態でも使用できる（ただし、乳化剤は使用しないことが好ましい）。揮発性溶媒としては、除去しやすさの観点等から、２０℃での蒸気圧（Ｐａ）が０．１３～５．３のものが好ましく、さらに好ましくは０．１５～４．５、特に好ましくは０．２３～３．８のものである。
　揮発性溶媒としては、炭素数１～３のアルコール（メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）、炭素数５～８の炭化水素（ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びトルエン等）、炭素数２～４のエーテル（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等）、炭素数３～４のケトン（アセトン及びメチルエチルケトン等）、及び炭素数３～５のエステル（蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び炭酸ジエチル等）等が挙げられる。水及び／又は揮発性溶媒を使用する場合、これらの使用量（重量％）は、疎水性物質（Ｃ）の重量に基づいて、１～９００が好ましく、さらに好ましくは５～７００、特に好ましくは１０～４００である。水及び揮発性溶媒を使用する場合、水の使用量（重量％）は、水及び揮発性溶媒の重量に基づいて、５０～９８が好ましく、さらに好ましくは６０～９５、特に好ましくは７０～９０である。
　疎水性物質（Ｃ）を含有する含水ゲルは、必要に応じて、この含水ゲルを細断することができる。細断後の含水ゲル粒子の大きさ（最長径）は５０μｍ～１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ～２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ～１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
　細断方法は、架橋重合体（Ａ１）の場合と同様の方法が採用できる。
　吸収性樹脂粒子の製造に溶媒（有機溶媒及び／又は水を含む）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することができる。
　溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０～１０が好ましく、さらに好ましくは０～５、特に好ましくは０～３、最も好ましくは０～１である。である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能（特に保水量）がさらに良好となる。
　また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０～２０が好ましく、さらに好ましくは１～１７、特に好ましくは２～１４、最も好ましくは３～１１である。この範囲であると、吸収性能（特に保水量）及び乾燥後の吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
　なお、有機溶媒の含有量及び水分の測定法、並びに溶媒の留去方法は、架橋重合体（Ａ１）の場合と同様である。
　吸収性樹脂粒子は、粉砕することができる。吸収性樹脂粒子が溶媒を含む場合、溶媒を留去（乾燥）してから粉砕することが好ましい。
　粉砕する場合、粉砕後の重量平均粒径（μｍ）は、1０～８００が好ましく、さらに好ましくは１５～７００、次に好ましくは２０～６００、次にさらに好ましくは３０～５００、特に好ましくは４５～４５０であり、最も好ましくは４５～１７０である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）及び止水テープの吸収性能がさらに良好となる。なお、重量平均粒径は架橋重合体（Ａ１）の場合と同様にして測定できる。
　粉砕及び粒度調整は、（Ａ１）の場合と同様の方法が採用できる。
　また、吸収性樹脂粒子の粒子径分布（μｍ）は、０～５００が好ましく、さらに好ましくは０～４００、次にさらに好ましくは０～３５０、次に好ましくは０～３００、特に好ましくは０～２５０、最も好ましくは０～２００である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）及び止水テープの吸収性能がさらに良好となる。なお、粒子径分布（μｍ）は、日機装（株）製ＭＴ３３００ＥＸ－ＩＩを使用し以下の式を用いて求められる。
粒子径分布＝（ｄ８４％－ｄ１６％）／２ 
ｄ８４％：累積カーブが８４体積％となる点の粒径（μｍ）
ｄ１６％：累積カーブが１６体積％となる点の粒径（μｍ）
　本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．４５～０．８５が好ましく、さらに好ましくは０．５０～０．８０、特に好ましくは０．５５～０．７５である。この範囲であると、止水テープの吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は架橋重合体（Ａ１）の場合と同様にして測定できる。
　吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。止水テープからの吸収性樹脂の脱落性の観点から、不定形破砕状が好ましい。
　吸収性樹脂粒子は必要に応じて表面架橋を行うことができる。表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、上記架橋剤（ｂ）｛以下、内部架橋剤（ｂ）という場合もある。｝と同じものが使用できる。表面架橋剤としては、吸収性樹脂粒子の吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）の水溶性置換基及び／又はビニルモノマー（ａ２）の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル、特に好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
　表面架橋する場合、表面架橋剤の含有量（重量％）は、（ａ１）及び／又は（ａ２）、内部架橋剤（ｂ）並びに必要により使用するその他のビニルモノマー（ａ３）の合計重量に基づいて、０．００１～７が好ましく、さらに好ましくは０．００２～５、特に好ましくは０．００３～４である。この範囲であると、さらに吸収性能が良好となる。表面架橋は表面架橋剤を含む水溶液を吸収性粒子に噴霧又は含浸させた後、加熱処理（１００～２００℃）する方法等により達成できる。
　吸水性樹脂粒子は必要に応じて表面架橋後に、上記と同様にして再粉砕を行うことができる。
　本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛公知（特開２００３－２２５５６５号、特開２００６－１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を含むことができる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ１）の重量に基づいて、０．００１～１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１～５、特に好ましくは０．０５～１、最も好ましくは０．１～０．５である。
　本発明の吸収性樹脂粒子は、止水テープの吸収速度の観点から、イオン交換水吸収速度が２．０～２５０．０ｇ／ｇ／ｓであることが好ましく、さらに好ましくは３．０～２００．０ｇ／ｇ／ｓ、次にさらに好ましくは４．０～１５０．０ｇ／ｇ／ｓ、特に好ましくは５．０～１９．０ｇ／ｇ／ｓである。吸収速度は止水テープの吸収速度の観点から、値が大きいほど良好であることを意味する。
　なお、上記のイオン交換水吸収速度は以下の方法で測定する。
＜イオン交換水吸収速度の測定方法＞
　ＪＩＳ　Ｋ７２２４－１９９６に準拠するイオン交換水吸収速度の測定方法において、吸収性樹脂粒子の重量を０．２ｇとする以外は同様にして測定する。
　本発明の吸収性樹脂粒子の保水量（ｇ／ｇ）は、吸収性能の観点から、２８～４５が好ましく、さらに好ましくは３０～４０、特に好ましくは３３～４０である。なお、吸収性樹脂粒子の保水量は以下の方法により測定される。
＜吸収性樹脂粒子の保水量の測定法＞
　目開き６３μｍ（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に篩にて１０６μｍ以下の粒子をカットした測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃とする。
　測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバックの重量を測定し（ｈ２）とする。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）－（ｈ２）
　本発明の吸収性樹脂粒子は、止水テープ用として優れた性能を発揮する。
　止水テープに使用する場合、吸収性樹脂粒子は、そのまま、あるいはこれをゴム及び／又は熱可塑性樹脂等と混練したのち成形したものや、不織布あるいは紙に保持させる等して止水テープに使用する。
　本発明の吸収性樹脂粒子は、公知（特開平８－２８３６９７号公報及び特開平９―２９７２４８等）の吸収性樹脂粒子と同様に、止水テープとして使用できる。
　本発明による止水テープは、本発明の止水剤にかかる吸収性樹脂粒子を基材の片面、両面および／または空隙に固着してなるものである。
　吸収性樹脂粒子は、乾燥状態で基材に固着してもよいし、湿潤状態で基材に固着してもよい。吸収性樹脂粒子を基材に固着して止水テープにする方法としては種々あるが、たとえば、次のような方法を採用できる。
（１）吸収性樹脂粒子に必要により有機高分子系バインダー、無機あるいは有機系の微粒子、繊維状物質、界面活性剤、溶媒などを加えた固着用混合物を、不織布、織布、紙、フィルムなどのシート状またはテープ状基材の片面または両面に塗布したり、基材に固着用混合物を含浸したりする。その後、溶媒を使用した場合には乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒートシール性バインダーを使用した場合には熱処理を行う。
（２）上記の固着用混合物を、不織布、織布、紙、フィルムなどのシート状またはテープ状基材２枚またはそれ以上の間隙に挟持する。その後、溶媒を使用した場合には乾燥し、熱硬化性バインダーまたはヒートシール性バインダーを使用した場合には熱処理を行う。
　本発明の止水テープを製造するには、必ずしもバインダーを必要とせず、有機溶媒に吸収性樹脂粒子を分散して得た混合物を、不織布、織布、紙、フィルム、合成繊維、天然繊維などからなるシート状基材に含浸するだけでも、吸収性樹脂粒子を基材に固着することができる。しかし、このような方法で製造された止水テープは、バインダーによる妨害がないため吸水速度に優れるが、吸収性樹脂粒子が基材から脱落しやすくなることがある。
　吸収性樹脂粒子の基材からの脱落を防ぐためには、有機高分子系バインダーを使用することが好ましい。有機高分子系バインダーの使用量は、止水テープの止水能力及び吸収性樹脂粒子の脱落の観点から、吸収性樹脂１００重量部に対して好ましくは５～３００重量部、さらに好ましくは１０～８０重量部である。
　有機高分子系バインダーとしては、たとえば、合成ゴム、天然ゴム、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキレンオキサイド、ポリウレタン、親水性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸架橋体などが挙げられるが、特にポリアルキレンオキサイドとイソシアネート化合物とを反応させて得られる親水性ポリウレタンが好ましい。
　本発明の止水テープを製造するに際し、止水能力などを向上させる目的で種々の添加物を加えることができる。添加物には特に制限はないが、たとえば、石綿、パルプ、合成繊維、天然繊維などの繊維状物質、シリカ、アルミナ、合成ケイ酸塩、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ベントナイト、カオリナイト、ゼオライト、酸化チタン、活性白土、ホウ砂、ホウ酸亜鉛、カーボンブラックなどの無機あるいは有機系の微粒子が挙げられる。特に、無機系微粒子は止水テープの吸水速度や難燃性の向上に効果がある。
　無機系微粒子の体積平均粒子径は、止水テープの止水能力の観点から、好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１～５０μｍである。
　無機系微粒子の添加量は、吸収性樹脂粒子１００重量部に対して、好ましくは０．０５～１００重量部、特に好ましくは１～５０重量部である。
　本発明の止水テープに用いられる基材には、特に制限はないが、たとえば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、セルロースなどからなる不織布、織布、紙、フィルムなどが挙げられる。なかでも、スパンボンド法で製造されるポリエステル、アクリルなどの長繊維不織布シートが、強度、止水能力、非生分解性の点で好ましい。
　本発明の止水テープに固着される吸収性樹脂粒子の重量は、特に制限はないが、止水テープの止水能力及び止水テープの柔軟性の観点から、乾燥重量として、好ましくは５～３００ｇ／ｍ2 、特に好ましくは３０～１５０ｇ／ｍ2 である。
　以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されない。
＜実施例１＞
　水溶性ビニルモノマー｛アクリル酸、三菱化学株式会社製｝１５５部、架橋剤｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ－株式会社製｝０．４３部及び脱イオン水４１５．６９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１重量％過酸化水素水溶液０．６２部、２重量％アスコルビン酸水溶液１．１６部、０．１重量％の硫酸鉄七水和物０．２３部及び１０重量％の２，２’－アゾビス［２－メチルプロピオンアミジン］二塩酸塩水溶液１．５５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１）を得た。
　次にこの含水ゲル（１）５７８．０６部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ－４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２４．２８部を添加して混合し、引き続き疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム、粒子径約１ｍｍ、堺化学工業社製、吸油量４８ｇ／１００ｇ｝１．９部を添加して混合し、細断ゲル（２）を得た。さらに細断ゲル（２）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ　ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０～７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の１０部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、乾燥樹脂粒子を得た。乾燥樹脂粒子をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ　ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕し、目開き３００μｍのふるいを用いて３００μｍ以下の粒度に調整することにより、重量平均粒子径が１７０μｍの吸収性樹脂粒子（１）を得た。この吸収性樹脂粒子（１）の見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９２％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０８％存在した。
＜実施例２＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝」を「疎水性物質｛トスパール２４０（不定形シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径４μｍ、ＧＥ東芝シリコーン社製、吸油量５１ｇ／１００ｇ）｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。吸収性樹脂粒子（２）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。この吸収性樹脂粒子（２）の見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例３＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝０．０２部」に変更したこと及び表面架橋後の乾燥樹脂粒子１００部に「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝０．１部」を添加してベンチ式ニーダー（ＨＩＴＡＣＨＩ社製ＰＮＶ－１）を用いて８０℃で３０分攪拌したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。吸収性樹脂粒子（３）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６７ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．０１％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．１０％存在した。
＜実施例４＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１９部」に変更したこと及び表面架橋後の乾燥樹脂粒子１００部に「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．０部」を添加してベンチ式ニーダー（ＨＩＴＡＣＨＩ社製ＰＮＶ－１）を用いて８０℃で３０分攪拌したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。吸収性樹脂粒子（４）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６５ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１０．０％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は１．０％存在した。
＜実施例５＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝０．０２部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。吸収性樹脂粒子（５）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６７ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．０１％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．００１％存在した。
＜実施例６＞
　表面架橋後の乾燥樹脂粒子１００部に「疎水性物質｛シリカ（サイリシア４７０、富士シリシア化学（株）製、吸油量１５６ｇ／１００ｇ）｝０．１部」を添加してベンチ式ニーダー（ＨＩＴＡＣＨＩ社製ＰＮＶ－１）を用いて８０℃で３０分攪拌したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。吸収性樹脂粒子（６）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１．０％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．１０％存在した。
＜実施例７＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛シリカ（サイリシア４７０）｝１.９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。吸収性樹脂粒子（７）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例８＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛二酸化チタン、日本アエロジル社製、吸油量１５６ｇ／１００ｇ｝１.９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。吸収性樹脂粒子（８）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９８％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０２％存在した。
＜実施例９＞
　表面架橋後の乾燥樹脂粒子１００部に「疎水性物質｛二酸化チタン｝０．１部」を添加してベンチ式ニーダー（ＨＩＴＡＣＨＩ社製ＰＮＶ－１）を用いて８０℃で３０分攪拌したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。吸収性樹脂粒子（９）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１．０％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．１０％存在した。
＜実施例１０＞
　表面架橋後の乾燥樹脂粒子１００部に「疎水性物質｛ＰＴＦＥモルディングパウダー、三井デュポンフロロケミカル社製、吸油量５７ｇ／１００ｇ｝０．１部」を添加してベンチ式ニーダー（ＨＩＴＡＣＨＩ社製ＰＮＶ－１）を用いて８０℃で３０分攪拌したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。吸収性樹脂粒子（１０）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１．０％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．１０％存在した。
＜実施例１１＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛ポリ（テトラフルオロエチレン）、重合度５０～２００、和光純薬工業社製、ＳＰ値６．２｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１１）を得た。吸収性樹脂粒子（１１）の重量平均粒子径は２９６μｍであり、見掛け密度は０．６１ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１２＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛サンモリンＯＴ－７０、三洋化成工業社製、ＳＰ値１６．０｝０．９部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１２）を得た。吸収性樹脂粒子（１２）の重量平均粒子径は３１６μｍであり、見掛け密度は０．５８ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１３＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛酢酸ビニル（モノマー）、和光純薬工業社製、ＳＰ値９．４｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１３）を得た。吸収性樹脂粒子（１３）の重量平均粒子径は２５４μｍであり、見掛け密度は０．５８ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１４＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛カオリンＡＳＰ、ＢＡＳＦ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ＬＬＣ製、吸油量５１ｇ／１００ｇ｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１４）を得た。吸収性樹脂粒子（１４）の重量平均粒子径は３１０μｍであり、見掛け密度は０．６０ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１５＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛アエロジル２００、日本アエロジル社製、吸油量４３８ｇ／１００ｇ｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１５）を得た。吸収性樹脂粒子（１５）の重量平均粒子径は３２６μｍであり、見掛け密度は０．５９ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１６＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛サイロホービック２００、富士シリシア化学社製、吸油量２０７ｇ／１００ｇ｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１６）を得た。吸収性樹脂粒子（１６）の重量平均粒子径は３４４μｍであり、見掛け密度は０．５７ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１７＞
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝１．９部」を「疎水性物質｛カオリンＡＳＰ（ＢＡＳＦ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ＬＬＣ社製）、吸油量５１ｇ／１００ｇ｝０．２７部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１７）を得た。吸収性樹脂粒子（１７）の重量平均粒子径は４５μｍであり、見掛け密度は０．７０ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は０．９６％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０４％存在した。
＜実施例１８＞
・準備工程
　アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、２０～３０℃に冷却しつつ２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ－８１０）を０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０１４６部、過硫酸カリウムを均一溶解させた後、疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム、粒子径約１ｍｍ｝１．４５部を添加することで、モノマー水溶液（１）を得た。
　次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これにソルビタンモノステアレート２．００部を添加して溶解させた後、撹拌しつつ窒素置換した。
・工程（１）
　ひきつづき、反応容器内の内容物を７０℃まで昇温した後、７０℃に保ったまま、モノマー水溶液（１）３９７部を６．６部／分で６０分間かけて滴下した。その後、７５℃で３０分熟成して、吸収性樹脂前駆体（１）を含む水溶液を得た。
・工程（２）
　この後、吸収性樹脂前駆体（１）を含む水溶液から、水及びシクロヘキサンを共沸によって含水率が約２０重量％（赤外水分計（ＦＤ－１００型、Ｋｅｔｔ社製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサンとを分離した。さらに、この樹脂粒子を１１０℃で樹脂粒子の含水率が２０重量％以下になるまで乾燥した。この樹脂粒子８０部にエチレングリコールジグリシジルエーテル１重量％水溶液（ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ－８１０）０．０１３部をスプレーし、更に８０℃で１時間表面架橋反応を実施した。その後、更に１１０℃にて乾燥し、粉体状の吸収性樹脂を得た。この粉体状吸収性樹脂粒子を３００μｍのふるいを用いて３００μｍ以下の粒度に調整した。調整後の吸収性樹脂粒子４０部に疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム、粒子径約１ｍｍ｝０．０１２部を添加させることにより本発明の吸収性樹脂粒子（１８）を得た。吸収性樹脂粒子（１８）の重量平均粒子径は１７０μｍであり、見掛け密度は０．６６ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１．０％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は０．０２％存在した。
比較例１
　水溶性ビニルモノマー｛アクリル酸、三菱化学株式会社製｝１５５部、架橋剤｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ－株式会社製｝０．４３部及び脱イオン水４１５．６９部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１重量％過酸化水素水溶液０．６２部、２重量％アスコルビン酸水溶液１．１６部、０．１重量％の硫酸鉄七水和物０．２３部及び１０重量％の２，２’－アゾビス［２－メチルプロピオンアミジン］二塩酸塩水溶液１．５５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１’）を得た。
　次にこの含水ゲル（１’）５７８．６０部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ－４００Ｋ）で細断しながら４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２４．２８部を添加して混合し、引き続き疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム、粒子径約１ｍｍ｝３８部を添加して混合し、細断ゲル（２’）を得た。さらに細断ゲル（２’）を通気型バンド乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥粉体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ　ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕し、目開き３００μｍのふるいを用いて３００μｍ以下の粒度に調整することにより、重量平均粒子径が１７０μｍの吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。この吸収性樹脂粒子（Ｈ１）の見掛け密度は０．６５ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は１９．４％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に疎水性物質（Ｃ）は１．７％存在した。
比較例２
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝３８部」を入れなかったこと以外、比較例１と同様にして、吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ２）の重量平均粒子径は１８０μｍであり、見掛け密度は０．６３ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は存在せず、吸収性樹脂粒子の表面にも疎水性物質（Ｃ）は存在しなかった。
比較例３
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝３８部」を入れなかったこと及び、「この乾燥粉体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ　ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕し、目開き３００μｍのふるいを用いて３００μｍ以下の粒度に調整した」を「この乾燥粉体を遠心粉砕機（日本精機製作所社製　超遠心粉砕機ＺＭ２００）にて粉砕し、目開き１０６μｍのふるいを用いて１０６μｍ以下の粒度に調整した」以外、比較例１と同様にして、吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ３）の重量平均粒子径は４５μｍであり、見掛け密度は０．７０ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は存在せず、吸収性樹脂粒子の表面にも疎水性物質（Ｃ）は存在しなかった。
比較例４
　「疎水性物質｛ステアリン酸マグネシウム｝３８部」を入れなかったこと、「この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の３部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋すること」を入れたこと以外、比較例１と同様にして、吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は３００μｍであり、見掛け密度は０．６０ｇ／ｍｌであった。また、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）は存在せず、吸収性樹脂粒子の表面にも疎水性物質（Ｃ）は存在しなかった。
　実施例１～１８及び比較例１～４で得られた吸収性樹脂粒子（１）～（１８）及び吸収性樹脂粒子（Ｈ１）～（Ｈ４）について、重量平均粒子径、見掛け密度、保水量、吸収速度を測定した。その結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～１８及び比較例１～４で得られた吸収性樹脂粒子（１）～（１８）及び吸収性樹脂粒子（Ｈ１）～（Ｈ４）について、粒度分布を測定した。その結果を表２に示した。なお、粒度分布の測定方法は以下の通りである。
＜粒度分布の測定方法＞
　粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５－１９９４に準拠して測定した。内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例１９～３６
　実施例１～１８で得られた吸収性樹脂粒子（１）～（１８）を用いて以下の方法で止水テープ（１）～（１８）を作成した。
　ウレタン系塗料用樹脂［ポリエステル系ウレタン樹脂、商品名：サンプレンＩＢ－１７００Ｄ、三洋化成工業株式会社製］２９．０ｇ、ジブチル錫ジラウレート１．０ｇ、実施例１～１８で得られた吸収性樹脂粒子（１）～（１８）６０．０ｇ、及びメチルエチルケトン１０．０ｇを配合し、７０℃で３時間加熱混合して各塗料を得た。これをバーコーターで支持基材であるポリエステル系不織布［目付け４０ｇ／ｍ２：東レ（株）製］に塗布し、１０５℃で３分間乾燥して、固形分で４５ｇ／ｍ２の被膜及び厚さ４５０μｍを有する止水テープ（１）～（１８）を得た。　
比較例５～８
　実施例１８において、吸収性樹脂粒子（１）に代えて吸収性樹脂粒子（Ｈ１）～（Ｈ４）を用いる以外は実施例１８と同様にして、止水テープ（Ｈ１）～（Ｈ４）を得た。
　実施例１９～３６及び比較例５～８で作製した止水テープ（１）～（１８）及び（Ｈ１）～（Ｈ４）の吸収速度を評価した。その評価結果を表３に示す。なお、止水テープの吸収速度の評価方法は以下の通りである。
＜止水テープの吸収速度（ｓｅｃ）の評価方法＞
　止水テープを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し試験サンプルを得た。この試験サンプルを吸収性樹脂粒子の塗布面が上になるようにして水平な台の上に置き、試験サンプルのほぼ中央部に上から５０ｍｌのイオン交換水を滴下ロートで高さ２ｃｍから５秒以内で垂らし、垂らし始めてからイオン交換水の全量が吸収されるまでの時間｛シート吸水速度（ｓ）｝を測定した。シート吸水速度は、値が小さいほど吸収速度が速いことを表している。なお、測定に使用する止水テープ及びイオン交換水は、２３℃で２４時間温調した。また、測定は、温度が２３℃、の雰囲気下で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１から、止水テープ用吸収性樹脂粒子（１）～（１０）及び（１７）は、同じ重量平均粒子径である（Ｈ１）に比べて、吸収速度（ｇ／ｇ／ｓ）が大きく、吸収速度が優れていることがわかる。特に、重量平均粒子径の小さい（１７）は、吸収速度が１８.６であり、同じ重量平均粒子径である（Ｈ３）の吸収速度４.２よりも極めて高く、吸収速度が極めて優れていることが分かる。
　また、表２において粒度分布が広い止水テープ用吸収性樹脂粒子（１０）は、同じ粒度分布である（Ｈ４）よりも吸収速度が高く、粒度分布が広い場合も吸収速度が優れていることがわかる。
　また、表３から、実施例の止水テープは、同程度の重量平均粒子径である比較例の止水テープと比較して、シート吸水速度（ｓ）が小さく、良好な吸収速度を持つことが分かる。すなわち、ケーブル内等に侵入した水、海水等を素早く吸収しケーブル内等の劣化を防ぐことができ、止水テープとして優れた性能を発揮する。
　本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子は、水、海水等の吸収速度が大きい。そして、本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子は、平均粒度がより小さい、又は粒度分布がより広い場合でも、吸収速度が優れる。
　また、本発明の止水テープ用吸収性樹脂粒子を含有してなる止水テープは、吸収速度に優れ、ケーブル内等に侵入した水、海水等を素早く吸収しケーブル内等の劣化を防ぐことができる
　

Claims (8)

  1. 　水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ１）を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．０１～１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に（Ｃ）が（Ａ１）の重量に対して０．００１～１．０重量％存在してなる止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  2. 　疎水性物質（Ｃ）のＳＰ値が６．０～１６．０である請求項１に記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  3. 　疎水性物質（Ｃ）の吸油量が４０～４５０ｇ／１００ｇである請求項１又は２に記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  4. 　疎水性物質（Ｃ）の１５０℃における粘度が２０Ｐａ・ｓ以下である請求項１～３のいずれかに記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  5. 　疎水性物質（Ｃ）の生理食塩水との接触角が２０°～６０°である請求項１～４のいずれかに記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  6. 　重量平均粒子径が１０μｍ～８００μｍである請求項１～５のいずれかに記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  7. 　吸収性樹脂粒子の形状が不定形破砕状である請求項１～６のいずれかに記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の止水テープ用吸収性樹脂粒子を含有してなる止水テープ。
    　
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