WO2010119730A1 - 光学素子 - Google Patents

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WO2010119730A1
WO2010119730A1 PCT/JP2010/053227 JP2010053227W WO2010119730A1 WO 2010119730 A1 WO2010119730 A1 WO 2010119730A1 JP 2010053227 W JP2010053227 W JP 2010053227W WO 2010119730 A1 WO2010119730 A1 WO 2010119730A1
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WO
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birefringence
optical element
film
resin
mass
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PCT/JP2010/053227
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伸夫 久保
正高 瀧本
隆 建部
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コニカミノルタオプト株式会社
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    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical

Definitions

  • the present invention relates to an optical element that is composed of a resin composition that exhibits low birefringence and low photoelasticity, and is excellent in that the change in birefringence due to changes in humidity and temperature is small.
  • a liquid crystal display device is composed of a liquid crystal cell in which a transparent electrode, a liquid crystal layer, a color filter, etc. are sandwiched between glass plates, and two polarizing plates provided on both sides thereof.
  • the optical element polarizing plate protective film
  • a child also referred to as a polarizing film or a polarizing film.
  • a cellulose triacetate film is usually used as this polarizing plate protective film.
  • liquid crystal display devices Due to recent technological advances, the enlargement of liquid crystal display devices has accelerated, and the applications of liquid crystal display devices have diversified. For example, it can be used as a large display installed on a street or in a store, or used as an advertising display in a public place using a display device called digital signage.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • liquid crystal display device As the liquid crystal display device is enlarged as described above, and the applications to the outdoors are expanded, it is necessary to increase the amount of light of the backlight so that the image can be fully recognized even outdoors. It was used under harsh conditions, and heat resistance at high temperatures and longer-term heat resistance were required.
  • the PMMA film has poor heat resistance and has a problem that its shape changes when used at high temperatures or for long-term use.
  • This problem was an important issue not only as a physical property of a single film but also in a polarizing plate and a display device using such a film. That is, in the liquid crystal display device, the polarizing plate curls as the film is deformed, causing a problem that the entire panel is warped.
  • the problem due to film deformation is also a problem on the backlight side, but when used at the position on the viewing side surface, the design phase difference changes due to deformation, so the viewing angle changes and the color changes. The problem arises.
  • the acrylic resin film is fragile and brittle when compared with a cellulose ester film and the like, and is difficult to handle. In particular, it is difficult to stably produce an optical film for a large liquid crystal display device. It was.
  • PC polycarbonate
  • Other methods for improving heat resistance include a method of introducing an alicyclic alkyl group as a copolymer component of an acrylic resin, a method of forming a cyclic structure in a molecular main chain by intramolecular cyclization reaction, etc. (For example, refer to Patent Documents 2 and 3).
  • the film is not sufficiently brittle, and it is difficult to produce an optical film used for a large liquid crystal display device.
  • the optical film promotes the deformation of the panel, and consequently the change in the phase difference cannot be suppressed, and the problem of the change in the viewing angle and the change in the color tone also occurs.
  • the acrylic resin is not added to such an extent that the moisture resistance can be sufficiently improved, so that sufficient moisture resistance cannot be obtained. Problems such as changes in optical values occurred. Conventionally, when a large amount of other resin is added to the cellulose ester resin in order to improve the moisture resistance, it is considered that the transparency is lowered, and the moisture resistance is such that the optical value does not change in a high humidity environment. A cellulose ester film having improved properties has not been obtained.
  • an information recording medium substrate, a coating layer, an optical fiber, an optical connector, a pickup lens mounted on an optoelectronic device using a semiconductor laser, and a Fresnel used for a display element there is a demand for an optical element that can accept a low hygroscopic property, transparency, and high heat resistance in a lens, a lenticular sheet, a prism, a light guide plate, and an optical element via polarized light.
  • the quality required for the material as an optical element becomes high, it does not block or alter the optical signal or image, so that there are few foreign objects and there is no optical distortion or external stress is applied.
  • an optical element having low birefringence and a low photoelastic constant is required.
  • a polarizer or analyzer of a polarizing microscope As a case where an optical element is used via polarized light, a polarizer or analyzer of a polarizing microscope; a strain detection filter of a distortion inspection device; a light attenuation filter of a polarization light attenuator; a polarization shutter of a polarization stereoscopic image device; Polarized glasses; lenses for polarized sunglasses; polarizing filters for cameras; liquid crystal display devices such as liquid crystal televisions, PC displays, digital cameras, digital video cameras, mobile phones, calculators;
  • polarizer For example, in the above application, at least two or more polarizers exist, and an input-side polarizer (polarizer) and an output-side polarizer can be arranged as an analyzer (analyzer). At this time, the polarizer and analyzer In the meantime, by using an optical element in which orientation birefringence and stress birefringence are remarkably small or zero, light can be faithfully transmitted as optically designed.
  • orientation birefringence or stress birefringence other than the one designed between the polarizer and the analyzer, it will differ from the design value.
  • the brightness and color of the image will change.
  • the analyzer is a polarizing glasses of a polarizing stereoscopic video apparatus, the brightness and color of the image may not be faithfully reproduced.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its object is to exhibit excellent brittleness, low birefringence and low photoelasticity, small fluctuation of birefringence due to humidity change and temperature change, haze, odor It is an object of the present invention to provide a stable optical element with a small amount.
  • the substitution degree (T) is 2.00 to 2.99
  • the acetyl group substitution degree (ac) is 0.10 to 1.89
  • the portion other than the acetyl group is composed of 3 to 7 carbon atoms.
  • optical element according to the 1, wherein the photoelastic constant of the optical element is a -3.0 ⁇ 10 -12 /Pa ⁇ 7.0 ⁇ 10 -12 / Pa (23 °C 55% RH).
  • At least one of the absolute value of the following in-plane birefringence (i) and the absolute value of the birefringence (ii) in the thickness direction of the optical element is 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 (23 ° C. 55% RH) or less. 3.
  • nx is the maximum in-plane refractive index when the resin constituting the optical element is used as a film
  • ny is the in-plane refractive index in the direction perpendicular to nx
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the optical element
  • the refractive index is a value for light having a wavelength of 590 nm.
  • the in-plane birefringence and the thickness direction birefringence of the optical element are both 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 or less in absolute value of the difference between the birefringence at 23 ° C. and 20% RH and the birefringence at 23 ° C. and 80% RH. 4.
  • the in-plane birefringence and the thickness direction birefringence of the optical element are 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 or less in absolute value of the difference between the birefringence at a temperature of 35 ° C. and 27% RH and the birefringence at 23 ° C. and 55% RH. 5.
  • the present invention it is possible to provide a stable optical element having excellent brittleness, low birefringence and low photoelasticity, small fluctuation of birefringence due to humidity change and temperature change, and less haze and odor.
  • the optical element according to the present invention includes a general camera lens and viewfinder, a video camera lens, a laser pickup lens, an f ⁇ lens for a laser printer, a cylindrical lens and an oligon mirror, a projection TV lens, and a multi lens for a liquid crystal projector.
  • the resin composition of the present invention can also be used for optical elements such as mini-disc pickup lenses (objective lenses, diffraction gratings, collimator lenses, etc.) and DVD pickup lenses (objective lenses, diffraction gratings, collimator lenses, etc.).
  • optical elements such as mini-disc pickup lenses (objective lenses, diffraction gratings, collimator lenses, etc.) and DVD pickup lenses (objective lenses, diffraction gratings, collimator lenses, etc.).
  • a cellulose ester film As an optical film used for a polarizing plate protective film, a cellulose ester film is generally used.
  • the cellulose ester film has a drawback of higher hygroscopicity than an acrylic film.
  • an acrylic resin having a large molecular weight is considered to be incompatible with the cellulose ester resin, and it has been considered difficult to improve the hygroscopicity by mixing the resin.
  • Patent Document 5 describes that an acrylic resin having a relatively low molecular weight is added to the cellulose ester resin as a plasticizer.
  • the hygroscopicity cannot be improved because the addition amount is small, and an acrylic resin having a low molecular weight is used. By adding, the heat resistance is lowered, and characteristics suitable as an optical film used for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use cannot be obtained.
  • the acrylic resin film has poor heat resistance, and has a property that its shape is easily changed and inferior in brittleness when used at high temperatures or for long-term use.
  • Patent Documents 1 to 3 although efforts have been made to improve the characteristics of acrylic resin, sufficient characteristics as an optical film have not been obtained.
  • Patent Document 3 a technique for improving heat resistance by mixing a cellulose ester resin with an acrylic resin has been devised, but it was thought that a cellulose ester resin having a high molecular weight was incompatible with an acrylic resin. The cellulose ester resin having a low molecular weight was added, and as a result, the brittleness was not sufficiently improved.
  • cellulose ester resins having a specific substitution degree have high compatibility with acrylic resins, and surprisingly cellulose esters having a relatively high molecular weight. It has been found that the resin can also be dissolved without increasing the haze.
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) having a specific substitution degree are compatibilized by blending within a specific mixing ratio range, and a chain transfer agent having a boiling point of 165 ° C. or higher under normal pressure is reduced to 0. .
  • a chain transfer agent having a boiling point of 165 ° C. or higher under normal pressure is reduced to 0. .
  • the optical element of the present invention is an optical element containing 10 to 50 parts by mass of the cellulose ester resin (B) with respect to 50 to 90 parts by mass of the acrylic resin (A), and the cellulose ester resin (B) At least one of them has an acyl group total substitution degree (T) of 2.00 to 2.99, an acetyl group substitution degree (ac) of 0.10 to 1.89, and a portion other than the acetyl group A chain transfer agent having a substitution degree (r) of 1.10 to 2.89 and a boiling point of 165 ° C. or higher under normal pressure. It is characterized by containing 0.1 to 0.5% by mass with respect to the acrylic resin (A).
  • the photoelastic constant of the optical element is -3.0 ⁇ 10 -12 /Pa ⁇ 7.0 ⁇ 10 -12 / Pa (23 °C 55% RH), the in-plane birefringence (i ) Or the absolute value of birefringence (ii) in the thickness direction preferably satisfies 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 (23 ° C. 55% RH) or less, and the surface of the optical element
  • the internal birefringence and the birefringence in the thickness direction are preferably such that the absolute value of the difference between the birefringence at 23 ° C. and 20% RH and the birefringence at 23 ° C. and 80% RH is 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 or less.
  • the in-plane birefringence and the birefringence in the thickness direction of the optical element are both 1.0 ⁇ 10 ⁇ in absolute value of the difference between the birefringence at a temperature of 35 ° C. and 27% RH and the birefringence at 23 ° C. and 55% RH. 4 or less is preferable for further improving the effect of the present invention.
  • an optical film which is an embodiment of the optical element according to the present invention, to at least one surface of a polarizing plate, it is possible to obtain a liquid crystal display device with reduced viewing angle variation and color shift. .
  • the acrylic resin used in the present invention includes a methacrylic resin.
  • the resin is not particularly limited, but a resin comprising 50 to 99% by mass of methyl methacrylate units and 1 to 50% by mass of other monomer units copolymerizable therewith is preferable.
  • alkyl methacrylates having 2 to 18 alkyl carbon atoms examples include alkyl methacrylates having 2 to 18 alkyl carbon atoms, alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, and other ⁇ , ⁇ -insoluble monomers.
  • Unsaturated group-containing divalent carboxylic acids such as saturated acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, aromatic vinyl compounds such as styrene and ⁇ -methylstyrene, ⁇ , ⁇ -unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Examples thereof include maleic anhydride, maleimide, N-substituted maleimide, glutaric anhydride and the like, and these can be used alone or in combination of two or more monomers.
  • methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like are preferable from the viewpoint of thermal decomposition resistance and fluidity of the copolymer.
  • n-Butyl acrylate is particularly preferably used.
  • MMA methyl methacrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • general-purpose acrylic resins often have a double bond at the end of the polymer and may cause depolymerization from the end.
  • depolymerization may be suppressed by using 0.1 to 5% by mass of a methyl acrylate unit in the resin and 0.1 to 5% by mass of the acrylic resin, and using a methyl methacrylate unit in the others. .
  • the conventional acrylic resin is not preferable for use as an optical element because depolymerization still occurs.
  • a preferable phenomenon has been recognized in which the decomposition can be suppressed by the presence of the cellulose ester resin by making the cellulose ester resin compatible with the acrylic resin.
  • the optical element of the present invention stabilizes the optical element by containing a chain transfer agent in order to suppress and stabilize these depolymerization properties.
  • the chain transfer agent can be used for the purpose of adjusting the molecular weight of the polymer, but in the present invention, the effect can be exhibited for stabilizing the optical element.
  • a kind and addition amount can be selected suitably.
  • the polymerizable composition of the present invention contains a plurality of polymerizable monomers, but the chain transfer agent preferably has a chain transfer constant in the above range for each polymerizable monomer.
  • the chain transfer constant of the chain transfer agent for each monomer can be referred to, for example, Polymer Handbook 3rd edition (edited by J. BRANDRUP and EH IMMERGUT, published by JOHN WILEY & SON).
  • the chain transfer constant can also be obtained by experiment with reference to Takayuki Otsu and Masaaki Kinoshita "Experimental Method for Polymer Synthesis", Kagaku Dojin, published in 1972.
  • the chain transfer agent is used as a radical scavenger for suppressing depolymerization of the acrylic resin (A).
  • the acrylic resin (A) constituting the optical element of the present invention mainly uses methyl methacrylate as a polymerizable monomer.
  • Chain transfer agents generally include alkyl mercaptans (n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, etc.), thiophenols (thiophenol, m-bromothiophenol). , P-bromothiophenol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, etc.).
  • the optical element is heated to mold or cast the resin solution and dry it, The fact that the transfer agent does not volatilize can contribute to preventing the production of odor.
  • the boiling point of the chain transfer agent according to the present invention is 165 ° C. or higher, preferably 180 ° C., more preferably 250 ° C. or higher. This is because the chain transfer agent does not volatilize or the volatilization amount decreases when processing into an optical element, so that the occurrence of odors inherent to the chain transfer agent, particularly alkyl mercaptan odors, can be suppressed. At the same time, since the chain transfer agent does not volatilize or hardly volatilizes, the chain transfer agent present in the optical element can efficiently suppress the depolymerization of the acrylic resin (A).
  • n-butyl mercaptan (boiling point: 98 ° C.) has a defect that causes odor during molding.
  • the upper limit of the boiling point of the chain transfer agent is preferably 320 ° C. or lower.
  • chain transfer agent used in the present invention examples include n-octyl mercaptan (boiling point: 198 ° C.), n-dodecyl mercaptan (266 ° C.), and ⁇ -methylstyrene dimer (boiling point: 316 ° C.). Is not to be done. Two or more chain transfer agents may be used in combination.
  • the chain transfer agent is preferably contained in an amount of 0.10 to 0.50% by mass, more preferably 0.15 to 0.30% by mass with respect to the acrylic resin (A). If the amount of the chain transfer agent is less than the range of the present invention, the effect of the present invention cannot be obtained, and if the amount of the chain transfer agent is greater than the range of the present invention, the transparency of the optical element is reduced and haze is reduced. It may cause an increase or plasticization and cannot be used as the optical element of the present invention.
  • the optical element of the present invention can process the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) using a general-purpose organic solvent containing halogen.
  • a general-purpose organic solvent containing halogen In this case, dichloromethane can be preferably used as the organic solvent containing halogen.
  • organic solvents in which chlorine and bromine are covalently bonded to hydrocarbons tend to cause a chain transfer reaction and often hinder the polymerization reaction.
  • dichloromethane when processing into a structure as an optical element, it is particularly possible to use dichloromethane as a halogen-based solvent, so that radicals generated by depolymerization of an acrylic resin can be converted into radicals that are depolymerized with dichloromethane having high chain mobility. It is preferable from the viewpoint of supplementing and transferring.
  • the use of an organic solvent suppresses the thermal decomposition of the resin in that it can be processed at a low temperature, and the presence of a cellulose ester resin that is compatible with an acrylic resin.
  • the presence of dichloromethane as a solvent is preferable from the viewpoint of the structure and processing of the optical element of the present invention.
  • the acrylic resin (A) is particularly heavy in terms of improving brittleness as an optical film and improving transparency when compatible with the cellulose ester resin (B).
  • the average molecular weight (Mw) is preferably 80,000 or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A) is more preferably in the range of 80,000 to 1,000,000, particularly preferably in the range of 100,000 to 600,000, and most preferably in the range of 150,000 to 400,000. preferable.
  • the upper limit of the weight average molecular weight (Mw) of an acrylic resin (A) is not specifically limited, It is a preferable form that it shall be 1 million or less from a viewpoint on manufacture.
  • the weight average molecular weight of the acrylic resin of the present invention can be measured by gel permeation chromatography.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the production method of the acrylic resin (A) in the present invention is not particularly limited, and any known method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization may be used.
  • a polymerization initiator a normal peroxide type and an azo type can be used, and a redox type can also be used.
  • the polymerization temperature may be 30 to 100 ° C. for suspension or emulsion polymerization, and 80 to 160 ° C. for bulk or solution polymerization.
  • polymerization can be carried out using alkyl mercaptan or the like as a chain transfer agent.
  • acrylic resins can be used as the acrylic resin according to the present invention.
  • Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), Dynal BR73, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electrochemical Industry Co., Ltd.), etc. are mentioned. .
  • Two or more acrylic resins can be used in combination.
  • the cellulose ester resin (B) of the present invention has an acyl group total substitution degree (T) of 2.00 to 2.2 from the viewpoint of transparency particularly when it is improved in brittleness and is compatible with the acrylic resin (A). 99, the degree of acetyl group substitution (ac) is 0.10 to 1.89, and the portion other than the acetyl group is substituted with an acyl group composed of 3 to 7 carbon atoms.
  • the degree (r) is preferably 1.10 to 2.89. That is, the cellulose ester resin of the present invention is a cellulose ester resin substituted with an acyl group having 3 to 7 carbon atoms. Specifically, propionyl, butyryl and the like are preferably used, but a propionyl group is particularly preferably used. .
  • the total substitution degree of the acyl group of the cellulose ester resin (B) is less than 2.0, that is, when the residual degree of the hydroxyl groups at the 2, 3, and 6 positions of the cellulose ester molecule is more than 1.0, the acrylic ester When the resin (A) and the cellulose ester resin (B) are not sufficiently compatible and used as an optical film, haze becomes a problem.
  • the total substitution degree of the acyl group is 2.0 or more, if the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.10, sufficient compatibility is not obtained, Brittleness will decrease.
  • the substitution degree of the acyl group having 2 carbon atoms that is, the acetyl group is high
  • the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is 1.
  • the compatibility is lowered and the haze is increased.
  • the substitution degree of the acyl group having 8 or more carbon atoms is high
  • the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.10. In such a case, the brittleness deteriorates and desired characteristics cannot be obtained.
  • the total substitution degree (T) is 2.0 to 2.99, and the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is 1.10 to 2.
  • the total substitution degree of acyl groups other than those having 3 to 7 carbon atoms, that is, acetyl groups or acyl groups having 8 or more carbon atoms is 1.3 or less.
  • the total substitution degree (T) of the acyl group of the cellulose ester resin (B) is more preferably in the range of 2.5 to 2.99.
  • the acyl group may be an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. In the case of an aliphatic acyl group, it may be linear or branched and may further have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the acyl group in the present invention includes an acyl group substituent.
  • the number of substituents X substituted on the aromatic ring is preferably 0 to 5. Also in this case, it is necessary to pay attention so that the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms including the substituent is 1.10 to 2.89. For example, since the benzoyl group has 7 carbon atoms, when it has a substituent containing carbon, the benzoyl group has 8 or more carbon atoms and is not included in the acyl group having 3 to 7 carbon atoms. Become.
  • substituents substituted on the aromatic ring when the number of substituents substituted on the aromatic ring is 2 or more, they may be the same or different from each other, but they may be linked together to form a condensed polycyclic compound (for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline). , Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.).
  • a condensed polycyclic compound for example, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline.
  • Isoquinoline chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, etc.
  • the cellulose ester resin (B) according to the present invention is preferably at least one selected from cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, that is, an acyl group having 3 or 4 carbon atoms as a substituent. What has is preferable.
  • the portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.
  • substitution degree of the acetyl group and the substitution degree of other acyl groups were determined by the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin according to the present invention is 75,000 or more from the viewpoint of improving compatibility with the acrylic resin (A) and brittleness, and in the range of 75,000 to 300,000. It is preferable that it is within the range of 100,000 to 240,000, more preferably 160000 to 240,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the important average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin is less than 75,000, the effect of improving heat resistance and brittleness is not sufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained.
  • two or more kinds of cellulose resins can be mixed and used.
  • the optical film of the present invention is a resin composition containing 10 to 50 parts by mass of the cellulose ester resin (B) with respect to 50 to 90 parts by mass of the acrylic resin (A), and is contained in a compatible state.
  • the cellulose ester resin (B) is preferably 20 to 40 parts by mass with respect to 60 to 80 parts by mass of the acrylic resin (A).
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) have a mass part ratio of acrylic resin (A) greater than 90:10, the effect of the cellulose ester resin (B) cannot be sufficiently obtained, and the same mass part.
  • the ratio of acrylic resin is less than 50:50, the moisture resistance becomes insufficient.
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) must be contained in a compatible state.
  • the physical properties and quality required for an optical film are achieved by supplementing each other by dissolving different resins.
  • Whether the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are in a compatible state can be determined by, for example, the glass transition temperature Tg.
  • the two resins have different glass transition temperatures
  • there are two or more glass transition temperatures for each resin because there is a glass transition temperature for each resin.
  • the glass transition temperature specific to each resin disappears and becomes one glass transition temperature, which is the glass transition temperature of the compatible resin.
  • the glass transition temperature referred to here is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min.
  • the point glass transition temperature (Tmg) is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min.
  • the point glass transition temperature (Tmg) The point glass transition temperature (Tmg).
  • the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are each preferably an amorphous resin, and either one may be a crystalline polymer or a partially crystalline polymer. In the present invention, the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are preferably compatible with each other to become an amorphous resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A), the weight average molecular weight (Mw) of the cellulose ester resin (B), and the degree of substitution are different in solubility in the solvent of both resins. It is obtained by measuring each after use.
  • fractionating the resin it is possible to extract and separate the soluble resin by adding a compatible resin in a solvent that dissolves in only one of the resins. At this time, heating and refluxing are performed. May be. A combination of these solvents may be combined in two or more steps to separate the resin. The dissolved resin and the resin remaining as an insoluble matter are filtered off, and the solution containing the extract can be separated by an operation of evaporating the solvent and drying.
  • These fractionated resins can be identified by general structural analysis of polymers.
  • the optical film of the present invention contains a resin other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), it can be separated by the same method.
  • the weight average molecular weights (Mw) of the compatible resins are different, the high molecular weight substances are eluted earlier by gel permeation chromatography (GPC), and the lower molecular weight substances are eluted after a longer time. Therefore, it can be easily fractionated and the molecular weight can be measured.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the molecular weight of the compatible resin is measured by GPC, and at the same time, the resin solution eluted every time is separated, the solvent is distilled off, and the dried resin is different by quantitatively analyzing the structure.
  • the resin composition for each molecular weight fraction it is possible to identify each compatible resin.
  • the molecular weight distribution of each of the resins separated in advance based on the difference in solubility in a solvent by GPC, it is possible to detect each of the compatible resins.
  • containing acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) in a compatible state means mixing each resin (polymer), resulting in a compatible state. This means that a state in which a precursor of acrylic resin such as monomer, dimer or oligomer is mixed with cellulose ester resin (B) and then polymerized by polymerization is not included. .
  • the process of obtaining a mixed resin by mixing a precursor of an acrylic resin such as a monomer, dimer or oligomer with the cellulose ester resin (B) and then polymerizing it is complicated by the polymerization reaction.
  • the resin is difficult to control the reaction, and it is difficult to adjust the molecular weight.
  • graft polymerization, cross-linking reaction or cyclization reaction often occurs.
  • the resin is soluble in a solvent or cannot be melted by heating. Since it is difficult to elute the resin and measure the weight average molecular weight (Mw), it is difficult to control the physical properties and it cannot be used as a resin for stably producing an optical film.
  • Mw weight average molecular weight
  • the optical film of the present invention may contain a resin and additives other than the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) as long as the function as the optical film is not impaired.
  • the resin to be added may be mixed without being dissolved even if it is in a compatible state.
  • the total mass of the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in the optical film of the present invention is preferably 55% by mass or more of the optical film, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.
  • the optical film of the present invention preferably contains acrylic particles.
  • the acrylic particles (C) used in the present invention are present in the state of particles (also referred to as incompatible state) in the optical film containing the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) in a compatible state. Represents an acrylic component.
  • the acrylic particles (C) are obtained, for example, by collecting a predetermined amount of the produced optical film, dissolving it in a solvent, stirring, and sufficiently dissolving / dispersing it, so that the pore diameter is less than the average particle diameter of the acrylic particles (C). It is preferable that the weight of the insoluble matter filtered and collected using the PTFE membrane filter is 90% by mass or more of the acrylic particles (C) added to the optical film.
  • the acrylic particles (C) used in the present invention are not particularly limited, but are preferably acrylic particles (C) having a layer structure of two or more layers, particularly the following multilayer structure acrylic granular composite. It is preferable.
  • the multilayer structure acrylic granular composite is formed by laminating an innermost hard layer polymer, a cross-linked soft layer polymer exhibiting rubber elasticity, and an outermost hard layer polymer from the center to the outer periphery.
  • the multi-layer structure acrylic granular composite is a multi-layer structure acrylic granular composite composed of an innermost hard layer, a crosslinked soft layer, and an outermost hard layer from the center to the outer periphery.
  • This three-layer core-shell multilayer acrylic granular composite is preferably used.
  • Preferred embodiments of the multilayer structure acrylic granular composite used in the acrylic resin composition according to the present invention include the following.
  • Outermost obtained by polymerizing The layered polymer has a three-layer structure, and the obtained three-layered polymer is the innermost hard layer polymer (a) 5 to 40% by mass, the soft layer polymer (b) 30 to 60% by mass.
  • an outermost hard layer polymer (c) having an insoluble part when fractionated with acetone, and having a methyl ethyl ketone swelling degree of 1.5 to 4.0.
  • a complex is mentioned.
  • the innermost hard layer polymer (a) constituting the multilayer structure acrylic granular composite is 80 to 98.9% by mass of methyl methacrylate and 1 to 20 mass of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. % And a mixture of monomers consisting of 0.01 to 0.3% by weight of a polyfunctional grafting agent is preferred.
  • examples of the alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. And n-butyl acrylate are preferably used.
  • the proportion of the alkyl acrylate unit in the innermost hard layer polymer (a) is 1 to 20% by mass.
  • the thermal decomposability of the polymer is increased, while the unit is 20% by mass. If it exceeds 50%, the glass transition temperature of the innermost hard layer polymer (c) is lowered, and the impact resistance imparting effect of the three-layer structure acrylic granular composite is lowered.
  • polyfunctional grafting agent examples include polyfunctional monomers having different polymerizable functional groups, such as allyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and allyl methacrylate is preferably used.
  • the polyfunctional grafting agent is used to chemically bond the innermost hard layer polymer and the soft layer polymer, and the ratio used during the innermost hard layer polymerization is 0.01 to 0.3% by mass. .
  • the crosslinked soft layer polymer (b) constituting the acrylic granular composite is an alkyl acrylate having from 9 to 8 carbon atoms having an alkyl group of 1 to 8 in the presence of the innermost hard layer polymer (a). What is obtained by polymerizing a mixture of monomers comprising, by mass, 0.01 to 5% by mass of a polyfunctional crosslinking agent and 0.5 to 5% by mass of a polyfunctional grafting agent is preferred.
  • n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is preferably used as the alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group.
  • Examples of other monofunctional monomers that can be copolymerized include styrene and substituted styrene derivatives.
  • styrene and substituted styrene derivatives Regarding the ratio of alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group and styrene, the more the former, the lower the glass transition temperature of the polymer (b), that is, the softer it is.
  • the refractive index of the soft layer polymer (b) at room temperature is set to the innermost hard layer polymer (a), the outermost hard layer polymer (c), and the hard heat. It is more advantageous to make it closer to the plastic acrylic resin, and the ratio between them is selected in consideration of these.
  • polyfunctional grafting agent those mentioned in the section of the innermost layer hard polymer (a) can be used.
  • the polyfunctional grafting agent used here is used to chemically bond the soft layer polymer (b) and the outermost hard layer polymer (c), and the proportion used during the innermost hard layer polymerization is impact resistance. From the viewpoint of the effect of imparting properties, 0.5 to 5% by mass is preferable.
  • polyfunctional crosslinking agent generally known crosslinking agents such as divinyl compounds, diallyl compounds, diacrylic compounds, dimethacrylic compounds and the like can be used, but polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200 to 600) is preferably used.
  • the polyfunctional cross-linking agent used here is used to generate a cross-linked structure during the polymerization of the soft layer (b) and to exhibit the effect of imparting impact resistance.
  • the polyfunctional crosslinking agent is not an essential component because the crosslinked structure of the soft layer (b) is generated to some extent. Is preferably 0.01 to 5% by weight from the viewpoint of imparting impact resistance.
  • the outermost hard layer polymer (c) constituting the multi-layer structure acrylic granular composite has a methyl methacrylate of 80 to 99 mass in the presence of the innermost hard layer polymer (a) and the soft layer polymer (b). % And a mixture of monomers consisting of 1 to 20% by mass of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferred.
  • the acrylic alkylate those described above are used, but methyl acrylate and ethyl acrylate are preferably used.
  • the proportion of the alkyl acrylate unit in the outermost hard layer (c) is preferably 1 to 20% by mass.
  • an alkyl mercaptan or the like can be used as a chain transfer agent to adjust the molecular weight for the purpose of improving the compatibility with the acrylic resin (A).
  • the outermost hard layer with a gradient such that the molecular weight gradually decreases from the inside toward the outside in order to improve the balance between elongation and impact resistance.
  • the outermost hard layer is divided into two or more monomer mixtures for forming the outermost hard layer, and the amount of chain transfer agent to be added each time is increased sequentially. It is possible to decrease the molecular weight of the polymer forming the layer from the inside to the outside of the multilayer structure acrylic granular composite.
  • the molecular weight formed at this time can also be examined by polymerizing a mixture of monomers used each time under the same conditions, and measuring the molecular weight of the resulting polymer.
  • the particle diameter of the acrylic particles (C) preferably used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 500 nm or less. In particular, the thickness is most preferably from 50 nm to 400 nm.
  • the mass ratio of the core and the shell is not particularly limited, but when the entire multilayer structure polymer is 100 parts by mass,
  • the core layer is preferably 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.
  • the core layer here is an innermost hard layer.
  • Examples of such commercially available multilayered acrylic granular composites include, for example, “Metablene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., “Kane Ace” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd., “Paraloid” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., Rohm and Haas “Acryloid” manufactured by KK, “Staffyroid” manufactured by Ganz Kasei Kogyo Co., Ltd., “Parapet SA” manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like can be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic particles (c-1) which are graft copolymers preferably used as the acrylic particles (C) preferably used in the present invention include unsaturated carboxylic acids in the presence of a rubbery polymer. Mixtures of monomers consisting of acid ester monomers, unsaturated carboxylic acid monomers, aromatic vinyl monomers, and other vinyl monomers copolymerizable with these if necessary Examples thereof include a graft copolymer obtained by copolymerization.
  • the rubbery polymer used for the acrylic particles (c-1) as the graft copolymer is not particularly limited, but diene rubber, acrylic rubber, ethylene rubber, and the like can be used. Specific examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, block copolymer of styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-methyl methacrylate copolymer, Butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-isoprene copolymer, and ethylene-methyl acrylate copolymer A polymer etc. are mentioned. These rubbery polymers can be used alone or in a mixture of two or more
  • the refractive index of the mixture of an acrylic resin (A) and a cellulose-ester resin (B) and the refractive index of an acrylic particle (C) must be near. From the viewpoint of obtaining a film with high transparency.
  • the refractive index difference between the acrylic particles (C) and the acrylic resin (A) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less, and particularly preferably 0.01 or less.
  • a method of adjusting the monomer unit composition ratio of the acrylic resin (A) and / or a rubbery polymer or monomer used for the acrylic particles (C) The refractive index difference can be reduced by a method of adjusting the composition ratio, and an optical film excellent in transparency can be obtained.
  • the refractive index difference referred to here is a solution in which the optical film of the present invention is sufficiently dissolved in a solvent in which the acrylic resin (A) is soluble to obtain a cloudy solution, which is subjected to an operation such as centrifugation. After separating the solvent-soluble part and the insoluble part and purifying the soluble part (acrylic resin (A)) and insoluble part (acrylic particles (C)), the measured refractive index (23 ° C., measuring wavelength: 550 nm). ) Difference.
  • the method of blending the acrylic particles (C) with the acrylic resin (A) is not particularly limited. After the acrylic resin (A) and other optional components are previously blended, usually at 200 to 350 ° C. A method of uniformly melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder while adding acrylic particles (C) is preferably used.
  • a solution in which acrylic particles (C) are dispersed in advance is added to and mixed with a solution (dope solution) in which acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) are dissolved, acrylic particles (C) and A method such as in-line addition of a solution obtained by dissolving or mixing other optional additives can be used.
  • acrylic particles can also be used as the acrylic particles according to the present invention.
  • metabrene W-341 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
  • Chemisnow MR-2G (C3)
  • MS-300X (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the optical film of the present invention preferably contains 0.5 to 30% by mass of acrylic particles (C) with respect to the total mass of the resin constituting the film, and is in the range of 1.0 to 15% by mass. It is more preferable to contain.
  • a plasticizer can be used in combination in order to improve the fluidity and flexibility of the composition.
  • the plasticizer include phthalate ester, fatty acid ester, trimellitic ester, phosphate ester, polyester, and epoxy.
  • polyester-based and phthalate-based plasticizers are preferably used.
  • Polyester plasticizers are superior in non-migration and extraction resistance compared to phthalate ester plasticizers such as dioctyl phthalate, but are slightly inferior in plasticizing effect and compatibility.
  • the polyester plasticizer is a reaction product of a monovalent or tetravalent carboxylic acid and a monovalent or hexavalent alcohol, and is mainly obtained by reacting a divalent carboxylic acid with a glycol.
  • Representative divalent carboxylic acids include glutaric acid, itaconic acid, adipic acid, phthalic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.
  • glycol examples include glycols such as ethylene, propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 1,6-hexamethylene, neopentylene, diethylene, triethylene, and dipropylene. These divalent carboxylic acids and glycols may be used alone or in combination.
  • the ester plasticizer may be any of ester, oligoester, and polyester types, and the molecular weight is preferably in the range of 100 to 10,000, and preferably in the range of 600 to 3000, which has a large plasticizing effect.
  • the viscosity of the plasticizer has a correlation with the molecular structure and molecular weight, but in the case of an adipic acid plasticizer, the range of 200 to 5000 MPa ⁇ s (25 ° C.) is preferable because of compatibility and plasticization efficiency. Furthermore, some polyester plasticizers may be used in combination.
  • the plasticizer is preferably added in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the optical film of the present invention. If the added amount of the plasticizer exceeds 30 parts by mass, the surface becomes sticky, which is not preferable for practical use.
  • the optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber, and examples of the ultraviolet absorber used include benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, and salicylic acid phenyl ester.
  • the ultraviolet absorber used include benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, and salicylic acid phenyl ester.
  • ultraviolet absorbers having a molecular weight of 400 or more are less likely to volatilize at a high boiling point and are difficult to disperse even during high-temperature molding, so that the weather resistance is effectively improved with a relatively small amount of addition. be able to.
  • Examples of the ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1, 1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ( Hindered amines such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonic acid Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] Such as til] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl
  • 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole and 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3- Tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] is particularly preferred.
  • antioxidants can be added to the optical film of the present invention in order to improve the thermal decomposability and thermal colorability during molding. It is also possible to add an antistatic agent to give the optical film antistatic performance.
  • a flame retardant acrylic resin composition containing a phosphorus flame retardant may be used.
  • Phosphorus flame retardants used here include red phosphorus, triaryl phosphate ester, diaryl phosphate ester, monoaryl phosphate ester, aryl phosphonate compound, aryl phosphine oxide compound, condensed aryl phosphate ester, halogenated alkyl phosphorus. Examples thereof include one or a mixture of two or more selected from acid esters, halogen-containing condensed phosphates, halogen-containing condensed phosphonates, halogen-containing phosphites, and the like.
  • triphenyl phosphate 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, phenylphosphonic acid, tris ( ⁇ -chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) Examples thereof include phosphate and tris (tribromoneopentyl) phosphate.
  • optical film of the present invention improvement of low hygroscopicity, transparency, high heat resistance and brittleness which cannot be achieved by conventional resin films can be achieved at the same time.
  • the brittleness index is determined based on the criterion of whether or not it is “an optical film that does not cause ductile fracture”.
  • an optical film with improved brittleness that does not cause ductile fracture when creating a polarizing plate for a large-sized liquid crystal display device, breakage and cracking during production do not occur, and handling is excellent. It can be an optical film.
  • the ductile fracture is a fracture caused by applying a stress larger than the strength of a certain material, and is defined as a fracture accompanied by significant elongation or drawing of the material until the final fracture.
  • the fracture surface is characterized by numerous indentations called dimples.
  • an optical film that does not cause ductile fracture is evaluated based on the fact that no breakage or the like is observed even when a large stress is applied such that the film is folded in two. . Even if it is used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device, if it is an optical film that does not cause ductile fracture even when such a large stress is applied, problems such as breakage during production Furthermore, even when the optical film is used after being peeled off after being pasted once, no breakage occurs and the optical film can be sufficiently reduced in thickness.
  • the tension softening point is used as an index of heat resistance.
  • the tension softening point is 105 ° C. to 145 ° C., it can be judged that sufficient heat resistance is exhibited. In particular, it is more preferable to control at 110 ° C. to 130 ° C.
  • the optical film is cut out at 120 mm (length) ⁇ 10 mm (width).
  • the temperature can be raised at a rate of 30 ° C./min while pulling with a tension of 10 N, and the temperature at the time when the pressure reaches 9 N is measured three times, and the average value can be obtained.
  • the optical film preferably has a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. or higher. More preferably, it is 120 ° C. or higher. Especially preferably, it is 150 degreeC or more.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature referred to here is an intermediate value determined according to JIS K7121 (1987) using a differential scanning calorimeter (DSC-7 model manufactured by Perkin Elmer) at a heating rate of 20 ° C./min. Point glass transition temperature (Tmg).
  • the photoelastic constant was obtained from the birefringence generated when stress was applied to the optical element as follows.
  • the sample is a long film of 1 cm wide ⁇ 10 cm long and 40 ⁇ m thick, and the measurement direction is 10 cm in the width direction with respect to the film forming conveyance direction when the film is formed, that is, the longitudinal direction. Cut out.
  • Retardation measurement for light of 590 nm was performed as follows for a film conditioned at 23 ° C. and 55% relative humidity for 24 hours. Using KOBRA-31PRW, apply stress along the longitudinal direction (10 cm length) with 10 points of stress in the range of 1N to 15N, and measure the retardation that develops at that point.
  • the optical element of the present invention is preferable photoelastic constant of -3.0 ⁇ 10 -12 /Pa ⁇ 7.0 ⁇ 10 -12 / Pa (23 °C 55% RH). More preferably in the range of -1.0 ⁇ 10 -12 /Pa ⁇ 3.0 ⁇ 10 -12 / Pa , preferably close to zero, it is best to be zero.
  • the photoelastic constant is large positively or negatively, it will have birefringence other than the design value when an external stress is applied to the optical element.
  • a birefringent optical element through a polarizing plate This is not preferable from the viewpoint of changing the transmittance.
  • Optical members used in liquid crystal display devices typified by birefringent optical elements are made of polyvinyl alcohol polarizers, which are typical polarizers due to changes in temperature. Due to this change, stress is applied to the adjacent polarizing plate protective film, and stress birefringence appears.
  • a photoelastic constant is defined as a value indicating the manifestation of this stress birefringence, and the closer this value is to zero, the less stress birefringence appears when stress is applied. The reduction of the photoelastic constant leads to reduction of uneven brightness on the screen of the liquid crystal display device against environmental changes.
  • a film-like sample prepared at the time of photoelasticity measurement was used as an optical element.
  • the birefringence when molding is small, and at least one of the following in-plane birefringence (i) and thickness direction birefringence (ii) is 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 (23 ° C. 55% RH) as an absolute value. , 24-hour humidity control) or less.
  • Glass has the advantage of being isotropic, but has a drawback that it is easily broken, and it can be made difficult to break by replacing it with resin, thereby contributing to weight reduction.
  • At least one of the in-plane birefringence (i) and the birefringence (ii) in the thickness direction is more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 5 or less as an absolute value. is there.
  • sample left in the environmental chamber for 24 hours and 20% RH (sample left in the environmental chamber for 24 hours) and the 23 ° C. and 80% RH (24 hours environmental chamber).
  • the absolute value of the difference in birefringence of the sample left on the surface is expressed as the humidity variation of the birefringence, and the in-plane birefringence and the birefringence in the thickness direction of the optical element are both 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 or less. Is preferred.
  • the above-mentioned liquid crystal display device is subject to heat due to image driving and a backlight from the back, and is likely to cause temperature unevenness.
  • TAC films and polarizers typified by polarizing plate protective films have moisture permeability, and are subject to differences in heat and moisture due to heat unevenness and external humidity fluctuations. Depending on the temperature and humidity conditions.
  • the absolute value of the difference between the birefringence at 23 ° C. and 20% RH and the birefringence at 23 ° C. and 80% RH is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 or less as the humidity change of the birefringence defined above. More preferably, it is 5.0 ⁇ 10 ⁇ 5 or less.
  • the temperature fluctuation of the birefringence is such that the birefringence at a temperature of 35 ° C. and 27% RH and 23 ° C. 55 Both absolute values of the difference in birefringence of% RH are 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 or less.
  • the temperature fluctuation of birefringence is preferably 7.0 ⁇ 10 ⁇ 5 , more preferably 4.0 ⁇ 10 ⁇ 5 or less.
  • the optical film of the present invention is accompanied by the transmission of light other than the design, and in particular for the liquid crystal display value, the optical film of the present invention as a polarizing plate protective film sandwiched between two polarizers.
  • the element body When the element body is used, light and dark or color display shift occurs on the liquid crystal screen.
  • the fact that birefringence is close to zero means that it is optically isotropic, and the fact that the birefringence fluctuation due to the heat or the fluctuation of heat and humidity is small is accompanied by environmental fluctuation. This means that the birefringence fluctuation is small and optically isotropic, and that other optical elements are similarly isotropic or isotropic as well.
  • Haze value is used as an index for judging the transparency of the optical film in the present invention.
  • liquid crystal display devices used outdoors are required to have sufficient brightness and high contrast even in a bright place. Therefore, the haze value is required to be 1.0% or less, and 0.5% or less. More preferably.
  • the optical film of the present invention containing the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), high transparency can be obtained, but when using acrylic particles for the purpose of improving another physical property, By reducing the refractive index difference between the resin (acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B)) and the acrylic particles (C), an increase in haze value can be prevented.
  • the particle diameter and addition amount of acrylic particles (C) should be kept within the above range, and the surface roughness of the film contact portion during film formation should be reduced. Is also effective.
  • the hygroscopicity of the optical film in the present invention is evaluated by dimensional change with respect to humidity change.
  • the following method is used as an evaluation method of dimensional change with respect to humidity change.
  • the dimensional change rate (%) is expressed by the following formula.
  • Dimensional change rate (%) [(a1-a2) / a1] ⁇ 100 a1: Distance before heat treatment a2: Distance after heat treatment
  • a1 Distance before heat treatment
  • a2 Distance after heat treatment
  • the optical film according to the present invention preferably has a defect with a diameter of 5 ⁇ m or more in the film plane of 1 piece / 10 cm square or less. More preferably, it is 0.5 piece / 10 cm square or less, more preferably 0.1 piece / 10 cm square or less.
  • the diameter of the defect indicates the diameter when the defect is circular, and when it is not circular, the range of the defect is determined by observing with a microscope according to the following method, and the maximum diameter (diameter of circumscribed circle) is determined.
  • the range of the defect is the size of the shadow when the defect is observed with the transmitted light of the differential interference microscope when the defect is a bubble or a foreign object.
  • the defect is a change in the surface shape, such as transfer of a roll flaw or an abrasion
  • the size is confirmed by observing the defect with the reflected light of a differential interference microscope.
  • the film When the number of defects is more than 1/10 cm square, for example, when a tension is applied to the film during processing in a later process, the film may be broken with the defect as a starting point and productivity may be reduced. Moreover, when the diameter of a defect becomes 5 micrometers or more, it can confirm visually by polarizing plate observation etc., and when used as an optical member, a bright spot may arise.
  • the coating agent may not be formed uniformly, resulting in defects (coating defects).
  • the defect is a void in the film (foaming defect) generated due to the rapid evaporation of the solvent in the drying process of the solution casting, a foreign matter in the film forming stock solution, or a foreign matter mixed in the film forming. This refers to the foreign matter (foreign matter defect) in the film.
  • the optical film of the present invention preferably has a breaking elongation in at least one direction of 10% or more, more preferably 20% or more in the measurement based on JIS-K7127-1999.
  • the upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is practically about 250%. In order to increase the elongation at break, it is effective to suppress defects in the film caused by foreign matter and foaming.
  • the optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more. Moreover, as a realistic upper limit, it is about 99%. In order to achieve excellent transparency expressed by such total light transmittance, it is necessary not to introduce additives and copolymerization components that absorb visible light, or to remove foreign substances in the polymer by high-precision filtration. It is effective to reduce the diffusion and absorption of light inside the film.
  • the optical film of the present invention can be particularly preferably used as a polarizing plate protective film for a large-sized liquid crystal display device or a liquid crystal display device for outdoor use as long as the above physical properties are satisfied.
  • a production method such as an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, or a hot press method can be used. From the standpoint of suppressing optical defects such as die lines and optical defects such as die lines, solution casting by casting is preferred.
  • Organic solvent useful for forming the dope when the optical film of the present invention is produced by the solution casting method is one that simultaneously dissolves the acrylic resin (A), the cellulose ester resin (B), and other additives. It can be used without any limitation.
  • methylene chloride as a non-chlorinated organic solvent, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, etc.
  • Methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate and acetone can be preferably used.
  • the dope preferably contains 1 to 40% by mass of a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
  • the ratio of alcohol in the dope increases, the web gels and peeling from the metal support becomes easy.
  • acrylic resin (A) and cellulose ester in non-chlorine organic solvent system There is also a role of promoting dissolution of the resin (B).
  • an acrylic resin (A), a cellulose ester resin (B), and acrylic particles (C) 3 A dope composition in which at least 15 to 45% by mass of the seed is dissolved is preferable.
  • linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms examples include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Ethanol is preferred because of the stability of these dopes, the relatively low boiling point, and good drying properties.
  • Dissolution step In an organic solvent mainly composed of a good solvent for the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B), the acrylic resin (A), the cellulose ester resin (B), and optionally acrylic particles ( C), a step of dissolving other additives while stirring to form a dope, or the acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) solutions, optionally with acrylic particle (C) solutions and other additive solutions Are mixed to form a dope which is a main solution.
  • a method carried out at normal pressure a method carried out below the boiling point of the main solvent, a method carried out under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544
  • Various dissolution methods such as a method of performing a cooling dissolution method as described in JP-A-9-95557 or JP-A-9-95538, a method of performing at a high pressure as described in JP-A-11-21379, and the like.
  • a method in which pressure is applied at a temperature equal to or higher than the boiling point of the main solvent is particularly preferable.
  • the acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) in the dope are preferably in the range of 15 to 45% by mass in total.
  • An additive is added to the dope during or after dissolution to dissolve and disperse, then filtered through a filter medium, defoamed, and sent to the next step with a liquid feed pump.
  • a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml.
  • the aggregate remaining at the time of particle dispersion and the aggregate generated when the main dope is added are aggregated by using a filter medium having a collected particle diameter of 0.5 to 5 ⁇ m and a drainage time of 10 to 25 sec / 100 ml. Can only be removed.
  • the concentration of particles is sufficiently thinner than that of the additive solution, so that the aggregates do not stick together during filtration and the filtration pressure does not increase suddenly.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a dope preparation step, a casting step, and a drying step of a solution casting film forming method preferable for the present invention.
  • the main dope solution is filtered by the main filter 3, and an ultraviolet absorbent additive solution is added in-line from 16 to this.
  • the main dope may contain about 10 to 50% by weight of recycled material.
  • the return material may contain acrylic particles. In that case, it is preferable to control the addition amount of the acrylic particle addition liquid in accordance with the addition amount of the return material.
  • the additive solution containing acrylic particles preferably contains 0.5 to 10% by mass of acrylic particles, more preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass. Most preferably.
  • the additive solution is preferable because it has a low viscosity and is easy to handle and can be easily added to the main dope.
  • the return material is a product obtained by finely pulverizing the optical film, which is generated when the optical film is formed, and is obtained by cutting off both sides of the film, or by using an optical film original that has been speculated out due to scratches, etc. .
  • an acrylic resin, a cellulose ester resin, and in some cases, acrylic particles kneaded into pellets can be preferably used.
  • An endless metal belt 31 such as a stainless steel belt or a rotating metal drum that feeds the dope to a pressure die 30 through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) and transfers it indefinitely.
  • a liquid feed pump for example, a pressurized metering gear pump
  • ⁇ Pressure dies that can adjust the slit shape of the die base and make the film thickness uniform are preferred.
  • the pressure die includes a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.
  • the surface of the metal support is a mirror surface.
  • two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the dope amount may be divided and stacked. Or it is also preferable to obtain the film of a laminated structure by the co-casting method which casts several dope simultaneously.
  • Solvent evaporation step In this step, the web (the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent.
  • the web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere of 40 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at 40 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air at this temperature to the upper surface of the web or heat by means such as infrared rays.
  • Peeling process It is the process of peeling the web which the solvent evaporated on the metal support body in a peeling position. The peeled web is sent to the next process.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C., more preferably 11 to 30 ° C.
  • the residual solvent amount at the time of peeling of the web on the metal support at the time of peeling is preferably peeled in the range of 50 to 120% by mass depending on the strength of drying conditions, the length of the metal support, and the like.
  • the amount of solvent is determined.
  • the amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
  • Residual solvent amount (%) (mass before web heat treatment ⁇ mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) ⁇ 100 Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount represents performing heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.
  • the peeling tension at the time of peeling the metal support from the film is usually 196 to 245 N / m. However, if wrinkles easily occur at the time of peeling, it is preferable to peel with a tension of 190 N / m or less. It is preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 166.6 N / m, and then peel at a minimum tension of ⁇ 137.2 N / m, and particularly preferable to peel at a minimum tension of ⁇ 100 N / m.
  • the temperature at the peeling position on the metal support is preferably ⁇ 50 to 40 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and most preferably 15 to 30 ° C.
  • a drying device 35 that alternately conveys the web through a plurality of rolls arranged in the drying device and / or a tenter stretching device 34 that clips and conveys both ends of the web with a clip are used. And dry the web.
  • the drying means is generally to blow hot air on both sides of the web, but there is also a means to heat by applying microwaves instead of wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film. Drying at a high temperature is preferably performed from about 8% by mass or less of residual solvent. Throughout, drying is generally performed at 40-250 ° C. In particular, drying at 40 to 160 ° C. is preferable.
  • tenter stretching apparatus When using a tenter stretching apparatus, it is preferable to use an apparatus capable of independently controlling the film gripping length (distance from the start of gripping to the end of gripping) by the left and right gripping means of the tenter. In the tenter process, it is also preferable to intentionally create sections having different temperatures in order to improve planarity.
  • the stretching operation may be performed in multiple stages, and it is also preferable to perform biaxial stretching in the casting direction and the width direction.
  • biaxial stretching When biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be performed stepwise.
  • stepwise means that, for example, stretching in different stretching directions can be sequentially performed, stretching in the same direction is divided into multiple stages, and stretching in different directions is added to any one of the stages. Is also possible. That is, for example, the following stretching steps are possible.
  • Simultaneous biaxial stretching includes stretching in one direction and contracting the other while relaxing the tension.
  • the preferred draw ratio for simultaneous biaxial stretching can be in the range of x1.01 to x1.5 in both the width direction and the longitudinal direction.
  • the amount of residual solvent in the web is preferably 20 to 100% by mass at the start of the tenter, and drying is preferably performed while the tenter is applied until the amount of residual solvent in the web is 10% by mass or less. More preferably, it is 5% by mass or less.
  • the drying temperature is preferably 30 to 160 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and most preferably 70 to 140 ° C.
  • the temperature distribution in the width direction of the atmosphere is small from the viewpoint of improving the uniformity of the film.
  • the temperature distribution in the width direction in the tenter process is preferably within ⁇ 5 ° C, and within ⁇ 2 ° C. Is more preferable, and within ⁇ 1 ° C. is most preferable.
  • Winding step This is a step of winding the optical film by the winder 37 after the residual solvent amount in the web is 2% by mass or less, and the dimensional stability is achieved by setting the residual solvent amount to 0.4% by mass or less. A film with good properties can be obtained. It is particularly preferable to wind up at 0.00 to 0.10% by mass.
  • a generally used one may be used, and there are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc., and these may be used properly.
  • the optical film of the present invention is preferably a long film.
  • the optical film has a thickness of about 100 m to 5000 m, and is usually in the form of a roll.
  • the film width is preferably 1.3 to 4 m, more preferably 1.4 to 2 m.
  • the film thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, but when used for a polarizing plate protective film described later, it is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 100 ⁇ m, and 30 to 80 ⁇ m. It is particularly preferred.
  • a polarizing plate When using the optical film of this invention as a protective film for polarizing plates, a polarizing plate can be produced by a general method. It is preferable that an adhesive layer is provided on the back side of the optical film of the present invention, and is bonded to at least one surface of a polarizer produced by immersion and stretching in an iodine solution.
  • the optical film of the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used.
  • a commercially available cellulose ester film for example, Konica Minoltack KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, KC4FR-4, KC4FR-3, KC4FR-3, KC4FR-4 -1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like are preferably used.
  • a polarizer which is a main component of a polarizing plate, is an element that transmits only light having a plane of polarization in a certain direction.
  • a typical polarizing film known at present is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is a polyvinyl alcohol. There are one in which iodine is dyed on a system film and one in which dichroic dye is dyed.
  • the polarizer is formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing the film by uniaxial stretching or dyeing or uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound.
  • a pressure-sensitive adhesive having a storage elastic modulus at 25 ° C. in the range of 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 9 Pa in at least a part of the pressure-sensitive adhesive layer is used. It is preferable to use a curable pressure-sensitive adhesive that forms a high molecular weight body or a crosslinked structure by various chemical reactions after the pressure-sensitive adhesive is applied and bonded.
  • urethane adhesives examples include, for example, urethane adhesives, epoxy adhesives, aqueous polymer-isocyanate adhesives, curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types
  • curable adhesives such as thermosetting acrylic adhesives, moisture-curing urethane adhesives, polyether methacrylate types
  • anaerobic pressure-sensitive adhesives such as ester-based methacrylate type and oxidized polyether methacrylate, cyanoacrylate-based instantaneous pressure-sensitive adhesives, and acrylate-peroxide-based two-component instantaneous pressure-sensitive adhesives.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive may be a one-component type or a type in which two or more components are mixed before use.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive may be a solvent system using an organic solvent as a medium, or an aqueous system such as an emulsion type, a colloidal dispersion type, or an aqueous solution type that is a medium containing water as a main component. It may be a solvent type.
  • concentration of the pressure-sensitive adhesive liquid may be appropriately determined depending on the film thickness after adhesion, the coating method, the coating conditions, and the like, and is usually 0.1 to 50% by mass.
  • polarizing plate By incorporating the polarizing plate bonded with the optical film of the present invention into a liquid crystal display device, it is possible to produce various liquid crystal display devices with excellent visibility, but particularly outdoors such as large liquid crystal display devices and digital signage. It is preferably used for a liquid crystal display device for use.
  • the polarizing plate according to the present invention is bonded to a liquid crystal cell via the adhesive layer or the like.
  • the polarizing plate according to the present invention includes a reflective type, a transmissive type, a transflective type LCD or a TN type, an STN type, an OCB type, a HAN type, a VA type (PVA type, MVA type), an IPS type (including an FFS type), and the like. It is preferably used in various drive LCDs. In particular, in a large-screen display device having a screen of 30 or more, especially 30 to 54, there is no white spot at the periphery of the screen and the effect is maintained for a long time.
  • the acrylic resin (A) used in the examples is as follows.
  • the above is charged into the reactor and the reactor is replaced with nitrogen gas.
  • the reaction was allowed to proceed at 70 ° C. until converted to.
  • the obtained aqueous solution was used as a suspending agent.
  • a solution in which 0.05 part by mass of the above suspending agent is dissolved in 165 parts by mass of ion-exchanged water is supplied to a stainless steel autoclave having a capacity of 5 liters and equipped with a baffle and a foudra-type stirring blade, and the system is filled with nitrogen gas. It stirred at 400 rpm, replacing.
  • the temperature was raised to 70 ° C. and the internal temperature was 70 ° C.
  • the time at which the polymerization was reached was set as the polymerization start time, and the polymerization was continued for 180 minutes.
  • the reaction system was cooled, the polymer was separated, washed, and dried according to the usual method to obtain a bead-shaped copolymer.
  • the polymerization rate of this copolymer was 97%, and the weight average molecular weight was 100,000.
  • the acrylic resins A1 to A5 were synthesized by the suspension polymerization method to obtain acrylic resins as shown in Table 1.
  • the acrylic resin A7 was prepared by adjusting the polymerization reaction time so that the weight average molecular weight was 100,000, with the n-dodecyl mercaptan of A6 being omitted and 0.25 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile. And synthesized.
  • the dope solution is prepared so that the serial transfer agent necessary for the optical element of the present invention has the quantitative values shown in Table 1. At the same time, it was dissolved and the amount added was adjusted to obtain an optical element.
  • the produced dope liquid was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting apparatus. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount reached 100%, and the film was peeled off from the stainless steel band support with a peeling tension of 162 N / m.
  • the solvent was evaporated from the peeled web at 35 ° C., slit into 1.6 m width, and then dried at 140 ° C. at the drying temperature while being stretched 1.3 times in the width direction with a tenter. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 10%.
  • the draw ratio in the longitudinal direction calculated from the rotational speed of the stainless steel band support and the operating speed of the tenter was 1.1 times.
  • the residual solvent amount of the optical film 1 shown in Table 1 was 0.1%, the film thickness was 40 ⁇ m, and the winding length was 4000 m.
  • acyl groups of the cellulose ester resins shown in Table 1 are ac for acetyl, pr for propionyl, and bu for butyryl.
  • the polymer latex thus obtained was poured into a 3% by mass aqueous sodium sulfate solution, salted out and coagulated, then dehydrated and washed repeatedly and then dried to obtain a three-layer acrylic particle ( C1) was obtained.
  • the average particle size was determined by the absorbance method, it was 100 nm.
  • MMA methyl methacrylate MA; methyl acrylate BA; n-butyl acrylate ALMA; allyl methacrylate PEGDA; polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200) n-OM; n-octyl mercaptan APS; ammonium persulfate
  • acrylic particles listed in Table 1 is sufficiently dissolved with heating to prepare the dope solution so that the composition shown in Table 1 is heated. Similarly, an optical film was produced.
  • Comparison 1 in Table 1 is a result of a similar evaluation of a commercially available KM-4UE (manufactured by Konica Minolta Opto), and Comparative 3 is a commercially available KM-4UY (manufactured by Konica Minolta Opto). It is.
  • Comparison 2 in Table 1 is the result of a similar evaluation of a commercially available Z-TAC film (manufactured by FUJIFILM Corporation) which is a triacetyl cellulose film.
  • a graph of stress (a value obtained by dividing the load by the film cross-sectional area) is written on the horizontal axis, and a photoelastic constant (1 / Pa) was obtained from the inclination.
  • a stress range was appropriately selected within a range in which orientation birefringence does not appear.
  • the average refractive index of the film sample was measured using an Abbe refractometer (1T) and a spectral light source. Moreover, the thickness of the optical film was measured using a commercially available micrometer.
  • the in-plane birefringence ⁇ no and the birefringence ⁇ th in the thickness direction were calculated from the relationship of the following formula.
  • nx is the maximum refractive index in the plane when the optical element is flat
  • ny is the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the optical element
  • each refractive index has a wavelength. It is a value for light of 590 nm.
  • the in-plane birefringence and the thickness direction birefringence in the environment of 23 ° C. and 20% and in the environment of 23 ° C. and 80% were measured for retardation of the film left in the environment for measurement for 24 hours.
  • the absolute value of the humidity fluctuation value of the internal birefringence and the absolute value of the humidity fluctuation value of the thickness direction birefringence were measured, and the results on the influence of the relative humidity fluctuation are shown in Table 2.
  • in-plane birefringence and thickness-direction birefringence in an environment of 23 ° C 55% and 35 ° C 27% were measured for retardation of a film that was left in the environment for measurement for 24 hours.
  • Table 2 shows the measurement results of the absolute value of the temperature fluctuation value of the in-plane birefringence and the absolute value of the temperature fluctuation value of the thickness direction birefringence while changing the temperature with the idea that the humidity is constant.
  • ⁇ Cannot be folded 3 times
  • ⁇ Can be folded at least 1 out of 3 times.
  • the sample of the present invention is an acrylic resin (A) and a cellulose ester resin (B).
  • DSC-7 differential scanning calorimeter
  • a resin having a relationship of glass transition temperature inherent to acrylic resin (A) ⁇ glass transition temperature inherent to cellulose ester resin (B) was selected in the present invention. From these results, it was confirmed that the amount of heat was uniform. If they are not compatible with each other, even if they are blended, glass transition temperatures derived from the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) will be generated, and two glass transition temperatures will be expressed. Since it was not recognized in the sample of the present invention, it was judged to be compatible. Moreover, such a structure will improve heat resistance by the blend of a cellulose resin seeing from an acrylic resin.
  • the acrylic resin of triacetyl cellulose (total substitution degree 2.94), which is cellulose outside the scope of the present invention, was evaluated to be compatible with the acrylic resin within the scope of the present invention
  • the acrylic resin Dianal BR85 was used. (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) produced 15 parts by mass of triacetyl cellulose with respect to 85 parts by mass, and the film produced in the same manner was cloudy and 40 ⁇ m thick with a haze value of 3.5%. Since it was bent, it showed ductile fracture.
  • ⁇ Odor> The sample was allowed to stand in a drying box where the film was heated to 140 ° C. for 2 hours to confirm the presence or absence of a mercapto odor.
  • the case where 3 or more of the 5 observers had a mercapto odor was evaluated as x, and the case where it was less than that was evaluated as ⁇ .
  • the optical film of the present invention had no mercapto odor.
  • the acrylic resin (A) used in the present invention was confirmed from the proton NMR spectrum by a conventional method to have a high methyl methacrylate composition.
  • the methyl methacrylate in the acrylic resin used in the present invention was a copolymer of 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass as a whole. Since the acrylic resin used in the present invention has a high composition of methyl methacrylate, when it is made into a film, it exhibits negative birefringence with respect to the stretching direction, and orientation birefringence is negative. Further, since the composition of methyl methacrylate is high, the photoelastic constant is negative.
  • the substituent composition in the region of the present invention is selected from the viewpoint of compatibility.
  • the cellulose ester resin (B) in this region has a positive orientation birefringence, and Photoelastic birefringence is positive.
  • the resin in which the acrylic resin (A) and the cellulose ester resin (B) are compatible with each other is such that the birefringence of the compatible resin is zero by making the alignment birefringence mutually compatible with negative and positive resins having different signs. Will approach.
  • the negative and positive resins having different photoelastic constants are mutually compatible, the photoelasticity of the compatible resins approaches zero.
  • Table 2 it is clear that the resin structure of the present invention shown in Table 1 has birefringence and photoelasticity extremely close to zero.
  • the moisture permeability can be measured according to the method described in JIS Z 0208.
  • the moisture permeability of the acrylic resin (A) alone used in the table was in the range of 40 to 110 g / m 2 ⁇ 24 h at 40 ° C. and 90% RH when a 40 ⁇ m film was formed.
  • the cellulose ester resin (B) used in the table was in the range of 700 g to 1600 g when a 40 ⁇ m film was formed.
  • the optical element When the ratio of the cellulose ester resin (B) used in the present invention exceeds 50 parts by mass, the optical element has high moisture permeability, and the fluctuation of birefringence is large due to the entry and exit of moisture accompanying changes in humidity and temperature.
  • the ratio of the acrylic resin (A) used in the present invention exceeds 90 parts by mass, the moisture permeability is lower than that of the cellulose ester resin (B). Although the variation in refraction is small, it is inferior in brittleness.
  • the resin structure of the present invention used as an optical element has a temperature and humidity compared to a system in which the acrylic resin (A) exceeds 90 parts by mass and a system in which the cellulose ester resin (B) exceeds 50 parts by mass. It is remarkably excellent in the fluctuation of birefringence due to the entry and exit of moisture accompanying the change.
  • Acrylic particles (C) in a system in which acrylic resin (A) and cellulose ester resin (B) are compatible have improved impact properties in a range where there is almost no optical influence, and are good in terms of not causing ductile fracture. Met.
  • the acrylic resin (A) used in the present invention was fixed at a temperature rising rate of 20 ° C./min and then at 160 ° C. for 30 minutes with a differential thermal mass measuring device (TG / DTA 200 manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.). It decreased by 15% by mass.
  • the result of the same condition described in the optical film sample 1 in Table 1 was only 5% by mass.
  • the optical film sample 1 of Table 1 was measured in the same manner while flowing air, the decrease in mass was less than 1%. For this reason, when processing optical elements, the mass loss is less when processed in air. This is due to the inherent thermal decomposition of acrylic resin, which makes it compatible with cellulose resin and in air than under nitrogen atmosphere during processing.
  • optical film samples of the present invention described in Table 1 are stretched 1.3 times in the width direction and 1.1 times in the transport direction, but are excellent in low birefringence. Moreover, an optical film having smaller birefringence can be obtained by reducing the draw ratio.

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Abstract

　本発明の目的は脆性に優れ、低い複屈折と光弾性を示し、温湿度変化による複屈折の変動が小さくヘーズ、臭気の少ない安定な光学素子を提供することにある。　本発明の光学素子は、アクリル樹脂(Ａ)５０～９０質量部に対して、セルロースエステル樹脂(Ｂ)を１０～５０質量部含有する光学素子であって、該セルロースエステル樹脂(Ｂ)の少なくとも一種が、アシル基の総置換度(Ｔ)が２.００～２.９９であり、アセチル基置換度(ａｃ)が０.１０～１.８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度(ｒ)が１.１０～２.８９であり、かつ沸点が常圧下で１６５℃以上の連鎖移動剤を該アクリル樹脂(Ａ)に対して０.１～０.５質量％含有することを特徴とする。

Description

光学素子
　本発明は、低い複屈折かつ低い光弾性を示し、湿度変化や温度変化による複屈折の変動が小さいことに優れた樹脂組成物で構成された光学素子に関する。
　光学素子の代表として、光学フィルムに関する現在の課題について述べる。
　液晶表示装置は、液晶テレビやパソコンの液晶ディスプレイ等の用途で、需要が拡大している。通常、液晶表示装置は、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ液晶セルと、その両側に設けられた２枚の偏光板で構成されており、それぞれの偏光板は、偏光子（偏光膜、偏光フィルムともいう）を２枚の光学フィルム（偏光板保護フィルム）で挟まれた構成となっている。この偏光板保護フィルムとしては、通常、セルローストリアセテートフィルムが用いられている。
　一方、近年の技術の進歩により、液晶表示装置の大型化が加速するとともに、液晶表示装置の用途が多様化している。例えば、街頭や店頭に設置される大型ディスプレイとしての利用や、デジタルサイネージと呼ばれる表示機器を用いた公共の場における広告用ディスプレイへの利用等が挙げられる。
　このような用途においては、屋外での利用が想定されるため、偏光フィルムの吸湿による劣化が問題になり、偏光板保護フィルムにはより高い耐湿性が求められている。しかしながら、従来用いられているセルローストリアセテートフィルム等のセルロースエステルフィルムでは十分な耐湿性を得ることは困難であり、耐湿性を得る為に厚膜化すると光学的な影響が大きくなるという問題があった。更には、近年は装置の薄型化も求められているため、偏光板自体が厚くなることも問題となった。
　一方、低吸湿性の光学フィルム材料として、アクリル樹脂の代表であるポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略す）は、低吸湿性に加え、優れた透明性や寸法安定性を示すことから、光学フィルムに好適に用いられていた。
　しかしながら、上述のように液晶表示装置が大型化し、屋外への用途が拡大したことに伴い、屋外でも映像が十分に認識できるようにするためにバックライトの光量を増加させる必要があるとともに、より過酷な条件下で使用されることとなり、高温下での耐熱性やより長期的な耐熱性が求められることとなった。
　しかし、ＰＭＭＡフィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わるという問題が発生した。
　この問題は、フィルム単体での物性としてだけではなく、このようなフィルムを用いた偏光板、表示装置においても重要な課題であった。すなわち、液晶表示装置において、フィルムの変形に伴い偏光板がカールするため、パネル全体が反ってしまう問題が発生した。フィルム変形による問題は、バックライト側でも問題となるが、視認側表面の位置で使用した際にも変形により設計上の位相差が変化してしまうために、視野角の変動や色味の変化が起きるという問題が生じる。
　また、アクリル樹脂フィルムは、セルロースエステルフィルム等と比較した場合、割れやすく脆い性質があり、取扱いが困難であり、特に大型の液晶表示装置用の光学フィルムを安定して製造することが困難であった。
　上述の問題に対し、耐湿性及び耐熱性を改善するためにアクリル樹脂にポリカーボネート（以下、ＰＣと略す）を添加する方法が提案されたが、使用できる溶媒に制限があること、樹脂同士の相溶性が不十分であることから、白濁し易く光学フィルムとしての使用は困難であった（例えば、特許文献１参照）。
　耐熱性を改善するための別の方法としては、アクリル樹脂の共重合成分として脂環式アルキル基を導入する方法や、分子内環化反応をさせて分子主鎖に環状構造を形成する方法などが開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。
　しかしながらこれらの方法では、耐熱性は改良するもののフィルムの脆性が十分ではなく、大型の液晶表示装置に用いられる光学フィルムを製造することは困難であった。また、脆性が不十分な場合、光学フィルムがパネルの変形を助長し、結局位相差変化を抑制することができず、視野角の変動、色味の変化の問題も発生した。
　耐湿性及び耐熱性を改善するための技術として、アクリル樹脂に耐衝撃性アクリルゴム－メチルメタクリレート共重合体やブチル変性アセチルセルロースを組み合わせた樹脂が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしこの文献の例では、アクリル樹脂に無水マレイン酸単位を共重合した構造を含むために無水マレイン酸の環構造が水または高い湿度環境下で開環し部分的にマレイン酸単位に変化するために、光学的に湿度変動が大きくなる欠点を有していた。同時にヘーズも発生し、より高いコントラストが求められる屋外等で使用した場合は、画像のコントラストが低下する問題が発生した。
　また、従来のセルロースエステルフィルムに対して、可塑剤や光学特性の制御のためにアクリル樹脂を混合する技術も提案されている（例えば、特許文献５参照）。
　しかしながら、これらの目的では、耐湿性を十分に改善できる程度にアクリル樹脂を添加することはない為、やはり十分な耐湿性は得られず、高湿環境下においては偏光板の劣化や光学フィルムの光学値の変化等の問題が発生した。また、従来は、セルロースエステル樹脂に耐湿性を向上するために他の樹脂を大量に添加した場合は、透明性が低下すると考えられており、高湿環境下において光学値が変化しない程度に耐湿性が改善されたセルロースエステルフィルムは得られていなかった。
　上記の状況下、最近の液晶表示装置の用途拡大に伴い、用いられる光学フィルムにおける、低吸湿性、透明性、高耐熱性、脆性などの課題は、益々顕著になってきており、改善が求められていた。
　上記のような液晶表示装置に用いられる光学フィルム以外の光学素子として、情報記録媒体の基板やコート層、光ファイバー、光コネクター、半導体レーザーを利用した光電子機器に搭載するピックアップレンズ、表示素子に用いるフレネルレンズ、レンチキュラーシート、プリズム、導光板、偏光を介する光学素子においても同様に低吸湿性、透明性、高耐熱性が要求に許容できる光学素子が求められている。
　特に光学素子としての材料に要求される品質が高度になり、光学信号や画像を遮らない、変質させないために、異物が少なく、かつ光学的にひずみを持たない、あるいは外部応力が印加されたときの光学的な歪みが発生しにくいという観点で、低い複屈折をもち、かつ低い光弾性定数を備えた光学素子が求められている。
　また、光学素子が偏光を介して用いられるケースとして、偏光顕微鏡のポラライザーやアナライザー；歪み検査装置の歪み検出用フィルター；偏光式光減衰装置の光減衰用フィルター；偏光式立体映像装置の偏光シャッターや偏光メガネ；偏光サングラスのレンズ；カメラの偏光フィルター；液晶テレビ、ＰＣ用ディスプレイ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、携帯電話、電卓などの液晶表示装置；あるいは、遮光用窓ガラスなどが挙げられる。
　例えば、上記用途では、少なくとも２つ以上の偏光子が存在し、入力側の偏光子（ポラライザー）と出力側の偏光子を検光子（アナライザー）として配置することができるが、このときポラライザーとアナライザー間に、配向複屈折や応力複屈折が著しく小さい、またはゼロである光学素子を用いることで、光学的な設計通りに、光を忠実に伝達することができる。
　しかしながら、設計した以外の配向複屈折や応力複屈折が、ポラライザーとアナライザーの間に存在すると、設計値と異なるために、例えば液晶ディスプレイの場合は、画像の明るさや色味が変化することとなり、また、アナライザーが偏光式立体映像装置の偏光メガネである場合においては、画像の明るさや色味が忠実に再現できないことがある。
特開平５－３０６３４４号公報 特開２００２－１２７２８号公報 特開２００５－１４６０８４号公報 特開平５－１１９２１７号公報 特開２００３－１２８５９号公報
　従って、本発明は上記課題に鑑み成されたものであり、その目的は、脆性に優れ、低い複屈折かつ低い光弾性を示し、湿度変化や温度変化による複屈折の変動が小さく、ヘーズ、臭気の少ない安定な光学素子を提供することにある。
　本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
　１．アクリル樹脂（Ａ）５０～９０質量部に対して、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を１０～５０質量部含有する光学素子であって、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも一種が、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９であり、かつ沸点が常圧下で１６５℃以上の連鎖移動剤を該アクリル樹脂（Ａ）に対して０．１～０．５質量％含有することを特徴とする光学素子。
　２．前記光学素子の光弾性定数が－３．０×１０－１２／Ｐａ～７．０×１０－１２／Ｐａ（２３℃５５％ＲＨ）であることを特徴とする前記１に記載の光学素子。
　３．前記光学素子の下記面内複屈折（ｉ）の絶対値、または厚さ方向の複屈折（ii）の絶対値の少なくともいずれかが、２．０×１０－４（２３℃５５％ＲＨ）以下を満たすことを特徴とする前記１または２に記載の光学素子。
　（ｉ）　Δｎｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）
　（ii）　Δｎｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）
（但し、ｎｘは光学素子を構成する樹脂をフィルムとしたときの面内の最大屈折率、ｎｙは面内でｎｘと直交方向の屈折率、ｎｚは光学素子の厚み方向の屈折率、各々の屈折率は波長が５９０ｎｍの光に対する値である。）
　４．前記光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、湿度２３℃２０％ＲＨの複屈折と２３℃８０％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．５×１０－４以下であることを特徴とする前記１～３のいずれか１項に記載の光学素子。
　５．前記光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、温度３５℃２７％ＲＨの複屈折と２３℃５５％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．０×１０－４以下であることを特徴とする前記１～４のいずれか１項に記載の光学素子。
　本発明によれば、脆性に優れ、低い複屈折かつ低い光弾性を示し、湿度変化や温度変化による複屈折の変動が小さく、ヘーズ、臭気の少ない安定な光学素子を提供することができる。
本発明に用いられる溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程を模式的に示した図である。
　以下本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　本発明に係る光学素子としては、一般カメラ用レンズ及びファインダー、ビデオカメラ用レンズ、レーザーピックアップレンズ、レーザープリンター用のｆθレンズ、シリンドリカルレンズ及びオリゴンミラー、プロジェクションＴＶ用レンズ、液晶プロジェクター用のマルチレンズ、リレー系レンズ、コンデンサーレンズ、投射レンズ及びフレネルレンズ、眼鏡用レンズ等のレンズ、コンパクトディスク（ＣＤ、ＣＤ－ＲＯＭ等）、ミニディスク、ＤＶＤ用のディスク基板、ＬＣＤ用基板、有機ＥＬ用基板、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、ゼロ位相差フィルム、光拡散フィルム、液晶素子結合用接着剤等の液晶素子用部材、プロジェクター用スクリーン、光学フィルター、光ファイバー、光導波路、プリズム、光電変換素子用レンズなどが挙げられる。本発明の樹脂組成物は、ミニディスク用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）及びＤＶＤ用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）等の光学素子に用いることもできる。
　本発明では、特に上記光学素子の中で偏光板保護フィルム、位相差フィルム、ゼロ位相差フィルム等に用いられる光学フィルムを対象に以下説明する。
　従来、偏光板保護フィルムに用いられる光学フィルムとしては、一般的にセルロースエステルフィルムが用いられているが、セルロースエステルフィルムはアクリルフィルムに比べて吸湿性が高いという欠点を有していた。しかしながらセルロースエステル樹脂にアクリル樹脂を混合させて吸湿性を改善しようとすると、互いに相溶せずにヘーズが上昇し、光学フィルムとしての使用は困難であった。特に、分子量の大きなアクリル樹脂は、セルロースエステル樹脂に対しては相溶しないと考えられており、樹脂の混合による吸湿性の改善は困難であると考えられていた。特許文献５では、可塑剤として比較的分子量の低いアクリル樹脂をセルロースエステル樹脂に添加することが記載されているものの、添加量が少ないため吸湿性が改善できず、また、分子量の小さいアクリル樹脂を添加することで、耐熱性が低下し、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置に用いられる光学フィルムとして適した特性を得ることはできていなかった。
　一方、アクリル樹脂フィルムは、耐熱性に乏しく高温下での使用、長期的な使用などにおいて、形状が変わり易く、脆性に劣るという性質を有している。特許文献１～３ではアクリル樹脂の特性の改善に取り組んでいるものの、十分な光学フィルムとしての特性は得られていなかった。特許文献３では、アクリル樹脂に対して、セルロースエステル樹脂を混合させることで耐熱性を改善する技術も考案されていたが、分子量の高いセルロースエステル樹脂はアクリル樹脂と相溶しないと考えられていたため、分子量の低いセルロースエステル樹脂が添加され、結果として脆性が十分に改善できていなかった。
　本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、アクリル樹脂に対して、特定の置換度を有するセルロースエステル樹脂が高い相溶性を示すことを見出し、更に驚くべきことに分子量の比較的高いセルロースエステル樹脂もヘーズを上昇させることなく、相溶させることができることが判明した。
　更に、アクリル樹脂（Ａ）と特定の置換度を有するセルロースエステル樹脂（Ｂ）とを特定の混合比の範囲でブレンドにより相溶化し、更に沸点が常圧下で１６５℃以上の連鎖移動剤を０．１～０．５質量部含有することで、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂それぞれの欠点が改善され、脆性に優れ、低い複屈折かつ低い光弾性を示し、湿度変化や温度変化による複屈折の変動が小さく、ヘーズ、臭気の少ない安定な光学素子が得られることを見出し、本発明を成すに至った次第である。
　即ち、本願発明の光学素子は、アクリル樹脂（Ａ）５０～９０質量部に対して、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を１０～５０質量部含有する光学素子であって、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも一種が、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９であり、かつ沸点が常圧下で１６５℃以上の連鎖移動剤をアクリル樹脂（Ａ）に対して０．１～０．５質量％含有することを特徴とする。
　また、該光学素子の光弾性定数は－３．０×１０－１２／Ｐａ～７．０×１０－１２／Ｐａ（２３℃５５％ＲＨ）であることが好ましく、前記面内複屈折（ｉ）の絶対値、または厚さ方向の複屈折（ii）の絶対値の少なくともいずれかが、２．０×１０－４（２３℃５５％ＲＨ）以下を満たすことが好ましく、該光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、湿度２３℃２０％ＲＨの複屈折と２３℃８０％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．５×１０－４以下であることが好ましく、更に該光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、温度３５℃２７％ＲＨの複屈折と２３℃５５％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．０×１０－４以下であることが本発明の効果をより向上する上で好ましい。
　特に、本発明に係る光学素子の一形態である光学フィルムを偏光板の少なくとも一方の面に適用することで、視野角の変動やカラーシフトが低減された液晶表示装置を得ることが可能である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　〈アクリル樹脂（Ａ）〉
　本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０～９９質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位１～５０質量％からなるものが好ましい。
　共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２～１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１～１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β－不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上の単量体を併用して用いることができる。
　これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
　アクリル樹脂の構造中に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）単位が多いことは耐熱性の観点で好ましいが、ＭＭＡが単独でアクリル樹脂として構成されると、加熱時にジッパー型の分解に代表される解重合が生じることがある。特に汎用のアクリル樹脂は、高分子の末端に二重結合を持つことが多く、末端から解重合を引き起こすことがある。このような解重合の対策のために、若干メチルアクリレート単位を樹脂にアクリル樹脂に対して０．１～５質量％を用いて、その他はメチルメタクリレート単位を用いることで解重合が抑制できることがある。しかしながら従来の既存のアクリル樹脂では、やはり解重合が生じてしまうために、光学素子として用いる場合に好ましくない。本発明においては、アクリル樹脂にセルロースエステル樹脂を相溶させることで、セルロースエステル樹脂の存在により上記分解が抑制できる好ましい現象が認められている。
　一方、光学素子を加工するときに、空気を構成する酸素の存在により、解重合を抑制することが認められた。したがって光学素子を構成する樹脂はラジカル的に解重合が進行していることがわかる。
　（連鎖移動剤）
　本発明の光学素子は、これらの解重合性を抑制して安定にするために、連鎖移動剤を含有することにより、光学素子の安定化を行っている。前記連鎖移動剤は、重合体の分子量の調整することを目的として用いることができるが、本発明においては、光学素子の安定化のために効果が発揮できる。前記連鎖移動剤については、併用する重合性モノマーの種類に応じて、適宜、種類および添加量を選択することができる。中でも、作製される光学部材の加工性ひいては光学性能の観点で、モノマーに対する連鎖移動定数が０．１～１０のものを用いるのが好ましく、連鎖移動定数が０．２～８のものを用いるのがより好ましく、０．３～４のものを用いるのがさらに好ましい。本発明の重合性組成物は、複数の重合性モノマーを含有するが、連鎖移動剤は、それぞれの重合性モノマーに対する連鎖移動定数が前記範囲であるのが好ましい。各モノマーに対する連鎖移動剤の連鎖移動定数は、例えば、ポリマーハンドブック第３版（Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰおよびＥ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ編、ＪＯＨＮ　ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮ発行）を参照することができる。また、該連鎖移動定数は大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊を参考にして、実験によっても求めることができる。本発明では、前記連鎖移動剤をアクリル樹脂（Ａ）の解重合を抑制するためのラジカル補足剤として用いるものである。
　例えば、本発明の光学素子を構成するアクリル樹脂（Ａ）は、重合性モノマーとしてメチルメタクリレートを主に用いる。連鎖移動剤としては、一般にアルキルメルカプタン類（ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－ペンチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等）、チオフェノール類（チオフェノール、ｍ－ブロモチオフェノール、ｐ－ブロモチオフェノール、ｍ－トルエンチオール、ｐ－トルエンチオール等）などが挙げられるが、本発明においては、光学素子を成形または樹脂溶液をキャストして乾燥するために加熱するときに、連鎖移動剤が揮発しないことが、製造時の臭気を発生させないことに寄与できる。
　これらの観点から、本発明に係る連鎖移動剤の沸点は１６５℃以上であり、好ましくは１８０℃、さらに好ましくは２５０℃以上である。これは光学素子に加工するときに、連鎖移動剤が揮発しない、あるいは揮発量が低下するために、連鎖移動剤固有の臭気、特にアルキルメルカプタン臭の発生が抑制できる。同時に連鎖移動剤が揮発しない、あるいは揮発しにくいために光学素子中に存在する連鎖移動剤が、アクリル樹脂（Ａ）の解重合を効率的に抑制することができる。例えばｎ－ブチルメルカプタン（沸点：９８℃）は、成形加工時に臭気をともなう欠点を持つ。成形加工や溶液流延時に加熱乾燥するとき、連鎖移動剤の沸点が低いと、樹脂から揮発するために樹脂中の連鎖移動剤の存在量が低下し、本発明の効果が得られなくなる。連鎖移動剤の沸点の上限は３２０℃以下であることが好ましい。
　本発明で用いる連鎖移動剤としては、ｎ－オクチルメルカプタン（沸点：１９８℃）、ｎ－ドデシルメルカプタン（２６６℃）、α－メチルスチレンダイマー（沸点：３１６℃）を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。前記連鎖移動剤は、２種類以上を併用してもよい。
　前記連鎖移動剤は、アクリル樹脂（Ａ）に対して０．１０～０．５０質量％含有することが好ましく、０．１５～０．３０質量％で含有することがより好ましい。前記連鎖移動剤の量が本発明の範囲よりも少ないと本発明効果が得られず、また前記連鎖移動剤の量が本発明の範囲よりも多いと、光学素子の透明性の低下やヘーズの上昇を引き起こし、あるいは可塑化することがあり、本発明の光学素子として用いることができなくなる。
　本発明の光学素子である光学フィルムを、熱質量測定装置（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて質量減少の測定を行ったところ、連鎖移動剤を含まないアクリル樹脂（Ａ）を窒素雰囲気下では昇温速度２０℃／分で２５℃から加熱を行ったところ、１６０℃付近で著しい質量減少が認められ、同温度で揮発する成分をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、ＭＭＡモノマーが揮発していることがわかった。
　一方、本発明の構成を満たす連鎖移動剤を含む光学素子では、１６０℃付近の質量減少がほとんど認められなかった。また、酸素雰囲気下で同様に加熱すると、同質量減少がより少なく、成形するための熱分解、および使用時の熱分解が抑制されることが示唆できる。
　本発明の光学素子は、アクリル樹脂（Ａ）およびセルロースエステル樹脂（Ｂ）を汎用のハロゲンを含む有機溶媒を用いて、加工することができる。この場合、ハロゲンを含む有機溶媒として、ジクロロメタンが好ましく用いることができる。塩素や臭素が炭化水素に共有結合で構成されている有機溶媒は、樹脂を合成する場合には連鎖移動反応が生じやすくしばしば重合反応の阻害となることがあった。
　本発明においては、光学素子としての構造体に加工するとき、ハロゲン系の溶媒として特にジクロロメタンを用いることが、アクリル樹脂の解重合によって発生するラジカルを、連鎖移動性の高いジクロロメタンで解重合のラジカルを補足かつ転移させる観点で好ましく考えている。通常、熱分解性を引き起こしやすい溶融成形と比較して、有機溶媒を用いることは、低い温度で加工できる点で樹脂の熱分解がおさえられ、またアクリル樹脂と相溶させるセルロースエステル樹脂の存在と、溶媒であるジクロロメタンの存在が、本発明の光学素子の構成及び加工する観点で好ましい。
　本発明の光学素子が光学フィルムに用いられる場合、アクリル樹脂（Ａ）は、特に光学フィルムとしての脆性の改善及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）と相溶した際の透明性の改善の観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００以上であることが好ましい。アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００を下回ると、十分な脆性の改善が得られず、セルロースエステル樹脂（Ｂ）との相溶性が劣化する。アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８００００～１００００００の範囲内であることが更に好ましく、１０００００～６０００００の範囲内であることが特に好ましく、１５００００～４０００００の範囲であることが最も好ましい。アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は特に限定されるものではないが、製造上の観点から１００００００以下とされることが好ましい形態である。
　本発明のアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
　溶媒：　　　メチレンクロライド
　カラム：　　Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：　０．１質量％
　検出器：　　ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：　　Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：　　　１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：　標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００～５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
　本発明におけるアクリル樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁または乳化重合では３０～１００℃、塊状または溶液重合では８０～１６０℃で実施しうる。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。
　本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ７３、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。アクリル樹脂は２種以上を併用することもできる。
　〈セルロースエステル樹脂（Ｂ）〉
　本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、特に脆性の改善やアクリル樹脂（Ａ）と相溶させたときに透明性の観点から、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９であることが好ましい。即ち、本発明のセルロースエステル樹脂は炭素数が３～７のアシル基により置換されたセルロースエステル樹脂であり、具体的には、プロピオニル、ブチリル等が好ましく用いられるが、特にプロピオニル基が好ましく用いられる。
　セルロースエステル樹脂（Ｂ）の、アシル基の総置換度が２．０を下回る場合、即ち、セルロースエステル分子の２，３，６位の水酸基の残度が１．０を上回る場合には、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が十分に相溶せず光学フィルムとして用いる場合にヘーズが問題となる。また、アシル基の総置換度が２．０以上であっても、炭素数が３～７のアシル基の置換度が１．１０を下回る場合は、やはり十分な相溶性が得られないか、脆性が低下することとなる。例えば、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数２のアシル基、即ちアセチル基の置換度が高く、炭素数３～７のアシル基の置換度が１．２を下回る場合は、相溶性が低下しヘーズが上昇する。また、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数８以上のアシル基の置換度が高く、炭素数３～７のアシル基の置換度が１．１０を下回る場合は、脆性が劣化し、所望の特性が得られない。
　本発明のセルロースエステル樹脂（Ｂ）のアシル置換度は、総置換度（Ｔ）が２．０～２．９９であり、炭素数が３～７のアシル基の置換度が１．１０～２．８９であれば問題ないが、炭素数が３～７以外のアシル基、即ち、アセチル基や炭素数が８以上のアシル基の置換度の総計が１．３以下とされることが好ましい。
　また、セルロースエステル樹脂（Ｂ）のアシル基の総置換度（Ｔ）は、２．５～２．９９の範囲であることが更に好ましい。
　本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。
　上記セルロースエステル樹脂（Ｂ）が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０～５個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が３～７であるアシル基の置換度が１．１０～２．８９となるように留意が必要である。例えば、ベンゾイル基は炭素数が７になる為、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は８以上となり、炭素数が３～７のアシル基には含まれないこととなる。
　更に、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂（Ｂ）としては、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、即ち、炭素原子数３または４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。
　アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することが出来る。
　なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法により求めたものである。
　本発明に係るセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、光学フィルムに用いる場合、特にアクリル樹脂（Ａ）との相溶性、脆性の改善の観点から７５０００以上であり、７５０００～３０００００の範囲であることが好ましく、１０００００～２４００００の範囲内であることが更に好ましく、１６００００～２４００００のものが特に好ましい。セルロースエステル樹脂の重要平均分子量（Ｍｗ）が７５０００を下回る場合は、耐熱性や脆性の改善効果が十分ではなく、本発明の効果が得られない。本発明では２種以上のセルロース樹脂を混合して用いることもできる。
　本発明の光学フィルムにおいて、アクリル樹脂（Ａ）５０～９０質量部に対して、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を１０～５０質量部含有した樹脂組成物で、かつ相溶状態で含有されるが、好ましくはアクリル樹脂（Ａ）６０～８０質量部に対して、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を２０～４０質量部である。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の質量部比が、９０：１０よりもアクリル樹脂（Ａ）が多くなると、セルロースエステル樹脂（Ｂ）による効果が十分に得られず、同質量部比が５０：５０よりもアクリル樹脂が少なくなると、耐湿性が不十分となる。
　本発明の光学フィルムにおいては、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶状態で含有される必要がある。光学フィルムとして必要とされる物性や品質を、異なる樹脂を相溶させることで相互に補うことにより達成している。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶状態となっているかどうかは、例えばガラス転移温度Ｔｇにより判断することが可能である。
　例えば、両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合、両者の樹脂を混合したときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は２つ以上存在するが、両者の樹脂が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、１つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。
　尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）とする。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、本発明においてアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）が相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。
　本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）や置換度は、両者の樹脂の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することにより得られる。樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や還流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを２工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明の光学フィルムが、アクリル樹脂（Ａ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。
　また、相溶された樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。
　また、相溶した樹脂をＧＰＣによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々ＧＰＣによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。
　また、本発明において、「アクリル樹脂（Ａ）やセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂（ポリマー）を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂（Ｂ）に混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。
　例えば、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂（Ｂ）に混合させた後に重合されることにより混合樹脂を得る工程は、重合反応が複雑であり、この方法で作成した樹脂は、反応の制御が困難であり、分子量の調整も困難となる。また、このような方法で樹脂を合成した場合は、グラフト重合、架橋反応や環化反応が生じることが多く、溶媒に溶解しいケースや、加熱により溶融できなくなることが多く、混合樹脂中におけるアクリル樹脂を溶離して重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することも困難である為、物性をコントロールすることが難しく光学フィルムを安定に製造する樹脂として用いることはできない。
　本発明の光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていても良い。
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、溶解せずに混合されていてもよい。
　本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の総質量は、光学フィルムの５５質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは、７０質量％以上である。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）以外の樹脂や添加剤を用いる際には、本発明の光学フィルムの機能を損なわない範囲で添加量を調整することが好ましい。
　〈アクリル粒子（Ｃ）〉
　本発明の光学フィルムは、アクリル粒子を含有することが好ましい。
　本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）とは、前記アクリル樹脂（Ａ）及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態（非相溶状態ともいう）で存在するアクリル成分を表す。
　上記アクリル粒子（Ｃ）は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子（Ｃ）の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子（Ｃ）の９０質量％以上あることが好ましい。
　本発明に用いられるアクリル粒子（Ｃ）は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子（Ｃ）であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。
　多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、および最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体を言う。
　すなわち、多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、および最外硬質層からなる多層構造アクリル系粒状複合体である。この３層コアシェル構造の多層構造アクリル系粒状複合体が好ましく用いられる。
　本発明に係るアクリル樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。（ａ）メチルメタクリレート８０～９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート１～２０質量％、および多官能性グラフト剤０．０１～０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、（ｂ）上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレート７５～９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１～５質量％および多官能性グラフト剤０．５～５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、（ｃ）上記最内硬質層および架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート８０～９９質量％とアルキル基の炭素数が１～８であるアルキルアクリレート１～２０質量％とからなる単量体の混合物を重合して得られる最外硬層重合体、よりなる３層構造を有し、かつ得られた３層構造重合体が最内硬質層重合体（ａ）５～４０質量％、軟質層重合体（ｂ）３０～６０質量％、および最外硬質層重合体（ｃ）２０～５０質量％からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５～４．０であるアクリル系粒状複合体が挙げられる。
　なお、特公昭６０－１７４０６号あるいは特公平３－３９０９５号において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。
　ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体（ａ）は、メチルメタクリレート８０～９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート１～２０質量％および多官能性グラフト剤０．０１～０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが好ましく用いられる。
　最内硬質層重合体（ａ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は１～２０質量％であり、該単位が１質量％未満では、重合体の熱分解性が大きくなり、一方、該単位が２０質量％を越えると、最内硬質層重合体（ｃ）のガラス転移温度が低くなり、３層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下するので、いずれも好ましくない。
　多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は０．０１～０．３質量％である。
　アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体（ｂ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）の存在下に、アルキル基の炭素数が１～８のアルキルアクリレート７５～９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１～５質量％および多官能性グラフト剤０．５～５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレートとしては、ｎ－ブチルアクリレートや２－エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。
　また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。
　共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４～８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど重合体（ｂ）のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。
　一方、樹脂組生物の透明性の観点からは、軟質層重合体（ｂ）の常温での屈折率を最内硬質層重合体（ａ）、最外硬質層重合体（ｃ）、および硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。
　多官能性グラフト剤としては、前記の最内層硬質重合体（ａ）の項で挙げたものを用いることができる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体（ｂ）と最外硬質層重合体（ｃ）を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．５～５質量％が好ましい。
　多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物などの一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００～６００）が好ましく用いられる。
　ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層（ｂ）の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層（ｂ）の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．０１～５質量％が好ましい。
　多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体（ｃ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）および軟質層重合体（ｂ）の存在下に、メチルメタクリレート８０～９９質量％およびアルキル基の炭素数が１～８であるアルキルアクリレート１～２０質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。
　ここで、アクリルアルキレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層（ｃ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１～２０質量％が好ましい。
　また、最外硬質層（ｃ）の重合時に、アクリル樹脂（Ａ）との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。
　とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体の混合物を２つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。
　この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。
　本発明に好ましく用いられるアクリル粒子（Ｃ）の粒子径については、特に限定されるものではないが、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに、２０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、特に５０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが最も好ましい。
　本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、さらに、６０質量部以上、８０質量部以下であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、最内硬質層のことである。
　このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”およびクラレ社製“パラペットＳＡ”などが挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。
　また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子（Ｃ）として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ－１）の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体の混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。
　グラフト共重合体であるアクリル粒子（ｃ－１）に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴムなどが使用できる。具体例としては、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン－メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル－メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン系共重合体、エチレン－イソプレン共重合体、およびエチレン－アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能である。
　また、本発明の光学フィルムにアクリル粒子（Ｃ）を添加する場合は、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）との混合物の屈折率とアクリル粒子（Ｃ）の屈折率が近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、アクリル粒子（Ｃ）とアクリル樹脂（Ａ）の屈折率差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下、とりわけ０．０１以下であることが好ましい。
　このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂（Ａ）の各単量体単位組成比を調整する方法、および／またはアクリル粒子（Ｃ）に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法などにより、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた光学フィルムを得ることができる。
　尚、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂（Ａ）が可溶な溶媒に、本発明の光学フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂（Ａ））と不溶部分（アクリル粒子（Ｃ））をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。
　本発明においてアクリル樹脂（Ａ）に、アクリル粒子（Ｃ）を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル樹脂（Ａ）とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常２００～３５０℃において、アクリル粒子（Ｃ）を添加しながら一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する方法が好ましく用いられる。
　また、アクリル粒子（Ｃ）を予め分散した溶液を、アクリル樹脂（Ａ）、及びセルロースエステル樹脂（Ｂ）を溶解した溶液（ドープ液）に添加して混合する方法や、アクリル粒子（Ｃ）及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する等の方法を用いることができる。
　本発明に係るアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ－３４１（Ｃ２）（三菱レイヨン（株）製）を、ケミスノーＭＲ－２Ｇ（Ｃ３）、ＭＳ－３００Ｘ（Ｃ４）（綜研化学（株）製）等を挙げることができる。
　本発明の光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５～３０質量％のアクリル粒子（Ｃ）を含有することが好ましく、１．０～１５質量％の範囲で含有することが更に好ましい。
　〈その他の添加剤〉
　本発明の光学フィルムにおいては、組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。
　この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチルなどのフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。
　従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。
　ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸などが挙げられる。
　特に、アジピン酸、フタル酸などを用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３－ブチレン、１，４－ブチレン、１，６－ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレンなどのグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。
　このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００～１００００の範囲が良いが、好ましくは６００～３０００の範囲が、可塑化効果が大きい。
　また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００～５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。
　可塑剤は本発明の光学フィルム１００質量部に対して、０．５～３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を越えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。
　本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２－ヒドロキシベンゾフェノン系またはサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。
　ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。
　分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２－ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２－ベンゾトリアゾールや２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］が特に好ましい。
　さらに、本発明の光学フィルムには、成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために各種の酸化防止剤を添加することもできる。また帯電防止剤を加えて、光学フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。
　本発明の光学フィルムには、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。
　ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。
　具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β－クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。
　本発明の光学フィルムによれば、従来の樹脂フィルムでは成し得なかった低吸湿性、透明性、高耐熱性及び脆性の改善を同時に達成することができる。
　本発明においては、脆性の指標としては、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるかどうかという基準により判断する。延性破壊が起こらない、脆性が改善された光学フィルムを得ることで、大型の液晶表示装置用の偏光板を作成する際にも、製造時の破断や割れが発生せず、取り扱い性に優れた光学フィルムとすることができる。ここで、延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じる破断のことであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。その破面には、ディンプルと呼ばれる窪みが無数に形成される特徴がある。
　本発明では、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるか否かは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことにより評価するものとする。このような大きな応力が加えられても延性破壊が起こらない光学フィルムであれば、大型化された液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして光学フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、光学フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。
　本発明においては、耐熱性の指標として、張力軟化点を用いる。液晶表示装置が大型化され、バックライト光源の輝度が益々高くなっていることに加え、デジタルサイネージ等の屋外用途への利用により、より高い輝度が求められていることから、光学フィルムはより高温の環境下での使用に耐えられることが求められているが、張力軟化点が、１０５℃～１４５℃であれば、十分な耐熱性を示すものと判断できる。特に１１０℃～１３０℃に制御することがより好ましい。
　光学フィルムの張力軟化点を示す温度の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ－１２２５Ａ）を用いて、光学フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。
　また、耐熱性の観点では、光学フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。
　尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ　Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。
　（光弾性定数）
　光学素子に応力がかかっているときに発生する複屈折から以下のように光弾性定数をもとめた。試料は、１ｃｍ幅×１０ｃｍ長、厚さ４０μｍのフィルムの長尺状のフィルムとして、測定方向はフィルムを作成するときの製膜搬送方向、すなわち長手方向に対して幅手方向が１０ｃｍになるように切り出した。２３℃・相対湿度５５％に２４時間調湿したフィルムについて５９０ｎｍの光に対するリタデーション測定を以下のように行った。ＫＯＢＲＡ－３１ＰＲＷを用いて、１Ｎ～１５Ｎの範囲で１０点の応力で長手方向（１０ｃｍ長）に沿って応力をかけて、その際発現するリタデーションの測定を行い、各点での張力とリタデーションをプロットして、その傾きとフィルムの厚さの値を用いて算出した。横軸に応力（荷重をフィルム断面積で割った値）のグラフを表記し、傾きから光弾性定数（１／Ｐａ）を求めた。本測定では配向複屈折が発現しない範囲で適宜、応力の範囲を選択した。
　本発明の光学素子は、光弾性定数が－３．０×１０－１２／Ｐａ～７．０×１０－１２／Ｐａ（２３℃５５％ＲＨ）であることが好ましい。より好ましくは－１．０×１０－１２／Ｐａ～３．０×１０－１２／Ｐａの範囲であり、ゼロに近いことが好ましく、ゼロであることが最良である。
　光弾性定数が正または負に大きいと、光学素子に外部応力がかかったときに、設計値以外の複屈折をもつことになり、特に偏光板を介した複屈折系の光学素子においては光の透過率に変化を与える観点で好ましくない。
　複屈折系の光学素子に代表される液晶表示装置に用いる光学部材は、温度の変化によって偏光子として代表的なポリビニルアルコール偏光子が、熱や湿度によって収縮や膨張が顕著であるために、環境の変化によって隣接する偏光板保護フィルムに応力がかかり、応力複屈折が発現する。この応力複屈折の発現性を示す値として光弾性定数が定義されており、この値がゼロに近いほど、応力がかかった場合、応力複屈折が発現しにくくなる。光弾性定数の低減は、環境変動に対して液晶表示装置の画面に明暗ムラを低減できることにつながっている。
　（複屈折）
　本発明においては、光弾性測定時の用意したフィルム状の試料を光学素子とした。成形加工したときの複屈折が小さく、下記面内複屈折（ｉ）または厚さ方向の複屈折（ii）の少なくともいずれかが、絶対値として２．０×１０－４（２３℃５５％ＲＨ、２４時間調湿）以下であることが求められる好ましい特性である。ガラスは、等方性であるメリットを有しているが割れやすい欠点があり、樹脂に置き換えることで割れにくく軽量化にも寄与できる。面内複屈折（ｉ）または厚さ方向の複屈折（ii）が少なくともいずれかが、絶対値としてより好ましくは１．０×１０－４以下、さらに好ましくは５．０×１０－５以下である。
　（ｉ）　Δｎｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）
　（ii）　Δｎｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）
（但し、ｎｘは光学素子を平面としたときの面内の最大屈折率、ｎｙは面内でｎｘと直交方向の屈折率、ｎｚは光学素子の厚み方向の屈折率、各々の屈折率は波長が５９０ｎｍの光に対する値である。）
　本発明において、光学素子の面内複屈折と厚さ方向の複屈折において、湿度２３℃２０％ＲＨ（２４時間環境室に放置した試料）の複屈折と２３℃８０％ＲＨ（２４時間環境室に放置した試料）の複屈折の差の絶対値が複屈折の湿度変動として表され、光学素子の面内複屈折と厚さ方向の複屈折が共に１．５×１０－４以下であることが好ましい。
　上述の液晶表示装置は、画像の駆動と背面からのバックライトによって熱がかかり温度のムラを生じやすい。同時に偏光板保護フィルムに代表されるＴＡＣフィルムおよび偏光子は透湿性を有しており、熱のムラと熱ムラによる水分の出入りの差、および外部の湿度変動が加わり、液晶表示画面の中でも場所によって温湿度の状態が異なっている。
　光学素子としては、複屈折の変動があると設計値以外の光の進み方に変化を伴うので、環境による複屈折の変動を小さくすることが求められている。本発明において、上記で定義される複屈折の湿度変動として、湿度２３℃２０％ＲＨの複屈折と２３℃８０％ＲＨの複屈折の差の絶対値が好ましくは１．０×１０－４以下、より好ましくは５．０×１０－５以下である。光学素子の面内複屈折と厚さ方向の複屈折において、絶対湿度を固定した考えでの温度変化を定義すると、複屈折の温度変動は、温度３５℃２７％ＲＨの複屈折と２３℃５５％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．０×１０－４以下である。複屈折の温度変動は好ましくは７．０×１０－５、より好ましくは４．０×１０－５以下であることが好ましい。この範囲外よりも大きいと、光学的に等方性でなくなり、設計以外の光の透過を伴い、特に液晶表示値において、２枚の偏光子に挟まれた偏光板保護フィルムとして本発明の光学素子体を用いるときは、液晶画面に明暗あるいは色表示のずれを生じることとなる。
　本発明で複屈折がゼロに近いことは光学的に等方性に近いことを意味しており、前記熱または、熱及び湿度の変動による複屈折変動が小さいことは、環境変動を伴っても、複屈折変動が小さく光学的に等方性に近いことを意味しており、その他の光学素子においても同様に等方性に近い、あるいは等方性であることが本願の目的である。
　本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘーズ値（濁度）を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められる為、ヘーズ値は１．０％以下であることが必要とされ、０．５％以下であることが更に好ましい。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を含有する本発明の光学フィルムによれば、高い透明性を得ることができるが、別の物性を改善する目的でアクリル粒子を使用する場合は、樹脂（アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ））とアクリル粒子（Ｃ）との屈折率差を小さくすることで、ヘーズ値の上昇を防ぐことができる。
　また、表面の粗さも表面ヘーズとしてヘーズ値に影響するため、アクリル粒子（Ｃ）の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えること、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。
　また、本発明における光学フィルムの吸湿性については、湿度変化に対する寸法変化により評価するものとする。
　湿度変化に対する寸法変化の評価方法としては、以下の方法が用いられる。
　作製した光学フィルムの流延方向に、目印（十字）を２箇所つけて６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理し、処理前と処理後の目印（十字）の距離を光学顕微鏡で測定し、寸法変化率（％）を求める。寸法変化率（％）は下記式で表される。
　寸法変化率（％）＝〔（ａ１－ａ２）／ａ１〕×１００
　ａ１：熱処理前の距離
　ａ２：熱処理後の距離
　液晶表示装置の偏光板用保護フィルムとして光学フィルムが用いられる場合は、吸湿による寸法変化により光学フィルムにムラや位相差値の変化が発生してしまい、コントラストの低下や色むらといった問題を発生させる。特に屋外で使用される液晶表示装置に用いられる偏光板保護フィルムであれば、上記の問題は顕著となる。しかし、上記の条件における寸法変化率（％）が０．５％未満であれば、十分な低吸湿性を示す光学フィルムであると評価できる。更に、０．３％未満であることが好ましい。
　また、本発明に係る光学フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。
　ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。
　欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷など、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。
　なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。
　かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。
　欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時などでフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察などにより目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。
　また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層などを形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）を言う。
　また、本発明の光学フィルムは、ＪＩＳ－Ｋ７１２７－１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
　破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。
　本発明の光学フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。
　また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ロールなど）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることや、アクリル樹脂の屈折率を小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。
　本発明の光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。
　〈光学フィルムの製膜〉
　光学フィルムの製膜方法の例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　本発明の光学フィルムの製膜方法としては、インフレーション法、Ｔ－ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から流延法による溶液製膜が好ましい。
　（有機溶媒）
　本発明の光学フィルムを溶液流延法で製造する場合のドープを形成するのに有用な有機溶媒は、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることが出来る。
　例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができ、塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。
　ドープには、上記有機溶媒の他に、１～４０質量％の炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解を促進する役割もある。
　特に、メチレンクロライド、及び炭素数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）と、アクリル粒子（Ｃ）の３種を、少なくとも計１５～４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。
　炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることが出来る。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。
　以下、本発明の光学フィルムの好ましい製膜方法について説明する。
　１）溶解工程
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）、場合によってアクリル粒子（Ｃ）、その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、或いは該アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）溶液に、場合によってアクリル粒子（Ｃ）溶液、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。
　アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９－９５５４４号公報、特開平９－９５５５７号公報、または特開平９－９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１－２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。
　ドープ中のアクリル樹脂（Ａ）と、セルロースエステル樹脂（Ｂ）は、計１５～４５質量％の範囲であることが好ましい。溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。
　濾過は捕集粒子径０．５～５μｍで、かつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。
　この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５～５μｍで、かつ濾水時間１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去出来る。主ドープでは粒子の濃度も添加液に比べ十分に薄いため、濾過時に凝集物同士がくっついて急激な濾圧上昇することもない。
　図１は、本発明に好ましい溶液流延製膜方法のドープ調製工程、流延工程及び乾燥工程の一例を模式的に示した図である。
　必要な場合は、アクリル粒子仕込釜４１より濾過器４４で大きな凝集物を除去し、ストック釜４２へ送液する。その後、ストック釜４２より主ドープ溶解釜１へアクリル粒子添加液を添加する。
　その後主ドープ液は主濾過器３にて濾過され、これに紫外線吸収剤添加液が１６よりインライン添加される。
　多くの場合、主ドープには返材が１０～５０質量％程度含まれることがある。返材にはアクリル粒子が含まれることがある、その場合には返材の添加量に合わせてアクリル粒子添加液の添加量をコントロールすることが好ましい。
　アクリル粒子を含有する添加液には、アクリル粒子を０．５～１０質量％含有していることが好ましく、１～１０質量％含有していることが更に好ましく、１～５質量％含有していることが最も好ましい。
　上記範囲内であれば、添加液は低粘度で取り扱い易く、主ドープへの添加が容易であるため好ましい。
　返材とは、光学フィルムを細かく粉砕した物で、光学フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトした光学フィルム原反が使用される。
　また、予めアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、場合によってアクリル粒子を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。
　２）流延工程
　ドープを、送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイ３０に送液し、無限に移送する無端の金属ベルト３１、例えばステンレスベルト、或いは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。
　ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。
　加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。或いは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。
　３）溶媒蒸発工程
　ウェブ（流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ）を流延用支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。
　溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを４０～１００℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。４０～１００℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか赤外線等の手段により加熱することが好ましい。
　面品質、透湿性、剥離性の観点から、３０～１２０秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。
　４）剥離工程
　金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。
　金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０～４０℃であり、更に好ましくは１１～３０℃である。
　尚、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により５０～１２０質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。
　ウェブの残留溶媒量は下記式で定義される。
　残留溶媒量（％）＝（ウェブの加熱処理前質量－ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）×１００
　尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。
　金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、通常、１９６～２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、更には、剥離できる最低張力～１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力～１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力～１００Ｎ／ｍで剥離することである。
　本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を－５０～４０℃とするのが好ましく、１０～４０℃がより好ましく、１５～３０℃とするのが最も好ましい。
　５）乾燥及び延伸工程
　剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置３５、及び／またはクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置３４を用いて、ウェブを乾燥する。
　乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０～２５０℃で行われる。特に４０～１６０℃で乾燥させることが好ましい。
　テンター延伸装置を用いる場合は、テンターの左右把持手段によってフィルムの把持長（把持開始から把持終了までの距離）を左右で独立に制御出来る装置を用いることが好ましい。また、テンター工程において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。
　また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。
　尚、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。
　この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。
　・流延方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　・幅手方向に延伸－幅手方向に延伸－流延方向に延伸－流延方向に延伸
　また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅手方向、長手方向ともに×１．０１倍～×１．５倍の範囲でとることができる。
　テンターを行う場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に２０～１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒量が１０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、更に好ましくは５質量％以下である。
　テンターを行う場合の乾燥温度は、３０～１６０℃が好ましく、５０～１５０℃が更に好ましく、７０～１４０℃が最も好ましい。
　テンター工程において、雰囲気の幅手方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅手方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内が最も好ましい。
　６）巻き取り工程
　ウェブ中の残留溶媒量が２質量％以下となってから光学フィルムとして巻き取り機３７により巻き取る工程であり、残留溶媒量を０．４質量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることが出来る。特に０．００～０．１０質量％で巻き取ることが好ましい。
　巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。
　本発明の光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ～５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３～４ｍであることが好ましく、１．４～２ｍであることがより好ましい。
　本発明の光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、後述する偏光板保護フィルムに使用する場合は２０～２００μｍであることが好ましく、２５～１００μｍであることがより好ましく、３０～８０μｍであることが特に好ましい。
　〔偏光板〕
　本発明の光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することが出来る。本発明の光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。
　もう一方の面には本発明の光学フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック　ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ－３、ＫＣ８ＵＣＲ－４、ＫＣ８ＵＣＲ－５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ－３、ＫＣ４ＦＲ－４、ＫＣ４ＨＲ－１、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ－ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
　偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
　偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
　上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０４Ｐａ～１．０×１０９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。
　具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子－イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。
　上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。
　また上記粘着剤は有機溶剤を媒体とする溶剤系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型などの水系であってもよいし、無溶剤型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１～５０質量％である。
　〔液晶表示装置〕
　本発明の光学フィルムを貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することが出来るが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
　本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型～５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
　また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例で用いたアクリル樹脂（Ａ）は以下のものである。
　アクリル樹脂Ａ１　Ｍｗ８５０００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９８／２）
　アクリル樹脂Ａ２　Ｍｗ９５０００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９７／３）
　アクリル樹脂Ａ３　Ｍｗ４００００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９５／５）
　アクリル樹脂Ａ４　Ｍｗ２８００００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９９／１）
　アクリル樹脂Ａ５　Ｍｗ４８００００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９８／２）
　アクリル樹脂Ａ６　Ｍｗ１０００００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９７／３）
　アクリル樹脂Ａ７　Ｍｗ１０００００（メチルメタクリレート／メチルアクリレート比＝９７／３）
　アクリル樹脂Ａ６の合成
　先ず、メチルメタクリレート／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を、次の様にして調製した。
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
　アクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
　過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５００質量部
　上記を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら、単量体が完全に重合体に転化するまで、７０℃に保ち反応を進行させた。得られた水溶液を懸濁剤とした。容量が５リットルで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を備えたステンレス製オートクレーブに、上記懸濁剤０．０５質量部をイオン交換水１６５質量部に溶解した溶液を供給し、系内を窒素ガスで置換しながら４００ｒｐｍで撹拌した。
　次に、下記仕込み組成の混合物質を、反応系を撹拌しながら添加した。
　メチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
　メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　９６質量部
　ｎ－ドデシルメルカプタン　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
　２，２′－アゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　０．４質量部
　添加後、７０℃まで昇温し、内温が７０℃に達した時点を重合開始時点として、１８０分間保ち、重合を進行させた。
　その後、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体を得た。この共重合体の重合率は９７％であり、重量平均分子量は１０万であった。
　アクリル樹脂Ａ６と同じように、アクリル樹脂Ａ１～Ａ５について懸濁重合法によって合成し、表１に示すようなアクリル樹脂を得た。
　アクリル樹脂Ａ７は、同Ａ６のｎ－ドデシルメルカプタンを無しとして２，２′－アゾビスイソブチロニトリルを０．２５質量部として、重量平均分子量が１０万になるように重合反応時間を調整して合成した。
　〔光学フィルムの作製〕
　〈光学フィルム１の作製〉
　（ドープ液組成１）
　アクリル樹脂Ａ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート　アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２０００００）　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　　　３００質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。
　本発明の光学素子に必要な連載移動剤は、表１記載の定量値になるように、アクリル樹脂（Ａ）に含まれる連鎖移動剤が光学素子に対して不足な場合は、ドープ液を作成時に同時に溶解して添加量を調整して光学素子を得た。
　連鎖移動剤の含有量は、液体クロマトグラフィー法によって、光学素子中の連鎖移動剤の定量値を求めた。その結果を表１に示した。
　（製膜）
　上記作製したドープ液を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が１００％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。
　剥離したウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、テンターで幅手方向に１．３倍に延伸しながら、１４０℃で乾燥温度で乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は１０％であった。
　テンターで延伸後、１１０℃で１０秒間緩和を行った後、１１０℃５分間かつ搬送張力は、フィルムに対して３０Ｎ／ｍかかるように搬送し、続いて、１２０℃５分間かつ搬送張力はフィルムに対して５０Ｎ／ｍかかるようにして多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径１５．２４ｃｍコアに巻き取り、アクリル樹脂（Ａ）／セルロースエステル樹脂（Ｂ）を含有する光学フィルム１を得た。
　ステンレスバンド支持体の回転速度とテンターの運転速度から算出される長手方向の延伸倍率は１．１倍であった。
　表１に記載の光学フィルム１の残留溶剤量は０．１％であり、膜厚は４０μｍ、巻長は４０００ｍであった。
　〈光学フィルム２～３１の作製〉
　上記光学フィルム１の作製において、アクリル樹脂（Ａ）、セルロースエステル樹脂（Ｂ）の種類と組成比、連鎖移動剤の種類と量を、表１に記載のように代えた以外は同様にして、光学フィルム２～３１を作製した。
　また、表１に記載のセルロースエステル樹脂のアシル基は、ａｃはアセチル基、ｐｒはプロピオニル基、ｂｕはブチリル基を表す。
　〔アクリル粒子の調製〕
　〈アクリル粒子（Ｃ）の調製〉
　内容積６０リットルの還流冷却器付反応器に、イオン交換水３８．２リットル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１１１．６ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。ＡＰＳ０．３６ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ１６５７ｇ、ＢＡ２１．６ｇ、およびＡＬＭＡ１．６８ｇからなる単量体の混合物を一括添加し、発熱ピークの検出後さらに２０分間保持して最内硬質層の重合を完結させた。
　次に、ＡＰＳ３．４８ｇを投入し、５分間攪拌後にＢＡ８１０５ｇ、ＰＥＧＤＡ（２００）３１．９ｇ、およびＡＬＭＡ２６４．０ｇからなる単量体の混合物を１２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１２０分間保持して，軟質層の重合を完結させた。
　次に、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ２１０６ｇ、ＢＡ２０１．６ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに２０分間保持して最外硬質層１の重合を完結した。
　次いで、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分後にＭＭＡ３１４８ｇ、ＢＡ２０１．６ｇ、およびｎ－ＯＭ１０．１ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後にさらに２０分間保持した。ついで９５℃に昇温し６０分間保持して、最外硬質層２の重合を完結させた。
　このようにして得られた重合体ラテックスを、３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返したのち乾燥し、３層構造のアクリル粒子（Ｃ１）を得た。吸光度法により平均粒子径を求めたところ１００ｎｍであった。
　上記の略号は各々下記材料である。
　ＭＭＡ；メチルメタクリレート
　ＭＡ；メチルアクリレート
　ＢＡ；ｎ－ブチルアクリレート
　ＡＬＭＡ；アリルメタクリレート
　ＰＥＧＤＡ；ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００）
　ｎ－ＯＭ；ｎ－オクチルメルカプタン
　ＡＰＳ；過硫酸アンモニウム
　表１に記載のアクリル粒子を含む試料は、表１記載の組成になるように上記組成物を、加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製して、同様に光学フィルムを作製した。
　表１中の比較１は、市販品であるＫＭ－４ＵＥ（コニカミノルタオプト（株）製）、比較３は市販品であるＫＭ－４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製）を同様に評価した結果である。
　表１中の比較２は、市販のトリアセチルセルロースフィルムであるＺ－ＴＡＣフィルム（富士フイルム（株）製）を同様に評価した結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　《評価》
　＜光弾性定数の測定＞
　試料フィルムを１ｃｍ幅×１０ｃｍ長（測定方向は製膜搬送方向に対して幅手方向が１０ｃｍになるようにする）に切り出した。２３℃・相対湿度５５％に２４時間調湿したフィルムについて５９０ｎｍの光に対するリタデーション測定を以下のように行った。ＫＯＢＲＡ－３１ＰＲＷを用いて、１Ｎ～１５Ｎの範囲で１０点の応力で長手方向（１０ｃｍ長）に沿って応力をかけて、その際発現するリタデーションの測定を行い、各点での張力とリタデーションをプロットして、その傾きとフィルムの厚さの値を用いて算出した。横軸に応力（荷重をフィルム断面積で割った値）のグラフを表記し、傾きから光弾性定数（１／Ｐａ）を求めた。本測定では配向複屈折が発現しない範囲で適宜、応力の範囲を選択した。
　＜複屈折値および複屈折の変動値の測定＞
　アッベ屈折率計（１Ｔ）と分光光源を用いてフィルム試料の平均屈折率を測定した。また、市販のマイクロメーターを用いて光学フィルムの厚さを測定した。
　自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下２４時間放置したフィルムにおいて、同環境下、波長が５８９ｎｍにおいてフィルムのリタデーション測定を行った。上述の平均屈折率と膜厚を下記式に入力し、３次元屈折率を算出した。
　面内複屈折Δｎｏおよび厚さ方向の複屈折Δｔｈは下記式の関係から算出した。
　（ｉ）　Δｎｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）
　（ii）　Δｎｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）
　但し、ｎｘは光学素子を平面としたときの面内の最大屈折率、ｎｙは面内でｎｘと直交方向の屈折率、ｎｚは光学素子の厚み方向の屈折率、各々の屈折率は波長が５９０ｎｍの光に対する値である。
　また、２３℃２０％の環境下と２３℃８０％の環境下の面内複屈折および厚さ方向の複屈折においても測定のための環境下に２４時間放置したフィルムのリタデーション測定を行い、面内複屈折の湿度変動値の絶対値、および厚さ方向複屈折の湿度変動値の絶対値の測定を行い、相対的な湿度の変動の影響についての結果を表２に記載した。
　一方、２３℃５５％の環境下と３５℃２７％の環境下の面内複屈折および厚さ方向の複屈折においても測定のための環境下に２４時間放置したフィルムのリタデーション測定を行い、絶対湿度を一定とした考えで温度を変化させて、面内複屈折の温度変動値の絶対値、および厚さ方向複屈折の温度変動値絶対値の測定結果を表２に記載した。
　＜延性破壊＞
　２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿したアクリル樹脂含有フィルムを、同条件下、１００ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、縦方向の中央部で、曲率半径０ｍｍ、折り曲げ角が１８０°でフィルムがぴったりと重なるように山折り、谷折りと２つにそれぞれ１回ずつ折りまげ、この評価を３回測定して、以下のように評価した。尚、ここでの評価の折れるとは、割れて２つ以上のピースに分離したことを表わす。
　○・・・３回とも折れない
　×・・・３回のうち少なくとも１回は折れる。
　《評価結果》
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜相溶状態の確認＞
　示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ－７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定したところ、本発明の試料はアクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の各々のガラス転移温度の絶対温度からみた体積平均近傍の温度に吸熱ピークが１つ現れた。
　アクリル樹脂（Ａ）固有のガラス転移温度＜セルロースエステル樹脂（Ｂ）固有のガラス転移温度の関係をもつ樹脂を本発明では選択した。これらの結果から熱量的に均一であることを確認した。相溶していない場合は、ブレンドしても、アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）各々由来のガラス転移温度が生じることとなり、２種のガラス転移温度が発現することになるが、本発明の試料では認められていないために相溶したと判断した。また、このような構成は、アクリル樹脂からみて、セルロース樹脂のブレンドによって耐熱性が向上することとなる。
　＜ヘーズの測定＞
　上記作製した各々のフィルム試料について、２３℃、５５％ＲＨの空調室で２４時間調湿した後、同条件下においてフィルム試料１枚をＪＩＳ　Ｋ－７１３６に従って、ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００型、日本電色工業（株）製）を使用して測定し、０．４％以下を○、０．４％よりも高い値を示す試料を×として表２に示した。本発明に係る光学フィルムは、すべて０．４％以下で透明であり、光学的な観点からも相溶していることを確認した。本発明の範囲外のセルロースであるトリアセチルセルロース（総置換度２．９４）のセルロース樹脂を本発明の範囲のアクリル樹脂と相溶させようと同様の評価を行ったところ、アクリル樹脂ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製）が８５質量部に対してトリアセチルセルロースが１５質量部存在させて同様に作製したフィルムは、白濁しており４０μｍ厚のフィルムでヘーズ値が３．５％であり、折り曲げたところ折れたために延性破壊性を示した。
　従って、熱量的にも光学的にも相溶したフィルムは、ヘーズの点でも改良されることは明白である。
　＜臭気＞
　フィルムを１４０℃に加熱した乾燥ボックスに２時間試料を放置して、メルカプト臭の有無を確認した。５名の観察者の中から３名以上、メルカプト臭があるとした場合を×、それ以下の場合を○とした。本発明の光学フィルムは、メルカプト臭がなかった。
　本発明に用いたアクリル樹脂（Ａ）は、メチルメタクリレートの組成が高いことを常法によりプロトンＮＭＲのスペクトルから確認した。本発明に用いたアクリル樹脂中のメチルメタクリレートは全体１００質量部に対し８０質量部以上の共重合体であった。本発明に用いたアクリル樹脂は、メチルメタクリレートの組成が高いことから、フィルムとしたときに延伸方向に対して負の複屈折を示し、配向複屈折が負である。また、メチルメタクリレートの組成が高いことから、光弾性定数は負である。
　一方、本発明に用いたセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、相溶性の観点から本発明の領域の置換基組成が選択され、この領域のセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、配向複屈折が正、かつ光弾性複屈折は正である。
　上記アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）を相溶した樹脂は、配向複屈折が相互に異符号の負と正の樹脂を相溶させることで、相溶した樹脂の複屈折はゼロに近づくこととなる。同時に光弾性定数が同様に相互に異符号の負と正の樹脂を相溶させることで、相溶した樹脂の光弾性はゼロに近づくこととなる。表１に示した本発明の樹脂構成は、表２に示すように複屈折および光弾性が著しくゼロに近いことは明白である。
　透湿度はＪＩＳ　Ｚ　０２０８に記載の方法に従い測定することが出来る。表で用いたアクリル樹脂（Ａ）単独の透湿度は、４０μｍのフィルムとしたときに、４０℃、９０％ＲＨで４０～１１０ｇ／ｍ２・２４ｈの範囲にあった。一方表で用いたセルロースエステル樹脂（Ｂ）は、４０μｍのフィルムとしたときに、７００ｇ～１６００ｇの範囲にあった。
　本発明に用いたセルロースエステル樹脂（Ｂ）の比率が５０質量部を越えると、光学素子としては透湿度が高く湿度や温度変化に伴う水分の出入りにより複屈折の変動が大きい。一方、本発明に用いたアクリル樹脂（Ａ）の比率が９０質量部を越えるとセルロースエステル樹脂（Ｂ）と比較して透湿度が低く、対応して湿度や温度変化に伴う水分の出入りによる複屈折の変動は小さいが、脆性に劣る。光学素子として用いる本発明の樹脂構成は、これらの観点からアクリル樹脂（Ａ）が９０質量部を越える系や、セルロースエステル樹脂（Ｂ）が５０質量部を越える系に比較して、温度、湿度変化に伴う水分の出入りによる複屈折の変動に格段に優れていることになる。
　アクリル樹脂（Ａ）とセルロースエステル樹脂（Ｂ）の相溶した系に、アクリル粒子（Ｃ）は、光学的な影響がほとんど無い範囲で衝撃性を向上し、延性破壊を起こさない観点においても良好であった。
　本発明に用いたアクリル樹脂（Ａ）を示差熱質量測定装置（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ２００）で昇温速度２０℃／分後１６０℃で３０分間温度を固定したところ、窒素雰囲気下において１５質量％減少した。表１の光学フィルム試料１記載の同条件の結果は５質量％の減少にとどまった。一方、表１の光学フィルム試料１を空気をフローしながら同様に測定したところ、質量の減少は１％未満であった。このことから、光学素子を加工するときは、空気中で加工するほうが質量減少が少なく、これはアクリル樹脂固有の熱分解性から、セルロース樹脂との相溶化と加工時に窒素雰囲気下よりも空気中で加工することが安定に加工できることを示している。表１記載の本発明の光学フィルム試料は、幅手方向に１．３倍、搬送方向に１．１倍延伸されているが、複屈折が低く優れている。また、延伸倍率を小さくすることでより小さな複屈折をもつ光学フィルムを得ることができる。
　１　溶解釜
　３、６、１２、１５　濾過器
　４、１３　ストックタンク
　５、１４　送液ポンプ
　８、１６　導管
　１０　紫外線吸収剤仕込釜
　２０　合流管
　２１　混合機
　３０　ダイ
　３１　金属支持体
　３２　ウェブ
　３３　剥離位置
　３４　テンター延伸装置
　３５　乾燥装置
　４１　粒子仕込釜
　４２　ストックタンク
　４３　ポンプ
　４４　濾過器

Claims (5)

  1. 　アクリル樹脂（Ａ）５０～９０質量部に対して、セルロースエステル樹脂（Ｂ）を１０～５０質量部含有する光学素子であって、該セルロースエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも一種が、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．００～２．９９であり、アセチル基置換度（ａｃ）が０．１０～１．８９であって、アセチル基以外の部分が、３～７の炭素数で構成されるアシル基で置換されており、その置換度（ｒ）が１．１０～２．８９であり、かつ沸点が常圧下で１６５℃以上の連鎖移動剤を該アクリル樹脂（Ａ）に対して０．１～０．５質量％含有することを特徴とする光学素子。
  2. 　前記光学素子の光弾性定数が－３．０×１０－１２／Ｐａ～７．０×１０－１２／Ｐａ（２３℃５５％ＲＨ）であることを特徴とする請求項１に記載の光学素子。
  3. 　前記光学素子の下記面内複屈折（ｉ）の絶対値、または厚さ方向の複屈折（ii）の絶対値の少なくともいずれかが、２．０×１０－４（２３℃５５％ＲＨ）以下を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の光学素子。
    　（ｉ）　Δｎｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）
    　（ii）　Δｎｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）
    （但し、ｎｘは光学素子を構成する樹脂をフィルムとしたときの面内の最大屈折率、ｎｙは面内でｎｘと直交方向の屈折率、ｎｚは光学素子の厚み方向の屈折率、各々の屈折率は波長が５９０ｎｍの光に対する値である。）
  4. 　前記光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、湿度２３℃２０％ＲＨの複屈折と２３℃８０％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．５×１０－４以下であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の光学素子。
  5. 　前記光学素子の面内複屈折および厚さ方向の複屈折が、温度３５℃２７％ＲＨの複屈折と２３℃５５％ＲＨの複屈折の差の絶対値が共に１．０×１０－４以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の光学素子。
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