TWI544014B

TWI544014B - Optical film

Info

Publication number: TWI544014B
Application number: TW099110591A
Authority: TW
Inventors: Masataka Takimoto; Nobuo Kubo; Takashi Takebe
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2009-04-10
Filing date: 2010-04-06
Publication date: 2016-08-01
Also published as: WO2010116830A1; JPWO2010116830A1; TW201107382A

Description

光學薄膜

本發明係有關一種光學薄膜，更詳細為有關一種藉由摻合特定之丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂，得到低吸濕性，透明且高耐熱性，明顯改善脆性的光學薄膜。

液晶顯示裝置係在液晶電視及個人電腦之液晶顯示器等的用途方面，需求越來越大。通常，液晶顯示裝置係以玻璃板挾著透明電極、液晶層、彩色濾光片等的液晶胞與設置於其兩側之2片偏光板所構成，各自的偏光板係以2片光學薄膜(偏光板保護薄膜)挾著偏光子(也稱為偏光膜、偏光薄膜)所構成。此偏光板保護薄膜通常使用纖維素三乙酸酯薄膜。

此外，因近年技術進步，使液晶顯示裝置加速大型化，同時液晶顯示裝置之用途也多樣化。例如可作為被設置在街頭或店舖之大型顯示器使用或被用於使用被稱為電子看板(Digital Signage)之顯示機器之公共場所的廣告用顯示器等。

這種用途係假設用於室外，因此，因偏光薄膜之吸濕而有造成劣化的問題，偏光板保護薄膜需要更高的耐濕性。但是以往使用的纖維素三乙酸酯薄膜等之纖維素酯薄膜，很難得到充分的耐濕性。為了得到耐濕性而厚膜化時，而有光學上的影響變大的問題。近年，因要求裝置之薄型化，因此偏光板本身厚度增加也會有問題。

此外，作為低吸濕性之光學薄膜材料之丙烯酸樹脂所代表的聚甲基丙烯酸甲酯(以下簡稱為「PMMA」)係除了低濕性外，也顯示優異的透明性及尺寸安定性，因此適用於光學薄膜。

但如上述，隨著液晶顯示裝置大型化，及屋外用途之擴大，即使在屋外也要能充分辨識影像，因此必須增加背光的光量，同時使用於更嚴苛條件下時，要求具有高溫下之耐熱性及長期的耐熱性。

但是PMMA薄膜係因缺乏耐熱性，且高溫下使用、長期的使用等時，會產生形狀改變的問題。

此問題不僅是薄膜單體的物性，而且使用這種薄膜的偏光板、顯示裝置也是重要的課題。換言之。液晶顯示裝置中，隨著薄膜的變形，偏光板會捲曲，因此產生面板整體變形的問題。薄膜變形所造成的問題，在背光側有會有問題，在辨識側表面位置使用時因變形而在設計上之相位差會改變，因此會產生視角變動或色調變化的問題。

此外，丙烯酸樹脂薄膜相較於纖維素酯薄膜等時，有較容易破裂或易脆的特性，操作使用較困難，特別是很難穩定地製造大型液晶顯示裝置用的光學薄膜。

PMMA樹脂含有甲基丙烯酸甲酯單體的情形較多，但是甲基丙烯酸甲酯單體因有過敏性，因此今日環保意識抬頭，使用PMMA樹脂製作的薄膜含有大量甲基丙烯酸甲酯單體時，較不理想。

對於上述問題，為了改善耐濕性及耐熱性，而提案在丙烯酸樹脂添加聚碳酸酯(以下簡稱為「PC」)的方法，但是可使用的溶劑受限制，樹脂彼此之相溶性不佳，因此容易產生白濁，很難作為光學薄膜使用(參照例如專利文獻1)。

改善耐熱性之其他的方法，例如有導入脂環式烷基作為丙烯酸樹脂之共聚合成分的方法或使分子內環化反應，在分子主鏈形成環狀構造的方法等(參照例如專利文獻2、3)。

但是此等方法係改良耐熱性，但是薄膜之脆性不佳，很難製造用於大型液晶顯示裝置的光學薄膜。此外，脆性不佳時，光學薄膜會助長面板之變形，結果無法抑制相位差變化，也會發生視角之變動、色調變化的問題。

改善耐濕性及耐熱性的技術，例如丙烯酸樹脂與耐衝撃性丙烯酸橡膠-甲基丙烯酸甲酯共聚合物或丁基變性乙醯基纖維素組合的樹脂(參照例如專利文獻4)。

但是此方法也無法充分改善脆性，為了製造用於大型液晶顯示裝置的光學薄膜時，操作使用性不佳。此外，也會因混合的成分產生霧度(haze、混濁度)，需要更高對比之屋外等使用時，會產生圖像之對比降低的問題。

此外，使用丙烯酸樹脂之光學薄膜也有使用熔融製膜方法製造，但是熔融製膜方法會直接在薄膜中含有丙烯酸樹脂中之甲基丙烯酸甲酯單體。而且為使樹脂熔融時，必需加熱至高溫，此熱使樹脂分解，反而可能造成甲基丙烯酸甲酯單體増加。

對於以往的纖維素酯薄膜，為了控制可塑劑或光學特性，而提案混合丙烯酸樹脂的技術(參照例如專利文獻5)。

但是此等目的並未添加可充分改善耐濕性的丙烯酸樹脂，因此仍然無法得到充分的耐濕性，在高濕環境下，會產生偏光板劣化或光學薄膜之光學值變化等的問題。以往，為了提高耐濕性，而在纖維素酯樹脂中大量添加其他樹脂時，透明性會降低，無法得到在高濕環境下，光學值不會變化之已改善耐濕性的纖維素酯薄膜。

上述狀況下，隨著最近之液晶顯示裝置之用途擴大，使用之光學薄膜之低吸濕性、透明性、高耐熱性、脆性等的課題越來越明顯，需要再改善。

[先行技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]特開平5-306344號公報

[專利文獻2]特開2002-12728號公報

[專利文獻3]特開2005-146084號公報

[專利文獻4]特開平5-119217號公報

[專利文獻5]特開2003-12859號公報

本發明係有鑑於上述問題‧狀況而完成者，該解決課題係提供低吸濕性，透明、高耐熱性，明顯改善脆性的光學薄膜。

特別是提供適合大型液晶顯示裝置、屋外用途之液晶顯示裝置中之偏光板保護薄膜使用的光學薄膜。

本發明之上述課題可藉由以下手段來解決。

1.一種光學薄膜，其係以溶液流延法製作的光學薄膜，其特徵係(i)以95：5~30：70之質量比含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)，(ii)相對於該光學薄膜總質量，含有0.02~0.15質量%之甲基丙烯酸甲酯單體，(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上，且相對於該丙烯酸樹脂(A)總質量，該丙烯酸樹脂(A)中之前述甲基丙烯酸甲酯單體之含量為0.20~1.00質量%，且(iv)前述纖維素酯樹脂(B)之醯基之總取代度為2.0~3.0，碳數3~7之範圍內之醯基的取代度為1.2~3.0，該纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000以上。

2.如前述第1項之光學薄膜，其中前述纖維素酯樹脂(B)之碳數為3~7之範圍外之醯基之取代度的總和為1.3以下。

3.如前述第1或2項之光學薄膜，其中前述纖維素酯樹脂(B)之碳數為3~7之範圍內之醯基之取代度的總和為2.00以上。

4.如前述第1~3項中任一項之光學薄膜，其中前述纖維素酯樹脂(B)之醯基的總取代度為2.5~3.0。

5.如前述第1~4項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)為分子內含有甲基丙烯酸甲酯單位50~99質量%。

6.如前述第1~5項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之質量比為95：5~50：50之範圍內。

7.如前述第1~6項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之質量比為80：20~60：40之範圍內。

8.如前述第1~7項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000~1000000之範圍內。

9.如前述第1~8項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為100000~500000之範圍內。

10.如前述第1~9項中任一項之光學薄膜，其中前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為150000~400000之範圍內。

11.如前述第1~10項中任一項之光學薄膜，其中前述纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000~300000之範圍內。

12.如前述第1~11項中任一項之光學薄膜，其中前述纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為100000~240000之範圍內。

13.如前述第1~12項中任一項之光學薄膜，其中前述光學薄膜為相對於構成該光學薄膜之樹脂的總質量，含有0.5~30質量%之丙烯酸粒子(C)者。

14.如前述第1~13項中任一項之光學薄膜，其中膜厚為20~200μm之範圍內，可作為偏光板保護薄膜使用者。

藉由本發明之上述手段可提供低吸濕性，透明且高耐熱性，明顯改善脆性之光學薄膜。

特別是可提供適合作為大型液晶顯示裝置或電子看板之液晶顯示裝置所用之偏光板保護薄膜使用的光學薄膜。

將本發明之光學薄膜用於偏光板之至少一面可得到降低視角變動或色彩偏移的液晶顯示裝置。

產生本發明之效果的機構雖然仍未非常明確，以下係關於該機構之解析。

以往，偏光板保護薄膜一般使用纖維素酯薄膜，然而纖維素酯薄膜相較於丙烯酸薄膜，具有吸濕性較高的缺點。但是纖維素酯樹脂中混合丙烯酸樹脂，欲改善吸濕性時，彼此不相溶，霧度上昇，很難作為光學薄膜使用。特別是分子量較大的丙烯酸樹脂對於纖維素酯樹脂不相溶，不易藉由樹脂混合改善吸濕性。專利文獻5中記載將作為可塑劑之分子量較低的丙烯酸樹脂添加於纖維素酯樹脂中，但因添加量較少無法改善吸濕性，此外添加分子量較小的丙烯酸樹脂時，耐熱性降低，無法得到適合大型液晶顯示裝置或屋外用途之液晶顯示裝置所用的光學薄膜的特性。

另外，丙烯酸樹脂薄膜具有缺乏耐熱性，在高溫下使用、長期使用等時，形狀容易改變，脆性差的特性。專利文獻1~3雖揭示組合丙烯酸樹脂改善特性，但是無法得到充分的光學薄膜的特性。專利文獻3係提案對於丙烯酸樹脂，藉由混合纖維素酯樹脂，以改善耐熱性的技術，但是分子量較高的纖維素酯樹脂與丙烯酸樹脂不相溶，因此添加分子量較低的纖維素酯樹脂，結果無法充分改善脆性。

然而，本發明人等檢討的結果發現對於特定分子量之丙烯酸樹脂時，具有特定取代度之纖維素酯樹脂顯示較高的相溶性，令人訝異的是分子量較高的纖維素酯樹脂也不會使霧度上昇，可相溶。

熔融製膜法係原料之丙烯酸樹脂所含有的甲基丙烯酸甲酯單體，直接置入完成的薄膜中，而溶液製膜法係薄膜中之甲基丙烯酸甲酯單體的含量比原料少。此乃是因為溶解有樹脂的溶劑中，甲基丙烯酸甲酯單體被萃取，在薄膜之乾燥步驟被除去的緣故。

此外，對於丙烯酸樹脂摻合具有特定取代度的纖維素酯樹脂，可再減少薄膜中之甲基丙烯酸甲酯單體的含量。此乃是因為摻合之具有特定取代度的纖維素酯樹脂具有增加在丙烯酸樹脂中之溶劑等的擴散速度的效果的緣故。

在乾燥步驟，從薄膜中除去具有人體過敏性之甲基丙烯酸甲酯單體，可提高薄膜之安全性、環境適性，但是在特定之乾燥步驟的條件下，藉由除去甲基丙烯酸甲酯單體可大幅提高薄膜之物性，特別是脆性。

更令人驚訝的是丙烯酸樹脂之比例非常多的薄膜時，在特定之乾燥條件下，即使除去甲基丙烯酸甲酯單體也無法提昇薄膜的物性，可知以特定比例摻合上述特定之丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂時特有的效果。

結果發現以特定混合比的範圍摻合丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)，藉由相溶化，可改善丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂各自的缺點，可得到低吸濕性，透明且高耐候性，明顯改善脆性的光學薄膜，遂完成本發明。

[實施發明之形態]

本發明之光學薄膜，其係以溶液流延法製作的光學薄膜，其特徵係(i)以95：5~30：70之質量比含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)，(ii)相對於該光學薄膜總質量，含有0.02~0.15質量%之甲基丙烯酸甲酯單體，(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上，且相對於該丙烯酸樹脂(A)總質量，該丙烯酸樹脂(A)中之前述甲基丙烯酸甲酯單體之含量為0.20~1.00質量%，且(iv)前述纖維素酯樹脂(B)之醯基之總取代度為2.0~3.0，碳數3~7之範圍內之醯基的取代度為1.2~3.0，該纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000以上。此特徵係申請專利範圍第1~14項的發明所共同之技術特徵。

以下詳細說明本發明與其構成要素及實施本發明的形態‧態樣。

[本發明之光學薄膜的概要]

本發明之光學薄膜係以溶液流延法製作的光學薄膜，其特徵係滿足以下要件(i)~(iv)者。

(i)以95：5~30：70之質量比含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、

(ii)相對於該光學薄膜總質量，含有0.02~0.15質量%之甲基丙烯酸甲酯單體、

(iii)前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量為80000以上，且相對於該丙烯酸樹脂(A)總質量，該丙烯酸樹脂(A)中之前述甲基丙烯酸甲酯單體之含量為0.20~1.00質量%、

(iv)前述纖維素酯樹脂(B)之醯基之總取代度為2.0~3.0，碳數3~7之範圍內之醯基的取代度為1.2~3.0，該纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量為75000以上。

本發明之實施態樣從本發明之效果顯現的觀點，前述纖維素酯樹脂(B)之碳數為3~7之範圍外之醯基之取代度的總和較佳為1.3以下。該纖維素酯樹脂(B)之碳數為3~7之範圍內之醯基之取代度的總和較佳為2.00以上。該纖維素酯樹脂(B)之醯基的總取代度較佳為2.5~3.0。

本發明中，前述丙烯酸樹脂(A)較佳為分子內含有甲基丙烯酸甲酯單位50~99質量%。

前述丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之質量比較佳為95：5~50：50之範圍內，更佳為80：20~60：40之範圍內。

於本發明中，前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量較佳為80000~1000000之範圍內，更佳為100000~500000之範圍內，最佳為150000~400000之範圍內。

另外前述纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量較佳為75000~300000之範圍內，更佳為100000~240000之範圍內。

本發明之光學薄膜較佳為相對於構成該光學薄膜之樹脂的總質量，含有0.5~30質量%之丙烯酸粒子(C)的態樣者。

本發明之光學薄膜的膜厚為20~200μm之範圍內時，可作為偏光板保護薄膜使用者。

以下詳細說明構成要素等。

<丙烯酸樹脂(A)>

本發明所使用的丙烯酸樹脂也包括甲基丙烯酸樹脂。樹脂並無特別限制，但較佳為由甲基丙烯酸甲酯單位50~99質量%，及可與此共聚合之其他單體單位1~50質量%所構成者。

可共聚合之其他單體例如有烷基之碳數為2~18的烷基甲基丙烯酸酯、烷基之碳數為1~18之烷基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等之α,β-不飽和酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等之含有不飽和基的二元羧酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等之α,β-不飽和腈、馬來酸酐、馬來醯亞胺、N-取代馬來醯亞胺、戊二酸酐等，此等可單獨使用或倂用二種以上之單體使用。

其中從共聚合物之耐熱分解性及流動性的觀點，較佳為甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、n-丙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、s-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，特佳為使用甲基丙烯酸酯或n-丁基丙烯酸酯。

本發明之光學薄膜所使用的丙烯酸樹脂(A)特別是從改善光學薄膜之脆性及改善與纖維素酯樹脂(B)相溶時之透明性的觀點，重量平均分子量(Mw)為80000以上。丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)為80000以下時，無法充分改善脆性，與纖維素酯樹脂(B)之相溶性差。丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)更佳為80000~1000000之範圍內，特佳為100000~600000之範圍內，最佳為150000~400000之範圍。丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)的上限值無特別限定，但是從製造上的觀點，1000000以下為較佳的形態。

本發明之丙烯酸樹脂的重量平均分子量可藉由凝膠滲透色譜法測定。測定條件如下述。

溶劑：二氯甲烷

柱：Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(股)製連接3支使用)

柱溫度：25℃

試料濃度：0.1質量%

檢測器：RI Model 504(GL Science公司製)

幫浦：L6000(日立製作所(股)製)

流量：1.0ml/min

校正曲線：使用標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東曹(股)製)Mw=2,800,000~500之13個試樣的校正曲線。13個試樣以大致等間隔使用較佳。

本發明之丙烯酸樹脂中之甲基丙烯酸甲酯單體含量可藉由氣體色譜質量分析計測定。測定條件如下述。

試料：將丙烯酸樹脂溶解於丙烯腈中，製作0.1%之試料溶液

試料量：1μl

機器：HP 5890系列II/HP5971 MSD

柱：GL Science製InertCAP for amines(0.32mmid×30m)

注入口：200℃

MSD：SIM m/z=55,100

OVEN：60℃(4min)→15(℃/min)→120℃

製作之光學薄膜中之甲基丙烯酸甲酯單體的量也可以同樣的方法測定。

本發明之丙烯酸樹脂(A)的製造方法並無特別限制，可使用懸浮聚合、乳化聚合、塊狀聚合或溶液聚合等公知的任何一種方法。其中聚合起始劑可使用一般的過氧化物系及偶氮系的聚合起始劑，也可使用氧化還原系。聚合溫度若為懸浮或乳化聚合可以30~100℃聚合，塊狀或溶液聚合可以80~160℃聚合。為了控制所得之共聚合物的還原黏度，也可以烷基硫醇等作為連鏈轉移劑使用，進行聚合。

本發明之丙烯酸樹脂可使用市售品。例如有Delpet 60N、80N(旭化成化學(股)製)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱Rayon(股)製)、KT75(電化學工業(股)製)等。丙烯酸樹脂也可倂用二種以上。

<纖維素酯樹脂(B)>

本發明之纖維素酯樹脂(B)，特別是從改善脆性或與丙烯酸樹脂(A)相溶時之透明性的觀點，較佳為醯基之總取代度(T)為2.0~3.0，碳數3~7之醯基的取代度為1.2~3.0，碳數3~7之醯基的取代度為2.0~3.0。換言之，本發明之纖維素酯樹脂係被碳數3~7之醯基取代的纖維素酯樹脂，具體而言，較佳為使用丙醯基、丁醯基等，特佳為使用丙醯基。

纖維素酯樹脂(B)之醯基的總取代度為低於2.0時，換言之，纖維素酯分子之2，3，6位之羥基殘度高於1.0時，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)無法充分相溶，作為光學薄膜用時會有混濁的問題。此外，即使醯基之總取代度為2.0以上，但碳數3~7之醯基的取代度低於1.2時，仍無法得到充分的相溶性，或脆性降低。例如即使醯基之總取代度為2.0以上，但碳數2之醯基，即乙醯基之取代度較高，碳數3~7之醯基的取代度低於1.2時，相溶性會降低，混濁上升。又，即使醯基之總取代度為2.0以上，但碳數8以上之醯基的取代度較高，碳數3~7之醯基的取代度低於1.2時，脆性變差而無法得到所希望的特性。

本發明之纖維素酯樹脂(B)的醯基取代度係總取代度(T)為2.0~3.0，碳數為3~7之醯基的取代度為1.2~3.0時，不會有問題，但是碳數3~7以外之醯基，即乙醯基及碳數為8以上之醯基的取代度總計較佳為1.3以下。

又，纖維素酯樹脂(B)之醯基的總取代度(T)更佳為2.5~3.0的範圍。

本發明中，前述醯基可為脂肪族醯基或芳香族醯基。其為脂肪族醯基時，可為直鏈或支鏈，尚可具有取代基。本發明之醯基的碳數係包含醯基之取代基者。

上述纖維素酯樹脂(B)為具有芳香族醯基作為取代基時，在芳香族環上取代之取代基X的數量較佳為0~5個。此時仍需留意使包含取代基之碳數為3~7之醯基的取代度成為1.2~3.0。例如因為苯醯基之碳數成為7，因此具有含碳之取代基時，苯醯基之碳數成為8以上，而不含在碳數為3~7的醯基內。

此外，在芳香族環上取代之取代基的數量為2個以上時，彼此可相同或相異，且可相互連結形成縮合多環化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚滿等)。

如上述之纖維素酯樹脂(B)係具有含有碳數3~7之脂肪族醯基之至少1種的構造，可作為用於本發明之纖維素樹脂的構造使用。

本發明之纖維素酯樹脂(B)的取代度係醯基之總取代度(T)為2.0~3.0，碳數為3~7之醯基的取代度為1.2~3.0。

另外，碳數為3~7之醯基以外，即乙醯基與碳數為8以上之醯基之取代度的總和為1.3以下者為較佳的構造。

本發明之纖維素酯樹脂(B)特佳為選自纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯苯甲酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯中之至少一種，較佳為具有碳原子數3或4的醯基作為取代基者。

此等中特佳的纖維素酯樹脂為纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素丙酸酯。

未被醯基取代之部分通常以羥基的形態存在。這些可以公知的方法合成。

又，乙醯基之取代度或其他之醯基的取代度可藉由ASTM-D817-96所規定的方法得到。

本發明之纖維素酯樹脂的重量平均分子量(Mw)，特別是從與丙烯酸樹脂(A)之相溶性、改善脆性的觀點為75000以上，較佳為75000~300000的範圍，更佳為100000~240000的範圍，特佳為160000~240000者。纖維素酯樹脂之重量平均分子量(Mw)低於75000時，耐熱性及脆性之改善效果不佳，無法得到本發明的效果。本發明可混合使用二種以上的纖維素樹脂。

本發明之光學薄膜中，以95：5~30：70之質量比，較佳為以95：5~50：50，更佳為以90：10~60：40含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)。

丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之質量比為95：5，丙烯酸樹脂(A)變多時，無法充分得到纖維素酯樹脂(B)的效果，同質量比為30：70，丙烯酸樹脂變少時，耐濕性不佳。

本發明之光學薄膜係以相溶狀態含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)較佳。使不同的樹脂相溶、互補可達成作為光學薄膜所必要之物性或品質。

例如可藉由玻璃轉化溫度Tg來判斷丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)是否成為相溶狀態。

例如兩者之樹脂的玻璃轉化溫度不同時，混合兩者的樹脂時，因有各自樹脂之玻璃轉化溫度，因此混合物之玻璃轉化溫度也有2個以上，但兩者之樹脂相溶時，各自樹脂固有的玻璃轉化溫度消失，成為1個玻璃轉化溫度，成為相溶後之樹脂的玻璃轉化溫度。

又，此處所謂的玻璃轉化溫度係指使用差示掃描熱量測定器(Perkin Elmer公司製DSC-7型)，以升溫速度20℃/分鐘測定後，依JIS K7121(1987)得到的中間點玻璃轉化溫度(Tmg)。

丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)各自為非結晶性樹脂較佳，又，其中一方可為結晶性高分子，或一部分具有結晶性的高分子，但本發明之丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)相溶，成為非結晶性樹脂較佳。

本發明之光學薄膜中之丙烯酸樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)或纖維素酯樹脂(B)之重量平均分子量(Mw)或取代度係使用兩者之樹脂對於溶劑之溶解性的差異，進行區分後，各自進行測定而得。區分樹脂時，藉由添加相溶於僅溶解其中之一之溶劑中的樹脂，再萃取溶解的樹脂來區分，此時可進行加熱操作或回流。可以2個步驟以上組合此等溶劑之組合，來區分樹脂。將溶解後之樹脂與以不溶物殘留的樹脂進行過濾，對於含有萃取物之溶液可藉由使溶劑蒸發、乾燥的步驟以區分樹脂。此等區分後的樹脂可藉由高分子之一般結構解析來限定。本發明之光學薄膜含有丙烯酸樹脂(A)或纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂時，也可以相同方法區分。

又，相溶後之樹脂的重量平均分子量(Mw)各自不同時，可藉由凝膠滲透色譜法(GPC)，高分子量物先被溶離，越低分子量物需經過越長時間後始被溶離，故容易區分且可測定分子量。

又，藉由GPC測定相溶後樹脂之分子量，同時可分開取得每段時間溶離後之樹脂溶液，餾除溶劑，經乾燥後的樹脂以定量進行結構解析，檢出不同分子量之每一分區的樹脂組成，可分別限定相溶之樹脂。又，將預先以對溶劑之溶解性之差異分開取得的樹脂，各自以GPC測定分子量分布，可各自檢出相溶的樹脂。

又，本發明中，「以相溶狀態含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)」係指混合各樹脂(聚合物)，結果成為相溶的狀態，並不包含纖維素酯樹脂(B)中混合單體、二聚物或低聚物等之丙烯酸樹脂的前驅物後，藉由聚合而為混合樹脂的狀態。

例如，在纖維素酯樹脂(B)中混合單體、二聚物或低聚物等之丙烯酸樹脂的前驅物後，藉由聚合得到混合樹脂的步驟係聚合反應複雜，且此方法所製作之樹脂，難以控制反應，分子量調整也困難。又，以此種方法合成樹脂時，大多會產生接枝聚合、交聯反應或環化反應，且常有不溶解於溶劑的情形或無法藉由加熱熔融，因此很難將混合樹脂中之丙烯酸樹脂予以溶離測定重量平均分子量(Mw)，故難以控制物性，無法作為可安定製造光學薄膜的樹脂使用。

本發明之光學薄膜在不損及光學薄膜的功能時，可由含有丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂及添加劑所構成。

含有丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂時，所添加之樹脂可為相溶狀態，或不溶解狀態下混合。

本發明之光學薄膜中之丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)的總質量較佳為光學薄膜之55質量%以上，更佳為60質量%以上，特佳為70質量%以上。

使用丙烯酸樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)以外之樹脂及添加劑時，在不損及本發明之光學薄膜功能的範圍內調整添加量為佳。

<丙烯酸粒子(C)>

本發明之光學薄膜較佳為含有丙烯酸粒子。

本發明之丙烯酸粒子(C)係指於以相溶狀態含有前述丙烯酸樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)之光學薄膜中，以粒子狀態(也稱非相溶狀態)存在的丙烯酸成分。

上述丙烯酸粒子(C)係例如將製作之光學薄膜採取所定量後，溶解於溶劑後進行攪拌，使充分溶解分散後，使用具有未達丙烯酸粒子(C)之平均粒徑之孔徑的PTFE製薄膜過濾器過濾，過濾捕集之不溶物的重量較佳為添加於光學薄膜之丙烯酸粒子(C)的90質量%以上。

本發明所使用的丙烯酸粒子(C)並無特別限制，較佳為具有2層以上之層構造之丙烯酸粒子(C)，特佳為下述多層構造丙烯酸系粒狀複合物。

多層構造丙烯酸系粒狀複合物係指由中心部向外周部，具有最內硬質層聚合物、顯示橡膠彈性之交聯軟質層聚合物及最外硬質層聚合物以層狀重疊所成之構造的粒子狀丙烯酸聚合物。

換言之，多層構造丙烯酸系粒狀聚合物係指由中心部朝向外周部，由最內硬質層、交聯軟質層及最外硬質層所構成的多層構造丙烯酸系粒狀聚合物。較佳為使用此3層芯殼構造之多層構造丙烯酸系粒狀複合物。

本發明之丙烯酸系樹脂組成物所使用的多層構造丙烯酸系粒狀複合物之較佳形態，例如有下述者。例如由(a)由甲基丙烯酸甲酯80~98.9質量%、烷基之碳數為1~8的烷基丙烯酸酯1~20質量%、及多官能性接枝劑0.01~0.3質量%所構成之單體混合物進行聚合而得的最內硬質層聚合物；(b)在上述最內硬質層聚合物之存在下，由烷基之碳數為4~8的烷基丙烯酸酯75~98.5質量%、多官能性交聯劑0.01~5質量%及多官能性接枝劑0.5~5質量%所構成之單體混合物進行聚合而得的交聯軟質層聚合物；(c)在上述最內硬質層及交聯軟質層所構成的聚合物存在下，由甲基丙烯酸甲酯80~99質量%與烷基之碳數為1~8之烷基丙烯酸酯1~20質量%所構成之單體混合物進行聚合而得的最外硬層聚合物；所構成之具有3層構造，且所得的3層構造聚合物為最內硬質層聚合物(a)5~40質量%、軟質層聚合物(b)30~60質量%及最外硬質層聚合物(c)20~50質量%所構成，以丙酮區分時有不溶部分，該不溶部分之甲基乙基酮膨潤度為1.5~4.0的丙烯酸系粒狀聚合物。

又如日本特公昭60-17406號公報或特公平3-39095號公報所揭示，不僅規定多層構造丙烯酸系粒狀複合物之各層的組成及粒徑，也將多層構造丙烯酸系粒狀複合物之拉伸彈性率及丙酮不溶部分之甲基乙基酮膨潤度設定在特定範圍內，藉此可實現更充分之耐衝擊性與耐應力白化性的平衡。

構成多層構造丙烯酸系粒狀複合物之最內硬質層聚合物(a)較佳為由甲基丙烯酸甲酯80~98.9質量%、烷基之碳數為1~8的烷基丙烯酸酯1~20質量%及多官能性接枝劑0.01~0.3質量%所構成之單體混合物進行聚合所得者。

烷基之碳數為1~8的烷基丙烯酸酯，例如有甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、n-丙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、s-丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，較佳為使用甲基丙烯酸酯及n-丁基丙烯酸酯。

最內硬質層聚合物(a)中之烷基丙烯酸酯單位的比例較佳為1~20質量%。

多官能性接枝劑係具有不同之可聚合之官能基的多官能性單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸之烯丙酯等，較佳為使用烯丙基甲基丙烯酸酯。多官能性接枝劑係用於使最內硬質層聚合物與軟質層聚合物進行化學性結合，因此，該最內硬質層聚合時所用的比例為0.01~0.3質量%。

構成丙烯酸系粒狀複合物之交聯軟質層聚合物(b)較佳為在上述最內硬質層聚合物(a)之存在下，由烷基之碳數為1~8的烷基丙烯酸酯75~98.5質量%、多官能性交聯劑0.01~5質量%及多官能性接枝劑0.5~5質量%所構成之單體混合物進行聚合而得者。

其中烷基之碳數為4~8的烷基丙烯酸酯，較佳為使用n-丁基丙烯酸酯及2-乙基己基丙烯酸酯。

又，此等聚合性單體也可與25質量%以下的可共聚合之其他單官能性單體共聚合。

可共聚合之其他單官能性單體，例如有苯乙烯及取代苯乙烯衍生物。烷基之碳數為4~8的烷基丙烯酸酯與苯乙烯之比例係當前者越多時，聚合物(b)之玻璃轉化溫度越低，即越能軟質化。

又從樹脂組成物之透明性的觀點，軟質層聚合物(b)之常溫下的折射率越接近最內硬質層聚合物(a)、最外硬質層聚合物(c)及硬質熱塑性丙烯酸樹脂越佳，考慮這些後選定兩者的比例。

多官能性接枝劑可使用如前述最內硬質層聚合物(a)之項所列舉者。在此所用之多官能性接枝劑係用於使軟質層聚合物(b)與最外硬質層聚合物(c)進行化學性結合，該最內硬質層聚合時所使用的比例，從耐衝擊性賦予效果的觀點，較佳為0.5~5質量%。

多官能性交聯劑可使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯酸化合物、二甲基丙烯酸化合物等一般已知的交聯劑，較佳為使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200~600)。

此處使用之多官能性交聯劑係用於軟質層(b)聚合時生成交聯構造，使具有耐衝擊性賦予的效果。但是先前多官能接枝劑用於軟質層之聚合時，某程度上會生成軟質層(b)之交聯構造，因此多官能性交聯劑非必須成份，但從耐衝擊性賦予效果的觀點，多官能性交聯劑用於軟質層聚合時的比例，較佳為0.01~5質量%。

構成多層構造丙烯酸系粒狀複合物之最外硬質層聚合物(c)較佳為在上述最內硬質層聚合物(a)及軟質層聚合物(b)之存在下，由甲基丙烯酸甲酯80~99質量%及烷基之碳數為1~8的烷基丙烯酸酯1~20質量%所構成之單體混合物進行聚合而得者。

其中烷基丙烯酸酯可使用前述者，較佳為使用甲基丙烯酸酯及乙基丙烯酸酯。最外硬質層(c)中之烷基丙烯酸酯單位的比例較佳為1~20質量%。

又，最外硬質層(c)之聚合時，為了提升與丙烯酸樹脂(A)之相溶性，為了調節分子量，可將烷基硫醇等作為鏈轉移劑使用進行聚合。

特別是最外硬質層上設置分子量由內側朝外側逐次減少的斜度，可改良延伸與耐衝擊性之平衡性，故較佳。具體的方法係將形成最外硬質層用之單體混合物分割為2個以上，依序增加每次添加之鏈轉移劑量的方法，可使形成最外硬質層之聚合物的分子量，由多層構造丙烯酸系粒狀複合物之內側朝外側減少。

此時所形成的分子量可藉由測定將每次使用之單體混合物各自單獨在相同條件聚合所得之聚合物的分子量而得知。

本發明較適合使用的丙烯酸粒子(C)之粒徑並無特別限定，較佳為10nm~1000nm，更佳為20nm~500nm，最佳為50nm~400nm。

本發明較適合使用之多層構造聚合物的丙烯酸系粒狀複合物中，芯與殼之質量比並無特別限定，但是多層構造聚合物全體為100質量份時，芯層較佳為50~90質量份，更佳為60~80質量份。此芯層係指最內硬質層。

這種多層構造丙烯酸系粒狀複合物之市售品，例如有三菱Rayon公司製“metablen”、鐘淵化學工業公司製“kanes”、吳羽化學工業公司製“Paraloid”、Rohm and Haas公司製“Acryloid”、ganz化成工業公司製“staphiloid”及kuraray公司製“parapet SA”等，此等可單獨使用或使用2種以上。

又，本發明較適合使用之丙烯酸粒子(C)，較適用之接枝共聚合之丙烯酸粒子(C)的具體例有在橡膠質聚合物之存在下，由不飽和羧酸酯系單體、不飽和羧酸系單體、芳香族乙烯基系單體，及必要時可與此等共聚合之其他乙烯基系單體所構成之單體混合物進行共聚而得的接枝共聚物。

接枝共聚物之丙烯酸粒子(C)所使用的橡膠質聚合物並無特別限制，可使用二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠及乙烯系橡膠等。具體例有聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯之嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯系共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物、及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。此等橡膠質聚合物可使用1種或2種以上的混合物。

又，本發明之光學薄膜中添加丙烯酸粒子(C)時，從可得到透明性較高之薄膜的觀點，丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之混合物的折射率與丙烯酸粒子(C)之折射率接近較佳。具體而言，丙烯酸粒子(C)與丙烯酸樹脂(A)之折射率差較佳為0.05以下，更佳為0.02以下，特佳為0.01以下。

為了滿足這種折射率條件時，可藉由調整丙烯酸樹脂(A)之各單體單位組成比的方法，及/或調整丙烯酸粒子(C)所使用的橡膠質聚合物或單體之組成比的方法等，縮小折射率差，可得到透明性優異的光學薄膜。

此處所謂的折射率差係指在丙烯酸樹脂(A)可溶的溶劑中，以適當條件將本發明之光學薄膜充分溶解形成白濁溶液後，藉由離心分離等操作，分離成溶劑可溶部分與不溶部分，此可溶部分(丙烯酸樹脂(A))與不溶部分(丙烯酸粒子(C))分別純化後，顯示測得的折射率(23℃、測定波長：550nm)之差。

本發明中，丙烯酸樹脂(A)中調配丙烯酸粒子(C)的方法並無特別限定，較佳為使用預先摻合丙烯酸樹脂(A)與其他任意成份後，一般於200~350℃下添加丙烯酸粒子(C)，同時藉由單軸或雙軸擠壓機進行均勻熔融混練的方法。

此外，可使用將預先分散有丙烯酸粒子(C)的溶液添加於溶解有丙烯酸樹脂(A)及纖維素酯樹脂(B)的溶液(膠漿液)進行混合的方法或將丙烯酸粒子(C)及其他任意之添加劑溶解、混合後的溶液進行連線(inline)添加等的方法。

本發明之丙烯酸粒子可使用市售品。例如有metablen W-341(C2)(三菱Rayon(股)製)、chemisnow MR-2G(C3)、MS-300X(C4)(綜硏化學(股)製)等。

本發明之光學薄膜中，相對於構成該薄膜之樹脂總質量，較佳為含有0.5~30質量%之丙烯酸粒子(C)，更佳為含有1.0~15質量%的範圍。

<其他的添加劑>

本發明之光學薄膜為了提升組成物的流動性及柔軟性，可倂用可塑劑。可塑劑例如有酞酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三甲酸酯系、磷酸酯系、聚酯系或環氧系等。

其中較佳為使用聚酯系與酞酸酯系的可塑劑。聚酯系可塑劑雖相較於酞酸二辛酯等酞酸酯系的可塑劑時，非遷移性及耐萃取性更優異，但可塑化效果及相溶性稍微差。

因此，配合用途選擇或倂用此等可塑劑，可適用於廣範圍的用途。

聚酯系可塑劑係一價至四價羧酸與一價至六價醇的反應物，但主要係使用二價羧酸與甘醇反應而得者。代表性之二價羧酸例如有戊二酸、衣康酸、己二酸、酞酸、壬二酸、癸二酸等。

特別是使用己二酸、酞酸等時，可得可塑化特性優異者。甘醇例如有乙烯、丙烯、1,3-丁烯、1,4-丁烯、1,6-己烯、新戊烯、二乙烯、三乙烯、二丙烯等之甘醇。此等二價羧酸及甘醇可各自單獨使用或混合使用。

此酯系之可塑劑可為酯、低聚酯、聚酯等中任何一形態，分子量可為100~10000之範圍，較佳為600~3000的範圍時可塑化效果較大。

又，可塑劑之黏度雖與分子構造或分子量有關，但為己二酸系可塑劑時，從相溶性、可塑化效率的關係，較佳為200~5000MPa‧s(25℃)的範圍。另外，可倂用數個聚酯系可塑劑。

可塑劑係相對於本發明之光學薄膜100質量份，較佳為添加0.5~30質量份。可塑劑之添加量超過30質量份時，表面具黏性，實用上不佳。

本發明之光學薄膜可含有紫外線吸收劑，所使用的紫外線吸收劑例如有苯并三唑系、2-羥基二苯甲酮系或水楊酸苯基酯系者等。例如有2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)苯并三唑等三唑類、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等的二苯甲酮類。

此等紫外線吸收劑中，分子量為400以上之紫外線吸收劑於高沸點下不易揮發，且於高溫形成時也不易飛散，因此可以較少量添加即可有效改良耐候性。

分子量為400以上之紫外線吸收劑例如有2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2-苯并三唑、2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]等之苯并三唑系、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等之受阻胺系,及2-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)-2-n-丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)、1-[2-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶等之分子內同時具有受阻酚及受阻胺構造的混合系者，此等可單獨使用或倂用2種以上。其中特佳為2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2-苯并三唑及2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]。

此外，本發明之光學薄膜為了改良成形加工時之熱分解性及熱著色性，可添加各種防氧化劑。添加防靜電劑，對光學薄膜可賦予防靜電性能。

本發明之光學薄膜也可使用添加有磷系難燃劑之難燃丙烯酸系樹脂組成物。

此處使用的磷系難燃劑例如有選自紅磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、單芳基磷酸酯、芳基膦酸化合物、芳基膦氧化物化合物、縮合芳基磷酸酯、鹵化烷基磷酸酯、含鹵素縮合磷酸酯、含鹵素縮合膦酸酯、含鹵素亞磷酸酯等之1種或2種以上的混合物。

具體例如三苯基磷酸酯、9,10-二氫-9-噁-10-磷雜菲-10-氧化物、苯基膦酸、三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等。

依據本發明之光學薄膜時，可同時達成以往樹脂薄膜無法完成之改善低吸濕性、透明性、高耐熱性及脆性。

本發明中，脆性之指標係以是否為「不會產生延性破壞的光學薄膜」為基準來判斷。可得到不會產生延性破壞，改善脆性的光學薄膜，即使製作大型液晶顯示裝置用之偏光板時，也不會發生製造時的斷裂或龜裂，可形成使用性優異的光學薄膜。延性破壞係定義為以大於某材料所具有之強度更大的應力作用時會造成斷裂，且最終斷裂前伴隨著材料之明顯的延伸或收縮的破壞。該斷面之特徵為形成無數被稱為窩的凹洞。

本發明中，是否為「不會產生延性破壞的光學薄膜」係藉由即使施加將薄膜折彎成2片之大應力作用，也未出現斷裂等之破壞來評價者。即使施加這種較大應力也不會產生延性破壞的光學薄膜時，即使作為大型化液晶顯示裝置用之偏光板保護薄膜使用時，也可充分減少製造時斷裂等問題，此外，即使經過一次貼合後再剝離，使用光學薄膜時，也不會發生斷裂，可充分適用於光學薄膜之薄型化。

本發明係使用張力軟化點作為耐熱性指標。隨著液晶顯示裝置大型化、背光光源亮度日益提高，以及將數字標牌運用於屋外用途而要求更高亮度，因此光學薄膜需要具有耐更高溫環境之特性，但張力軟化點為105~145℃時即可判斷為具有充分耐熱性。特佳為控制於110~130℃。

顯示光學薄膜之張力軟化點之溫度的具體測定方法，例如使用萬能拉力試驗機(ORIENTEC公司製RTC-1225A)，將光學薄膜切成120mm(長)×10mm(寬)後，以10N之張力拉伸，同時以30℃/min之升溫速度持續升溫，3次測定到達9N時點的溫度，求其平均值而得。

又，從耐熱性觀點，光學薄膜之玻璃轉化溫度(Tg)較佳為110℃以上。更佳為120℃以上。特佳為150℃以上。

玻璃轉化溫度係指使用差示掃描熱量測定器(Perkin Elmer公司製DSC-7型)，以升溫速度20℃/分鐘測定，依據JIS K7121(1987)求得的中間點玻璃轉化溫度(Tmg)。

判斷本發明之光學薄膜之透明性的指標係使用霧度值(濁度)。特別是於屋外使用之液晶顯示裝置，即使於明亮場所也要求可得到充分亮度及高對比，因此霧度值必須在1.0%以下，更佳為0.5%以下。

依據含有丙烯酸系樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)之本發明的光學薄膜時，可得高透明性，但為了改善其他物性而使用丙烯酸粒子時，藉由降低樹脂(丙烯酸系樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B))與丙烯酸粒子(C)之折射率差，可防止霧度值上升。

又，表面粗糙度也以表面霧度的形態影響霧度值，因此將丙烯酸粒子(C)之粒徑及添加量控制於前述範圍內，可有效降低製膜時之薄膜接觸部的表面粗糙度。

又，本發明之光學薄膜的吸濕性係藉由相對於濕度變化之尺寸變化來評價。

相對於濕度變化之尺寸變化的評價方法可使用下述方法。

在製作之光學薄膜之流延方向，於2處作記號(十字)，以60℃、90%RH下處理1000小時，使用光學顯微鏡測定處理前與處理後之記號(十字)的距離，求得尺寸變化率(%)。尺寸變化率(%)如下述式表示。

尺寸變化率(%)=[(a1-a2)/a1]×100

a1：熱處理前之距離

a2：熱處理後之距離

使用光學薄膜作為液晶顯示裝置的偏光板用保護薄膜時，因吸濕造成之尺寸改變，因而使光學薄膜發生不均(色斑)或相位差值變化，故會產生對比降低或色斑的問題。特別是使用於屋外用之液晶顯示裝置的偏光板保護薄膜時，上述問題會更明顯。但上述條件之尺寸變化率(%)未達0.5%時，評價為顯示充分低吸濕性的光學薄膜。更佳為未達0.3%者。

又，本發明之光學薄膜係在薄膜面內之直徑5μm以上的缺點較佳為1個/10cm四方以下。更佳為0.5個/10cm四方以下，更佳為0.1個/10cm四方以下。

該缺點之直徑係指缺點為圓形時表示其直徑，非圓形時可藉由下述方法使用顯微鏡觀察缺點之範圍來決定，作為其最大徑(外接圓之直徑)。

缺點的範圍係當缺點為氣泡或異物時，係指以微分干擾顯微鏡之透過光觀察缺點時之影子的大小。缺點為輥傷之轉印或擦傷等表面形狀之變化時，可以微分干擾顯微鏡之反射光觀察缺點確認大小。

又，以反射光觀察時，缺點大小不明確時，可於表面蒸鍍鋁或鉑來觀察。

為了以較佳生產性得到以此種缺點頻度表示之品質優異的薄膜時，可利用在流延前高精度過濾聚合物溶液，或提高流延機周邊之潔淨度，或以階段性設定流延後之乾燥條件，以高效且抑制發泡進行乾燥。

缺點個數多於1個/10cm四方時，例如於其後步驟之加工時等對薄膜施加張力時，有時以缺點為起點，薄膜斷裂，生產性有降低的情形。

又，缺點的直徑為5μm以上時，可以偏光板觀察等以目視確認，有時作為光學構件使用時會產生亮點。

即使無法以目視確認時，有時於該薄膜上形成硬塗層等時，塗劑無法均一形成，成為缺點(未被塗佈)的情形。缺點係指在溶液製膜之乾燥步驟中，因溶劑之急速蒸發所產生之薄膜中的空洞(發泡缺陷)或因製膜原液中之異物或製膜中混入之異物所產生之薄膜中的異物(異物缺點)。

又，本發明之光學薄膜依據JIS-K7127-1999測定時，至少一方向之斷裂伸度較佳為10%以上，更佳為20%以上。

斷裂伸度之上限並無特別限制，實際上為約250%。欲提高斷裂伸度時，可藉由抑制因異物或發泡所造成之薄膜中的缺點。

本發明之光學薄膜的厚度較佳為20μm以上。更佳為30μm以上。

厚度上限並無特別限定，但以溶液製膜法進行薄膜化時，從塗佈性、發泡、溶劑乾燥等的觀點，上限為250μm。又薄膜厚度可依據用途來適當選擇。

本發明之光學薄膜之全光線透過率較佳為90%以上，更佳為93%以上。又實際的上限為99%。為了達成此種以全光線透過率表示之優異的透明性時，可藉由避免導入會吸收可見光之添加劑或共聚合成份、或藉由高精度過濾去除聚合物中的異物，或降低薄膜內部之光擴散或吸收。

此外，可藉由降低製膜時之薄膜接觸部(冷卻輥、壓延輥、滾筒、輸送帶、溶液製膜之塗佈基材、搬運輥等)之表面粗糙度，以降低薄膜表面之表面粗糙度，或降低丙烯酸樹脂之折射率，減少薄膜表面之光擴散或反射。

本發明之光學薄膜滿足如上述的物性時，特別適合作為大型液晶顯示裝置或屋外用途之液晶顯示裝置用的偏光板保護薄膜使用。

這種物性可藉由將光學薄膜製成具有下特徵的光學薄膜而得到。該光學薄膜之特徵為以95：5~30：70之質量比含有丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)、前述丙烯酸樹脂(A)之重量平均分子量Mw為80000以上，該纖維素酯樹脂(B)之醯基之總取代度(T)為2.00~3.00，碳數3~7之範圍內之醯基的取代度為1.2~3.0，重量平均分子量(Mw)為75000以上。

<光學薄膜之製膜>

以下說明光學薄膜之製膜方法例，但本發明不限定於此等。

本發明之光學薄膜之製膜方法，可使用例如吹塑法、T模法、壓延法、切削法、流延法、乳化法、熱壓法等製造方法，但是從抑制著色、抑制異物缺點、抑制模痕等之光學缺點等的觀點，藉由流延法之溶液製膜較佳。

(有機溶劑)

以溶液流延法製造本發明之光學薄膜時，形成膠漿用的有機溶劑，只要是可同時溶解丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、其他的添加劑者時，無特別限制均可使用。

例如氯系有機溶劑有二氯甲烷，非氯系有機溶劑例如有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二氧雜環戊烷、1,4-二噁烷、環己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等，較佳為使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。

膠漿中除了上述有機溶劑外，較佳為含有1~40質量%之碳原子數1~4之直鏈或支鏈狀之脂肪族醇。膠漿中之醇的比率升高時，纖維網(web)產生凝膠化，容易由金屬支持體上剝離，而醇的比例較少時，非氯素系有機溶劑系也有促進溶解丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的功用。

特別是使丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)與丙烯酸粒子(C)之3種至少共計15~45質量%溶解於含有二氯甲烷及碳數1~4之直鏈或支鏈狀之脂肪族醇的溶劑中的膠漿組成物較佳。

碳數1~4之直鏈或支鏈狀之脂肪族醇，例如有甲醇、乙醇、n-丙醇、iso-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇。此等當中，考慮膠漿之安定性、沸點較低、乾燥性佳等，較佳為乙醇。

以下說明本發明之光學薄膜之較佳的製膜方法。

1)溶解步驟

在以對於丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)之良溶劑為主的有機溶劑中，在溶解鍋中將該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、及必要時之丙烯酸粒子(C)、其他的添加劑進行攪拌同時溶解，形成膠漿的步驟、或將該丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)溶液中必要時混合丙烯酸粒子(C)溶液、其他的添加劑溶液，形成主溶解液之膠漿的步驟。

丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)之溶解可使用常壓下溶解的方法、在主溶劑之沸點以下溶解的方法、在主溶劑之沸點以上進行加壓溶解的方法、如特開平9-95544號公報、特開平9-95557號公報、或特開平9-95538號公報所記載，以冷卻溶解法溶解的方法、如特開平11-21379號公報所記載，以高壓溶解的方法等各種的溶解方法，特佳為在主溶劑之沸點以上進行加壓溶解的方法。

膠漿中之丙烯酸樹脂(A)與纖維素酯樹脂(B)合計為15~45質量%的範圍較佳。溶解中或溶解後之膠漿中添入添加劑，經溶解及分散後，以過濾材過濾、脫泡，並以送液泵送至下一步驟。

過濾係使用捕集粒徑0.5~5μm，且濾水時間10~25sec/100ml的濾材較佳。

此方法係將粒子分散時殘留之凝集物或主膠漿添加時所發生之凝集物，使用捕集粒徑0.5~5μm、且濾水時間10~25sec/100ml的濾材可僅除去凝集物。主膠漿中，粒子之濃度相較於添加液為非常低，因此過濾時不會產生因凝集物彼此黏結，造成急速的濾壓上昇。

圖1係表示本發明較佳之溶液流延製膜方法之膠漿調製步驟、流延步驟及乾燥步驟之一例的模式圖。

必要時，由丙烯酸粒子投入鍋41以過濾器44除去較大的凝集物，然後送液至儲存鍋42。其後，由儲存鍋42將丙烯酸粒子添加液加入主膠漿溶解鍋1中。

其後，主膠漿液係主過濾器3過濾，然後藉由16連線添加紫外線吸收劑添加液。

較多的情形是主膠漿中含有回料10~50質量%。回料中有時含有丙烯酸粒子，此時配合回料之添加量控制丙烯酸粒子添加液之添加量較佳。

含有丙烯酸粒子之添加液中，較佳為含有丙烯酸粒子0.5~10質量%，更佳為含有1~10質量%，最佳為含有1~5質量%。

上述範圍內時，添加液係低黏度，且操作使用較容易，也容易添加至主膠漿中，故較佳。

回料係指將光學薄膜經過微細粉碎之物品，製膜光學薄膜時所發生之將薄膜之兩端部分切掉後的物品或因擦傷等當作規格外之光學薄膜原料使用者。

預先將丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂及必要時之丙烯酸粒子混練形成顆粒化者，較適用。

2)流延步驟

將膠漿通過送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)送液至加壓模30，再由加壓模縫將膠漿流延至無限移送之無終端的金屬帶31，例如有不鏽鋼帶、或旋轉之金屬滾筒等的金屬支持體上之流延位置的流延步驟。

可調整模之模頭部分的細縫形狀，且容易使膜厚均一之加壓模較佳。加壓模有衣架型模(coat hanger die)或T模等均可使用。金屬支持體之表面成為鏡面。為了提高製膜速度，可在金屬支持體上設置2座以上加壓模，將膠漿量分割進行層合。或可藉由將複數之膠漿同時流延的共流延法，可得到層合構造的薄膜。

3)溶劑蒸發步驟

將纖維網(使膠漿流延至流延用支持體上所形成的膠漿膜稱為「纖維網」)在流延用支持體上加熱，使溶劑蒸發的步驟。

欲使溶劑蒸發時，有由纖維網側吹風的方法及/或由支持體之內面藉由液體傳熱的方法、藉由輻射熱由表裏傳熱的方法等，但是內面液體傳熱方法乾燥效率高，故較佳。也可使用組合彼等的方法。使流延後之支持體上的纖維網在40~100℃之氣氛下，在支持體上乾燥較佳。欲維持40~100℃之氣氛下時，將此溫度之熱風吹纖維網上面，或藉由紅外線等的手段加熱較佳。

從面品質、透濕性、剝離性的觀點，較佳為在30~120秒以內，將該纖維網由支持體上剝離。

4)剝離步驟

將在金屬支持體上使溶劑蒸發後的纖維網在剝離位置剝離的步驟。剝離後的纖維網係被送至下一步驟。

金屬支持體上之剝離位置的溫度較佳為10~40℃，更佳為11~30℃。

剝離之時點之金屬支持體上之纖維網的剝離時殘留溶劑量係依乾燥條件之強弱、金屬支持體之長度等，在50~120質量%之範圍進行剝離較佳，但是殘留溶劑量更多的時點進行剝離時，若纖維網太柔軟時，會損害剝離時平面性，因剝離張力容易產生鬆弛或直線條，因此以兼顧經濟速度與品質，來決定剝離時的殘留溶劑量。

纖維網之殘留溶劑量係下述式定義。

殘留溶劑量(%)=(纖維網之加熱處理前質量-纖維網之加熱處理後質量)/(纖維網之加熱處理後質量)×100

此外，測定殘留溶劑量時之加熱處理係表示以140℃加熱處理2小時。

剝離金屬支持體與薄膜時之剝離張力通常為196~245N/m，但是剝離時易產生皺紋時，以190N/m以下的張力進行剝離較佳，更佳為以可剝離之最低張力~166.6N/m、接著以最低張力~137.2N/m剝離，特佳為以最低張力~100N/m剝離。

本發明中，該金屬支持體上之剝離位置的溫度較佳為-50~40℃，更佳為10~40℃，最佳為15~30℃。

5)乾燥及延伸步驟

剝離後，使用將纖維網交互通過在乾燥裝置內複數配置之輥，進行搬送之乾燥裝置35及/或以夾具夾住纖維網之兩端進行搬送之拉幅延伸裝置34，使纖維網乾燥。

乾燥手段一般係將熱風吹纖維網之兩面，也可使用微波照射加熱取代熱風，進行加熱的手段。太過急速的乾燥容易損及完成之薄膜的平面性。藉由高溫之乾燥使殘留溶劑成為約8質量%以下即可。整體乾燥大概是以40~250℃乾燥。特佳為以40~160℃乾燥。

使用拉幅延伸裝置時，較佳為使用藉由拉幅器之左右把持手段可以左右獨立控制薄膜之把持長度(把持開始至把持終了的距離)的裝置。拉幅步驟中，為了改善平面性，也可刻意製作具有不同溫度之區間。

為了在不同溫度之區間，各自之區間之間不會產生干擾可設置中性區域。

延伸操作可分割成多階段實施。例如拉幅步驟主要在前半進行延伸，後半保持寬度，進行薄膜之應力緩和，或拉幅步驟之前半充分預熱後，在後半進行延伸操作。也可在流延方向、寬度方向實施二軸延伸。進行二軸延伸時，可同時進行二軸延伸或分階段實施。

此時，分階段係例如可依順序進行延伸方向不同之延伸，或將同一方向之延伸分割成多階段，且不同方向之延伸可加諸於其中任一階段。換言之，例如可有以下的延伸步驟。

‧　流延方向延伸-寬度方向延伸-流延方向延伸-流延方向延伸

‧　寬度方向延伸-寬度方向延伸-流延方向延伸-流延方向延伸

此外，同時2軸延伸時，也包括一方向延伸後，另一方則張力緩和產生收縮的情形。同時2軸延伸之較佳之延伸倍率係寬度方向、長度方向均可為×1.01倍~×1.5倍的範圍。

拉幅器進行時之纖維網的殘留溶劑量，在拉幅器開始時，較佳為20~100質量%，且纖維網之殘留溶劑量成為10質量%以下為止使用拉幅器同時乾燥較佳，更佳為5質量%以下。

拉幅器進行時之乾燥溫度較佳為30~160℃，更佳為50~150℃，最佳為70~140℃。

拉幅步驟中，氣氛之寬度方向的溫度分布較少，從提高薄膜之均一性的觀點較佳，拉幅步驟之寬度方向之溫度分布較佳為±5℃以內，更佳為±2℃以內，最佳為±1℃以內。

在拉幅延伸後之乾燥步驟，再減少殘留溶劑量較佳。殘留溶劑量較佳為5%以下，更佳為2%以下。

拉幅步驟後之乾燥步驟之乾燥溫度較佳為80℃~160℃，更佳為90~140℃。此外，乾燥溫度較佳為設定為此乾燥步驟之前半較低，在後半較高。

此乾燥溫度可藉由纖維網之殘留溶劑與搬送張力來調整。換言之，殘留溶劑較多時，纖維網之表觀之Tg降低，因此降低乾燥溫度抑制纖維網之延伸較佳。

或使用張力切割輥等，降低搬送張力設定為較高的乾燥溫度，抑制纖維網之延伸，可再減少殘留溶劑。

纖維網之延伸較大時，完成的光學薄膜在拉幅步驟會產生設計值以外之相位差，故不佳。

藉由組合此拉幅步驟之溫度、時間、延伸倍率與、拉幅步驟後之乾燥步驟之溫度、時間之組合，可有效除去甲基丙烯酸甲酯單體，也可再提高薄膜特性、特別是脆性。

拉幅步驟後之乾燥步驟係設定為某程度高溫較佳，但是因搬送張力的關係，有時無法設定為高溫。此時，為了把持薄膜同時搬送，因此藉由在搬送方向幾乎不會施加張力之拉幅步驟設定為高溫，可除去上述甲基丙烯酸甲酯單體及可得到提高脆性的效果。

拉幅步驟在前半進行延伸時，纖維網之膜厚在較早段階變薄，因此容易除去甲基丙烯酸甲酯單體除去及得到提高脆性的效果。但是也有拉幅步驟之滯留時間的影響，因此必須適當選擇溫度與延伸倍率之組合。

拉幅步驟與拉幅步驟後之乾燥步驟之任一步驟，以高於纖維網之Tg高20℃以上的溫度進行乾燥處理較佳。進行此處理步驟可大幅改善脆性。以低於纖維網之Tg+20℃之溫度延長時間，即使除去甲基丙烯酸甲酯單體，但是脆性之改善效果較少。

拉幅步驟、拉幅步驟後之乾燥步驟中，施加太高溫時，會因樹脂分解產生甲基丙烯酸甲酯單體，故不佳。

6)捲繞步驟

纖維網中之殘留溶劑量成為2質量%以下後，以光學薄膜的形態藉由捲繞機37捲繞的步驟，使殘留溶劑量在0.4質量%以下，可得到尺寸安定性良好的薄膜。特別是以0.00~0.10質量%進行捲繞較佳。

捲繞方法使用一般使用的方法即可，例如有定轉距法、定張力法、錐度張力法(taper tension)、內部應力固定之程式張力控制法等，將此等分開使用即可。

本發明之光學薄膜較佳為長條薄膜，具體而言為100m~10000m程度者，通常以捲筒狀提供的形態者。此外，薄膜的寬度較佳為1.3~4m，更佳為1.4~2m。

本發明之光學薄膜之膜厚無特別限定，但是用於後述偏光板保護薄膜時，較佳為20~200μm，更佳為25~100μm，特佳為30~80μm。

[偏光板]

以本發明之光學薄膜作為偏光板用保護薄膜使用時，可以一般方法製作偏光板。較佳為在本發明之光學薄膜之內面側設置黏著層，再貼合於浸漬於碘溶液中延伸所製作之偏光子之至少一面上。

另一面可使用本發明之光學薄膜，或其他的偏光板保護薄膜。例如較佳為使用市售的纖維素酯薄膜(例如，KonicaMinolta TAC KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC6UA、KC4UA、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UE、KC4UE、KC4FR-3、KC4FR-4、KC4HR-1、KC8UY-HA、KC8UX-RHA，以上為KonicaMinolta Opto(股)製)等。

偏光板之主要構成要素的偏光子係指僅能通過一定方向之偏波面之光的元件，目前已知的代表性偏光膜為聚乙烯醇系偏光薄膜，此偏光薄膜有將碘使聚乙烯醇系薄膜染色者與雙色性染料染色者。

偏光子可使用將聚乙烯醇水溶液製膜後，將其單軸延伸再染色，或染色後單軸延伸，較佳為以硼化合物進行耐久性處理者。

上述黏著層所使用的黏著劑較佳為使用黏著層之至少一部分使用在25℃之貯藏彈性率為1.0×10⁴Pa~1.0×10⁹Pa之範圍的黏著劑，而塗佈黏著劑，貼合後藉由各種化學反應形成高分子量物或交聯構造之硬化型黏著劑較適用。

具體例如有胺基甲酸乙酯系黏著劑、環氧系黏著劑、水性高分子-異氰酸酯系黏著劑、熱硬化型丙烯酸黏著劑等之硬化型黏著劑、濕氣硬化胺基甲酸乙酯黏著劑、聚醚甲基丙烯酸酯型、酯系甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等之厭氣性黏著劑、氰基丙烯酸酯系之瞬間黏著劑、丙烯酸酯與過氧化物系之二液型瞬間黏著劑等。

上述黏著劑可為一液型、或使用前混合二液以上再使用的二液型。

上述黏著劑可以有機溶劑為介質的溶劑系、或以水為主成份之介質的乳液型、膠體分散液型、水溶液型等之水系、或無溶劑型。上述黏著劑液之濃度可依據黏著後之膜厚、塗佈方法、塗佈條件等適當決定，一般為0.1~50質量%。

[液晶顯示裝置]

將貼合本發明之光學薄膜的偏光板組裝於液晶顯示裝置後，可製作各種辨識性優良之液晶顯示裝置，特別適用於大型液晶顯示裝置或電子看板等屋外用途之液晶顯示器。本發明之偏光板係介於前述黏著層等貼合於液晶胞上。

本發明之偏光板適用於反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型(包含FFS方式)等各種驅動方式的LCD。特別是畫面為30吋以上，更佳為30吋~54吋之大畫面的顯示裝置，在畫面周邊部無泛白等，可長時間維持該效果。

而且色斑、眩光或波狀斑紋較少，具有即使長時間觀賞，眼睛也不會疲倦的效果。

實施例

以下舉實施例具體說明本發明，但本發明非限定於此等。

實施例1 [丙烯酸樹脂之調製]

藉由公知的方法調製以下的丙烯酸樹脂A1-A10、及MS1、2。

A1：單體質量比(MMA：MA=98：2)、Mw70000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.55%

A2：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw160000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.53%

A3：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw350000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.52%

A4：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw550000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.61%

A5：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw800000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.75%

A6：單體質量比(MMA：MA=97：3)、Mw930000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.80%

A7：單體質量比(MMA：MA=94：6)、Mw1100000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.99%

A8：上述A3之樹脂使用乙醇洗淨、乾燥，除去甲基丙烯酸甲酯單體。

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.21%

A9：將上述A3之樹脂溶解於甲基乙基酮中，使用乙醇再沈殿後，經洗淨、乾燥除去甲基丙烯酸甲酯單體。

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.15%

A10：上述A3之樹脂中添加甲基丙烯酸甲酯單體，使含量為1.00%。

MS1：單體質量比(MMA：ST=60：40)、Mw100000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.39%

MS2：單體質量比(MMA：ST=40：60)、Mw100000甲基丙烯酸甲酯單體含量0.42%

MMA：甲基丙烯酸甲酯

MA：甲基丙烯酸酯

ST：苯乙烯

其他使用以下之市售的丙烯酸樹脂。

DIANALBR80(三菱Rayon(股)製)Mw95000

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.55%

DIANALBR83(三菱Rayon(股)製)Mw40000

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.53%

DIANALBR85(三菱Rayon(股)製)Mw280000

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.51%

DIANALBR88(三菱Rayon(股)製)Mw480000

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.68%

80N(旭化成Chemicals(股)製)Mw100000

甲基丙烯酸甲酯單體含量0.65%

上述市販之丙烯酸樹脂之分子中的MMA單位的比例均為90~99質量%。

[光學薄膜之製作] <光學薄膜1之製作> (膠漿液組成1)

DIANALBR85(三菱Rayon(股)製)　70質量份

纖維素酯(纖維素乙酸酯丙酸酯醯基總取代度2.75、乙醯基取代度0.19、丙醯基取代度2.56、Mw=200000)　30質量份

二氯甲烷　300質量份

乙醇　40質量份

將上述組成物加熱充分溶解，製作膠漿液。

(丙烯酸樹脂薄膜之製膜)

使用帶狀流延裝置，以溫度22℃、2m寬度，將上述製作的膠漿液均勻地流延於不銹鋼帶支持體上。在不銹鋼帶支持體上使溶劑蒸發直到殘留溶劑量變成100%為止，自不銹鋼帶支持體上以剝離張力162N/m剝離。

剝離後的丙烯酸樹脂之纖維網以35℃使溶劑蒸發，裁切成1.6m寬。然後，在拉幅步驟之前半，以延伸溫度140℃在寬度方向延伸1.3倍，在拉幅步驟後半，保持寬度的狀態，進行薄膜之應力緩和。拉幅步驟之滯留時間為20秒。

此時，以拉幅器開始延伸時之殘留溶劑量為10%。

拉幅步驟後之乾燥步驟係以多數輥搬送通過乾燥區域(zone)，同時進行乾燥。

首先，乾燥步驟之前半係對於纖維網之單位剖面積施加之張力160N/cm²、溫度100℃、滯留時間5分鐘進行乾燥，後半則是張力160N/cm²、溫度110℃、滯留時間5分鐘進行乾燥。

然後，裁切成1.5m寬，對薄膜兩端施加寬10mm、高度5μm之壓花加工，對薄膜之單位剖面積施加之初期張力220N/cm²、最終張力110N/m，捲繞於內徑15.24cm的芯上，得到丙烯酸樹脂薄膜之光學薄膜1。

由不銹鋼帶支持體上之轉速與拉幅器之運轉速度計算得到的MD方向之延伸倍率為1.1倍。

表1所記載之光學薄膜1的殘留溶劑量為0.1%，膜厚為40μm，捲長為4000m。

<光學薄膜2~50、及101~123之製作>

除了將表1及表2所記載的丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)之種類與組成比及表3所記載之拉幅步驟條件與其後之乾燥步驟的條件如表4及5所示之組合外，與上述光學薄膜1之製作同樣操作，製作光學薄膜2~50、及101~123。

此外，表1及表2所記載之纖維素酯樹脂的醯基係ac為乙醯基、pr係丙醯基、bu係丁醯基、pen係戊醯基、bz係苯醯基、hep係庚醯基、oct係辛醯基、ph係酞醯基。

《評價方法》

對於所得之光學薄膜1~50、及101~123以下述評價。

(霧度(haze)：對於對比影響較大的透明性評價)

對於上述製作之各薄膜試料，依據JIS K-7136使用霧度計(NDH2000型、日本電色工業(股)製)測定薄膜試料1片。

(張力軟化點：耐熱性評價)

使用萬能拉力試驗機(ORIENTEC公司製RTC-1225A)進行下述評價。

將光學薄膜切成120mm(長)×10mm(寬)後，以10N之張力拉伸，同時以30℃/min之升溫速度持續升溫，3次測定到達9N時點的溫度，求其平均值。

(延性破壊：脆性評價)

將光學薄膜切成100mm(長)×10mm(寬)，在縱方向之中央部分別以外折、內折各折1次，此評價測定3次，以下述基準評價。此處之評價之折斷係表示破裂分離成2片以上的片段。

○：3次均未折斷

×：3次中，至少1次折斷

(相位差：延遲之測定)

由各光學薄膜切成試料35mm×35mm，在25℃，55%RH下調濕2小時，使用自動雙折射計(KOBRA21DH、王子計測(股))由590nm之垂直方向所測定之值與使薄膜面傾斜的狀態同樣測定之延遲值之外推值(extrapoiated value)，計算下述Ro、Rt。

Ro(590)=(nx-ny)×d(nm)

Rt(590)={(nx+ny)/2-nz}×d(nm)

[上式中，Ro(590)係表示波長590nm之薄膜內之面內延遲值，Rt(590)係表示590nm之薄膜內之厚度方向的延遲值。此外，d係表示光學薄膜之厚度(nm)，nx係表示590nm之薄膜之面內之最大折射率，也稱為遲相軸方向之折射率。ny係表示590nm之薄膜面內，與遲相軸直角方向之折射率，nz係表示590nm之厚度方向之薄膜的折射率]

(切割性：製造適性評價)

使用輕荷重拉裂試驗機(東洋精機公司製)，將各光學薄膜拉裂如下述評價。

○：拉裂面非常平滑，且完全斷裂。

△：拉裂面稍微有毛邊，但是完全斷裂。

×：拉裂面有非常多毛邊，且未完全斷裂。

(薄膜外觀：製造適正評價)

關於製作的光學薄膜以目視評價薄膜外觀，依據以下基準進行評價。

○：非常平滑的平面性。

△：稍微有鬆弛或皺紋、有段差。

×：有清楚的鬆弛或皺紋、有段差。

(液晶顯示裝置之特性評價) <偏光板之製作>

如下述製作將各光學薄膜作為偏光板保護薄膜的偏光板。

將厚度120μm之長條筒狀聚乙烯醇薄膜浸漬於含有碘1質量份、硼酸4質量份的水溶液100質量份中，50℃下在搬送方向延伸5倍製作偏光膜。

其次，使用丙烯酸接著劑，對實施例1製作的光學薄膜1施加電暈處理後，貼合於上述偏光膜之單面。

在偏光膜之另一面貼合以鹼皂化處理之相位差薄膜之KonicaMinoltaOpto公司製KC8UX，經乾燥製作偏光板P1。同樣的，使用本發明之光學薄膜2~50及101~123製作偏光板P2~50及P101~123。

使用本發明之光學薄膜的偏光板係薄膜切割性優異，容易加工。

<液晶顯示裝置之製作>

使用上述製作的各偏光板評價光學薄膜之顯示特性。

將Sharp(股)製32吋電視AQ-32AD5之預先貼合之兩面的偏光板剝離，將上述製作的偏光板使各自KC8UCR-5在液晶胞之玻璃面側，且使吸收軸朝向於與預先貼合之偏光板相同方向來貼合，分別製作液晶顯示裝置。

(視角變動：偏光板保護薄膜之耐熱‧耐濕性評價)

使用如上述製作之液晶顯示裝置1~50、及101~123進行下述評價。

在23℃、55%RH之環境下，使用ELDIM公司製EZ-Contrast160D，測定液晶顯示裝置之視角。接著同樣測定上述偏光板經過60℃、90%RH處理1000小時者，以下述基準進行3階段評價。

○：視角完全未變動

△：視角稍微變動

×：視角變動大

(色彩偏移：偏光板保護薄膜之耐熱‧耐濕性評價)

關於上述製作之液晶顯示裝置1~50、及101~123，在23℃、55%RH之環境下，使顯示器顯示黑色，由斜方向45°之角度觀察。接著，同樣觀察將上述偏光板經過60℃、90%RH處理1000小時者，並以下述基準評價色變化。

○：完全無色變化。

△：稍微有色變化。

×：色變化大。

以上評價的結果如表4及表5所示。

如表4及5所記載，本發明之光學薄膜顯示低吸濕性，透明且高耐熱性，脆性之改善優異的特性。此外，使用本發明之光學薄膜製作的偏光板、液晶顯示裝置具有辨識性及色彩偏移優異的特性。

實施例2 [丙烯酸粒子之調製] [丙烯酸粒子(C1)之調製]

在內容積60L之附有回流冷卻器的反應器中投入離子交換水38.2L、二辛基磺基琥珀酸鈉111.6g，以250rpm之轉數攪拌，同時在氮氣氛下升溫至75℃，形成事實上無氧影響的狀態。添加APS0.36g，攪拌5分鐘後，一次添加由MMA1657g、BA21.6g及ALMA1.68g所構成之單體混合物，檢測出發熱波峰後再保持20分鐘完成最內硬質層之聚合。

其次添加APS 3.48g，攪拌5分鐘後以120分鐘連續添加由BA 8105g、PEGDA(200) 31.9g及ALMA 264.0g所構成的單體混合物，添加結束後再保持120分鐘完成軟質層之聚合。

接著添加APS 1.32g，攪拌5分鐘後以20分鐘連續添加由MMA 2106g、BA 201.6g所構成的單體混合物，添加結束後再保持20分鐘完成最外硬質層1之聚合。

其次添加APS 1.32g，5分鐘後以20分鐘連續添加由MMA 3148g、BA 201.6g及n-OM 10.1g所構成的單體混合物，添加結束後再保持20分鐘。升溫至95℃後保持60分鐘，完成最外硬質層2之聚合。

將上述所得之聚合物乳膠投入3質量%硫酸鈉溫水溶液中，重覆鹽析、凝固，接著脫水、洗淨後，進行乾燥得到3層構造之丙烯酸粒子(C1)。藉由吸光度法得到平均粒徑為100nm。

上述簡稱係各自為下述材料。

MMA：甲基丙烯酸甲酯

MA：甲基丙烯酸酯

BA：n-丁基丙烯酸酯

ALMA：烯丙基甲基丙烯酸酯

PEGDA：聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200)

n-OM：n-辛基硫醇

APS：過硫酸銨

[光學薄膜之製作] <光學薄膜38-1~38-6之製作> (膠漿液組成)

DIANALBR80(三菱Rayon(股)製)　66.5質量份

纖維素酯(纖維素乙酸酯丙酸酯　醯基總取代度2.75、乙醯基取代度0.19、丙醯基取代度2.56、Mw=100000)　28.5質量份

上述調製的丙烯酸粒子(C1)　20質量份

二聚甲烷　300質量份

乙醇　40質量份

將上述組成物加熱充分溶解製作膠漿液。

其次，與實施例1所記載之光學薄膜38的製造方法同樣製作光學薄膜38-1。

以下除了將丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、丙烯酸粒子(C)、組成比改為如表6記載外，與光學薄膜38之製造方法同樣製作光學薄膜38-2~38-6。

光學薄膜38-5係使用C2：metablen W-341(三菱Rayon公司製)取代丙烯酸粒子C1，而光學薄膜38-6係將單層構造之MR-2G(綜硏化學公司製)作為C3使用。

《評價方法》

對於製得之光學薄膜38-1~38-6進行以下評價。

(樹脂與粒子之狀態：相溶/非相溶)

關於製作後的光學薄膜38-1，秤取薄膜試料12g，再溶解於上述組成之二氯甲烷/乙醇溶劑後攪拌、充分溶解‧分散，使用具有0.1μm之孔徑之PTFE製的薄膜過濾器T010A(ADVANTEC公司製)過濾，過濾後的不溶物經充分乾燥後測得重量為1.8g。

將此不溶物再分散於溶劑中，使用malvern(malvern公司製)測定粒度分布，發現在0.10~0.20μm附近有粒度分布。

由以上可知，添加之丙烯酸粒子(C)之90質量%以上為以不溶物形態殘留著，在光學薄膜中，丙烯酸粒子(C)以非相溶狀態存在著。

同樣的，對光學薄膜38-2~38-6進行同樣測定，結果與38-1同樣。

對於此等試料進行與實施例1同樣的評價，所得之結果如表7所示。

如上述，本發明之光學薄膜中再添加丙烯酸微粒子時，透明性(霧度)有若干降低，但是已更進一步改善薄膜之切割性、外觀、液晶顯示裝置之視角變動或色彩偏移。

實施例3

調製光學薄膜5之膠漿時，除了添加下述紫外線吸收劑外，與實施例1同樣製作光學薄膜5-1、5-2，且與實施例1同樣製作液晶顯示裝置。

5-1：Tinuvin 109(Ciba Japan(股)製)　1.5質量份

Tinuvin 171(Ciba Japan(股)製)　0.7質量份

5-2：LA-31((股)ADEKA製)　1.5質量份

所得之液晶顯示裝置係視角變動及色彩偏移更優異。

如上述，使用本發明之光學薄膜時，也可適當添加以往偏光板保護薄膜所用的添加劑，藉此製作的偏光板、液晶顯示裝置顯示辨識性及色彩偏移優異的特性。

1．．．溶解鍋

3、6、12、15．．．濾過器

4、13．．．儲存槽

5、14．．．送液泵

8、16．．．導管

10．．．紫外線吸收劑投入鍋

20．．．合流管

21．．．混合機

30．．．模

31．．．金屬支持體

32．．．纖維網

33．．．剝離位置

34．．．拉幅器裝置

35．．．輥乾燥裝置

41．．．粒子投入鍋

42．．．儲存槽

43．．．泵

44．．．過濾器

[圖1]係表示溶液流延製膜方法之膠漿調製步驟、流延步驟及乾燥步驟之一例的模式圖。