WO2010087256A1 - 難燃性樹脂組成物および絶縁電線 - Google Patents

難燃性樹脂組成物および絶縁電線 Download PDF

Info

Publication number
WO2010087256A1
WO2010087256A1 PCT/JP2010/050606 JP2010050606W WO2010087256A1 WO 2010087256 A1 WO2010087256 A1 WO 2010087256A1 JP 2010050606 W JP2010050606 W JP 2010050606W WO 2010087256 A1 WO2010087256 A1 WO 2010087256A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
flame
mfr
polyolefin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/050606
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
野中　毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Wiring Systems Ltd, AutoNetworks Technologies Ltd, Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Wiring Systems Ltd
Priority to CN201080006420.0A priority Critical patent/CN102300920B/zh
Priority to DE112010000841.8T priority patent/DE112010000841B8/de
Priority to US13/143,450 priority patent/US20110266025A1/en
Publication of WO2010087256A1 publication Critical patent/WO2010087256A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant resin composition and an insulated wire using the flame retardant resin composition, and more particularly to a flame retardant resin composition and an insulation that are suitably used for automobiles, electrical / electronic devices, and the like. It relates to electric wires.
  • Patent Document 1 a non-halogen flame retardant material that does not generate corrosive gas has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, as a non-halogen flame retardant resin composition, a composition using a natural mineral mainly composed of magnesium hydroxide as a flame retardant is known (for example, see Patent Documents 2 to 4).
  • JP 2004-83612 A Japanese Patent No. 3339154 Japanese Patent No. 3636675 JP 2004-189905 A
  • the conventional non-halogen flame retardant resin composition comprising a polyolefin-based resin using a natural mineral mainly composed of magnesium hydroxide as a flame retardant has a problem that it does not have sufficient cold resistance and wear resistance. There is a need to improve the wear resistance and wear resistance.
  • the problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned problems.
  • a metal hydrate such as magnesium hydroxide
  • the object is to provide a flammable resin composition and an insulated wire.
  • a flame retardant resin composition according to the present invention contains a flame retardant mainly composed of a metal hydrate and a base resin, and the base resin is a polyolefin resin having an elastic modulus of 2000 MPa or more. It consists of two or more, and the gist is that the melt flow rate (MFR) of at least one of the polyolefin-based resins is 5 g / 10 min or less.
  • MFR melt flow rate
  • the base resin contains a polyolefin resin having a melt flow rate (MFR) of more than 5 g / 10 min, and the melt flow rate (MFR) is 5 g / 10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the difference in melt flow rate (MFR) between the following polyolefin resin and the polyolefin resin having a melt flow rate (MFR) of more than 5 g / 10 min is 5 g / 10 min or more, among the polyolefin resins of the base resin
  • at least one polyolefin-based resin is a polypropylene resin having a functional group.
  • the functional group is one or more selected from a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an alkenyl cyclic imino ether group, and a silane group.
  • the polypropylene resin having a functional group is preferably blended in an amount of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component excluding the polypropylene resin having the functional group.
  • the gist of the insulated wire according to the present invention is that an insulator using the flame retardant resin composition according to the present invention is formed around a conductor.
  • the flame retardant resin composition according to the present invention comprises two or more polyolefin resins having a base resin with an elastic modulus of 2000 MPa or more, and a melt flow rate (MFR) of at least one polyolefin resin is 5 g / 10 min or less. Therefore, even if it contains a flame retardant mainly composed of metal hydrate, it is excellent in cold resistance and wear resistance.
  • MFR melt flow rate
  • the base resin further contains a polyolefin resin having an MFR of more than 5 g / 10 min, and the difference between this and the polyolefin resin having an MFR of 5 g / 10 min or less is 5 g / 10 min or more, Furthermore, it has excellent wear resistance. This is presumably because the hardness of the entire composition is less likely to be averaged as a result of the difficulty in compatibilizing the polyolefin resins.
  • the polyolefin resins of the base resin is a polypropylene resin having a functional group
  • the conductor is coated with the flame retardant resin composition according to the present invention
  • the adhesion to the conductor is improved, and the wear resistance and cold resistance can be further improved.
  • the flame-retardant resin composition which concerns on this invention is used, it is excellent in cold resistance and abrasion resistance.
  • the flame retardant resin composition according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present composition) is composed of a material containing a flame retardant and a base resin.
  • other additives can be appropriately blended with the present composition as necessary within a range not impairing physical properties such as cold resistance and wear resistance. Examples of other additives include antioxidants, fillers, and pigments.
  • the base resin a so-called non-halogen plastic or rubber not containing a halogen element such as chlorine or bromine is used.
  • a material preferable as such a base resin for example, a polyolefin-based resin can be given.
  • the polyolefin resin include polyethylene resin, polypropylene resin, EVA and the like.
  • the base resin is preferably a resin having no functional group from the standpoint of cost reduction.
  • the base resin is a combination of two or more different types of polyolefin resins. Two or more kinds of polyolefin resins constituting the base resin each have an elastic modulus of 2000 MPa or more. Further, the melt flow rate (MFR) of at least one of the two or more polyolefin resins is 5 g / 10 min or less. By adopting such a configuration, excellent cold resistance and wear resistance can be obtained in the present composition.
  • the elastic modulus is measured according to JIS K7161.
  • the melt flow rate (MFR) is measured according to JIS K6758 (temperature 230 ° C., load 2.16 Kg).
  • the elastic modulus of the polyolefin-based resin as the base resin is more preferably 2100 MPa or more, and further preferably 2200 MPa or more, from the viewpoint that the wear resistance can be further improved.
  • the upper limit of the elastic modulus is preferably 4000 MPa, more preferably 3500 MPa, and still more preferably 3000 MPa from the viewpoint of excellent low-temperature characteristics (that the insulated wire does not crack in a low-temperature winding test).
  • the MFR is preferably 3 g / 10 min or less, and more preferably the MFR is 1 g / 10 min or less. Thereby, the wear resistance can be further improved.
  • the lower limit of the melt flow rate (MFR) of the base resin is preferably 0.8 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min, from the viewpoint that the fluidity of the composition is likely to be lowered and difficult to mold. is there.
  • the base resin preferably contains a polyolefin resin having an MFR of more than 5 g / 10 min in addition to the polyolefin resin having an MFR of 5 g / 10 min or less.
  • a polyolefin resin having an MFR of more than 5 g / 10 min in addition to the polyolefin resin having an MFR of 5 g / 10 min or less.
  • the MFR is preferably more than 10 g / 10 min, and more preferably the MFR is more than 15 g / 10 min.
  • the difference in MFR tends to increase, and the greater the difference in MFR, the more easily the properties of the polyolefin resin having a higher elastic modulus can be exhibited, and an improvement in wear resistance can be expected.
  • the difference in MFR between the polyolefin resin having an MFR of 5 g / 10 min or less and the polyolefin resin having an MFR of more than 5 g / 10 min is more preferably 7 g / 10 min or more, and further preferably 10 g / 10 min or more.
  • the polyolefin resin of the base resin may have a functional group or may not have a functional group. A more preferable case is when at least one polyolefin resin has a functional group.
  • a polypropylene resin is preferable.
  • the polypropylene resin having a functional group has an MFR of more than 5 g / 10 min.
  • the functional group examples include a carboxylic acid group (carboxyl group), an acid anhydride group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an alkenyl cyclic imino ether group, and a silane group.
  • a functional group for example, when the wire conductor is coated with the composition, the adhesion between the coating material and the conductor is improved. As a result, the coating material is less likely to be peeled off from the conductor even at low temperatures, so that the cold resistance is improved. Even when a frictional force (external force) is applied to the surface of the covering material, the interface between the covering material and the conductor is difficult to tear, so that the wear resistance is improved.
  • a method of introducing a functional group into the polyolefin resin specifically, a method of graft-polymerizing a compound having a functional group onto a polyolefin resin to obtain a graft-modified olefin polymer, a compound having a functional group
  • examples thereof include a method of copolymerizing an olefin monomer to obtain an olefin copolymer.
  • Specific examples of the compound that introduces a carboxyl group or an acid anhydride group as a functional group include ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and itaconic acid, or anhydrides thereof.
  • Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, furanic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid and pentenoic acid.
  • the compound for introducing an epoxy group as a functional group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, butenetricarboxylic acid monoglycidyl ester, butenetricarboxylic acid diglycidyl ester, butenetricarboxylic acid triglycidyl.
  • Glycidyl esters such as esters, ⁇ -chloroacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p-glycidyl Examples include styrene.
  • Specific examples of the compound that introduces a hydroxyl group as a functional group include 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Specific examples of compounds that introduce amino groups as functional groups include aminoethyl (meth) acrylate, propylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutylaminoethyl.
  • Specific examples of the compound that introduces an alkenyl cyclic imino ether group as a functional group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5,6-dihydro-4H-1 , 3-oxazine, 2-isopropenyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, and the like.
  • Specific examples of the compound that introduces a silane group as a functional group include unsaturated silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetylsilane, and vinyltrichlorosilane.
  • the compounding amount of the polyolefin resin having a functional group is preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component excluding the polyolefin resin having the functional group in the composition.
  • the blending amount is less than 10 parts by mass, there is a possibility that sufficient abrasion resistance cannot be obtained when an insulating layer of an insulated wire is used.
  • a compounding quantity exceeds 30 mass parts, when it is set as the insulating layer of an insulated wire, there exists a possibility that cold resistance may fall.
  • a more preferable blending amount is 12 to 28 parts by weight, and more preferably 15 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component excluding the polyolefin resin having the functional group in the composition.
  • the (weight average) molecular weight of the polyolefin resin as the base resin is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000. If the molecular weight is less than 1000, the effect of improving wear resistance may be reduced. On the other hand, if the molecular weight exceeds 1,000,000, processability may be deteriorated.
  • the flame retardant is mainly composed of metal hydrate.
  • the metal hydrate include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like. More preferably, it is magnesium hydroxide.
  • Magnesium hydroxide may be a natural product obtained by pulverizing natural minerals or a synthetic product obtained by synthesis from seawater.
  • the average particle size of the flame retardant is 0.1 to 20 ⁇ m, preferably 0.2 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the average particle size of the flame retardant is less than 0.1 ⁇ m, secondary aggregation is likely to occur, and the mechanical characteristics are likely to be deteriorated.
  • the average particle diameter of a flame retardant exceeds 20 micrometers, when using for the insulating layer of an insulated wire, there exists a possibility that it may become the external appearance defect of an insulating layer.
  • the flame retardancy required for an insulated wire such as an automobile can be obtained.
  • the blending amount of the flame retardant is preferably 50 to 200 parts by mass, more preferably 60 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.
  • the surface of the flame retardant may be surface-treated with a surface treatment agent.
  • a surface treatment agent a homopolymer of ⁇ -olefin such as 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, or a mutual copolymer, or a mixture thereof is used.
  • the surface treatment agent may be modified.
  • Modification of the flame retardant surface treatment agent is, for example, a method of using an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as a modifying agent and introducing a carboxyl group (acid) into the polymer such as the above-mentioned ⁇ -olefin polymer to modify the acid.
  • a carboxyl group an acid
  • Specific examples of the modifier include maleic acid and fumaric acid as unsaturated carboxylic acid, and maleic anhydride (MAH), maleic acid monoester, maleic acid diester and the like as derivatives thereof.
  • maleic acid and maleic anhydride are preferable. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the acid modification method for introducing an acid into the surface treatment agent include graft polymerization and a direct method.
  • the amount of acid modification is usually about 0.1 to 20% by mass, preferably 0.2 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass with respect to the polymer, as the amount of modifier used. 5% by mass.
  • the surface treatment method for treating the flame retardant with the surface treatment agent is not particularly limited, and various treatment methods can be used.
  • the surface treatment method of the flame retardant include a method performed simultaneously with the pulverization of the flame retardant, and a method of mixing the previously pulverized flame retardant and the surface treatment agent and treating them later.
  • any of the wet processing method using a solvent and the dry processing method which does not use a solvent may be sufficient.
  • the solvent used for the wet treatment of the flame retardant aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene are used.
  • the surface treatment of the flame retardant may be a method in which a surface treatment agent is added to the flame retardant and the resin at the time of preparing the flame retardant resin composition and the composition is kneaded at the same time.
  • the method for producing the flame retardant resin composition is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the flame-retardant resin composition can be produced by, for example, melting and kneading with a conventional kneader such as a Banbury mixer, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, and a roll and uniformly dispersing it. .
  • the flame-retardant resin composition can be used as a member or an insulating material used in automobiles, electronic / electric equipment, and is particularly suitably used as a material for forming an insulating layer of an insulated wire.
  • the insulated wire of the present invention is flame retardant by covering the conductor by extruding the flame retardant resin composition around the conductor using an electric wire extrusion molding machine or the like used for production of a normal insulated wire.
  • An insulating layer using the resin composition is formed around the conductor.
  • the conductor used for an insulated wire can utilize what is used for a normal insulated wire.
  • the diameter of the conductor of an insulated wire, the thickness of an insulating layer, etc. are not specifically limited, According to the use etc. of an insulated wire, it can determine suitably.
  • the insulating layer may be a single layer or may be composed of two or more layers.
  • base resin and magnesium hydroxide
  • Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 7 An insulated wire was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the base resin of Example 1 was a base resin composed of a combination of polyolefin resins shown in the column of component composition in Table 1.
  • the cold resistance test and the abrasion resistance test were performed using the insulated wires obtained in the examples and comparative examples.
  • the test results are shown in Table 1.
  • the cold resistance test method and the wear resistance test method are as follows.
  • Cold resistance test method This was performed in accordance with JIS C3005. That is, the insulated wires of Examples and Comparative Examples were cut to a length of 38 mm to form test pieces, the test pieces were mounted on a cold resistance tester, cooled to a predetermined temperature, hit with a hitting tool, The condition after hitting was observed. Using five test pieces, the temperature at which all five test pieces were broken was defined as the cold resistant temperature.
  • the test was conducted by a blade reciprocation method in accordance with the automobile technical standard “JASO D611-94”. That is, the insulated wire of an Example and a comparative example was cut out to the length of 750 mm, and it was set as the test piece. Then, at a room temperature of 23 ⁇ 5 ° C., the blade is reciprocated at a speed of 50 mm / min with a length of 10 mm or more in the axial direction with respect to the coating material (insulating layer) of the test piece, and the number of reciprocations until contact with the conductor. was measured. At this time, the load applied to the blade was 7N. As for the number of times, 400 times or more was accepted ()), 200 times to less than 400 times was accepted ( ⁇ ), and less than 200 times was rejected (x).
  • Examples 1 to 8 had good cold resistance of ⁇ 20 to ⁇ 30 ° C. and passed the wear resistance. In particular, when a polyolefin-based resin having a functional group was contained, it was confirmed that the wear resistance was further improved. On the other hand, in Comparative Example 1, the elastic modulus of at least one polyolefin resin among the polyolefin resins as the base resin was less than 2000 MPa, and the wear resistance was unacceptable. In Comparative Examples 2 to 7, there was no polyolefin resin having an MFR of 5 g / 10 min or less in the base resin, the cold resistance was inferior to the Examples, and the wear resistance was also unacceptable.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

　水酸化マグネシウムなどの金属水和物を難燃剤として用いた場合に、耐寒性および耐摩耗性に優れた難燃性樹脂組成物および絶縁電線を提供すること。　金属水和物を主成分とする難燃剤とベース樹脂とを含有し、前記ベース樹脂は、弾性率２０００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂２種以上からなり、少なくとも１種以上のポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。このとき、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上のポリオレフィン系樹脂を含んでいても良く、このポリオレフィン系樹脂としては、官能基を有するポリプロピレン樹脂が好ましい。そして、本発明に係る難燃性樹脂組成物を用いた絶縁体を導体の周囲に形成してなる絶縁電線とする。

Description

難燃性樹脂組成物および絶縁電線
　本発明は、難燃性樹脂組成物および該難燃性樹脂組成物を用いた絶縁電線に関するものであり、特に自動車、電気・電子機器等に好適に使用される難燃性樹脂組成物及び絶縁電線に関するものである。
　自動車、電子・電気機器等に使用される部材や絶縁材料には、機械特性、難燃性、耐熱性、耐寒性等の種々の特性が要求されている。従来、その材料としてポリ塩化ビニル化合物や、分子中に臭素原子や塩素原子を含むハロゲン系難燃剤を配合したコンパウンドが主として使用されてきた。
　上記従来の材料は、廃棄の際に焼却処理を行うと多量の腐食性ガスが発生するおそれがある。このため、腐食性ガスの発生するおそれのないノンハロゲン難燃材料が提案されている（例えば特許文献１参照）。また、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物として、水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物を難燃剤として用いた組成物が公知である（例えば、特許文献２～４参照）。
特開２００４－８３６１２号公報 特許第３３３９１５４号公報 特許第３６３６６７５号公報 特開２００４－１８９９０５号公報
　上記従来の、水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物を難燃剤として用いたポリオレフィン系樹脂からなるノンハロゲン難燃樹脂組成物は、耐寒性、耐摩耗性を十分備えていないという問題があり、耐寒性及び耐摩耗性を向上させることが要望されている。
　本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決しようとするものであり、水酸化マグネシウムなどの金属水和物を難燃剤として用いた場合に、耐寒性および耐摩耗性に優れた難燃性樹脂組成物および絶縁電線を提供することにある。
　上記課題を解決するため本発明に係る難燃性樹脂組成物は、金属水和物を主成分とする難燃剤とベース樹脂とを含有し、前記ベース樹脂は、弾性率２０００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂２種以上からなり、このうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることを要旨とするものである。
　本発明に係る難燃性樹脂組成物においては、前記ベース樹脂はメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂を含有していること、前記メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂と前記メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂とのメルトフローレイト（ＭＦＲ）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であること、前記ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂が官能基を有するポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
　ここで、前記官能基としては、カルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルケニル環状イミノエーテル基、および、シラン基から選択された１種または２種以上であることが好ましい。そして、前記官能基を有するポリプロピレン樹脂は、該官能基を有するポリプロピレン樹脂を除く成分１００質量部に対し１０～３０質量部配合されていることが好ましい。
　また、本発明に係る絶縁電線は、上記本発明に係る難燃性樹脂組成物を用いた絶縁体が導体の周囲に形成されていることを要旨とするものである。
　本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂が弾性率２０００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂２種以上からなり、このうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることにより、金属水和物を主成分とする難燃剤を含有していても、耐寒性および耐摩耗性に優れる。
　ここで、さらに、ベース樹脂が、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂を含有し、これとＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂との差が５ｇ／１０ｍｉｎ以上である場合には、より一層、耐摩耗性に優れる。これは、ポリオレフィン系樹脂どうしが相溶しにくくなる結果、組成物全体の硬さが平均化されにくくなるためと推察される。
　また、さらに、前記ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂が官能基を有するポリプロピレン樹脂である場合には、例えば本発明に係る難燃性樹脂組成物を導体に被覆する場合には、導体との密着性が向上し、より一層、耐摩耗性と耐寒性とを向上させることができる。
　そして、本発明に係る絶縁電線によれば、本発明に係る難燃性樹脂組成物を用いているため、耐寒性および耐摩耗性に優れる。
　次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明に係る難燃性樹脂組成物（以下、本組成物ということがある。）は、難燃剤とベース樹脂とを含有するものから構成される。本組成物には、上記成分以外に、耐寒性や耐摩耗性等の物性を損なわない範囲で、必要に応じて、他の添加剤を適宜配合することができる。他の添加剤としては、酸化防止剤や充填剤、顔料等が挙げられる。
　ベース樹脂としては、塩素、臭素等のハロゲン元素を含まない所謂ノンハロゲン系のプラスチック又はゴムが用いられる。このようなベース樹脂として好ましい材料としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＥＶＡ等が挙げられる。ベース樹脂は、コストが低減できるなどの観点から、官能基を有さない樹脂が好ましい。
　ベース樹脂は、異なる種類のポリオレフィン系樹脂２種以上を組み合わせてなるものである。ベース樹脂を構成する２種以上のポリオレフィン系樹脂は、それぞれ弾性率２０００ＭＰａ以上のものである。さらに、２種以上のポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１種以上のポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。このような構成とすることにより、本組成物において優れた耐寒性と耐摩耗性とが得られる。弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ７１６１に準拠して測定されるものである。また、メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ６７５８に準拠して測定されるものである（温度２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）。
　ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂の弾性率としては、より耐摩耗性の向上を図ることができるなどの観点から、より好ましくは２１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは２２００ＭＰａ以上である。一方、弾性率の上限としては、低温特性（低温での巻き付け試験で絶縁電線に亀裂が入らないこと）に優れるなどの観点から、好ましくは４０００ＭＰａ、より好ましくは３５００ＭＰａ、さらに好ましくは３０００ＭＰａである。
　上記ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂においては、より好ましくはＭＦＲが３ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくはＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ以下であると良い。これにより、さらに耐摩耗性の向上を図ることができる。
　ベース樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）の下限は、本組成物の流動性が低下しやすく、成形しにくいなどの観点から、好ましくは、０．８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎである。
　ベース樹脂は、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂以外に、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。この際、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂とＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂とのＭＦＲの差が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、ポリオレフィン系樹脂どうしは相溶しにくくなる。これにより、異なるポリオレフィン系樹脂の弾性率が異なる場合において、組成物全体の硬さが平均化されにくくなるため、より弾性率の高いポリオレフィン系樹脂の特性が発揮されやすくなり、耐摩耗性の向上が期待できる。
　上記ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂においては、より好ましくはＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ超、さらに好ましくはＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎ超であると良い。これにより、ＭＦＲの差が大きくなりやすく、ＭＦＲの差が大きいほど、より弾性率の高いポリオレフィン系樹脂の特性が発揮されやすくなり、耐摩耗性の向上が期待できる。
　ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂とＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂とのＭＦＲの差は、より好ましくは７ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
　ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂は、官能基を有しているものであっても良いし、官能基を有していないものであっても良い。より好ましい場合としては、少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂が官能基を有する場合である。官能基を有するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン樹脂が好ましい。さらに、官能基を有するポリプロピレン樹脂は、ＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ超であることが好ましい。
　上記官能基としては、例えば、カルボン酸基（カルボキシル基）、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルケニル環状イミノエーテル基、シラン基などを例示することができる。これらのうち、１種の官能基のみを有していても良いし、２種以上の官能基を有していても良い。ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂が官能基を有することにより、例えば本組成物を電線導体に被覆する場合には、被覆材と導体との密着性が向上する。これにより、低温においても、被覆材は導体から剥がれにくくなるため、耐寒性が向上する。また、被覆材表面に摩擦力（外力）が負荷された場合においても、被覆材と導体との界面は裂けにくくなるため、耐摩耗性も向上する。
　上記ポリオレフィン系樹脂に官能基を導入する方法としては、具体的には、官能基を有する化合物をポリオレフィン系樹脂にグラフト重合して、グラフト変性オレフィン重合体とする方法や、官能基を有する化合物とオレフィンモノマとを共重合させてオレフィン共重合体とする方法等が挙げられる。
　官能基としてカルボキシル基や酸無水物基を導入する化合物としては、具体的には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα、β－不飽和ジカルボン酸、又はこれらの無水物、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸等が挙げられる。
　官能基としてエポキシ基を導入する化合物としては、具体的には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、α－クロロアクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリシジルエステル類、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン－ｐ－グリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、ｐ－グリシジルスチレン等が挙げられる。
　官能基としてヒドロキシル基を導入する化合物としては、具体的には、１－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　官能基としてアミノ基を導入する化合物としては、具体的には、アミノエチル（メタ）アクリレート、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、フェニルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　官能基としてアルケニル環状イミノエーテル基を導入する化合物としては、具体的には、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５，６－ジヒドロ－４Ｈ－１，３－オキサジン、２－イソプロペニル－５，６－ジヒドロ－４Ｈ－１，３－オキサジン等が挙げられる。
　官能基としてシラン基を導入する化合物としては、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシラン等の不飽和シラン化合物が挙げられる。
　官能基を有するポリオレフィン系樹脂の配合量は、本組成物中における該官能基を有するポリオレフィン系樹脂を除く成分１００質量部に対し１０～３０質量部であることが好ましい。配合量が１０質量部未満では、絶縁電線の絶縁層とした場合に十分な耐摩耗性が得られないおそれがある。また、配合量が３０質量部を超えると、絶縁電線の絶縁層とした場合に耐寒性が低下するおそれがある。より好ましい配合量は、本組成物中における該官能基を有するポリオレフィン系樹脂を除く成分１００質量部に対し１２～２８質量部であり、さらに好ましくは１５～２５質量部である。
　ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂の（重量平均）分子量は、１０００～１００００００の範囲内にあることが好ましい。分子量が１０００未満では、耐摩耗性の向上効果が低下するおそれがある。一方、分子量が１００００００を超えると、加工性が悪くなるおそれがある。
　難燃剤は、金属水和物を主成分とするものである。金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどを例示することができる。より好ましくは、水酸化マグネシウムである。水酸化マグネシウムとしては、天然鉱物を粉砕した天然品であっても良いし、海水から合成して得られる合成品であっても良い。
　難燃剤の粒径は、平均粒径で０．１～２０μｍ、好ましくは０．２～１０μｍ、更に好ましくは０．５～５μｍである。難燃剤の平均粒径が０．１μｍ未満では、二次凝集が起り易く、機械的特性が低下しやすい。また難燃剤の平均粒径が２０μｍを超えると、絶縁電線の絶縁層に用いた場合に、絶縁層の外観不良となるおそれがある。
　難燃剤の配合量は、ベース樹脂１００質量部に対し、通常、３０～２５０質量部の範囲であれば、自動車等の絶縁電線に要求される難燃性が得られる。好ましい難燃剤の配合量は、ベース樹脂１００質量部に対し、５０～２００質量部であり、さらに好ましくは６０～１８０質量部である。
　難燃剤は、表面が表面処理剤により表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等のα－オレフィンの単独重合体、もししくは相互共重合体、あるいはそれらの混合物等が用いられる。また上記の表面処理剤は変性されていてもよい。
　難燃剤の表面処理剤の変性は、例えば、不飽和カルボン酸やその誘導体等を変性剤として用い、上記のαオレフィン重合体等の重合体にカルボキシル基（酸）を導入して酸変性する方法が挙げられる。上記変性剤としては具体的には、不飽和カルボン酸としてはマレイン酸、フマル酸等が挙げられ、その誘導体としては無水マレイン酸（ＭＡＨ）、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル等が挙げられる。変性剤としては、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましい。またこれらの変性剤は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。表面処理剤に酸を導入する酸変性方法としては、グラフト重合や直接法等が挙げられる。また、酸変性量としては、変性剤の使用量として、通常、重合体に対して０．１～２０質量％程度であり、好ましくは０．２～１０質量％、更に好ましくは０．２～５質量％である。
　難燃剤を表面処理剤で処理する際の表面処理方法は特に限定されず、各種処理方法を用いることができる。難燃剤の表面処理方法としては、例えば、難燃剤の粉砕と同時に行う方法や、予め粉砕した難燃剤と表面処理剤を混合して後から処理する方法が挙げられる。また、処理方法としては、溶媒を用いた湿式処理方法、溶媒を用いない乾式処理方法のいずれでもよい。
　難燃剤の湿式処理に用いられる溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素等が用いられる。また、難燃剤の表面処理は、難燃性樹脂組成物の調製時に、難燃剤と樹脂等に表面処理剤を加えて組成物を混練する際に同時に処理を行う方法でもよい。
　上記難燃性樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。難燃性樹脂組成物は、例えば、バンバリミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸混練押出機、ロール等の通常の混練機で溶融混練して均一に分散することで製造することができる。
　難燃性樹脂組成物は、自動車、電子・電気機器に使用される部材や絶縁材料に利用することができ、特に絶縁電線の絶縁層の形成材料として好適に用いられる。
　本発明の絶縁電線は、通常の絶縁電線の製造に用いられる電線押出成形機等を用いて、上記の難燃性樹脂組成物を導体の周囲に押し出して導体を被覆することで、難燃性樹脂組成物を用いた絶縁層が導体の周囲に形成されているものである。絶縁電線に用いられる導体は、通常の絶縁電線に使用されるものが利用できる。また絶縁電線の導体の径や絶縁層の厚み等は、特に限定されず、絶縁電線の用途などに応じて適宜決めることができる。絶縁層は、単層であっても、２層以上の複数層から構成しても、いずれでもよい。
　以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（実施例１）
　ベース樹脂として、官能基が導入されていないポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製、商品名「ＦＬ６Ｈ」、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２６００ＭＰａ）３０質量部と、官能基が導入されていないポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製、商品名「ＭＡ３ＡＨＴＡ」、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２４００ＭＰａ）２０質量部とを用い、ベース樹脂と、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製、商品名「キスマ５Ａ」）４９質量部と、酸化防止剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス１０１０」）１質量部とを、二軸混練機を用いて２００℃で混合した後、ペレタイザーにてペレット状に成形して難燃性樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを押出成形機により軟銅線を７本撚り合わせた軟銅撚線の導体（断面積：０．５ｍｍ２）の外周に０．２ｍｍ厚で押出して、難燃性樹脂組成物からなる絶縁層により導体が被覆された絶縁電線を得た。
（実施例２～８、比較例１～７）
　実施例１のベース樹脂を、表１の成分組成の欄に示すポリオレフィン系樹脂の組み合わせからなるベース樹脂とした以外は、実施例１と同様にして絶縁電線を製造した。
　実施例及び比較例で得られた絶縁電線を用いて、耐寒性試験及び耐摩耗性試験を行った。試験の結果を表１に示す。耐寒性試験方法及び耐摩耗性試験方法は下記の通りである。
〔耐寒性試験方法〕
　ＪＩＳ　Ｃ３００５に準拠して行った。すなわち、実施例、比較例の絶縁電線を３８ｍｍの長さに切断し試験片とし、試験片を耐寒性試験機に装着し、所定の温度まで冷却し、打撃具で打撃して、試験片の打撃後の状態を観察した。５本の試験片を用いて、５本の試験片が全て割れた温度を耐寒温度とした。
〔耐摩耗性試験方法〕
　社団法人自動車技術規格「ＪＡＳＯ　Ｄ６１１－９４」に準拠して、ブレード往復法により試験を行った。すなわち、実施例、比較例の絶縁電線を７５０ｍｍの長さに切り出して試験片とした。そして、２３±５℃の室温下で試験片の被覆材（絶縁層）に対し軸方向に１０ｍｍ以上の長さでブレードを毎分５０回の速さで往復させ、導体に接するまでの往復回数を測定した。この際、ブレードにかかる荷重は７Ｎとした。回数については４００回以上のものを合格（◎）、２００回以上４００回未満のものを合格（○）、２００回未満のものを不合格（×）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
・ＦＬ６Ｈ：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２６００ＭＰａ
・ＦＹ６Ｃ：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ２．４ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２１００ＭＰａ
・ＥＡ９ＢＴ：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２２００ＭＰａ
・ＥＣ７：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率１２００ＭＰａ
・ＭＡ３Ｈ：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２０００ＭＰａ
・ＣＬ０７８５：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ３０ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２８００ＭＰａ
・Ｊ１０６ＭＧ：プライムポリマー社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２０５０ＭＰａ
・Ｊ１０８Ｍ：プライムポリマー社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ４５ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２０００ＭＰａ
・ＭＡ３ＡＨＴＡ：日本ポリプロ社製、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ１２ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２４００ＭＰａ
・ポリオレフィン系樹脂＜１＞：合成品、官能基を有しないポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ４．５ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２２００ＭＰａ
・ＡＴ２３７７：三井化学社製、酸無水物基を有するポリプロピレン樹脂、ＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉｎ、弾性率２２００ＭＰａ
・水酸化マグネシウム：協和化学工業社製、商品名「キスマ５Ａ」
・酸化防止剤：チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「イルガノックス１０１０」
　表１に示すように、実施例１～８は、耐寒性が－２０～－３０℃と良好であり、耐摩耗性が合格であった。特に、官能基を有するポリオレフィン系樹脂を含有する場合には、より一層、耐摩耗性に優れることが確認できた。これに対し、比較例１は、ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１つのポリオレフィン系樹脂の弾性率が２０００ＭＰａ未満であり、耐摩耗性は不合格であった。また、比較例２～７は、ベース樹脂においてＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂がなく、実施例と比較して耐寒性に劣っており、耐摩耗性も不合格であった。
　以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

Claims (7)

  1. 　金属水和物を主成分とする難燃剤とベース樹脂とを含有する難燃性樹脂組成物であって、
    　前記ベース樹脂は、弾性率２０００ＭＰａ以上のポリオレフィン系樹脂２種以上からなり、このうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2. 　前記ベース樹脂は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂を含有していることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 　前記メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下のポリオレフィン系樹脂と前記メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ超のポリオレフィン系樹脂とのメルトフローレイト（ＭＦＲ）の差が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 　前記ベース樹脂のポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂が官能基を有するポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 　前記官能基は、カルボン酸基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルケニル環状イミノエーテル基、および、シラン基から選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
  6. 　前記官能基を有するポリプロピレン樹脂は、該官能基を有するポリプロピレン樹脂を除く成分１００質量部に対し１０～３０質量部配合されていることを特徴とする請求項４または５に記載の難燃性樹脂組成物。
  7. 　請求項１から６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物を用いた絶縁体が導体の周囲に形成されていることを特徴とする絶縁電線。
PCT/JP2010/050606 2009-02-02 2010-01-20 難燃性樹脂組成物および絶縁電線 Ceased WO2010087256A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201080006420.0A CN102300920B (zh) 2009-02-02 2010-01-20 阻燃性树脂组合物和绝缘电线
DE112010000841.8T DE112010000841B8 (de) 2009-02-02 2010-01-20 Flammhemmende Harzzusammensetzung und deren Verwendung
US13/143,450 US20110266025A1 (en) 2009-02-02 2010-01-20 Flame-retardant resin composition, and insulated wire

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009021763A JP5444740B2 (ja) 2009-02-02 2009-02-02 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP2009-021763 2009-02-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010087256A1 true WO2010087256A1 (ja) 2010-08-05

Family

ID=42395517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/050606 Ceased WO2010087256A1 (ja) 2009-02-02 2010-01-20 難燃性樹脂組成物および絶縁電線

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20110266025A1 (ja)
JP (1) JP5444740B2 (ja)
CN (1) CN102300920B (ja)
DE (1) DE112010000841B8 (ja)
WO (1) WO2010087256A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102127961B1 (ko) * 2012-01-11 2020-06-30 주식회사 쿠라레 열가소성 중합체 조성물 및 성형품
KR20260006176A (ko) * 2024-07-04 2026-01-13 주식회사 엘지화학 열가소성 난연 수지 조성물 및 성형품

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04306505A (ja) * 1991-04-02 1992-10-29 Hitachi Cable Ltd 薄肉絶縁電線
JPH051712A (ja) * 1990-02-07 1993-01-08 Nippon Cable Syst Inc コントロールケーブル
JP2001011259A (ja) * 1999-06-29 2001-01-16 Tokuyama Corp ポリプロピレン樹脂組成物
JP2002201322A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003306604A (ja) * 2002-04-15 2003-10-31 Toyobo Co Ltd 摺動部材用ポリアミドイミド樹脂組成物及びこれを用いた摺動部材
JP2004231693A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
JP2008195933A (ja) * 2007-01-19 2008-08-28 Mitsubishi Chemicals Corp 軟質プロピレン系樹脂組成物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4863995A (en) * 1987-07-16 1989-09-05 Showa Denko Kabushiki Kaisha Propylene polymer composition
US5424360A (en) * 1992-12-16 1995-06-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition
US5561185A (en) * 1993-11-12 1996-10-01 The Furukawa Electric Co., Ltd. Fire-retardant resin composition and a covered electric wire
JP3339154B2 (ja) 1993-12-10 2002-10-28 住友電気工業株式会社 難燃性組成物及び電線、ケーブル
JP4795528B2 (ja) * 2000-11-30 2011-10-19 住友電装株式会社 オレフィン系樹脂組成物および被覆電線
EP1221464B1 (en) * 2001-01-09 2007-09-26 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it
US6414068B1 (en) * 2001-01-16 2002-07-02 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Olefin-based resin composition
US20040171729A1 (en) * 2001-05-30 2004-09-02 Toshiyuki Iwashita Polypropylene resin composition
JP4031622B2 (ja) * 2001-05-30 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3636675B2 (ja) 2001-06-06 2005-04-06 日本ユニカー株式会社 難燃性オレフィン系樹脂組成物およびそれから得られた押出成形品
JP2004083612A (ja) 2002-08-22 2004-03-18 Furukawa Electric Co Ltd:The 樹脂組成物および絶縁電線
JP2004189905A (ja) 2002-12-12 2004-07-08 Nippon Unicar Co Ltd 難燃性樹脂組成物及びそれから得られた押出成形品
US20050106348A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Yazaki Corporation Wire-protective tube
US8389615B2 (en) * 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
ES2581598T3 (es) * 2005-03-18 2016-09-06 Mitsui Chemicals, Inc. Composición polimérica de propileno, uso de la misma, y procedimiento para la producción de una composición polimérica termoplástica
JP2006310093A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk ノンハロゲン系絶縁電線およびワイヤーハーネス
CN102352046A (zh) * 2005-06-03 2012-02-15 三菱化学株式会社 水性树脂分散体的制造方法
US8062747B2 (en) * 2005-12-30 2011-11-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant flexible thermoplastic composition, method of making, and articles thereof
JP4197187B2 (ja) * 2006-12-12 2008-12-17 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
US8283399B2 (en) * 2007-09-07 2012-10-09 Dow Global Technologies Llc Filled TPO compositions with good low temperature ductility
JP5481917B2 (ja) * 2008-06-27 2014-04-23 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
US8916250B2 (en) * 2008-10-01 2014-12-23 Borealis Ag Sewage pipe comprising beta nucleated polypropylene material with improved properties

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH051712A (ja) * 1990-02-07 1993-01-08 Nippon Cable Syst Inc コントロールケーブル
JPH04306505A (ja) * 1991-04-02 1992-10-29 Hitachi Cable Ltd 薄肉絶縁電線
JP2001011259A (ja) * 1999-06-29 2001-01-16 Tokuyama Corp ポリプロピレン樹脂組成物
JP2002201322A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物
JP2003306604A (ja) * 2002-04-15 2003-10-31 Toyobo Co Ltd 摺動部材用ポリアミドイミド樹脂組成物及びこれを用いた摺動部材
JP2004231693A (ja) * 2003-01-28 2004-08-19 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
JP2008195933A (ja) * 2007-01-19 2008-08-28 Mitsubishi Chemicals Corp 軟質プロピレン系樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE112010000841B4 (de) 2015-03-26
DE112010000841T5 (de) 2012-09-06
JP5444740B2 (ja) 2014-03-19
JP2010174226A (ja) 2010-08-12
CN102300920B (zh) 2014-04-09
CN102300920A (zh) 2011-12-28
DE112010000841B8 (de) 2015-07-02
US20110266025A1 (en) 2011-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012033053A1 (ja) 電線被覆材用組成物、絶縁電線およびワイヤーハーネス
WO2008062820A1 (fr) Composé ignifuge, composition ignifuge, câble isolé, faisceau de câbles et procédé de fabrication d'une composition ignifuge
JP2003313377A (ja) 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用絶縁電線
JP2003183451A (ja) 耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線
CN103459487A (zh) 阻燃性树脂组合物和成型物品
JP5604789B2 (ja) 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP6098497B2 (ja) ノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたｌａｎケーブル
WO2008072648A1 (ja) 難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP5481917B2 (ja) 難燃性組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP5444740B2 (ja) 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP5210190B2 (ja) 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP5185884B2 (ja) 樹脂組成物および絶縁電線
JP5589413B2 (ja) 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP2009301777A (ja) 絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP5210189B2 (ja) 難燃性樹脂組成物および絶縁電線
JP5222090B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP5433993B2 (ja) 難燃剤、難燃性組成物、絶縁電線ならびにワイヤーハーネス
JP5375222B2 (ja) 樹脂組成物および絶縁電線
JP5444897B2 (ja) 樹脂組成物および絶縁電線
JP2011016886A (ja) 樹脂組成物および絶縁電線
JP2013149425A (ja) ハロゲンフリー難燃絶縁電線
JP5589414B2 (ja) 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP2010248378A (ja) 難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP2010007012A (ja) 難燃性樹脂組成物及び絶縁電線
JP2002289040A (ja) 被覆電線

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080006420.0

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10735725

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13143450

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 112010000841

Country of ref document: DE

Ref document number: 1120100008418

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10735725

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1