JP2003183451A - 耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線 - Google Patents
耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃剤として金属水酸化物を含む樹脂組成物
の難燃性を維持しながら、耐摩耗性、柔軟性、加工性が
改良された、電線被覆に適した樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ５g/10分以下のメルトフローレートおよ
び０．９３０以上の密度を有するポリエチレンに、分子
内に酸素原子を有するオレフィンポリマーと、分子内に
酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマー、酸変性ス
チレン系熱可塑性エラストマー、０．９２０以下の密度
を有する酸変性ポリエチレンおよび／または酸変性ゴム
と、金属水酸化物とを配合した、またはスチレン系熱可
塑性エラストマーと、分子内に酸素原子を有する酸変性
オレフィンポリマーおよび／または酸変性スチレン系熱
可塑性エラストマーと、金属水酸化物とを配合した、樹
脂組成物。
の難燃性を維持しながら、耐摩耗性、柔軟性、加工性が
改良された、電線被覆に適した樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ５g/10分以下のメルトフローレートおよ
び０．９３０以上の密度を有するポリエチレンに、分子
内に酸素原子を有するオレフィンポリマーと、分子内に
酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマー、酸変性ス
チレン系熱可塑性エラストマー、０．９２０以下の密度
を有する酸変性ポリエチレンおよび／または酸変性ゴム
と、金属水酸化物とを配合した、またはスチレン系熱可
塑性エラストマーと、分子内に酸素原子を有する酸変性
オレフィンポリマーおよび／または酸変性スチレン系熱
可塑性エラストマーと、金属水酸化物とを配合した、樹
脂組成物。
Description
【０００１】本発明は、耐摩耗性難燃樹脂組成物および
それにより被覆された電線に関する。このような被覆電
線は、例えば、自動車用電線として有用である。
それにより被覆された電線に関する。このような被覆電
線は、例えば、自動車用電線として有用である。
【０００２】
【従来の技術】自動車用電線の被覆材料として、これま
で主としてポリ塩化ビニルが使用されてきた。それは、
ポリ塩化ビニルが機械的強度、電線押出加工性、柔軟
性、着色性の点で優れていたからである。しかし、最近
の地球環境対策を考慮して、自動車用電線の被覆を含
め、自動車用部品の製造に、ポリ塩化ビニルに代えてハ
ロゲンフリーの樹脂材料が使用されるようになってい
る。
で主としてポリ塩化ビニルが使用されてきた。それは、
ポリ塩化ビニルが機械的強度、電線押出加工性、柔軟
性、着色性の点で優れていたからである。しかし、最近
の地球環境対策を考慮して、自動車用電線の被覆を含
め、自動車用部品の製造に、ポリ塩化ビニルに代えてハ
ロゲンフリーの樹脂材料が使用されるようになってい
る。
【０００３】燃焼時にハロゲンガスのような有毒ガスを
発生しないという利点を有する耐摩耗性樹脂組成物とし
て、ポリオレフィンベースポリマーに、難燃剤として金
属水酸化物を配合したハロゲンフリー樹脂組成物が知ら
れている（特開平７−１７６２１９号公報、特開平７‐
７８５１８号公報など）。しかし、開示されている樹脂
組成物が自己消火性を有する程度に難燃化するには、多
量の金属水酸化物を添加する必要があるが、多量の金属
水酸化物を添加すると、組成物の耐摩耗性や引張強度な
どの機械的強度が極端に低下するという問題が生じる。
機械的強度の低下を避けるために、比較的硬度の高いポ
リプロピレンや高密度ポリエチレンの量を増すことが考
えられるが、そうすると被覆電線の柔軟性が損なわれ、
加工性も悪くなってしまう。
発生しないという利点を有する耐摩耗性樹脂組成物とし
て、ポリオレフィンベースポリマーに、難燃剤として金
属水酸化物を配合したハロゲンフリー樹脂組成物が知ら
れている（特開平７−１７６２１９号公報、特開平７‐
７８５１８号公報など）。しかし、開示されている樹脂
組成物が自己消火性を有する程度に難燃化するには、多
量の金属水酸化物を添加する必要があるが、多量の金属
水酸化物を添加すると、組成物の耐摩耗性や引張強度な
どの機械的強度が極端に低下するという問題が生じる。
機械的強度の低下を避けるために、比較的硬度の高いポ
リプロピレンや高密度ポリエチレンの量を増すことが考
えられるが、そうすると被覆電線の柔軟性が損なわれ、
加工性も悪くなってしまう。
【０００４】特開平６−２９０６３８号公報は、ポリプ
ロピレンを主成分（８０％超）とする、電線絶縁用の金
属水酸化物含有樹脂組成物を開示している。他の成分と
して、酸無水物により変性されたポリエチレンおよびス
チレンコポリマーが記載されている。米国特許第５５６
１１８５号は、金属水酸化物を含む電線用樹脂組成物で
あって、樹脂成分は、（ａ）５０質量％以上のエチレン
−プロピレンランダムコポリマーを含むポリプロピレン
系樹脂４０〜８８．５質量％、（ｂ）不飽和カルボン酸
またはその誘導体（例えば、無水マレイン酸）により変
性されたポリエチレン１．５〜３０質量％、および
（ｃ）エチレン系コポリマー、代表的にはエチレン／酢
酸ビニルコポリマー１０〜４８質量％を含んでいる組成
物を開示している。米国特許第５１８０８８９号は、耐
クラッシュケーブルの導体被覆として、金属水酸化物を
含む樹脂組成物を開示している。樹脂組成物は、（ａ）
低密度エチレン／α−オレフィンコポリマー、（ｂ）好
ましくは無水マレイン酸により変性されたスチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレントリブロックコポリマーエ
ラストマー、および（ｃ）所望により耐衝撃性プロピレ
ンコポリマーまたはポリプロピレンを含んでいる。
ロピレンを主成分（８０％超）とする、電線絶縁用の金
属水酸化物含有樹脂組成物を開示している。他の成分と
して、酸無水物により変性されたポリエチレンおよびス
チレンコポリマーが記載されている。米国特許第５５６
１１８５号は、金属水酸化物を含む電線用樹脂組成物で
あって、樹脂成分は、（ａ）５０質量％以上のエチレン
−プロピレンランダムコポリマーを含むポリプロピレン
系樹脂４０〜８８．５質量％、（ｂ）不飽和カルボン酸
またはその誘導体（例えば、無水マレイン酸）により変
性されたポリエチレン１．５〜３０質量％、および
（ｃ）エチレン系コポリマー、代表的にはエチレン／酢
酸ビニルコポリマー１０〜４８質量％を含んでいる組成
物を開示している。米国特許第５１８０８８９号は、耐
クラッシュケーブルの導体被覆として、金属水酸化物を
含む樹脂組成物を開示している。樹脂組成物は、（ａ）
低密度エチレン／α−オレフィンコポリマー、（ｂ）好
ましくは無水マレイン酸により変性されたスチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレントリブロックコポリマーエ
ラストマー、および（ｃ）所望により耐衝撃性プロピレ
ンコポリマーまたはポリプロピレンを含んでいる。
【０００５】絶縁電線に用いる樹脂組成物の耐熱性を改
良するために、樹脂組成物を架橋することが提案されて
いる。特開平８−１６１９４２号公報は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エ
チル（ＥＥＡ）、金属水和物等を含む樹脂組成物により
電線を被覆し、電子線照射架橋することを開示してお
り、特開２０００−２９４０３９号公報は、エチレン系
ポリマーおよび無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含
む組成物を架橋することを開示している。上記のような
エチレン系ポリマーをベースとする樹脂組成物を架橋し
て得られる組成物は、優れた耐熱性を有するが、その耐
摩耗性は不十分である。
良するために、樹脂組成物を架橋することが提案されて
いる。特開平８−１６１９４２号公報は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エ
チル（ＥＥＡ）、金属水和物等を含む樹脂組成物により
電線を被覆し、電子線照射架橋することを開示してお
り、特開２０００−２９４０３９号公報は、エチレン系
ポリマーおよび無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含
む組成物を架橋することを開示している。上記のような
エチレン系ポリマーをベースとする樹脂組成物を架橋し
て得られる組成物は、優れた耐熱性を有するが、その耐
摩耗性は不十分である。
【０００６】特開２０００−８６８３０号公報は、ポリ
オレフィンエラストマー、金属水酸化物およびカップリ
ング剤で表面処理したチタン酸カリウムを含む樹脂組成
物を架橋した組成物を開示しており、特開２０００−３
３６２１５号公報は、ポリオレフィン系樹脂に表面処理
された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウム、
シリコーンパウダーおよび架橋促進剤を配合した樹脂組
成物を開示しており、いずれの組成物も架橋される。こ
れら組成物では、引張特性、強度等が改善されるが、組
成物の柔軟性や加工性は低い。
オレフィンエラストマー、金属水酸化物およびカップリ
ング剤で表面処理したチタン酸カリウムを含む樹脂組成
物を架橋した組成物を開示しており、特開２０００−３
３６２１５号公報は、ポリオレフィン系樹脂に表面処理
された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウム、
シリコーンパウダーおよび架橋促進剤を配合した樹脂組
成物を開示しており、いずれの組成物も架橋される。こ
れら組成物では、引張特性、強度等が改善されるが、組
成物の柔軟性や加工性は低い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、難燃剤とし
て金属水酸化物を含む樹脂組成物の難燃性を維持しなが
ら、耐摩耗性、柔軟性、加工性が改良された、電線被覆
に適した樹脂組成物を提供しようとするものである。
て金属水酸化物を含む樹脂組成物の難燃性を維持しなが
ら、耐摩耗性、柔軟性、加工性が改良された、電線被覆
に適した樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、（ａ）５g/10分以下のメルトフローレー
トおよび０．９３０以上の密度を有するポリエチレン３
０〜９０質量部、（ｂ１）分子内に酸素原子を有するオ
レフィンポリマー５〜６５質量部、（ｃ）（ｃ１）分子
内に酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマー、（ｃ
２）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー、（ｃ３）
０．９２０以下の密度を有する酸変性ポリエチレン、並
びに（ｃ４）酸変性ゴムからなる群から選択される少な
くとも１種の重合体５〜４０質量部（ただし、ポリマー
（ａ）、（ｂ１）および（ｃ）の合計は１００質量部で
ある。）、および（ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量
部を含んでなる樹脂組成物、および（ａ）５g/10分以下
のメルトフローレートおよび０．９３０以上の密度を有
するポリエチレン３０〜９０質量部、（ｂ２）スチレン
系熱可塑性エラストマー５〜６５質量部、（ｃ）（ｃ
１）分子内に酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマ
ー、並びに（ｃ２）酸変性スチレン系熱可塑性エラスト
マー、からなる群から選択される少なくとも１種の重合
体５〜４０質量部（ただし、ポリマー（ａ）、（ｂ２）
および（ｃ）の合計は１００質量部である。）、および
（ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量部を含んでなる樹
脂組成物を提供する。
決するために、（ａ）５g/10分以下のメルトフローレー
トおよび０．９３０以上の密度を有するポリエチレン３
０〜９０質量部、（ｂ１）分子内に酸素原子を有するオ
レフィンポリマー５〜６５質量部、（ｃ）（ｃ１）分子
内に酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマー、（ｃ
２）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー、（ｃ３）
０．９２０以下の密度を有する酸変性ポリエチレン、並
びに（ｃ４）酸変性ゴムからなる群から選択される少な
くとも１種の重合体５〜４０質量部（ただし、ポリマー
（ａ）、（ｂ１）および（ｃ）の合計は１００質量部で
ある。）、および（ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量
部を含んでなる樹脂組成物、および（ａ）５g/10分以下
のメルトフローレートおよび０．９３０以上の密度を有
するポリエチレン３０〜９０質量部、（ｂ２）スチレン
系熱可塑性エラストマー５〜６５質量部、（ｃ）（ｃ
１）分子内に酸素原子を有する酸変性オレフィンポリマ
ー、並びに（ｃ２）酸変性スチレン系熱可塑性エラスト
マー、からなる群から選択される少なくとも１種の重合
体５〜４０質量部（ただし、ポリマー（ａ）、（ｂ２）
および（ｃ）の合計は１００質量部である。）、および
（ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量部を含んでなる樹
脂組成物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の組成物に含まれる各成分
は、組み合わされて所望の性質を与えるように選択され
る。以下、それら成分について説明する。成分（ａ）
は、５ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）
および０．９３０以上の密度を有するポリエチレンであ
る。ポリエチレンは、上記ＭＦＲおよび密度を有する限
り、特に限定されないが、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンのＭＦＲ
が５ｇ／１０分を越えると、組成物の加工性（成形性）
が劣る。なお、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ ６９２１−２に従
って測定した値である。また、ポリエチレンの密度が
０．９３０未満であると、組成物の剛性が劣り、耐摩耗
性が低下する。
は、組み合わされて所望の性質を与えるように選択され
る。以下、それら成分について説明する。成分（ａ）
は、５ｇ／１０分以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）
および０．９３０以上の密度を有するポリエチレンであ
る。ポリエチレンは、上記ＭＦＲおよび密度を有する限
り、特に限定されないが、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレンが好ましい。ポリエチレンのＭＦＲ
が５ｇ／１０分を越えると、組成物の加工性（成形性）
が劣る。なお、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ ６９２１−２に従
って測定した値である。また、ポリエチレンの密度が
０．９３０未満であると、組成物の剛性が劣り、耐摩耗
性が低下する。
【００１０】成分（ａ）の量は、成分（ａ）、（ｂ１）
または（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量部）
中、３０〜９０質量部、好ましくは３０〜８０質量部で
ある。成分（ａ）の量が上記上限を超えると、組成物の
柔軟性、加工性が低下し、一方、その量が上記下限より
少なくなると、組成物の耐摩耗性が悪くなる。
または（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量部）
中、３０〜９０質量部、好ましくは３０〜８０質量部で
ある。成分（ａ）の量が上記上限を超えると、組成物の
柔軟性、加工性が低下し、一方、その量が上記下限より
少なくなると、組成物の耐摩耗性が悪くなる。
【００１１】分子内に酸素原子を有するオレフィンポリ
マー（ｂ１）の例は、オレフィン（例えば、エチレン）
と酸素を含む不飽和モノマー（例えば、酢酸ビニル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル等）との共重合体
である。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体などが例示できる。
マー（ｂ１）の例は、オレフィン（例えば、エチレン）
と酸素を含む不飽和モノマー（例えば、酢酸ビニル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル等）との共重合体
である。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体などが例示できる。
【００１２】スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ２）
は、例えばスチレンとオレフィン（例えば、エチレン、
プロピレン等）との熱可塑性共重合体である。具体的に
は、スチレン−エチレンブロック共重合体、スチレン−
エチレン−プロピレンブロック共重合体、およびこれら
共重合体の不飽和結合に水素添加した水添共重合体など
が例示できる。
は、例えばスチレンとオレフィン（例えば、エチレン、
プロピレン等）との熱可塑性共重合体である。具体的に
は、スチレン−エチレンブロック共重合体、スチレン−
エチレン−プロピレンブロック共重合体、およびこれら
共重合体の不飽和結合に水素添加した水添共重合体など
が例示できる。
【００１３】成分（ｂ１）または（ｂ２）の量は、ポリ
マー（ａ）、（ｂ１）または（ｂ２）および（ｃ）の合
計量（１００質量部）中、５〜６５質量部、好ましくは
１０〜６０質量部である。成分（ｂ１）または（ｂ２）
の量が上記上限を超えると、組成物の耐摩耗性が低下
し、一方、その量が上記下限より少なくなると、組成物
の柔軟性および加工性が低下する。
マー（ａ）、（ｂ１）または（ｂ２）および（ｃ）の合
計量（１００質量部）中、５〜６５質量部、好ましくは
１０〜６０質量部である。成分（ｂ１）または（ｂ２）
の量が上記上限を超えると、組成物の耐摩耗性が低下
し、一方、その量が上記下限より少なくなると、組成物
の柔軟性および加工性が低下する。
【００１４】分子内に酸素原子を有する酸変性オレフィ
ンポリマー（ｃ１）は、例えば、分子内に酸素原子を有
するオレフィンポリマー（ｂ１）に、酸成分として不飽
和カルボン酸またはその誘導体（酸無水物、エステル
等）を導入したポリマーである。不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエス
テルなどが例示できる。酸は、グラフト法や直接（共重
合）法などにより、オレフィンポリマーに導入すること
ができる。変性に用いる酸の量は、オレフィンポリマー
に対して０．１〜２０質量％が好ましい。
ンポリマー（ｃ１）は、例えば、分子内に酸素原子を有
するオレフィンポリマー（ｂ１）に、酸成分として不飽
和カルボン酸またはその誘導体（酸無水物、エステル
等）を導入したポリマーである。不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエス
テルなどが例示できる。酸は、グラフト法や直接（共重
合）法などにより、オレフィンポリマーに導入すること
ができる。変性に用いる酸の量は、オレフィンポリマー
に対して０．１〜２０質量％が好ましい。
【００１５】酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー
（ｃ２）は、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ２）
に酸成分として不飽和カルボン酸またはその誘導体（酸
無水物、エステル等）を導入したポリマーである。不飽
和カルボン酸またはその誘導体の種類およびその導入方
法並びに量は、上記成分（ｃ１）の場合と同様である。
（ｃ２）は、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ２）
に酸成分として不飽和カルボン酸またはその誘導体（酸
無水物、エステル等）を導入したポリマーである。不飽
和カルボン酸またはその誘導体の種類およびその導入方
法並びに量は、上記成分（ｃ１）の場合と同様である。
【００１６】０．９２０以下の密度を有する酸変性ポリ
エチレン（ｃ３）は、比較的密度の低いポリエチレン
（例えば、超低密度ポリエチレンと称されるエチレン−
オクテンコポリマー等）に酸成分として不飽和カルボン
酸またはその誘導体（酸無水物、エステル等）を導入し
たポリマーである。不飽和カルボン酸またはその誘導体
の種類およびその導入方法並びに量は、上記成分（ｃ
１）の場合と同様である。酸変性ポリエチレンの密度が
０．９２０を越えると、組成物の剛性が増し、柔軟性が
低下する。
エチレン（ｃ３）は、比較的密度の低いポリエチレン
（例えば、超低密度ポリエチレンと称されるエチレン−
オクテンコポリマー等）に酸成分として不飽和カルボン
酸またはその誘導体（酸無水物、エステル等）を導入し
たポリマーである。不飽和カルボン酸またはその誘導体
の種類およびその導入方法並びに量は、上記成分（ｃ
１）の場合と同様である。酸変性ポリエチレンの密度が
０．９２０を越えると、組成物の剛性が増し、柔軟性が
低下する。
【００１７】酸変性ゴム（ｃ４）は、ゴムに上記のよう
な不飽和カルボン酸またはその誘導体を導入したもので
ある。ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム等が例示できる。不飽和
カルボン酸またはその誘導体の種類およびその導入方法
並びに量は、上記成分（ｃ１）の場合と同様である。
な不飽和カルボン酸またはその誘導体を導入したもので
ある。ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム等が例示できる。不飽和
カルボン酸またはその誘導体の種類およびその導入方法
並びに量は、上記成分（ｃ１）の場合と同様である。
【００１８】成分（ｃ）の量は、ポリマー（ａ）、（ｂ
１）または（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量
部）中、５〜４０質量部、好ましくは１０〜４０質量部
である。成分（ｃ）の量が上記上限を超えると、組成物
の耐摩耗性が低下し、一方、その量が上記下限より少な
くなると、組成物の柔軟性や加工性が低下する傾向にあ
る。
１）または（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量
部）中、５〜４０質量部、好ましくは１０〜４０質量部
である。成分（ｃ）の量が上記上限を超えると、組成物
の耐摩耗性が低下し、一方、その量が上記下限より少な
くなると、組成物の柔軟性や加工性が低下する傾向にあ
る。
【００１９】金属水酸化物（ｄ）としては、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。金属
水酸化物の粒子は、未処理であっても、あるいはカップ
リング剤、特にシランカップリング剤（例えば、アミノ
シランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、
エポキシシランカップリング剤、メタクリロキシシラン
カップリング剤など）、場合により高級脂肪酸（例え
ば、ステアリン酸、オレイン酸など）等の表面処理剤に
より表面処理されていてもよい。典型的に、シランカッ
プリング剤は、水酸化物に結合するＳｉ−Ｏ結合を含ん
でいる。中でも、カップリング剤、好ましくはシランカ
ップリング剤、特にアミノシランカップリング剤により
表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミ
ニウムがとりわけ好ましい。金属水酸化物粒子を、予め
カップリング剤により表面処理せずに、そのまま樹脂に
配合し、同時にカップリング剤を配合する、いわゆるイ
ンテグラルブレンドを行なうこともできる。
ネシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。金属
水酸化物の粒子は、未処理であっても、あるいはカップ
リング剤、特にシランカップリング剤（例えば、アミノ
シランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、
エポキシシランカップリング剤、メタクリロキシシラン
カップリング剤など）、場合により高級脂肪酸（例え
ば、ステアリン酸、オレイン酸など）等の表面処理剤に
より表面処理されていてもよい。典型的に、シランカッ
プリング剤は、水酸化物に結合するＳｉ−Ｏ結合を含ん
でいる。中でも、カップリング剤、好ましくはシランカ
ップリング剤、特にアミノシランカップリング剤により
表面処理された水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミ
ニウムがとりわけ好ましい。金属水酸化物粒子を、予め
カップリング剤により表面処理せずに、そのまま樹脂に
配合し、同時にカップリング剤を配合する、いわゆるイ
ンテグラルブレンドを行なうこともできる。
【００２０】組成物中の成分（ａ）、（ｂ１）または
（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量部）に対す
る金属水酸化物の割合は、通常３０〜２５０質量部、好
ましくは５０〜２００質量部である。
（ｂ２）および（ｃ）の合計量（１００質量部）に対す
る金属水酸化物の割合は、通常３０〜２５０質量部、好
ましくは５０〜２００質量部である。
【００２１】本発明の樹脂組成物には、オレフィン系樹
脂に通常配合される配合剤、例えば熱安定剤（酸化防止
剤など）、金属不活性化剤（銅害防止剤など）、滑剤
（脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、炭化水素（ワック
ス）、エステル、シリコーン系滑剤）、光安定剤、造核
剤、帯電防止剤、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリ
コーン系難燃助剤、窒素系難燃助剤など）、カップリン
グ剤（シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤など）、柔軟剤（プロセスオイルなど）、架橋助
剤（多官能性モノマーなど）を、上記特性を低下させな
い範囲の量で添加してもよい。
脂に通常配合される配合剤、例えば熱安定剤（酸化防止
剤など）、金属不活性化剤（銅害防止剤など）、滑剤
（脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸、炭化水素（ワック
ス）、エステル、シリコーン系滑剤）、光安定剤、造核
剤、帯電防止剤、着色剤、難燃助剤（ホウ酸亜鉛、シリ
コーン系難燃助剤、窒素系難燃助剤など）、カップリン
グ剤（シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤など）、柔軟剤（プロセスオイルなど）、架橋助
剤（多官能性モノマーなど）を、上記特性を低下させな
い範囲の量で添加してもよい。
【００２２】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を、通
常の方法により混合、混練することにより調製すること
ができる。また、本発明の樹脂組成物は、電子線照射等
の既知の方法により架橋することができる。本発明の樹
脂組成物により電線、特に自動車用電線を被覆する方法
は、従来の方法と同様である。
常の方法により混合、混練することにより調製すること
ができる。また、本発明の樹脂組成物は、電子線照射等
の既知の方法により架橋することができる。本発明の樹
脂組成物により電線、特に自動車用電線を被覆する方法
は、従来の方法と同様である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例および比較例を示して、本発明
をより具体的に説明する。 実施例１〜１０および比較例１〜９ 表１〜４に示す成分を、２軸押出機にて示された量（質
量部）で混合し、１８０〜２６０℃の範囲で設定して混
練し、樹脂組成物のコンパウンドをペレットに成形し
た。ペレットを乾燥し、押出成形機により、断面積０．
５ｍｍ２の導体（７／０．３０）の周囲に、被覆厚０．
２８mmで被覆した。被覆した樹脂組成物に電子線を照射
して架橋した。押出成形には、直径がそれぞれ０．９３
mmおよび１．４５mmのニップルおよびダイスを使用し、
押出温度は、ダイス１８０〜２５０℃、シリンダ１６０
〜２４０℃の範囲で設定し、線速１００ｍ／分で押出成
形した。電子線照射の条件は、以下のとおりであった 装 置：ＥＰＳ−７５０ＫＶ 照射量：１２０ＫＧｙ
をより具体的に説明する。 実施例１〜１０および比較例１〜９ 表１〜４に示す成分を、２軸押出機にて示された量（質
量部）で混合し、１８０〜２６０℃の範囲で設定して混
練し、樹脂組成物のコンパウンドをペレットに成形し
た。ペレットを乾燥し、押出成形機により、断面積０．
５ｍｍ２の導体（７／０．３０）の周囲に、被覆厚０．
２８mmで被覆した。被覆した樹脂組成物に電子線を照射
して架橋した。押出成形には、直径がそれぞれ０．９３
mmおよび１．４５mmのニップルおよびダイスを使用し、
押出温度は、ダイス１８０〜２５０℃、シリンダ１６０
〜２４０℃の範囲で設定し、線速１００ｍ／分で押出成
形した。電子線照射の条件は、以下のとおりであった 装 置：ＥＰＳ−７５０ＫＶ 照射量：１２０ＫＧｙ
【００２４】実施例１〜１０および比較例１〜９で得た
被覆電線について、以下の特性を評価した。 柔軟性：柔軟性は、電線折り曲げ時、手感触により評価
した。 耐摩耗性及び難燃性：耐摩耗性及び難燃性は、ＪＡＳＯ
Ｄ ６１１に準拠して測定した。耐摩耗性はサンプル
数３での最小値であり、１５０回以上が合格である。 加工性：加工性は、電線端末皮剥時、ヒゲの形成の有無
により評価した。結果を表１〜４に示す。
被覆電線について、以下の特性を評価した。 柔軟性：柔軟性は、電線折り曲げ時、手感触により評価
した。 耐摩耗性及び難燃性：耐摩耗性及び難燃性は、ＪＡＳＯ
Ｄ ６１１に準拠して測定した。耐摩耗性はサンプル
数３での最小値であり、１５０回以上が合格である。 加工性：加工性は、電線端末皮剥時、ヒゲの形成の有無
により評価した。結果を表１〜４に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】表１〜４の注：
１）日本ポリケム株式会社製高密度ポリエチレン「ＨＹ
３３１」 （MFR＝１．０g／１０min.（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）；
密度＝０．９５０） ２）日本ユニカー株式会社製直鎖状低密度ポリエチレン
「ＤＦＤＪ ７５４０」 （MFR＝０．７g／１０min.（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）；
密度＝０．９２） ３）三井デュポン株式会社製エチレン−酢酸ビニル共重
合体「ＥＶ３６０」 ４）三井デュポン株式会社製エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体「Ａ７１４」 ５）三井デュポン株式会社製無水マレイン酸変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体「ＶＲ−１０３」 ６）三井デュポン株式会社製無水マレイン酸変性エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体「ＡＲ−２０１」 ７）協和化学株式会社製「ＫＩＳＵＭＡ ５」 ８）吉富製薬株式会社製ヒンダートフェノール系酸化防
止剤「トミノックスＴＴ」 ９）新中村化学工業株式会社製「ＴＭＰＴ」 10）トクヤマ株式会社製ポリプロピレン「ＲＢ６１０
Ａ」 11）日本ポリオレフィン株式会社製無水マレイン酸変性
ポリプロピレン「ＥＲ３２０Ｐ」
３３１」 （MFR＝１．０g／１０min.（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）；
密度＝０．９５０） ２）日本ユニカー株式会社製直鎖状低密度ポリエチレン
「ＤＦＤＪ ７５４０」 （MFR＝０．７g／１０min.（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）；
密度＝０．９２） ３）三井デュポン株式会社製エチレン−酢酸ビニル共重
合体「ＥＶ３６０」 ４）三井デュポン株式会社製エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体「Ａ７１４」 ５）三井デュポン株式会社製無水マレイン酸変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体「ＶＲ−１０３」 ６）三井デュポン株式会社製無水マレイン酸変性エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体「ＡＲ−２０１」 ７）協和化学株式会社製「ＫＩＳＵＭＡ ５」 ８）吉富製薬株式会社製ヒンダートフェノール系酸化防
止剤「トミノックスＴＴ」 ９）新中村化学工業株式会社製「ＴＭＰＴ」 10）トクヤマ株式会社製ポリプロピレン「ＲＢ６１０
Ａ」 11）日本ポリオレフィン株式会社製無水マレイン酸変性
ポリプロピレン「ＥＲ３２０Ｐ」
【００３０】比較例１〜５の結果から分かるように、成
分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ１）のいずれかの量が本発明
で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも１つが
不合格となる。比較例６〜７の結果から分かるように、
成分（ｂ１）または成分（ｃ１）のいずれかを使用しな
い場合、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例８〜９の結果から分かるように、難燃剤である水酸
化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ないと、組
成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および加工性
が損なわれる。
分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ１）のいずれかの量が本発明
で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも１つが
不合格となる。比較例６〜７の結果から分かるように、
成分（ｂ１）または成分（ｃ１）のいずれかを使用しな
い場合、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例８〜９の結果から分かるように、難燃剤である水酸
化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ないと、組
成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および加工性
が損なわれる。
【００３１】実施例１１〜２０および比較例１０〜１８
表５〜８に示す成分を、示された量（質量部）で用いた
以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電線を
作成し、被覆の特性を評価した。結果を表５〜８に示
す。
以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電線を
作成し、被覆の特性を評価した。結果を表５〜８に示
す。
【００３２】
【表５】
【００３３】
【表６】
【００３４】
【表７】
【００３５】
【表８】
【００３６】表５〜８の注：
１）〜４）、７）〜11）表１〜４の注参照。
12）旭化成株式会社製無水マレイン酸変性水添スチレン
−ブタジエンブロック共重合体「タフテックＭ１９１
３」
−ブタジエンブロック共重合体「タフテックＭ１９１
３」
【００３７】比較例１０〜１４の結果から分かるよう
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ２）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例１５の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例１６の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ２）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例１７〜１８の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ２）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例１５の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例１６の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ２）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例１７〜１８の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
【００３８】実施例２１〜３０および比較例１９〜２７
表９〜１２に示す成分を、示された量（質量部）で用い
た以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電線
を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表９〜１２に
示す。
た以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電線
を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表９〜１２に
示す。
【００３９】
【表９】
【００４０】
【表１０】
【００４１】
【表１１】
【００４２】
【表１２】
【００４３】表９〜１２の注：
１）〜４）、７）〜11）表１〜４の注参照。
13）三井化学株式会社製無水マレイン酸変性超低密度ポ
リエチレン「ＸＥ０７０」 （密度＝０．８９３）
リエチレン「ＸＥ０７０」 （密度＝０．８９３）
【００４４】比較例１９〜２３の結果から分かるよう
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ３）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例２４の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例２５の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ３）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例２６〜２７の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ３）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例２４の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例２５の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ３）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例２６〜２７の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
【００４５】実施例３１〜４０および比較例２８〜３６
表１３〜１６に示す成分を、示された量（質量部）で用
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表１３〜１
６に示す。
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表１３〜１
６に示す。
【００４６】
【表１３】
【００４７】
【表１４】
【００４８】
【表１５】
【００４９】
【表１６】
【００５０】表１３〜１６の注：
１）〜４）、７）〜11）表１〜４の注参照。
14）JSR株式会社製無水マレイン酸変性エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム「Ｔ７７４１Ｐ」 15）無水マレイン酸（２％グラフト）変性エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム
ピレン共重合体ゴム「Ｔ７７４１Ｐ」 15）無水マレイン酸（２％グラフト）変性エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム
【００５１】比較例２８〜３２の結果から分かるよう
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ４）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例３３の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例３４の結果から分かるように、酸変
性ゴム（ｃ４）を使用しなければ、組成物の柔軟性およ
び加工性が損なわれる。比較例３５〜３６の結果から分
かるように、難燃剤である水酸化マグネシウム（成分
（ｄ））の配合量が少ないと、組成物の難燃性が低下
し、多すぎると柔軟性および加工性が損なわれる。
に、成分（ａ）、（ｂ１）、（ｃ４）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例３３の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
１）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例３４の結果から分かるように、酸変
性ゴム（ｃ４）を使用しなければ、組成物の柔軟性およ
び加工性が損なわれる。比較例３５〜３６の結果から分
かるように、難燃剤である水酸化マグネシウム（成分
（ｄ））の配合量が少ないと、組成物の難燃性が低下
し、多すぎると柔軟性および加工性が損なわれる。
【００５２】実施例４１〜５０および比較例３７〜４５
表１７〜２０に示す成分を、示された量（質量部）で用
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表１７〜２
０に示す。
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表１７〜２
０に示す。
【００５３】
【表１７】
【００５４】
【表１８】
【００５５】
【表１９】
【００５６】
【表２０】
【００５７】表１７〜２０の注：
１）〜２）、７）〜11）表１〜４の注参照。
12）表５〜８の注参照。
16）旭化成株式会社製水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体 17）クラレ株式会社製水添スチレン−エチレン−プロピ
レンブロック共重合体
ク共重合体 17）クラレ株式会社製水添スチレン−エチレン−プロピ
レンブロック共重合体
【００５８】比較例３７〜４１の結果から分かるよう
に、成分（ａ）、（ｂ２）、（ｃ２）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例４２の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
２）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例４３の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ２）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例４４〜４５の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
に、成分（ａ）、（ｂ２）、（ｃ２）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例４２の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
２）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例４３の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ２）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例４４〜４５の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
【００５９】実施例５１〜６０および比較例４６〜５４
表２１〜２４に示す成分を、示された量（質量部）で用
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表２１〜２
４に示す。
いた以外は実施例１〜１０の手順を繰り返して、被覆電
線を作成し、被覆の特性を評価した。結果を表２１〜２
４に示す。
【００６０】
【表２１】
【００６１】
【表２２】
【００６２】
【表２３】
【００６３】
【表２４】
【００６４】表２１〜２４の注：
１）〜２）、５）〜11）表１〜４の注参照。
16）〜17）表１７〜２０の注参照。
【００６５】比較例４６〜５０の結果から分かるよう
に、成分（ａ）、（ｂ２）、（ｃ１）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例５１の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
２）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例５２の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ１）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例５３〜５４の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
に、成分（ａ）、（ｂ２）、（ｃ１）のいずれかの量が
本発明で規定する範囲から外れると、物性の少なくとも
１つが不合格となる。比較例５１の結果から分かるよう
に、分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー（ｂ
２）を使用しない場合、組成物の柔軟性および加工性が
損なわれる。比較例５２の結果から分かるように、酸変
性スチレン系熱可塑性エラストマー（ｃ１）を使用しな
ければ、組成物の柔軟性および加工性が損なわれる。比
較例５３〜５４の結果から分かるように、難燃剤である
水酸化マグネシウム（成分（ｄ））の配合量が少ない
と、組成物の難燃性が低下し、多すぎると柔軟性および
加工性が損なわれる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０１Ｂ 7/295 Ｃ０８Ｌ 23:26
//(Ｃ０８Ｌ 23/04 25:08
23:26 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ
25:08）
Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA16 AA18 AB03 AB08
AB09 AC13 AE07 HA04 HB07
HB09
4J002 BB03W BB05W BB06X BB07X
BB213 BN053 BN063 BN213
BP01X BP013 GQ01
5G305 AA02 AB15 AB25 BA13 CA01
CB03 CB19 CC03
5G309 PA02
5G315 CA03 CA04 CD02 CD04 CD14
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）５g/10分以下のメルトフローレー
トおよび０．９３０以上の密度を有するポリエチレン３
０〜９０質量部、 （ｂ１）分子内に酸素原子を有するオレフィンポリマー
５〜６５質量部、 （ｃ）（ｃ１）分子内に酸素原子を有する酸変性オレフ
ィンポリマー、 （ｃ２）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー、 （ｃ３）０．９２０以下の密度を有する酸変性ポリエチ
レン、並びに （ｃ４）酸変性ゴムからなる群から選択される少なくと
も１種の重合体５〜４０質量部（ただし、ポリマー
（ａ）、（ｂ１）および（ｃ）の合計は１００質量部で
ある。）、および （ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量部を含んでなる樹
脂組成物。 - 【請求項２】 電子線照射により架橋された請求項１に
記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 （ａ）５g/10分以下のメルトフローレー
トおよび０．９３０以上の密度を有するポリエチレン３
０〜９０質量部、 （ｂ２）スチレン系熱可塑性エラストマー５〜６５質量
部、 （ｃ）（ｃ１）分子内に酸素原子を有する酸変性オレフ
ィンポリマー、並びに（ｃ２）酸変性スチレン系熱可塑
性エラストマー、からなる群から選択される少なくとも
１種の重合体５〜４０質量部（ただし、ポリマー
（ａ）、（ｂ２）および（ｃ）の合計は１００質量部で
ある。）、および （ｄ）金属水酸化物３０〜２５０質量部を含んでなる樹
脂組成物。 - 【請求項４】 電子線照射により架橋された請求項３に
記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物により被覆された電線。
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