WO2010082264A1 - 炭化珪素半導体装置及び炭化珪素半導体装置の製造方法 - Google Patents

炭化珪素半導体装置及び炭化珪素半導体装置の製造方法 Download PDF

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矢野幸太郎
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    • H01L2924/12032—Schottky diode

Definitions

  • the present invention relates to a silicon carbide semiconductor device and a method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device.
  • Silicon carbide semiconductors have superior characteristics such as higher breakdown voltage, wider energy band gap, and higher thermal conductivity than silicon semiconductors, so light emitting elements, high power power devices, high temperature resistant elements, radiation resistant elements Applications to devices, high frequency devices, etc. are expected.
  • silicon carbide semiconductors are applied to Schottky barrier diodes.
  • This silicon carbide (SiC) Schottky barrier diode is conventionally known to cause element breakdown even when a surge current flows in the forward direction, even with a relatively low surge current.
  • an n-type region and a p-type region are arranged in parallel on one surface of the SiC semiconductor element, and holes, which are minority carriers, are injected from the p-type region when a large current is conducted.
  • Such an element structure has been proposed (see, for example, Non-Patent Document 1). In the case of such an element structure, surge resistance can be improved.
  • Such an element structure is called an MPS (Merged p-i-n Schottky) structure.
  • an aluminum-titanium (Al—Ti) alloy is known as one of metals that form an ohmic electrode with respect to p-type silicon carbide.
  • Al—Ti aluminum-titanium
  • annealing at a high temperature of 1000 ° C. or higher is usually required.
  • titanium and aluminum there is a problem that the surface electrode is not smooth.
  • Patent Document 1 describes a titanium-aluminum alloy characterized by exhibiting strong adhesion to an underlying SiC single crystal without being subjected to heat treatment (containing silicon (Si)).
  • Patent Document 2 describes a titanium-aluminum alloy (n-type SiC in the examples) through a thin layer of titanium carbide. In any case, an ohmic junction can be formed at a low temperature, and a heat treatment at a high temperature is unnecessary.
  • the silicon carbide semiconductor devices described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have a problem that it is difficult to obtain an ohmic electrode with low contact resistance when annealing is not performed during the formation of the ohmic electrode. Therefore, in order to form an ohmic electrode having a low contact resistance when titanium and aluminum are used, it is necessary to anneal at a high temperature above a certain level. In this case, titanium and aluminum are silicon carbide. As a result, an alloy having a composition different from that of the deposited metal is produced, so that the conditions for stably forming an ohmic electrode having both a low contact resistance and a good surface state have not been established. There was a problem.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a silicon carbide semiconductor device including an ohmic electrode having both a low contact resistance and a good surface state. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device capable of stably forming an ohmic electrode having both a low contact resistance and a good surface state.
  • the inventor of the present application examined conditions for forming an ohmic electrode having both a low contact resistance and a good surface state, and controlled the deposition conditions and annealing conditions using the electrode structure, particularly the composition of the alloy as an index. It was clarified that a p-type ohmic electrode could be obtained. That is, the inventor of the present application uses a ternary alloy composed of titanium-aluminum-silicon as the alloy composition of the ohmic electrode, laminates titanium and aluminum in this order, and heat treatment temperature is 880 to 930 ° C. which is lower than the usual 1000 ° C. As a result, it was found that a film having an optimum composition was obtained, and the present invention was completed.
  • the present invention relates to the following.
  • the silicon carbide semiconductor device characterized in that the ratio of titanium, aluminum, and silicon is Al: 40 to 70 mass%, Ti: 20 to 50 mass%, and Si: 1 to 15 mass%.
  • the ratio of titanium, aluminum and silicon in the second alloy layer is Al: 40 to 70% by mass, Ti: 20 to 50% by mass, and Si: 1 to 15% by mass.
  • the silicon carbide semiconductor device according to item (1) wherein the silicon carbide semiconductor device is provided.
  • the silicon carbide semiconductor device according to (2) wherein the silicon concentration of the first alloy layer is higher than the silicon concentration of the second alloy layer.
  • the above-mentioned alloy layer, wherein the alloy layer is formed by laminating titanium on the silicon carbide single crystal and laminating aluminum thereon, and then alloying by heat treatment.
  • (6) comprising a step of laminating titanium on a silicon carbide single crystal, a step of laminating aluminum above the titanium laminated in layers, and a step of alloying by heat treatment, A method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device, wherein the temperature is 880 to 930 ° C. and the time is within 5 minutes.
  • the ohmic electrode has a configuration composed of an alloy layer containing at least titanium, aluminum, and silicon.
  • the alloy layer has an optimal composition of Al: 40 to 70 mass%, Ti: 20 to 50 mass%, and Si: 1 to 15 mass%. For this reason, it is possible to provide an ohmic electrode having a small contact resistance and a smooth electrode surface. Therefore, even when the hydrofluoric acid treatment is performed after forming the ohmic electrode, it is possible to provide a silicon carbide semiconductor device in which a dense electrode in which no void is generated in the electrode is formed.
  • the method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device of the present invention has a configuration in which aluminum is laminated in layers after titanium is laminated in layers. Further, it has a structure in which the treatment is performed for 5 minutes at a temperature of 880 to 930 ° C. which is lower than 1000 ° C. which is a heat treatment temperature for forming a normal ohmic electrode.
  • a temperature of 880 to 930 ° C. which is lower than 1000 ° C. which is a heat treatment temperature for forming a normal ohmic electrode.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a Schottky barrier diode which is an embodiment to which the present invention is applied.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view around the surface ohmic contact electrode in the Schottky barrier diode of the present embodiment.
  • FIG. 3 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 4 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 5 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a Schottky barrier diode which is an embodiment to which the present invention is applied.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view around the surface ohmic contact electrode in the Schottky barrier diode of the present embodiment.
  • FIG. 3 is a process cross-
  • FIG. 6 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 7 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 8 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 9 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 10 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 11 is a process cross-sectional view illustrating the manufacturing method of the Schottky barrier diode of this embodiment.
  • FIG. 12 shows a TEM cross-sectional photograph near the electrode of Example 1.
  • FIG. 13 shows the result of composition analysis by EDX of the electrode of Example 1.
  • FIG. 14 is a photograph of the surface of the electrode of
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a Schottky barrier diode which is an embodiment to which the present invention is applied.
  • the Schottky barrier diode 101 of this embodiment includes an SiC single crystal substrate 1, an N-type epitaxial layer 2 formed on a surface 1 a of the SiC single crystal substrate 1, and an N-type epitaxial layer 2.
  • P-type impurity regions 3 and 4 having a fine pattern formed on the surface 2a, a surface ohmic contact electrode (ohmic electrode) 5 formed on the P-type impurity region 4 (p-type silicon carbide single crystal), P Schottky metal portion 8 connected to type impurity regions 3 and 4 and surface ohmic contact electrode 5, surface pad electrode 9 formed to cover Schottky metal portion 8, and back surface 1b of SiC single crystal substrate 1
  • the backside ohmic contact electrode 7 formed and a backside pad electrode 11 formed so as to cover the backside ohmic contact electrode 7 are schematically configured. It has been.
  • the SiC single crystal substrate 1 is a 4H-SiC substrate.
  • the plane orientation may be a c plane and an off angle may be provided. Furthermore, the Si surface or the C surface may be used.
  • the SiC single crystal substrate 1 is an N-type semiconductor substrate doped with an N-type impurity at a high concentration.
  • N-type epitaxial layer 2 is formed on SiC single crystal substrate 1, and a plurality of P-type impurity regions 3 and 4 are formed in N-type epitaxial layer 2.
  • a PN junction region is formed at the interface between the P-type impurity regions 3 and 4 and the N-type epitaxial layer 2, and the rectification of the Schottky barrier diode 101 is improved.
  • P type impurity regions 3 and 4 may be provided in N type epitaxial layer 2 or in SiC single crystal substrate 1. Further, the leakage current can be reduced by reducing the interval between the PN junction regions.
  • the P-type impurity regions 3 and 4 have a low-concentration P-type impurity region 3 and a high-concentration P-type impurity region 4 due to the difference in P-type impurity concentration. It is said that.
  • the P-type impurity regions 3 and 4 may be formed by epitaxial growth.
  • FIG. 2 is an enlarged view of the periphery of the surface ohmic contact electrode 5.
  • the surface ohmic contact electrode 5 is provided on the opposite side to the P-type impurity region 4 with the first alloy layer 5a provided on the P-type impurity region 4 side and the first alloy layer 5a interposed therebetween. Further, it has a two-layer structure with the second alloy layer 5b.
  • the surface ohmic contact electrode 5 in which a two-layer structure is observed in the cross-sectional observation of the electrode is an electrode having a good ohmic characteristic and a good surface state.
  • the boundary between the first alloy layer 5a and the second alloy layer can be determined from a boundary having a different contrast when a cross section is observed using an electron microscope.
  • the surface ohmic contact electrode 5 is a ternary alloy layer containing at least titanium, aluminum, and silicon.
  • the ratio of titanium, aluminum and silicon in this alloy layer is 40 to 70 mass% for aluminum (Al), 20 to 50 mass% for titanium (Ti), and 1 to 15 mass% for silicon (Si). It is preferable. If the aluminum content is less than 40% by mass, it is not preferable because it does not exhibit ohmic properties. If the aluminum content exceeds 70% by mass, surplus aluminum forms a liquid phase and scatters to the surroundings, and a protective film such as SiO 2 It is not preferable because it reacts with.
  • the first alloy layer 5a and the second alloy layer 5b have clearly different silicon concentrations. That is, it has been confirmed that the concentration distribution of silicon changes abruptly at the boundary between the first alloy layer 5a and the second alloy layer 5b. In addition, there is no steep concentration gradient in the composition of each of the first alloy layer 5a and the second alloy layer 5b, and the layers have a relatively uniform concentration distribution.
  • the first alloy layer 5a is thin, accurate quantitative composition analysis using, for example, EDX is difficult, but it has a composition with more silicon than the second gold layer 5b. Further, as will be described in the later-described Schottky barrier diode manufacturing method, Ti is first laminated, and then Al is laminated. Therefore, it is estimated that Ti has a larger composition than Al. Further, the first alloy layer 5a has a feature that the amount of Si is larger than that of the second alloy layer 5b. In addition, when the 1st alloy layer 5a exists (when confirmed by cross-sectional observation), the surface ohmic contact electrode 5 has a flat and favorable surface. On the other hand, when the first gold layer 5a does not exist (when it is not confirmed by cross-sectional observation), the surface ohmic contact electrode 5 tends to have a rough surface.
  • the second alloy layer 5b is closely related to the characteristics of the surface ohmic contact electrode 5. That is, it is preferable that the composition of the second alloy layer 5b is the above-described ratio of titanium, aluminum, and silicon.
  • the layer thickness of the second alloy layer 5b is preferably 10 to 500 nm, more preferably 100 to 300 nm, and particularly preferably 100 to 200 nm. If the thickness of the second alloy layer 5b is less than 10 nm, it is difficult to make the film continuous, and if it exceeds 500 nm, it is not preferable because it may peel off. On the other hand, the above range is preferable because a continuous film can be formed without peeling.
  • a Schottky barrier generated by the junction between the metal and the semiconductor is formed at the interface between the P-type impurity region 4 and the N-type epitaxial layer 2 and the Schottky metal portion 8. It is formed.
  • the forward voltage drop of the Schottky barrier diode 101 can be reduced and the switching speed can be increased. Note that by increasing the ratio of the area occupied by the Schottky junction region in the entire electrode, the voltage drop when a current is passed in the forward direction can be reduced and the power loss can be reduced.
  • the passivation film 10 is formed to cover the end portion 9 c of the surface pad electrode 9 and the entire surface 2 a of the N-type epitaxial layer 2.
  • the exposed portion of the surface pad electrode 9 is a terminal junction.
  • the Schottky barrier diode 101 is mounted on a wiring board (not shown)
  • aluminum wire bonding is performed so as to connect one terminal part of the wiring board and the terminal joint part, and
  • the back surface pad electrode 11 is bonded and disposed on the other terminal portion. Thereby, a voltage can be applied to the back surface pad electrode 11 and the front surface pad electrode 9 of the Schottky barrier diode 101.
  • 3 to 11 are process cross-sectional views illustrating an example of a method for manufacturing the Schottky barrier diode 101 of the present embodiment.
  • symbol is attached
  • the manufacturing method of the Schottky barrier diode 101 of the present embodiment includes a step of forming the P-type impurity regions 3 and 4 and the surface ohmic contact electrode 5 on the surface 1a of the SiC single crystal substrate 1 (surface ohmic contact electrode forming step); After the protective film 6 is formed so as to cover the P-type impurity regions 3 and 4 and the surface ohmic contact electrode 5, the process of flattening the protective film 6 (protective film flattening process), and the back surface of the SiC single crystal substrate 1 After forming the back surface ohmic contact electrode 7 on the surface 1b (back surface ohmic contact electrode forming step), and forming the Schottky metal portion 8 connected to the P-type impurity regions 3 and 4 and the front surface ohmic contact electrode 5, the Schottky is formed. A step of forming the surface pad electrode 9 so as to cover the metal part 8 (surface pad electrode forming step).
  • an N-type epitaxial layer 2 is formed on a SiC single crystal substrate (N-type semiconductor substrate) 1.
  • an oxide film is formed on the N-type epitaxial layer 2 by CVD.
  • a photoresist pattern is formed by a stepper. By using a stepper, a photoresist pattern composed of a fine pattern can be formed. Thereafter, the oxide film is dry etched to form a window portion.
  • ions of aluminum or boron as P-type impurities are implanted into the N-type epitaxial layer 2.
  • a resist is applied again on the oxide film, a photoresist pattern is formed by a stepper, and then the oxide film is dry etched to form a window portion.
  • ion implantation of aluminum or boron as a P-type impurity is performed into the N-type epitaxial layer 2. The oxide film is removed.
  • a carbonized film (for example, a carbon film) is formed on the N-type epitaxial layer 2 by a sputtering method, and then a high-temperature heat treatment (for example, 1700 ° C.) is performed in order to activate the P-type impurities subjected to ion implantation. Is performed in an inert gas atmosphere or in a vacuum. Thereafter, the carbonized film is removed. Thereby, the low concentration P-type impurity region 3 and the high concentration P-type impurity region 4 are formed.
  • the carbonized film may be formed by applying an organic material and then performing a heat treatment instead of the sputtering method.
  • FIG. 4 is a sectional process diagram showing a state at the time after the formation of the low concentration P-type impurity region 3 and the high concentration P-type impurity region 4.
  • a surface ohmic contact electrode 5 is formed on the P-type impurity region 4.
  • the surface ohmic contact electrode 5 is formed by laminating titanium in layers on the N-type epitaxial layer 2 on which the P-type impurity regions 3 and 4 are formed (titanium laminating step), and above the titanium laminated in layers. It is roughly composed of a step of laminating aluminum (aluminum lamination step) and a step of alloying by heat treatment (heat treatment step).
  • the substrate is RCA cleaned using, for example, sulfuric acid + hydrogen peroxide, ammonia + hydrogen peroxide, hydrofluoric acid aqueous solution, hydrochloric acid + hydrogen peroxide, hydrofluoric acid aqueous solution, or the like.
  • titanium is laminated in layers on the N-type epitaxial layer 2 in which the P-type impurity regions 3 and 4 are formed by using a sputtering method or a vapor deposition method. Thereby, the titanium layer 15a is formed.
  • the thicknesses of the titanium layer 15a and the aluminum layer 15b are each preferably 10 to 10000 mm, more preferably 100 to 1000 mm, and particularly preferably 500 to 1000 mm. If the thickness of the titanium layer 15a and the aluminum layer 15b is less than 10 mm, it is not preferable because an electrode layer sufficient for ohmic bonding cannot be formed, and if it exceeds 10,000 mm, the surrounding insulating film may be affected. Absent.
  • the present embodiment is characterized in that the stacking order of titanium and aluminum when the surface ohmic contact electrode 5 is formed is defined as described above.
  • silicon (Si) normally diffuses from the SiC substrate and becomes an alloy element of the surface ohmic contact electrode 5.
  • silicon may be laminated by sputtering or vapor deposition before Ti lamination.
  • the laminated titanium layer 15a and aluminum layer 15b are alloyed by heat treatment.
  • An infrared lamp heating device (RTA device) or the like can be used for the heat treatment.
  • the vacuum degree of the apparatus is preferably low, and more preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • the heat treatment temperature is preferably 880 to 930 ° C, more preferably 890 to 910 ° C.
  • the heat treatment temperature is less than 880 ° C., the alloying reaction is not sufficiently promoted, and it is not preferable, and if it exceeds 930 ° C., diffusion control becomes difficult and a desired alloy composition cannot be obtained.
  • the heat treatment time is preferably 1 to 5 minutes, and more preferably 1 to 3 minutes. If the heat treatment time is less than 1 minute, the alloying reaction is not sufficiently promoted, and if it exceeds 5 minutes, the reaction with the substrate proceeds excessively and the surface of the electrode becomes rough.
  • the heat treatment is preferably performed in an inert gas atmosphere, and more preferably in an argon atmosphere. In this way, a ternary alloy film made of titanium-aluminum-silicon is formed.
  • a photoresist pattern is formed by a stepper.
  • a photoresist pattern composed of a fine pattern can be formed.
  • the metal film is dry etched to form a surface ohmic contact electrode 5.
  • the surface ohmic contact electrode 5 is connected to the plurality of high concentration P-type impurity regions 4 to form an ohmic contact.
  • the protective film 6 is planarized by a CMP (Chemical Mechanical Polishing) method.
  • FIG. 6 is a sectional process diagram showing the state at this point. Note that the protective film planarization step is not necessarily performed.
  • a metal film made of, for example, Ni is formed on the back surface of the SiC single crystal substrate 1 on which the P-type impurity regions 3 and 4 are formed by sputtering or vapor deposition.
  • heat treatment for example, heat treatment at 950 ° C.
  • back surface ohmic contact electrode 7 forms a good ohmic contact with the back surface of SiC single crystal substrate 1.
  • FIG. 7 is a sectional process diagram showing the state at this point.
  • the protective film 6 is removed.
  • a photoresist pattern is formed.
  • a metal film made of, for example, titanium or molybdenum is formed on the resist in which the window has been formed by sputtering or vapor deposition.
  • heat treatment for controlling the Schottky barrier for example, heat treatment at 600 ° C.
  • Schottky metal portion 8 is connected to SiC single crystal substrate 1 to form a Schottky contact.
  • FIG. 9 is a sectional process diagram showing the state at this point.
  • FIG. 10 is a sectional process diagram showing the state at this point.
  • a passivation film is applied on the N type epitaxial layer 2 on which the surface pad electrode 9 is formed.
  • a photosensitive polyimide film is used as the passivation film.
  • a patterned passivation film 10 is formed by exposure and development.
  • FIG. 11 is a cross-sectional process diagram illustrating the state at this point, in which a part of the surface of the surface pad electrode 9 is exposed, and the passivation film 10 is formed so as to cover only the end portion 9c of the surface pad electrode 9. Yes.
  • a two-layer metal film made of, for example, Ni / Ag or the like is formed as the back pad electrode 11 on the back ohmic contact electrode 7 by sputtering.
  • the surface ohmic electrode 5 has a configuration made of an alloy layer containing at least titanium, aluminum, and silicon.
  • the alloy layer has an optimal composition of Al: 40 to 70 mass%, Ti: 20 to 50 mass%, and Si: 1 to 15 mass%. For this reason, it is possible to provide an ohmic electrode having a small contact resistance and a smooth electrode surface. Accordingly, it is possible to provide the Schottky barrier diode 101 in which a dense electrode in which no void is generated in the electrode is formed even when, for example, hydrofluoric acid treatment is performed after the surface ohmic electrode 5 is formed.
  • the surface ohmic electrode 5 includes a first alloy layer 5a provided on the P-type impurity region 4 side and a second alloy layer 5b provided on the opposite side of the P-type impurity region 4 with the first alloy layer 5a interposed therebetween. And a two-layer structure.
  • the surface ohmic contact electrode 5 in which the two-layer structure is observed in the cross-sectional observation of the electrode is an electrode having a good ohmic characteristic and a good surface state.
  • the titanium layer 15a is formed by laminating titanium in layers
  • the aluminum layer 15b is formed by laminating aluminum in layers.
  • the treatment is performed for 5 minutes at a temperature of 880 to 930 ° C. which is lower than the heat treatment temperature of 1000 ° C. for forming a normal ohmic electrode.
  • the surface ohmic electrode 5 having a desirable composition can be formed by defining the order of lamination and the heat treatment conditions. Therefore, it is possible to stably produce the Schottky barrier diode 101 having an ohmic electrode with a small contact resistance and a smooth electrode surface.
  • Example 1 First, an N-type epitaxial layer was formed on a SiC single crystal substrate. Next, an oxide film was formed on the N-type epitaxial layer by CVD. Next, after applying a resist on the oxide film, a photoresist pattern was formed. Thereafter, the oxide film was dry etched to form windows. Next, using the oxide film having the window portion as a mask, aluminum serving as a P-type impurity was ion-implanted. Thereafter, a resist is applied again on the oxide film, a photoresist pattern is formed, and then the oxide film is dry-etched to form an additional window portion.
  • Ti was deposited to a thickness of 60 nm on the N-type epitaxial layer in which the P-type impurity region was formed by sputtering.
  • Al was formed to a thickness of 100 nm (49 mass%) on the Ti film.
  • heat treatment was performed at 900 ° C. for 5 minutes to form an electrode.
  • FIG. 12 shows a TEM cross-sectional photograph in the vicinity of the electrode of Example 1.
  • the electrode of Example 1 was confirmed to have a two-layer structure of a first alloy layer and a second alloy layer in cross-sectional observation.
  • a carbon protective film is laminated on the electrode for electron microscope observation.
  • FIG. 13 shows the result of composition analysis by EDX of the electrode of Example 1.
  • the composition of the electrode of Example 1 was a ternary system of titanium-aluminum-silicon.
  • the composition of the first alloy layer was Al: 5% by mass, Ti: 49% by mass, and Si: 46% by mass.
  • the composition of the second alloy layer was Al: 52 mass%, Ti: 41 mass%, and Si: 7 mass%.
  • FIG. 14 is a photograph of the surface of the electrode of Example 1.
  • the surface state of the electrode of Example 1 was evaluated using a surface photograph and AFM, it was confirmed that the electrode surface was smooth.
  • the hydrofluoric acid process was performed with respect to the electrode of Example 1, the space
  • Example 1 Further, the contact resistance of the electrode of Example 1 was measured and found to be 4 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ / cm 2 . Therefore, in Example 1, it was confirmed that a good ohmic electrode was formed.
  • Example 2 The electrode of Example 2 was formed by sputtering to form a Ti film with a thickness of 40 nm. Subsequently, Al was formed to a thickness of 100 nm (59 mass%) on the Ti film. Thereafter, heat treatment was performed at 900 ° C. for 5 minutes to form an electrode. As a result, the composition of the first alloy layer was Al: 21% by mass, Ti: 64% by mass, and Si: 14% by mass. On the other hand, the composition of the second alloy layer was Al: 65% by mass, Ti: 27% by mass, and Si: 8% by mass. Moreover, the electrode of Example 2 was a good ohmic electrode, and the surface was also smooth.
  • Example 3 An MPS-SBD was fabricated by applying the P-type electrode of the present invention to the P-type electrode part.
  • a SiC substrate on which an N-type epitaxial layer was formed was prepared in accordance with a normal SBD manufacturing method.
  • a P-type ohmic layer and a P-type impurity region to be JTE were formed on the N-type epitaxial layer side by Al ion implantation / activation annealing. Further, a silicon carbide wafer having an ohmic electrode formed on the back surface was produced.
  • a Ti film was vapor-deposited on a portion to be a P-type ohmic electrode having an MPS structure with the composition of Example 2, and then an Al film was vapor-deposited, and then a P-type ohmic electrode pattern was formed by lift-off. And it annealed on 900 degreeC and the process conditions for 5 minutes in argon atmosphere. Thereafter, a Mo electrode (1.3 mm square) was formed on the prepared P-type ohmic electrode, and annealed at 650 ° C. for 5 minutes in an argon atmosphere, thereby producing a Schottky diode having an MPS structure.
  • the surface of the P-type ohmic electrode was flat and good. Further, when the forward surge resistance of the obtained Schottky diode was measured, it was as good as 72 A, and it was confirmed that the P-type portion having the produced P-type electrode functions as a good ohmic electrode.
  • Example 4 The electrode of Example 4 was formed by changing the heat treatment conditions of the electrode of Example 2 above. Specifically, the electrode of Example 4 was formed by sputtering to form a Ti film with a thickness of 40 nm. Subsequently, Al was formed to a thickness of 100 nm (59 mass%) on the Ti film. Thereafter, heat treatment was performed at 880 ° C. for 5 minutes to form an electrode. As a result, the composition of the electrode of Example 4 was such that the first alloy layer was Al: 23 mass%, Ti: 74 mass%, and Si: 3 mass%. On the other hand, the second alloy layer was Al: 68 mass%, Ti: 30 mass%, and Si: 2 mass%. Moreover, the electrode of Example 4 was a good ohmic electrode, and the surface was also smooth.
  • Example 5 The electrode of Example 5 was formed by changing the heat treatment conditions of the electrode of Example 2 above. Specifically, the electrode of Example 5 was formed by sputtering to form Ti with a thickness of 40 nm. Subsequently, Al was formed to a thickness of 100 nm (59 mass%) on the Ti film. Thereafter, heat treatment was performed at 930 ° C. for 5 minutes to form an electrode. As a result, the composition of the electrode of Example 5 was such that the first alloy layer was Al: 19 mass%, Ti: 71 mass%, and Si: 15 mass%. On the other hand, the second alloy layer was Al: 69% by mass, Ti: 20% by mass, and Si: 11% by mass. Moreover, the electrode of Example 5 was a good ohmic electrode, and the surface was also smooth.
  • Comparative Example 1 After stacking Ti: 40 nm, Al: 50 nm, and Si: 20 nm on a SiC single crystal substrate, heat treatment was performed at 900 ° C. for 5 minutes to form an electrode.
  • the composition of this electrode was confirmed, the composition of the first alloy layer was Al: 3 mass%, Ti: 45 mass%, and Si: 52 mass%.
  • the composition of the second alloy layer was Al: 30% by mass, Ti: 33% by mass, and Si: 37% by mass. Further, the electrode of Comparative Example 1 was not an ohmic electrode.
  • Comparative Example 2 After laminating Ti: 40 nm and Al: 100 nm (59% by mass) on the SiC single crystal substrate, heat treatment was performed at 950 ° C. for 5 minutes to produce an electrode.
  • the composition of this electrode was confirmed, the composition of the first alloy layer was Al: 1% by mass, Ti: 81% by mass, and Si: 18% by mass.
  • the composition of the second alloy layer was Al: 93 mass%, Ti: 1 mass%, and Si: 6 mass%. Further, the surface of the electrode of Comparative Example 2 was rough.
  • Comparative Example 3 After stacking Ti: 40 nm and Al: 100 nm (59 mass%) on the SiC single crystal substrate, heat treatment was performed at 800 ° C. for 5 minutes to prepare an electrode.
  • the composition of this electrode was confirmed, the composition of the first alloy layer was Al: 32 mass%, Ti: 67 mass%, and Si: 1 mass%.
  • the composition of the second alloy layer was Al: 35 mass%, Ti: 65 mass%, and Si: 0 mass%. Further, the electrode of Comparative Example 3 was not an ohmic electrode.
  • Comparative Example 4 After laminating Ti: 40 nm and Al: 100 nm (59 mass%) on the SiC single crystal substrate, heat treatment was performed at 900 ° C. for 10 minutes to produce an electrode.
  • the composition of this electrode was confirmed, the composition of the first alloy layer was Al: 20 mass%, Ti: 65 mass%, and Si: 15 mass%.
  • the composition of the second alloy layer was Al: 62% by mass, Ti: 29% by mass, and Si: 9% by mass. Further, the surface of the electrode of Comparative Example 4 was rough.
  • the present invention can be applied to a silicon carbide semiconductor device and a method for manufacturing a silicon carbide semiconductor device.
  • SYMBOLS 1 SiC single crystal substrate 2 ... N-type epitaxial layer 3, 4 ... P-type impurity region (p-type silicon carbide single crystal) 5.

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Abstract

低い接触抵抗と良好な表面状態とを併せ持つオーミック性電極を備えた炭化珪素半導体装置が提供される。そのような炭化珪素半導体装置は、ｐ型炭化珪素単結晶と、前記ｐ型炭化珪素単結晶に対するオーミック性電極とを備え、前記オーミック性電極は、少なくともチタンとアルミニウムと珪素とを含む合金層を有し、前記合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合が、Ａｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％であることを特徴とする炭化珪素半導体装置を採用する。

Description

炭化珪素半導体装置及び炭化珪素半導体装置の製造方法
　本発明は、炭化珪素半導体装置及び炭化珪素半導体装置の製造方法に関するものである。
  本願は、２００９年１月１５日に、日本に出願された特願２００９－００６６２７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　炭化珪素半導体は、シリコン半導体よりも絶縁破壊電圧が大きく、エネルギーバンドギャップが広く、また、熱伝導度が高いなど優れた特徴を有するので、発光素子、大電力パワーデバイス、耐高温素子、耐放射線素子、高周波素子等への応用が期待されている。
　また、炭化珪素半導体は、ショットキーバリアダイオードに適用されている。この炭化珪素（ＳｉＣ）ショットキーバリアダイオードは、従来から、順方向にサージ電流が流れた際に、比較的低いサージ電流でも素子破壊が引き起こされることが知られている。
　そこで、この問題を解決するために、ＳｉＣ半導体素子の一方の表面にｎ型領域とｐ型領域とを並列に配置し、大電流導通時にｐ型領域から少数キャリアである正孔の注入が起こるようにした素子構造が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。このような素子構造とした場合、サージ耐量を向上させることができる。そして、このような素子構造は、ＭＰＳ（Merged　p-i-n　Schottky）構造と呼ばれている。
　ＭＰＳ構造では、半導体素子の一方の表面にショットキーダイオードとｐｎ型ダイオードとを交互に配置している。したがって、半導体素子の一方の表面上には、ｎ型半導体領域に良好なショットキー接合し、かつｐ型半導体領域に良好なオーミック接合をする接合材料からなる接合層を設ける必要がある。
　ところで、ｐ型炭化珪素に対してオーミック性電極を形成する金属の一つとして、アルミニウム－チタン（Ａｌ－Ｔｉ）合金が知られている。そして、低抵抗のオーミック性電極を形成する為には、通常は１０００℃以上の高温でのアニールが必要とされている。しかしながら、チタンとアルミニウムとを用いて高温でアニールした場合、表面電極が平滑でなくなるという問題があった。
　そこで、チタンとアルミニウムとを用いて、高温でアニールすることなくｐ型オーミック電極を形成する方法が開示されている（例えば、特許文献１又は２）。具体的には、特許文献１には、熱処理を施さなくとも下地のＳｉＣ単結晶と強固な密着性を示すことを特徴とするチタン－アルミニウム合金が記載されている（珪素（Ｓｉ）は含有されていない）。また、特許文献２には、チタンカーバイドの薄層を介したチタン－アルミニウム合金（実施例中ではｎ型ＳｉＣ）が記載されている。いずれも低温でオーミック接合の形成が可能であり、高温での熱処理が不要とされている。
特許第２５０９７１３号公報 特開２００２－１６０１７号公報
ＩＥＥＥ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｄｅｖｉｃｅ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｖｏｌ．ＥＤＬ８　Ｎｏ．９　１９８７，Ｐ４０７～４０９
　しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の炭化珪素半導体装置では、オーミック性電極の形成時にアニールを行わない場合に、接触抵抗が低いオーミック性電極が得られにくいという問題があった。したがって、チタンとアルミニウムとを用いた場合に低い接触抵抗を有するオーミック性電極を形成するためには、一定以上の高温でアニールすることが必要となるが、その場合にチタンとアルミニウムとが炭化珪素と反応することにより、付着させた金属の組成とは異なる合金が生成してしまうため、低い接触抵抗と良好な表面状態とを併せ持つオーミック性電極を安定的に形成する条件が確立されていないという問題があった。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、低い接触抵抗と良好な表面状態とを併せ持つオーミック性電極を備えた炭化珪素半導体装置を提供することを目的とする。
　また、本発明は、低い接触抵抗と良好な表面状態とを併せ持つオーミック性電極を安定して形成可能な炭化珪素半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。
　本願発明者は、低い接触抵抗と良好な表面状態とを併せ持つオーミック性電極を形成する条件について検討し、電極の構造、特に合金の組成を指標として蒸着条件及びアニール条件を制御することにより、良好なｐ型オーミック電極が得られることを解明した。すなわち、本願発明者は、オーミック性電極の合金組成をチタン－アルミニウム－珪素からなる３元系合金とし、チタン、アルミニウムの順に積層すると共に熱処理温度を通常の１０００℃よりも低い８８０～９３０℃とすることで、最適な組成の膜が得られることを見出して本願発明を完成させた。
　すなわち、本発明は以下に関する。
（１）　ｐ型炭化珪素単結晶と、前記ｐ型炭化珪素単結晶に対するオーミック性電極とを備え、前記オーミック性電極は、少なくともチタンとアルミニウムと珪素とを含む合金層を有し、前記合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合が、Ａｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％であることを特徴とする炭化珪素半導体装置。
（２）　前記合金層が、前記ｐ型炭化珪素単結晶側に設けられた第１合金層と、前記第１合金層を挟んで前記ｐ型炭化珪素結晶と反対側に設けられた第２合金層との二層構造を有し、前記第２合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合が、Ａｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％であることを特徴とする前項（１）に記載の炭化珪素半導体装置。
（３）　前記第１合金層の珪素濃度が、前記第２合金層の珪素濃度よりも高いことを特徴とする前項（２）に記載の炭化珪素半導体装置。
（４）　前記合金層は、前記炭化珪素単結晶上にチタンが層状に積層され、その上方にアルミニウムが層状に積層された後に、熱処理によって合金化されて形成されることを特徴とする前項（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の炭化珪素半導体装置。
（５）　前記熱処理は、温度が８８０～９３０℃、時間が５分以内であることを特徴とする前項（４）に記載の炭化珪素半導体装置。
（６）　炭化珪素単結晶上にチタンを層状に積層する工程と、層状に積層された前記チタンの上方にアルミニウムを層状に積層する工程と、熱処理により合金化する工程とを備え、前記熱処理は、温度が８８０～９３０℃、時間が５分以内であることを特徴とする炭化珪素半導体装置の製造方法。
　本発明の炭化珪素半導体装置によれば、オーミック性電極が少なくともチタンとアルミニウムと珪素とを含む合金層からなる構成を有している。そして、この合金層がＡｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％という最適な組成を有している。このため、接触抵抗が小さく、電極表面が平滑なオーミック性電極を提供することができる。したがって、オーミック性電極を形成した後にフッ酸処理を行った場合であっても、電極内に空隙が発生しない緻密な電極が形成された炭化珪素半導体装置を提供することができる。
　本発明の炭化珪素半導体装置の製造方法によれば、チタンを層状に積層した後にアルミニウムを層状に積層する構成を有している。また、通常のオーミック性電極を形成するための熱処理温度である１０００℃よりも低い８８０～９３０℃の温度で５分間処理する構成を有している。このように、積層する順番と熱処理条件とを上記のように規定することにより、望ましい組成を有するオーミック性電極を形成することができる。したがって、接触抵抗が小さく電極表面が平滑なオーミック性電極を備えた炭化珪素半導体装置を安定的に生産することができる。
図１は、本発明を適用した一実施形態であるショットキーバリアダイオードの断面模式図である。 図２は、本実施形態のショットキーバリアダイオードにおける表面オーミックコンタクト電極の周辺の拡大断面図である。 図３は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図４は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図５は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図６は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図７は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図８は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図９は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図１０は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図１１は、本実施形態のショットキーバリアダイオードの製造方法を説明する工程断面図である。 図１２は、実施例１の電極近傍のＴＥＭ断面写真を示している。 図１３は、実施例１の電極のＥＤＸによる組成分析の結果を示している。 図１４は、実施例１の電極の表面写真である。
　以下、本発明を適用した一実施形態である炭化珪素半導体装置及びその製造方法について、図面を用いて詳細に説明する。ここでは、炭化珪素半導体装置の一例として、ＰＮ接合領域とショットキー接合領域とが複合化したショットキーバリアダイオードを用いて説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
　図１は、本発明を適用した一実施形態であるショットキーバリアダイオードの断面模式図である。図１に示すように、本実施形態のショットキーバリアダイオード１０１は、ＳｉＣ単結晶基板１と、ＳｉＣ単結晶基板１の表面１ａに形成されたＮ型エピタキシャル層２と、Ｎ型エピタキシャル層２の表面２ａに形成された微細パターンからなるＰ型不純物領域３，４と、Ｐ型不純物領域４（ｐ型炭化珪素単結晶）上に形成された表面オーミックコンタクト電極（オーミック性電極）５と、Ｐ型不純物領域３，４及び表面オーミックコンタクト電極５と接続されたショットキー金属部８と、ショットキー金属部８を覆うように形成された表面パッド電極９と、ＳｉＣ単結晶基板１の裏面１ｂに形成された裏面オーミックコンタクト電極７と、裏面オーミックコンタクト電極７を覆うように形成された裏面パッド電極１１と、を備えて概略構成されている。
　ＳｉＣ単結晶基板１は、４Ｈ－ＳｉＣ基板である。また、面方位はｃ面であり、オフ角が設けられていてもよい。さらに、Ｓｉ面を用いても、Ｃ面を用いてもよい。このＳｉＣ単結晶基板１は、高濃度にＮ型不純物がドープされたＮ型半導体基板とされている。
　ＳｉＣ単結晶基板１上にはＮ型エピタキシャル層２が形成されており、Ｎ型エピタキシャル層２には複数のＰ型不純物領域３，４が形成されている。これにより、Ｐ型不純物領域３，４とＮ型エピタキシャル層２との界面にはＰＮ接合領域が形成され、ショットキーバリアダイオード１０１の整流性が向上される。なお、Ｐ型不純物領域３，４は、Ｎ型エピタキシャル層２に設けてもよく、ＳｉＣ単結晶基板１に設けてもよい。また、前記ＰＮ接合領域の間隔を狭くすることにより、リーク電流を小さくすることができる。
　なお、後述するショットキーバリアダイオードの製造方法において説明するように、Ｐ型不純物領域３，４は、Ｐ型不純物濃度の違いにより、低濃度Ｐ型不純物領域３と、高濃度Ｐ型不純物領域４とされている。また、Ｐ型不純物領域３，４は、エピタキシャル成長で形成されたものであっても良い。
　図２は、表面オーミックコンタクト電極５の周辺の拡大図である。図２に示すように、表面オーミックコンタクト電極５は、Ｐ型不純物領域４側に設けられた第１合金層５ａと、第１合金層５ａを挟んでＰ型不純物領域４と反対側に設けられた第２合金層５ｂとの二層構造を有している。なお、電極の断面観察において二層構造が観察される表面オーミックコンタクト電極５は、オーミック特性が良好で且つ表面状態が良好な電極となっている。これは、後述するショットキーバリアダイオードの製造方法において説明するように、表面オーミックコンタクト電極５の形成において、チタンを蒸着した後にアルミニウムを積層するという順序になっていることと関連している。したがって、上記積層順序と異なる場合には、明確な層として観察されない。
　なお、第１合金層５ａと第２合金層との境界は、電子顕微鏡を用いて断面を観察した際にコントラストが異なる境界から定めることができる。
　表面オーミックコンタクト電極５は、少なくともチタン、アルミニウム、珪素を含む三元系の合金層である。そして、この合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合は、アルミニウム（Ａｌ）が４０～７０質量％、チタン（Ｔｉ）が２０～５０質量％、珪素（Ｓｉ）が１～１５質量％であることが好ましい。アルミニウムが４０質量％未満であると、オーミック性を示さないために好ましくなく、アルミニウムが７０質量％を越えると、余剰のアルミニウムが液相を形成して周囲に飛散し、ＳｉＯ２等の保護膜と反応してしまうために好ましくない。また、Ｔｉが２０％未満であると、余剰のアルミが周囲に飛散し、ＳｉＯ２保護膜と反応してしまうために好ましくなく、５０質量％を超えるとオーミック性を示さないために好ましくない。さらに、珪素が１質量％未満であると接触抵抗が大きくなるために好ましくなく、１５質量％を越えるとオーミック性を示さないために好ましくない。
　なお、第１合金層５ａと第２合金層５ｂとは、珪素の濃度が明確に異なっている。すなわち、第１合金層５ａと第２合金層５ｂとの境界において、珪素の濃度分布は急激に変化することが確認されている。また、第１合金層５ａ及び第２合金層５ｂの各層の組成中には急激な濃度勾配は見られず、各層内において比較的均一な濃度分布を有している。
　第１合金層５ａは、層厚が薄い為、例えばＥＤＸ等による正確な定量的組成分析は困難であるが、第２号金層５ｂと比較して珪素が多い組成になっている。また、後述するショットキーバリアダイオードの製造方法において説明するように、最初にＴｉを積層し、その後にＡｌを積層するため、ＴｉがＡｌに比して多い組成を有することは推定される。さらに、第１合金層５ａは、第２合金層５ｂに比べてＳｉが多いという特徴がある。なお、第１合金層５ａが存在する場合（断面観察で確認される場合）、表面オーミックコンタクト電極５は、平坦で良好な表面が得られる。一方、第１号金層５ａ存在しない場合（断面観察で確認されない場合）には、表面オーミックコンタクト電極５は、荒れた表面になる傾向がある。
　第２合金層５ｂは、表面オーミックコンタクト電極５の特性と密接な関係がある。すなわち、第２合金層５ｂの組成が、上述したチタンとアルミニウムと珪素との割合となることが好ましい。また、第２合金層５ｂの層厚は、１０～５００ｎｍであることが好ましく、１００～３００ｎｍであることがより好ましく、１００～２００ｎｍであることが特に好ましい。第２合金層５ｂの層厚が１０ｎｍ未満であると膜を連続にすることが困難であるために好ましくなく、５００ｎｍを超えると剥離することがあるために好ましくない。
一方、上記範囲であると、連続な膜が剥離無く形成できるために好ましい。
　図１に示すように、Ｐ型不純物領域４及びＮ型エピタキシャル層２とショットキー金属部８との界面には、金属と半導体との接合によって生じるショットキー障壁が形成され、ショットキー接合領域が形成される。これにより、ショットキーバリアダイオード１０１の順方向の電圧降下を低くするとともに、スイッチング速度を速くすることができる。
　なお、電極全体で前記ショットキー接合領域が占める面積の割合を大きくすることにより、順方向に電流を流したときの電圧降下を小さくして、電力損失を小さくすることができる。
　パッシベーション膜１０は、表面パッド電極９の端部９ｃを覆うとともに、Ｎ型エピタキシャル層２の表面２ａ全面を覆って形成されている。表面パッド電極９の露出された部分は端子接合部とされる。
　たとえば、ショットキーバリアダイオード１０１を、配線基板（図示略）に実装する際に、前記配線基板の一の端子部と前記端子接合部とを結ぶように、アルミワイヤーボンディングするとともに、前記配線基板の他の端子部に、裏面パッド電極１１を接合して配置する。これにより、ショットキーバリアダイオード１０１の裏面パッド電極１１と表面パッド電極９に電圧を印加することができる。
　次に、本発明の実施形態であるショットキーバリアダイオード１０１の製造方法について説明する。図３～図１１は、本実施形態のショットキーバリアダイオード１０１の製造方法の一例を説明する工程断面図である。なお、図１及び図２で示した部材と同一の部材については同一の符号を付している。
　本実施形態のショットキーバリアダイオード１０１の製造方法は、ＳｉＣ単結晶基板１の表面１ａにＰ型不純物領域３，４及び表面オーミックコンタクト電極５を形成する工程（表面オーミックコンタクト電極形成工程）と、Ｐ型不純物領域３，４及び表面オーミックコンタクト電極５を覆うように保護膜６を形成した後、保護膜６の平坦化を行う工程（保護膜平坦化工程）と、ＳｉＣ単結晶基板１の裏面１ｂに裏面オーミックコンタクト電極７を形成する工程（裏面オーミックコンタクト電極形成工程）と、Ｐ型不純物領域３、４及び表面オーミックコンタクト電極５と接続されたショットキー金属部８を形成した後、ショットキー金属部８を覆うように表面パッド電極９を形成する工程（表面パッド電極形成工程）と、を備える。
＜表面オーミックコンタクト電極形成工程＞
　まず、図３に示すように、ＳｉＣ単結晶基板（Ｎ型半導体基板）１上にＮ型エピタキシャル層２を形成する。
　次に、ＣＶＤ法により、Ｎ型エピタキシャル層２上に酸化膜を形成する。
　次に、前記酸化膜上にレジストを塗布した後、ステッパーによるフォトレジストパターンを形成する。ステッパーを用いることにより微細パターンからなるフォトレジストパターンを形成することができる。その後、前記酸化膜をドライエッチングして窓部を形成する。
　次に、窓部が形成された前記酸化膜をマスクとして用いて、Ｐ型不純物となるアルミニウムまたはボロンをＮ型エピタキシャル層２にイオン注入する。その後、再び前記酸化膜上にレジストを塗布した後、ステッパーによるフォトレジストパターンを形成、その後、前記酸化膜をドライエッチングして窓部を形成する。次に、窓部が形成された前記酸化膜をマスクとして用いて、Ｐ型不純物となるアルミニウムまたはボロンをＮ型エピタキシャル層２にイオン注入する。前記酸化膜を除去する。
　次に、Ｎ型エピタキシャル層２上に、スパッタ法により炭化膜（例えば、カーボン膜）を形成した後、イオン注入を行ったＰ型不純物の活性化を行うため、高温の熱処理（例えば、１７００℃の熱処理）を不活性ガス雰囲気または真空中で行う。その後、前記炭化膜を除去する。これにより、低濃度Ｐ型不純物領域３と高濃度Ｐ型不純物領域４を形成する。
　なお、前記炭化膜は、スパッタ法の代わりに、有機物を塗布した後、熱処理をして形成しても良い。
　図４は、低濃度Ｐ型不純物領域３と高濃度Ｐ型不純物領域４形成後の時点の状態を示す断面工程図である。
　次に、Ｐ型不純物領域４上に表面オーミックコンタクト電極５を形成する。表面オーミックコンタクト電極５の形成は、Ｐ型不純物領域３，４を形成したＮ型エピタキシャル層２上にチタンを層状に積層する工程（チタン積層工程）と、層状に積層された前記チタンの上方にアルミニウムを層状に積層する工程（アルミニウム積層工程）と、熱処理により合金化する工程（熱処理工程）とから概略構成されている。
（チタン積層工程）
　まず、前処理として例えば硫酸＋過酸化水素、アンモニア＋過酸化水素、フッ酸水溶液、塩酸＋過酸化水素、フッ酸水溶液等を用いて基板をＲＣＡ洗浄する。
　次に、図５に示すように、スパッタ法または蒸着法を用いて、Ｐ型不純物領域３，４を形成したＮ型エピタキシャル層２上にチタンを層状に積層する。これにより、チタン層１５ａが形成される。
（アルミニウム積層工程）
　次に、図５に示すように、スパッタ法または蒸着法を用いて、チタン層１５ａ上にアルミニウムを層状に積層する。これにより、アルミニウム層１５ｂが形成される。
ここで、チタン層１５ａ及びアルミニウム層１５ｂの膜厚は、それぞれ１０～１００００Åであることが好ましく、１００～１０００Åがより好ましく、５００～１０００Åが特に好ましい。チタン層１５ａ及びアルミニウム層１５ｂの膜厚が１０Å未満であるとオーミック接合に充分な電極層が形成できないために好ましくなく、１００００Åを超えると周囲の絶縁膜等に影響が出るおそれがあるために好ましくない。
　また、本実施形態では、表面オーミックコンタクト電極５を形成する際のチタンとアルミニウムとの積層順序を上記のように規定することを特徴とするものである。ここで、珪素（Ｓｉ）は通常ＳｉＣ基板から拡散してくることにより表面オーミックコンタクト電極５の合金の要素となる。なお、珪素をＴｉ積層の前にスパッタ法または蒸着法を用いて積層しても良い。
（熱処理工程）
　次に、積層されたチタン層１５ａとアルミニウム層１５ｂとを熱処理により合金化する。熱処理には、赤外線ランプ加熱装置（ＲＴＡ装置）等を用いることができる。装置の真空度は、低い方が好ましく、３×１０－４Ｐａ以下とすることがより好ましい。先ず、表面の水分を除去して膜の密着性を向上させるため室温から１００℃に加熱し、その後熱処理温度まで昇温する。熱処理温度は、８８０～９３０℃が好ましく、８９０～９１０℃がより好ましい。熱処理温度が８８０℃未満であると合金化反応が充分に促進しないため好ましくなく、９３０℃を超えると拡散の制御が困難となって所望の合金組成を得られないために好ましくない。また、熱処理時間は、１～５分が好ましく、１～３分がより好ましい。熱処理時間が１分未満であると合金化反応が充分に促進しないため好ましくなく、５分を超えると基板との反応が進行しすぎてしまい電極の表面が荒れてしまうために好ましくない。なお、熱処理は、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましく、アルゴン雰囲気で行うことがより好ましい。このようにして、チタン－アルミニウム－珪素からなる三元系の合金膜を形成する。
　次に、前記合金膜上にレジストを塗布した後、ステッパーによるフォトレジストパターンを形成する。ステッパーを用いることにより微細パターンからなるフォトレジストパターンを形成することができる。その後、前記金属膜をドライエッチングして表面オーミックコンタクト電極５を形成する。表面オーミックコンタクト電極５は、複数の高濃度Ｐ型不純物領域４に接続され、オーミックコンタクトを形成する。
＜保護膜平坦化工程＞
　ＣＶＤ法により、オーミックコンタクト電極５を形成したＮ型エピタキシャル層２上に、たとえば、シリコン酸化膜（ＳｉＯ２）からなる保護膜６を形成する。
　次に、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）法により、保護膜６の平坦化を行う。図６は、この時点の状態を示す断面工程図である。なお、当該保護膜平坦化工程は行わなくても良い。
＜裏面オーミックコンタクト電極形成工程＞
　スパッタ法または蒸着法で、Ｐ型不純物領域３，４を形成したＳｉＣ単結晶基板１の裏面に、例えば、Ｎｉからなる金属膜を形成する。
　次に、熱処理（例えば、９５０℃の熱処理）を不活性ガス雰囲気または真空中で行って、裏面オーミックコンタクト電極７とする。これにより、裏面オーミックコンタクト電極７は、ＳｉＣ単結晶基板１の裏面と良好なオーミックコンタクトを形成する。図７は、この時点の状態を示す断面工程図である。
　次に、図８に示すように、保護膜６を除去する。
＜表面ショットキーコンタクト電極形成工程＞
　次に、オーミックコンタクト電極５を形成したＮ型エピタキシャル層２上にレジストを塗布した後、フォトレジストパターンを形成する。
　次に、スパッタ法または蒸着法で、窓部を形成したレジスト上に、例えば、チタンまたはモリブデンなどからなる金属膜を形成する。
　次に、前記レジストを除去（リフトオフ）することにより、窓部に形成された金属膜のみをオーミックコンタクト電極５を覆うように残すことができる。
　次に、ショットキー障壁制御のための熱処理（例えば、６００℃での熱処理）を不活性ガス雰囲気で行い、ショットキー金属部８を形成する。ショットキー金属部８は、ＳｉＣ単結晶基板１に接続され、ショットキーコンタクトを形成している。図９は、この時点の状態を示す断面工程図である。
＜表面パッド電極形成工程＞
　次に、ショットキー金属部８を形成したＮ型エピタキシャル層２上にレジストを塗布した後、露光・現像により、フォトレジストパターンを形成する。
　次に、スパッタ法で、窓部を形成したレジスト上に、例えば、アルミニウムからなる金属膜を形成する。
　次に、前記レジストを除去（リフトオフ）することにより、窓部に形成された金属膜のみをショットキー金属部８を覆うように残すことができる。
　これにより、ショットキー金属部８に接続された表面パッド電極９を形成する。図１０は、この時点の状態を示す断面工程図である。
　次に、表面パッド電極９を形成したＮ型エピタキシャル層２上に、パッシベーション膜を塗布する。パッシベーション膜としては、たとえば、感光性ポリイミド膜を用いる。
　次に、露光・現像により、パターン化されたパッシベーション膜１０を形成する。図１１は、この時点の状態を示す断面工程図であって、表面パッド電極９の表面の一部が露出され、表面パッド電極９の端部９ｃのみを覆うようにパッシベーション膜１０が形成されている。
　最後に、スパッタ法で、裏面オーミックコンタクト電極７上に、裏面パッド電極１１として、例えば、Ｎｉ／Ａｇなどからなる２層の金属膜を形成する。
　以上の工程により、図１に示すショットキーバリアダイオード１０１を作製する。
　以上説明したように、本実施形態のショットキーバリアダイオード１０１によれば、表面オーミック電極５が少なくともチタンとアルミニウムと珪素とを含む合金層からなる構成を有している。そして、この合金層がＡｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％という最適な組成を有している。このため、接触抵抗が小さく、電極表面が平滑なオーミック性電極を提供することができる。したがって、表面オーミック電極５を形成した後に、例えばフッ酸処理を行った場合であっても、電極内に空隙が発生しない緻密な電極が形成されたショットキーバリアダイオード１０１を提供することができる。
　また、表面オーミック電極５は、Ｐ型不純物領域４側に設けられた第１合金層５ａと、第１合金層５ａを挟んでＰ型不純物領域４と反対側に設けられた第２合金層５ｂとの二層構造を有している。このように電極の断面観察において二層構造が観察される表面オーミックコンタクト電極５は、オーミック特性が良好で且つ表面状態が良好な電極である。
　本実施形態のショットキーバリアダイオード１０１の製造方法によれば、表面オーミック電極５の形成において、チタンを層状に積層してチタン層１５ａを形成後にアルミニウムを層状に積層してアルミニウム層１５ｂを形成している。そして、通常のオーミック性電極を形成するための熱処理温度１０００℃よりも低い８８０～９３０℃の温度で５分間処理している。このように、積層する順番と熱処理条件とを規定することにより、望ましい組成を有する表面オーミック電極５を形成することができる。したがって、接触抵抗が小さく電極表面が平滑なオーミック性電極を備えたショットキーバリアダイオード１０１を安定的に生産することができる。
　なお、本発明の技術範囲は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。例えば、本実施形態においては、ショットキーバリアダイオード単体に限らず、構成要素にショットキーバリアを含むＦＥＴや集積素子なども同様に適用できる。
　以下、本発明の効果を、実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　まず、ＳｉＣ単結晶基板上にＮ型エピタキシャル層を形成した。次に、ＣＶＤ法により、Ｎ型エピタキシャル層上に酸化膜を形成した。次に、前記酸化膜上にレジストを塗布した後、フォトレジストパターンを形成した。その後、前記酸化膜をドライエッチングして窓部を形成した。次に、窓部が形成された前記酸化膜をマスクとして用いて、Ｐ型不純物となるアルミニウムをイオン注入した。その後、再び前記酸化膜上にレジストを塗布した後、フォトレジストパターンを形成、その後、前記酸化膜をドライエッチングして追加の窓部を形成する。次に、窓部が形成された前記酸化膜をマスクとして用いて、Ｐ型不純物となるアルミニウムまたはボロンをＮ型エピタキシャル層に再度イオン注入した。次に、１７００℃の熱処理を不活性ガス雰囲気で行った。これにより、低濃度Ｐ型不純物領域および高濃度Ｐ型不純物領域を形成した。
　次に、スパッタ法で、Ｐ型不純物領域を形成したＮ型エピタキシャル層上に、Ｔｉを６０ｎｍの膜厚で成膜した。続いて、Ｔｉ膜上にＡｌを１００ｎｍ（４９質量％）の膜厚で成膜した。その後、９００℃で５分間熱処理を行って電極を形成した。
　図１２は、実施例１の電極近傍のＴＥＭ断面写真を示している。図１２に示すように、実施例１の電極は、断面観察において第１合金層及び第２合金層の二層構造を有していることが確認された。なお、図１２において、電極の上には、電子顕微鏡観察をするためにカーボン保護膜が積層されている。
　図１３は、実施例１の電極のＥＤＸによる組成分析の結果を示している。図１３に示すように、実施例１の電極の組成は、チタン－アルミニウム－珪素の三元系であることが確認された。また、第１合金層の組成は、Ａｌ：５質量％、Ｔｉ：４９質量％、Ｓｉ：４６質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：５２質量％、Ｔｉ：４１質量％、Ｓｉ：７質量％であった。
　図１４は、実施例１の電極の表面写真である。ここで、実施例１の電極の表面状態を表面写真及びＡＦＭを用いて評価したところ、電極表面は平滑であることが確認された。
　なお、実施例１の電極に対してフッ酸処理を行ったところ、電極内に空隙は見られなかった。
　また、実施例１の電極のコンタクト抵抗を測定した結果、４×１０－４Ω／ｃｍ２であった。したがって、実施例１では、良好なオーミック電極が形成されたことが確認された。
（実施例２）
　実施例２の電極は、スパッタ法で、Ｔｉを４０ｎｍの膜厚で成膜した。続いて、Ｔｉ膜上にＡｌを１００ｎｍ（５９質量％）の膜厚で成膜した。その後、９００℃で５分間熱処理を行って電極を形成した。
　その結果、第１合金層の組成は、Ａｌ：２１質量％、Ｔｉ：６４質量％、Ｓｉ：１４質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：６５質量％、Ｔｉ：２７質量％、Ｓｉ：８質量％であった。また、実施例２の電極は、良好なオーミック電極であり、表面も平滑であった。
（実施例３）
　Ｐ型電極部に、本発明のＰ型電極を応用して、ＭＰＳ－ＳＢＤを作製した。
　先ず、通常のＳＢＤ作製方法に準じ、Ｎ型エピタキシャル層を形成したＳｉＣ基板を用意した。次に、Ｎ型エピタキシャル層側に、Ｐ型オーミック層及びＪＴＥとなるＰ型不純物領域をＡｌイオン注入・活性化アニールにより形成した。さらに裏面にオーミック電極を形成した炭化珪素ウエハを作製した。
　さらに、実施例２の組成でＭＰＳ構造のＰ型オーミック電極となる部分に、Ｔｉ膜を蒸着し、続いてＡｌ膜を蒸着した後、リフトオフによりＰ型オーミック電極パターンを形成した。そして、アルゴン雰囲気下、９００℃で５分の処理条件でアニールした。その後、作成したＰ型オーミック電極上にＭｏ電極（１．３ｍｍ角）を形成し、アルゴン雰囲気下６５０℃で５分間アニールすることにより、ＭＰＳ構造のショットキーダイオードを作成した。
　実施例３のショットキーダイオードにおいて、Ｐ型オーミック電極の表面は平坦で良好であった。また、得られたショットキーダイオードの順サージ耐量を測定すると、７２Ａと良好なであり、作製したＰ型電極をもつＰ型部分が良好なオーミック電極として機能していることが確認された。
（実施例４）
　実施例４の電極は、上記実施例２の電極の熱処理条件を変更して形成した。
　具体的に、実施例４の電極は、スパッタ法で、Ｔｉを４０ｎｍの膜厚で成膜した。続いて、Ｔｉ膜上にＡｌを１００ｎｍ（５９質量％）の膜厚で成膜した。その後、８８０℃で５分間熱処理を行って電極を形成した。
　その結果、実施例４の電極の組成は、第１合金層が、Ａｌ：２３質量％、Ｔｉ：７４質量％、Ｓｉ：３質量％であった。一方、第２合金層が、Ａｌ：６８質量％、Ｔｉ：３０質量％、Ｓｉ：２質量％であった。また、実施例４の電極は、良好なオーミック電極であり、表面も平滑であった。
（実施例５）
　実施例５の電極は、上記実施例２の電極の熱処理条件を変更して形成した。
　具体的に、実施例５の電極は、スパッタ法で、Ｔｉを４０ｎｍの膜厚で成膜した。続いて、Ｔｉ膜上にＡｌを１００ｎｍ（５９質量％）の膜厚で成膜した。その後、９３０℃で５分間熱処理を行って電極を形成した。
　その結果、実施例５の電極の組成は、第１合金層が、Ａｌ：１９質量％、Ｔｉ：７１質量％、Ｓｉ：１５質量％であった。一方、第２合金層が、Ａｌ：６９質量％、Ｔｉ：２０質量％、Ｓｉ：１１質量％であった。また、実施例５の電極は、良好なオーミック電極であり、表面も平滑であった。
（比較例１）
　ＳｉＣ単結晶基板上に、Ｔｉ：４０ｎｍ、Ａｌ：５０ｎｍ、Ｓｉ：２０ｎｍを積層した後に、９００℃で５分間熱処理を行って電極を作成した。この電極の組成を確認したところ、第１合金層の組成は、Ａｌ：３質量％、Ｔｉ：４５質量％、Ｓｉ：５２質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：３０質量％、Ｔｉ：３３質量％、Ｓｉ：３７質量％であった。また、比較例１の電極は、オーミック性の電極ではなかった。
（比較例２）
　ＳｉＣ単結晶基板上に、Ｔｉ：４０ｎｍ、Ａｌ：１００ｎｍ（５９質量％）を積層した後に、９５０℃で５分間熱処理を行って電極を作成した。この電極の組成を確認したところ、第１合金層の組成は、Ａｌ：１質量％、Ｔｉ：８１質量％、Ｓｉ：１８質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：９３質量％、Ｔｉ：１質量％、Ｓｉ：６質量％であった。また、比較例２の電極の表面は、荒れていた。
（比較例３）
　ＳｉＣ単結晶基板上に、Ｔｉ：４０ｎｍ、Ａｌ：１００ｎｍ（５９質量％）を積層した後に、８００℃で５分間熱処理を行って電極を作成した。この電極の組成を確認したところ、第１合金層の組成は、Ａｌ：３２質量％、Ｔｉ：６７質量％、Ｓｉ：１質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：３５質量％、Ｔｉ：６５質量％、Ｓｉ：０質量％であった。また、比較例３の電極は、オーミック性の電極ではなかった。
（比較例４）
　ＳｉＣ単結晶基板上に、Ｔｉ：４０ｎｍ、Ａｌ：１００ｎｍ（５９質量％）を積層した後に、９００℃で１０分間熱処理を行って電極を作成した。この電極の組成を確認したところ、第１合金層の組成は、Ａｌ：２０質量％、Ｔｉ：６５質量％、Ｓｉ：１５質量％であった。一方、第２合金層の組成は、Ａｌ：６２質量％、Ｔｉ：２９質量％、Ｓｉ：９質量％であった。また、比較例４の電極の表面は、荒れていた。
　本発明は、炭化珪素半導体装置及び炭化珪素半導体装置の製造方法に適用できる。
　１…ＳｉＣ単結晶基板
　２…Ｎ型エピタキシャル層
　３，４…Ｐ型不純物領域（ｐ型炭化珪素単結晶）
　５…表面オーミックコンタクト電極（オーミック性電極）
　５ａ…第１合金層
　５ｂ…第２合金層
　６…保護膜
　７…裏面オーミックコンタクト電極
　８…ショットキー金属部
　９…表面パッド電極
　１０…パッシベーション膜
　１１…裏面パッド電極
　１５ａ…チタン層
　１５ｂ…アルミニウム層
　１０１…ショットキーバリアダイオード（炭化珪素半導体装置）

Claims (6)

  1. 　ｐ型炭化珪素単結晶と、前記ｐ型炭化珪素単結晶に対するオーミック性電極とを備え、
    　前記オーミック性電極は、少なくともチタンとアルミニウムと珪素とを含む合金層を有し、
    　前記合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合が、Ａｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％であることを特徴とする炭化珪素半導体装置。
  2. 　前記合金層が、前記ｐ型炭化珪素単結晶側に設けられた第１合金層と、前記第１合金層を挟んで前記ｐ型炭化珪素結晶と反対側に設けられた第２合金層との二層構造を有し、
    　前記第２合金層のチタンとアルミニウムと珪素との割合が、Ａｌ：４０～７０質量％、Ｔｉ：２０～５０質量％、Ｓｉ：１～１５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の炭化珪素半導体装置。
  3. 　前記第１合金層の珪素濃度が、前記第２合金層の珪素濃度よりも高いことを特徴とする請求項２に記載の炭化珪素半導体装置。
  4. 　前記合金層は、前記炭化珪素単結晶上にチタンが層状に積層され、その上方にアルミニウムが層状に積層された後に、熱処理によって合金化されて形成されることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の炭化珪素半導体装置。
  5. 　前記熱処理は、温度が８８０～９３０℃、時間が５分以内であることを特徴とする請求項４に記載の炭化珪素半導体装置。
  6. 　炭化珪素単結晶上にチタンを層状に積層する工程と、層状に積層された前記チタンの上方にアルミニウムを層状に積層する工程と、熱処理により合金化する工程とを備え、
    　前記熱処理は、温度が８８０～９３０℃、時間が５分以内であることを特徴とする炭化珪素半導体装置の製造方法。
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