WO2009119863A1

WO2009119863A1 - カメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: WO2009119863A1
Application number: PCT/JP2009/056410
Authority: WO
Inventors: 室内聡士; 中山敏雄; 北居徹
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2008-03-28
Filing date: 2009-03-24
Publication date: 2009-10-01
Anticipated expiration: 2010-09-28
Also published as: CN101981123A; KR101591541B1; US20110089371A1; TW200942574A; KR20100139105A; TWI444427B; US8192645B2; CN101981123B

Abstract

液晶ポリエステル１００質量部に対し、数平均粒径１０～５０μｍのタルク１５～６０質量部、数平均繊維長が１００～２００μｍのガラス繊維２５～５０質量部、酸化チタン６～２０質量部、カーボンブラック２～１０質量部とからなり、せん断速度１００ｓｅｃ^−１、３７０℃で測定される溶融粘度が１０～１００Ｐａ・Ｓ、荷重たわみ温度が２２０℃以上の範囲にある液晶ポリエステル樹脂組成物を用いて、耐熱性、剛性、強度、成形性と、表面脱落物特性とのバランスに優れた表面実装（SMT）可能なカメラモジュール用樹脂組成物が提供される。

Description

明細書カメラモジュール用液晶ポリェステル樹脂組成物技術分野本発明は力メラモジュール向け材料に関するものであり、さらに詳しく言うと、耐熱性が高く、ハンダリフローに耐えることができ、表面実装（ハンダペーストを印刷等で塗布した基板上に材料をのせ、リフロー炉でハンダを溶融させ基板と固定する技術。 Su r f ace Moun t Techno l ogy，略して SMT) 加工が可能な「レンズバレル部」（レンズが乗る部分）及び「マウントホルダー部」（バレルを装着し、基板に固定する部分）、更には、「C M〇 S (イメージセンサー）の枠」、「シャツ夕一及び、シャツターボビン部」などの、生産工程中、使用中に発塵し、その塵が C M O S (イメージセンサー）に乗っかる可能性がある全てのブラスチック部分に使用する液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。背景技術

A V情報をデジタル形式で伝達する時、情報の入出力に用いる主要な装置としてカメラモジュールがある。携帯電話、ラップトップコンピュー夕一、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等に搭載されており、撮影の機能として静的なスチール撮影機能のみでなく、動的なモニタリング機能（例えば自動車の後部モニター等）を有するものもある。

これまで携帯電話に搭載するカメラモジュールは、ハンダリフローに耐えられるプラスチックレンズがなかったため、カメラモジュール全体として表面実装することはできなかった。このため、これまでの基板への組立工程は、レンズ部分を除いたモジュール部品を表面実装し、その後レンズを装着するか、あるいは、カメラモジュール全体を組立てた後、他の方法により基板に装着することで対応していた。近年、ハンダリフローに耐えられる安価なプラスチックレンズが開発され、力メラモジュール全体の表面実装対応が可能な環境になった。そこで、耐熱性が高く薄肉成形が可能な液晶ポリマーを「レンズバレル部」（レンズが乗る部分）及び「マウントホルダー部」（バレルを装着し、基板に固定する部分）、更には、「C M O S (イメージセンサー）の枠」、「シャッター及び、シャッターポピン部」に使用するようになつてきた（特許文献 1参照）。 ' 一般的な固定焦点の光学系を搭載した力メラモジュールでは、 C M O S (イメージセンサー）が信号処理チップ上に積層チップを搭載した構成となっており、その組立工程において、光学部品系の手動焦点調整（ネジでマウントホルダ一部に螺合されたレンズバレル部を螺動し、レンズとイメージセンサ一間距離を変化させ、焦点距離を最適化する調整）が必要となる（特許文献 1参照）。ところが、従来の液晶ポリマ一組成物では、この焦点調整工程において、レンズバレル部の螺動時にレンズバレル、マウントホルダ一両部のネジ摩り合わせ部分、及び両成形品表面からの樹脂組成物からなる粉（パーティ.クル）が脱落し、それが、 C M O S (イメージセンサー）上、あるいは（ I R力ット）フィルター上に乗り、画像不良を起こす大きな原因の 1 つとなつている。粉の脱落は該部材を組み込んだ製品の使用中にも生じるおそれがある。従って、カメラモジュールのレンズバレル部、マウントホルダー部、 C M O S (イメージセンサー）の枠、シャッター及び、シャッターポビン部などに使用する材料として、粉（パーティクル）の脱落の少ない液晶ポリマ一組成物の提供が求められていた。上述した力メラモジュール部品に使用する材料として、液晶ポリマ一を使用する例としては、上記特許文献 1の他に数例挙げられるが（特許文献 2及び 3、参照）、上記組立工程中の粉 (パーティクル) の発生を抑制する方法、あるいは発生の少ない樹脂組成物の開発等については、まったく触れられていない。

従来、液晶ポリエステル樹脂成形品の異方性、反り、耐熱性の改良のためにタルクを充填することが知られており（例えば、特許文献 4 ― 6参照）、その表面外観について言及した文献（特許文献 7参照）もあるが、本用途のような厳しい成形体の表面転写性一表面（から）の脱落物発生を極力減少させる一を有する樹脂組成物については、まつたく述べられていない。 >

また、従来、液晶ポリエステル樹脂の機械的特性、異方性、反り、耐熱性の改良を目的として、タルク等の板状物質とガラス繊維等の繊維状物質を配合することが知られている。ガラス繊維等の繊維状物質を配合すると、強度や弾性率は向上するが、異方性の改善効果が小さく、タルク等の板状物質を配合すると異方性は改善するが、強度や弾性率の改善効果は小さいという欠点があるため、ガラス繊維等繊維状物質とタルク等の板状物質とを組み合わせて配合することにより、強度や弾性率、異方性等をバランスよく改良することが試みられている (例えば、特許文献 8— 1 2参照）。

さらに、樹脂製の反射板用途に液晶ポリエステル樹脂に酸化チタンを白色顔料として使用し、その反射率、耐熱寸法安定性、色相安定性を改良することに言及した文献（例えば、特許文献 1 3― 1 5参照）はあるが、特許文献には（液晶ポリエステル樹脂への一般的フィラー例として、多く記述されているものの）実施例において、酸化チタンをフイラ一として評価、記述した例は意外に少ない。表面処理した酸化チタン少量配合することにより、成形時の金型の汚れ、成形品表面の光沢度低下を抑制する試みがなされている例（特許文献 1 6参照）が目に付くぐらいである。強度や弾性率、異方性等をバランスよく維持改良するため、タルクとガラス繊維等が配合された液晶ポリエステル樹脂に更に酸化チタンを配合することにより、本用途のような厳しい成形体の表面転写性一表面（から）の脱落物発生を極力減少させる一を有する樹脂組成物作成に関する好ましいタルク等の板状物質、及びガラス繊維等の繊維状物質、酸化チタン、についての知見は得られていない。

特許文献 1 •特開 2 0 0 6 一 2 4 6 4 6 1号公報

特許文献 2 •特開 2 0 0 8 0 2 8 8 3 8号公報

特許文献 3 •特開 2 0 0 8 0 3 4 4 5 3号公報

特許文献 4 •特開平 0 4 ― 1 3 7 5 8号公報

特許文献 5 •特開 2 0 0 1 一 2 0 7 0 5 4号公報

特許文献 6 •特開平 0 6 ― 2 0 7 0 8 3号公報

特許文献 7 • 特開 2 0 0 3 ― 1 2 8 8 9 3号公報

特許文献 8 • 特開平 0 4 ― 7 6 0 4 9号公報

特許文献 9 - 特開平 1 0 ― 2 1 9 0 8 5号公報

特許文献 1 0 ：特開 2 0 0 0 ― 1 7 8 4 4 3号公報

特許文献 1 1 ：特開 2 0 0 2 ― 2 9 4 0 3 8号公報

特許文献 1 2 ：特開 2 0 0 3 ― 2 4 6 9 2 3号公報

特許文献 1 3 ：特公平 0 6 一 3 8 5 2 0号公報

特許文献 1 4 ：特開 2 0 0 4 ― 2 5 6 6 7 3号公報

特許文献 1 5 ：特開 2 0 0 7 ― 1 8 2 5 0 5号公報

特許文献 1 6 ：特開平 0 8 ― 3 0 2 1 7 2号公報発明の開示

以上述べたように従来の液晶ポリマー樹脂組成物からなるカメラモジュールのレンズバレル部材、マウン卜ホルダー部材等で、液晶ポリマ一樹脂組成物の持つ良好な物性としての、剛性、耐熱性、薄肉加工性、機械強度を維持しながら、カメラモジュール組立工程中および使用中に、製品合格率および製品性能を低下させる原因となる粉（パーティクル）の発生を制御することは、現在のところ、できていない。本発明は、このような現在未解決であるが、重要な問題を解決しようとするものであり、良好な剛性、耐熱性、薄肉加工性、機械強度をバランスよく有し、しかも、カメラモジュール組立工程中および使用中の粉（パーティクル）の発生量の少ない、カメラモジュール部材に適した液晶ポリエステル樹脂組成物からなる成形材料を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記問題を解決するため、種々検討した結果、特定の粘度範囲の液晶ポリエステルに特定粒径のタルクを特定量、特定のガラス繊維を特定量、更には特定量の酸化チタンを併せ配合することにより、射出成形品の表面転写性に優れ、モジュールの組立加工時、使用時において、表面の脱落物の発生が少ない材料を得ることができ、該組成物から形成された力メラモジュール部材は、組立工程中の粉塵の発生が少なく、かつ、ウエルド部分においても充分な機械強度を持つこと、を見出し、本発明に至った。

本発明の第 1は、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、数平均粒径が 1 0〜 5 0 mのタルク 5 0〜 1 1 0質量部、力一ボンブラック 2〜 1 0質量部配合してなり、荷重たわみ温度が 2 2 0 以上、せん断速度 1 0 0 s e c 3 7 0 °Cにおける溶融粘度が 1 0〜： L 5 0 P a · Sであることを特徴とするカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 2は、本発明の第 1 の樹脂組成物を射出成形により成形した時、その成形品表面からの以下の定義による脱落物数が 2 0 0個以下であることを特徴とする請求項 1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

脱落物数 = 7 mm (外径） X 6 mm (内径） X 4mm (高さ）の円筒の内側に 0. 3 mmピッチ、溝深さ 0. 2 mmのねじ切り構造を有する、円筒状の射出成形体 2個を、純水 2 6 6 mL 中で 4 0 kHz、 4

8 0 W の出力にて 3 0秒間超音波洗浄後に、純水 1 0 mL中に含まれる最大径が 2 m以上の範囲にある粒子の数

本発明の第 3は、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、数平均粒径が 1 0〜 5 0 mのタルク 1 5〜 6 0質量部、数平均繊維長が 1 0 0〜 2 0 0 mのガラス繊維 2 5〜 5 0質量部、力一ボンブラック

2〜 1 0質量部配合してなり、荷重たわみ温度が 2 2 0 °C以上、せん断速度 l O O s e c 3 7 0 °Cにおける溶融粘度が 1 0〜： L 0 0 P a · Sであることを特徴とするカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 4は、本発明の第 3の樹脂組成物を射出成形により成形した時、その成形品表面からの前記定義による脱落物数が 2 8 0個以下であることを特徴とする本発明の第 3の液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 5は、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、酸化チタン 6〜 2 0質量部をさらに配合してなることを特徴とする本発明の第 3のカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 6は、本発明の第 5の樹脂組成物を射出成形により成形した時、その成形品表面からの前記定義による脱落物数が 2 5 0個以下であることを特徴とする本発明の第 5の液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 7は、本発明の第 1から第 6の樹脂組成物を射出成形により成形した時、その成形品のウエルド強度が 3 O MP a 以上であることを特徴とする本発明の第 1 から第 6の液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明の第 8は、本発明の第 1 から第 7のいずれかの液晶ボリエステル樹脂組成物から射出成形により製造されたカメラモジュール部品に関するものである。発明の効果

本発明に係る液晶ポリエステル樹脂組成物からなる成形体は、良好な剛性、耐熱性、薄肉加工性、機械強度を有し、かつ、表面転写性、表面脱落物特性にも優れるため、表面実装（SMT) 可能な、しかも組立工程中および使用中の粉（パーティクル）の発生量の少ない最適な力メラモジュール用部材を提供できる。発明を実施するための最良の形態

本発明で用いる液晶ポリエステル樹脂とは、異方性溶融体を形成するものであり、これらの中で、実質的に芳香族化合物のみの重縮合反応によって得られる全芳香族液晶ポリエステルが好ましい。

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を構成する液晶ポリエステル樹脂の構造単位としては、例えば、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジォールと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの、異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸からなるもの、芳香族ヒドロキシカルボン酸と芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとの組み合わせからなるもの、ポリエチレンテレフ夕レートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたもの等が挙げられ、具体的構造単位としては、例えば下記のものが挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位：

芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位：

芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位：

(%·ハ Pゲン原子、アルキル、またはァリル基)

耐熱性、機械的物性、加工性のバランスの観点から、好ましい液晶ポリエステル樹脂は、上記構造単位（A 1 ) を 3 0モル％以上有するもの、更に好ましくは（A 1 ) と（B 1 ) をあわせて 6 0モル％以上有するものである。

特に好ましい液晶ポリエステルは、 p—ヒドロキシ安息香酸（ I )、テレフタル酸（11)、 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニル（III) (これらの誘導体を含む。）を 8 0〜； L 0 0モル％ (但し、（ I ) と（II) の合計を 6 0モル％以上とする。）、および、（ I ) (II) (III) のいずれかと脱縮合反応可能な他の芳香族化合物 0〜 2 0モル％を重縮合してなる融点 3 2 0 °C以上の全芳香族液晶ポリエステル、または、 p—ヒドロキシ安息香酸（1)、テレフタル酸（11)、 4 , 4 ' ージヒドロキシビフエニル (III) (これらの誘導体である A 3 )、 (B 4 )、 (C 3 ) の繰り返し単位を含む。）を 9 0〜 9 9モル％ (但し、（ I ) と（II) の合計を 6 0モル％以上とする。）、および、（ I ) (II) (III) と脱縮合反応可能な他の芳香族化合物 1〜 1 0モル％ (両者をあわせて 1 0 0モル％とする。）を重縮合してなる融点 3 2 0 °C以上の全芳香族液晶ポリエステルである。 '

上記構造単位の組み合わせとしては、

(A1)

(Al)、（B l)、 (CI)

(Al)、（B l)、（B2)、 (C I)

(Al)、（B l)、（B2)、 (C2)

(Al)、（B l)、（B3)、 (C I)

(Al)、（B l)、（B3)、 (C2)

(Al)、（B l)、（B2)、 (C I), (C2)

(Al)、（A2)、（Bl)、 (C I)

が好ましく、特に好ましいモノマー組成比としては、 p—ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、 4, 4 ' ージヒドロキシビフエニル（これらの誘導体である（A 3 )、（B 4 )、 ( C 3 ) の繰り返し単位を含む。）を 8 0〜 1 0 0モル％と、これら以外の芳香族ジオール、芳香族ヒド口キシジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸からなる群から選択される芳香族化合物 0〜 2 0モル％ (両者を合わせて 1 0 0モル％とする。）とを重縮合してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂である。 P—ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸 4， 4 ' ージヒドロキシビフエエルが 8 0モル％以下になると、耐熱性が低下する傾向にあり、好ましくない。本発明で用いる液晶ポリエステル樹脂の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、溶融重合のみによる製造方法、あるいは溶融重合と固相重合の 2段重合による製造方法を用いることができる。具体的な例示としては、芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ヒドロキシカルボン酸化合物、及び芳香族ジカルボン酸化合物から選択されたモノマーを反応器に仕込み、無水酢酸を投入してモノマーの水酸基をァセチル化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する。例えば、 p ーヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、及び 4, 4 ' 一ジヒドロキシビフエニルを窒素雰囲気下の反応器に投入し、無水酢酸を加えて無水酢酸還流下にァセトキシ化を行い、その後昇温して 1 5 0〜 3 5 0 °Cの温度範囲で酢酸を留出しながら脱酢酸溶融重縮合を行うことにより、ポリエステル樹脂を製造する方法が挙げられる。重合時間は、 1時間から数十時間の範囲で選択することができる。本発明で用いる液晶ポリエステル樹脂の製造においては、製造前にモノマーの乾燥を行ってもよく、行わなくてもよい。

溶融重合により得られた重合体についてさらに固相重合を行う場合は、溶融重合により得られたポリマーを固化後に粉砕してパウダー状もしくはフレーク状にした後、公知の固相重合方法、例えば、窒素などの不活性雰囲気下において 2 0 0〜 3 5 0 °Cの温度範囲で 1〜 3 0 時間熱処理するなどの方法が好ましく選択される。固相重合は、攪拌しながら行ってもよく、また攪拌することなく静置した状態で行ってもよい。

重合反応において触媒は使用してもよいし、また使用しなくてもよレ使用する触媒としては、ボリエステルの重縮合用触媒として従来公知のものを使用することができ、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモンなどの金属塩触媒、 N—メチルイミダゾールなどの有機化合物触媒等が挙げられる。

溶融重合における重合反応装置は特に限定されるものではないが、一般の高粘度流体の反応に用いられる反応装置が好ましく使用される。これらの反応装置の例としては、例えば、錨型、多段型、螺旋帯型、螺旋軸型等、あるいはこれらを変形した各種形状の攪拌翼をもつ攪拌装置を有する攪拌槽型重合反応装置、又は、ニーダー、ロールミル、バンバリ一ミキサー等の、一般に樹脂の混練に使用される混合装置などが挙げられる。

本発明で用いる液晶ポリエステル樹脂の形状は、粉末状、顆粒状、ペレツト状のいずれでもよいが、充填材との混合時の分散性の観点から、粉末状あるいは顆粒状が好ましい。

<タルクについて >

本発明に用いるタルクは、樹脂組成物を構成する材料として使用されている公知のタルクであれば化学組成上、特別な制限は無い。

但し、理論上の化学構造は含水ケィ酸マグネシウムであるが、特に天然物である場合は、酸化鉄、酸化アルミニウム等の不純物を含むことがあり、タルクに含有される不純物の合計が、 1 0質量％未満であるタルクが本発明に用いるタルクとしては、好ましい。

本発明においては、鱗片状でなめらかな物理的形状が剛性、低摩耗性に係る特性バランスに関与していると考える力、これらのバランスが最も効果的に発揮できるのは、レーザ一回折法による数平均粒径が

1 0〜 5 0 z mの範囲の範囲にあるものである。 1 0 x m未満であるとコンパウンド時のハンドリングが難しく、かつ、成形品表面からの脱落物が多くなる。また、 5 0 /z mを超えると、成形品中での分散性が悪くなると共に、その表面が粗くなり、成形品表面からの脱落物が多くなる。このため、平均粒径としては、 1 0〜 5 0 x mであることが好ましい。

タルクを必須の充填材料として配合する本発明の第 1の樹脂組成物を調製する場合、タルクの配合量としては、液晶ポリエステル 1 0 0 質量部に対して 5 0〜 1 1 0質量部の範囲が好ましい。タルクの配合量が 1 1 0質量部を超えると場合は、本発明組成物の強度及び耐衝撃性が低下する。また、タルクの配合量が、 5 0質量部未満の場合は、配合効果が不十分であり、表面転写性の改善による成形品表面からの脱落物低減という本発明の目的を達成することができない。

タルク、及びガラス繊維を必須の充填材料として共に配合する本発明の第 3，第 5の樹脂組成物を調製する場合、ガラス繊維配合量とのバランスにもよるが、タルクの配合量としては、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して 1 5〜 6 0質量部の範囲が好ましい。タルクの配合量が 6 0質量部を超えると場合は、本発明組成物の強度及び耐衝撃性が低下する。また、タルクの配合量が、 1 5質量部未満の場合は、配合効果が不十分であり、表面転写性の改善による成形品表面からの脱落物低減という本発明の目的を達成することができない。

くガラス繊維について >

本発明の第 3 , 第 5の樹脂組成物に用いるガラス繊維としては、樹脂組成物を構成する材料として使用されている公知のガラス繊維であり、その数平均繊維径には特に制限はないが 8 mを超えるものが好ましく、数平均繊維長は、 1 0 0〜 2 0 0 mであることが好ましい。タルク配合量とのバランスにもよるが、数平均繊維長が、 l O O m 以上であれば、比較的少ない配合量で、強度や弾性率を向上させることができるため、タルク、及びガラス繊維を必須材料として共に配合する本発明の場合には、これらの成形品中での均一分散性のため好ましいが、 2 0 0 z mを超えると、その表面が粗くなり、表面転写性の改善による成形品表面からの脱落物低減という本発明の目的を達成することができないばかりか、流動性、耐熱性の改良効果が不十分となる。

タルク、及びガラス繊維を必須の充填材料として共に配合する本発明の第 3， 5の樹脂組成物を調製する場合、タルク配合量とのバランスにもよるが、ガラス繊維の配合量としては、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して 2 5〜 5 0質量部の範囲が好ましい。ガラス繊維の配合量が 2 5質量部未満の場合は、強度や耐熱性の改良効果が不十分であり、ガラス繊維の配合量が 5 0質量部を超える場合は、その表面が粗くなり、表面転写性の改善による成形品表面からの脱落物低減という本発明の目的を達成することができない。

ぐ酸化チタンについて >

本発明の第 5の樹脂組成物に用いる酸化チタンは、 T i 0₂のことで、白色顔料として広く使用されているものである。高温で安定なルチル型で、数平均粒径としては、 0 . 1〜 0 . 5 /z mのものが好ましい。また、 A】、 S iなどの含水酸化物等で表面処理したものも使用することができる。

タルク、ガラス繊維、酸化チタンを必須材料として共に配合する本発明の第 5の樹脂組成物の場合、タルク、ガラス繊維配合量とのバランスにもよるが、酸化チタンの配合量としては、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して 6〜 2 0質量部の範囲が好ましい。酸化チタンの配合量が 6質量部未満の場合は、表面転写性の改善による成形品表面からの脱落物低減という改善効果が小さくなり、酸化チタンの配合量が 2 0質量部を超える場合は、流動性が低下する。

<カーボンブラックについて >

本発明に用いるカーボンブラックは、樹脂着色に用いられる一般的に入手可能な特に限定されるものではないが、その一次粒子径が 2 0 n m未満の場合には、得られる成形品の表面にブッ（カーボンブラックが凝集した細かいブッブッ状突起物）が多く発生し、その表面が粗くなる傾向にあり、好ましくない。

カーボンブラックの配合量としては、液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して 2〜 1 0質量部の範囲が好ましい。カーボンブラックの配合量が 2質量部未満であると、得られる樹脂組成物の漆黒性が低下し、遮光性に不安が出てくることになり、 1 0質量部を超えると不経済であり、またブッ発生の可能性が高くなる。

さらに、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフエノール、ヒドロキノン、ホスフアイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾ卜リァゾール、ベンゾフエノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのェステル、その八一フェステル、ステアリルアルコール、ステア口アミドおよびポリエチレンワックスなど）、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができる。

本発明に係る液晶ポリエステル樹脂組成物は液晶ポリエステルを溶融して他の成分と混練して得られるが、溶融混練に用いる機器および運転方法は、一般に液晶ポリエステルの溶融混練に使用するものであれば特に制限はない。好ましくは、一対のスクリュをする混練機で、ポッパーから液晶ポリエステル、タルクおよび（ペレット状）カーボンブラックを投入し、溶融混練し押し出してペレツト化する方法が好ましい。これらは、 2軸混練機と呼ばれるもので、これらの中でも、切り替えし機構を有することで充填材の均一分散を可能とする異方向回転式であるもの、食い込みが容易となるバレルースクリュウ間の空隙が大きい 4 0 mm φ以上のシリンダ一径を有するもの、 2条タイプのもの、および、スクリュウ間の嚙合いが大きいもの、具体的には、嚙合い率が 1. 4 5以上のものが好ましい。

ぐ溶融粘度範囲について >

本発明においては、このようにして得られた液晶ポリエステル樹脂組成物の剪断速度 1 0 0 s e c— 3 7 0 °Cで測定される溶融粘度が 1 0〜 1 0 0 (P a * S) の範囲にあることが必要である。樹脂粘度がこの範囲を外れると、射出成形品の表面性状が悪くなり、脱落物が増えるためである。

溶融粘度は、インテスコ株式会社製キヤピラリーレオメーター（M o d e 1 2 0 1 0 ) を用い、キヤビラリ一として径 1. 0 0 mm、長さ 40mm、流入角 9 0 ° のものを用い、せん断速度 1 0 0 s e c一¹ で 3 2 0 °Cから + 4°CZ分の昇温速度で等速加熱をしながら見掛け粘度測定を行い、 3 7 0 °Cにおける見かけ粘度を求める。

<荷重たわみ温度について >

また、本発明においては、このようにして得られた液晶ポリエステル樹脂組成物の射出成形品の荷重たわみ温度が 2 2 0 °C以上であることが必要である。ここで、荷重たわみ温度とは、 AS TM D 6 4 8 に準拠して測定された荷重たわみ温度（DTUL) を意味する。荷重たわみ温度がこの範囲を外れると、表面実装におけるハンダリフロー時の耐熱性に問題が生じるおそれがあるためである。

本発明のカメラモジュール用部材は上記組成物から射出成形で得られるが、成形品に目的とする剛性、摺動性能を発揮させるにも、上記の溶融粘度範囲が必須である。

部材の最小厚みが 0 . 2〜 0 . 8 mmのような薄肉の場合、上記範囲の溶融粘度範囲にある樹脂組成物を用いることにより、金型内の 0 . 2〜 0 . 8 mmの厚みの空間に高速で射出充填されたときに、金型内で均一に流動して、組成の偏りがない成形品を得ることができる。このようにして得られたカメラモジュール用部材は、機械強度、剛性にすぐれ、成形品表面からの脱落物が抑制されたものである。また、成形品に目的とするハンダリフロー性能発揮させるためにも、上記の荷重たわみ温度範囲が必須である。

なお、本発明に用いる射出成形条件あるいは射出成形機は、液晶ポリエステルの成形に一般に使用されている公知のものであれば特に制限は無い。

実施例

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する力本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

(試験方法）

実施例及び比較例におけるサーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物及びそれから得られる成形体の性能の測定方法および評価方法を以下に示す。

( 1 ) 溶融粘度の測定

サ一モト口ピック液晶ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度は、キヤビラリ一レオメーター (ィンテスコ (株) 社製 2 0 1 0 ) を用い、キャピラリーとして径 1 . 0 0 mm、長さ 4 0 m m、流入角 9 0 ° のものを用い、せん断速度 1 0 0 s e c ¹で 3 0 0 °(：がら + 4 °〇分の昇温速度で等速加熱をしながら見掛け粘度測定を行い、 3 7 0 °Cにおける見掛け粘度を求め、試験値とした。なお、試験には、予めエア一ォーブン中、 1 5 0°C、 4時間乾燥した樹脂組成物を用いた。

( 2 ) ウエルド強度の測定

得られた樹脂組成物のペレツトを射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、 UH— 1 0 0 0 ) を使用し、シリンダ一最高温度 3 7 0 °C、射出速度 3 0 0 mm/ s e c、金型温度 8 0 °Cにて射出成形し、 1 3m m (幅） X 8 0mm (長さ） X I . 0 mm (厚み）の中央部にゥエルドのある射出成形体をゥエルド部強度測定用の試験片とした。各試験片について、スパン間隔 2 5 mmで A S TM D 7 9 0に準拠してゥエルド部の曲げ強度を測定した。

( 3 ) 荷重たわみ温度（DTUL) の測定

得られた樹脂組成物のペレットを射出成形機（住友重機械工業（株）製30— 2 5 ) を用いて、シリンダー最高温度 3 7 0 °C、射出速度 1 0 0 mmZ s e c , 金型温度 8 0 Cで、 1 3 mm (幅） X 1 3 0 mm (長さ） X 3 mm (厚み）の射出成形体を得て、荷重たわみ温度測定の試験片とした。各試験片について、 AS TM D 6 4 8に準拠し、荷重たわみ温度を測定した。

4) 脱落物数の測定

得られた樹脂組成物のペレツ卜を射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、 UH— 1 0 0 0 ) を用いて、シリンダー最高温度 3 7 0 °C、射出速度 3 0 0 mm/ s e c , 金型温度 8 0 で、 7 mm (外径） X 6 mm (内径） X 4mm (高さ）の円筒の内側に 0. 3 mmピッチ、溝深さ 0. 2mmのねじ切り構造を有する、円筒状の射出成形体（キヤリアと称する）を得て、脱落物数測定の試験片とした。各試験片 2個を純水中 2 6 6 mLに投入し、 4 0 kHz、 4 8 0W の出力にて 3 0秒間超音波洗浄を実施した。超音波洗浄後の純水 1 OmL中に含まれる試験片脱落物のうち、最大径 2 m以上の範囲にあるものの数を、ソナック（株）社製 S UR F E X 2 0 0を使用して測定し、 3回の測定の平均値を測定結果とした。

液晶ポリエステル（L C P) の製造例を以下に示す。

(製造例サ一モ卜ロピック液晶ポリエステル Aの製造）

S U S 3 1 6を材質とし、ダブルへリカル攪拌翼を有する内容積 1 7 0 0 L の重合槽（神戸製鋼株式会社製）に p—ヒドロキシ安息香酸 (上野製薬株式会社製） 2 9 8 k g ( 2. 1 6キロモル）、 , 4 '- ジヒドロキシビフエニル（本州化学工業株式会社製） 1 3 4 k g ( 0. 7 2キロモル）、テレフタル酸（三井化学株式会社製） 9 0 k g ( 0. 5 4キロモル）、ィソフタル酸（エイ · ジ ·インターナショナルケミカル株式会社製） 3 0 k g ( 0. 1 8キロモル）、触媒として酢酸力リウム（キシダ化学株式会社製） 0. 0 4 k g、酢酸マグネシウム（キシダ化学株式会社製） 0. 1 0 k gを仕込み、重合槽の減圧一窒素注入を 2回行って窒素置換を行った後、無水酢酸 3 8 6 k g ( 3. 7 8キ口モル）を添加し、攪拌翼の回転速度 4 5 r pmで 1 5 0 °Cまで 1. 5時間で昇温して還流状態で 2時間ァセチル化反応を行った。ァセチル化終了後、酢酸留出状態にして 0. 5°CZ分で昇温して、リアクタ一温度が 3 0 5 °Cになったところで重合物をリアクター下部の抜き出し口から取り出し、冷却装置で冷却固化した。得られた重合物をホソカヮミクロン株式会社製の粉碎機により目開き 2. 0 mmの篩を通過する大きさに粉砕してプレポリマーを得た。

得られたプレポリマーを高砂工業株式会社製のロータリ一キルンを用いて固相重合を行った。プレボリマーを該キルンに充填し、窒素を 1 6 N m 3 / h rの流速にて流通し、回転速度 2 r pmでヒーター温度を室温から 3 5 0 °Cまで 1時間で昇温し、 3 5 0でで 1 0時間保持した。キルン内の樹脂粉末温度が 2 9 5 °Cに到達したことを確認し、加熱を停止してロータリーキルンを回転しながら 4時間かけて冷却し、粉末状の液晶ポリエステルを得た。融点は 3 6 0 °C、溶融粘度は 7 0 P a · Sであった。

(製造例サ一モト口ピック液晶ポリエステル Bの製造）

サ一モト口ピック液晶ポリエステル Aと同様の方法にて、プレポリマーを得た。

得られたプレポリマ一を高砂工業株式会社製のロータリーキルンを用いて固相重合を行った。プレボリマーを該キルンに充填し、窒素を

1 6 N m 3 / h rの流速にて流通し、回転速度 2 r p mでヒーター温度を室温から 3 5 0 °Cまで 1時間で昇温し、 3 5 0 °Cで 9時間保持した。キルン内の樹脂粉末温度が 2 9 0 °Cに到達したことを確認し、加熱を停止してロータリ一キルンを回転しながら 4時間かけて冷却し、粉末状の液晶ポリエステルを得た。融点は 3 5 0 °C、溶融粘度は 2 0 P a · Sであった。

(製造例サ一モトロピック液晶ポリエステル Cの製造）

サーモトロピック液晶ポリエステル Aと同様の方法にて、プレポリマーを得た。

得られたプレポリマーを高砂工業株式会社製のロータリ一キルンを用いて固相重合を行った。プレボリマーを該キルンに充填し、窒素を 1 6 N m 3 / h rの流速にて流通し、回転速度 2 r p mでヒーター温度を室温から 3 5 0 °Cまで 1時間で昇温し、 3 5 0 °Cで 1 1時間保持した。キルン内の樹脂粉末温度が 3 0 0 °Cに到達したことを確認し、加熱を停止して口一夕リ一キルンを回転しながら 4時間かけて冷却し、粉末状の液晶ポリエステルを得た。融点は 3 7 0 °C、溶融粘度は 1 4 0 P a · Sであった。

以下の実施例で使用した無機充填材を示す。

( 1 ) タルク A ：日本タルク（株) 社製、「M S— K Y」 (数平均粒径 2 3 a m )

( 2 ) タルク B ：林化成（株）社製、「 5 0 0 0 S」（数平均粒径 4 m)

( 3 ) ガラスファイバー（G F) A ：日東紡績（株）社製、 P F 1 0 0 E - 0 0 1 S C (数平均繊維長 1 0 0 zir 数平均繊維径 1 0 ^m)

(4) ガラスファイバー（GF) B：セントラルグラスファイバー（株) 社製、 E FH 1 5 0— 0 1 (平均繊維長 1 5 0 _i m、数平均繊維径 1

0 II m)

( 5) ガラスファイバー (G F) C ：才一ゥエンスコーニング (株) 社製、 P X— 1 (数平均繊維長 3mm、数平均繊維径 1 0 xm)

( 6 ) 酸化チタン：堺化学工業（株）社製、 D— 2 3 7 8 (数平均粒径 0. 2 5 m)

( 7) カーボンブラック（C B) ：キヤポット（株）社製、「REGAL 6 6 0」（ 1次粒子径 2 4 n m)

(実施例 1 )

前記製造例にて得た粉末状の液晶ポリエステル Aを 1 0 0質量部、タルク Aを 6 9質量部、カーボンブラック 3質量部をリポンプレンダ一を用いて混合し、その混合物をエアーオーブン中で 1 5 0 °Cにて 2 時間乾燥した。この乾燥した混合物を、シリンダーの最高温

度 3 8 0 °Cに設定したシリンダ一径 3 0mmの 2軸押出機（（株）池貝社製 P CM— 3 0 ) を用い、押出速度 1 4 0 k g/h rにて溶融混練して目的の液晶ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、前記の試験方法にて、各物性の測定を行った。結果を表 1に示す。

(実施例 2〜 3及び比較例 1〜 5 )

実施例 1と同様に粉末状の液晶ポリエステル、タルク、力一ポンプラックを、表 1に記載した組成とした以外は、実施例 1 と同様の設備、操作方法により、それぞれの液晶ポリエステル樹脂組成物のペレツトを製造した。また実施例 1と同様に得られたペレットを用い、前記の試験方法にて、各物性の測定を行った。結果を表 1に示す。表一 1

(実施例 4 )

前記製造例にて得た粉末状の液晶ポリエステル Aを 1 0 0質量部、タルクを 3 4質量部、ガラスファイバー Aを 3 4質量部、カーボンブラック 3質量部をリボンプレンダーを用いて混合し、その混合物をェァーオーブン中で 1 5 0 °Cにて 2時間乾燥した。この乾燥した混合物を、シリンダーの最高温度 3 8 0 °Cに設定したシリンダー径 3 0 m m の 2軸押出機（（株）池貝社製 P C M— 3 0 ) を用い、押出速度 1 4 0 k g / h rにて溶融混練して目的の液晶ポリエステル樹脂組成物のぺレットを得た。得られたペレットを用い、前記の試験方法にて、各物性の測定を行った。結果を表 2に示す。

(実施例 5〜 7及ぴ比較例 6〜 1 1 )

実施例 4と同様に粉末状の液晶ポリエステル、タルク、ガラスファィパー、カーボンブラックを、表 2に記載した組成とした以外は、実施例 4と同様の設備、操作方法により、それぞれの液晶ポリエステル樹脂組成物のペレツトを製造した。また実施例 4と同様に得られたぺレットを用い、前記の試験方法にて、各物性の測定を行った。結果を表 2に示す。表一 2

(実施例 8 )

5 前記製造例にて得た粉末状の液晶ポリエステル Aを 1 0 0質量部、タルクを 2 6質量部、ガラスファイバー Aを 3 4質量部、酸化チタンを 9質量部、カーボンブラック 3質量部をリボンプレンダーを用いて混合し、その混合物をエアーオーブン中で 1 5 0 °Cにて 2時間乾燥した。この乾燥した混合物を、シリンダーの最高温度 3 8 0 °Cに 0 設定したシリンダ一径 3 0 m mの 2軸押出機（（株）池貝社製 P C M— 3 0 ) を用い、押出速度 1 4 0 k g / h rにて溶融混練して目的の液晶ポリエステル樹脂組成物のぺレットを得た。得られたぺレツトを用レ、、前記の試験方法にて、各物性の測定を行った。結果を表 3示す。

(実施例 9〜： 2及ぴ比較例 1 2〜： 1 5 )

5 実施例 8と同様に粉末状の液晶ポリエステル、タルク、ガラスファィパー、酸化チタン、カーボンブラックを、表 3に記載した組成とした以外は、実施例 8 と同様の設備、操作方法により、それぞれの液晶ポリエステル樹脂組成物のペレットを製造した。また実施例 8 と同様に得られたペレットを用い、前記の試験方法にて、各物性の測定を行 0 つた。結果を表 3に示す。表一 3

*注）「脱落物数」

1.全ての測定において、 3 0 _μ m以上のものは検出されなかった。 2.実施例組成物の脱落試験後のサンプルを再度同条件で超音波洗浄した場合、脱落物の発生はほとんど認められなかったのに対し、比較例組成物では、同様に再度同条件で超音波洗浄した時、更に脱落物の発生（多いものでは 3 0個以上の発生）が認められた。表 1 〜 3に示したように、本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物（実施例 1 〜 1 2 ) は、溶融粘度が本発明の規定範囲に入っており、その結果、良好な成形性を示し、また、脱落物数が少なく、荷重たわみ温度、ゥエルド強度が高いという良好な結果が得られた。

それに対し、比較例 1 〜 1 5のごとく本発明の規定範囲から外れる樹脂組成物の場合は、成形性、脱落物数、荷重たわみ温度、ウエルド強度、の少なくとも一つが劣っている結果となった。産業上の利用可能性

本発明のカメラモジユール用樹脂組成物およびこの組成物から得られるカメラモジュール部品は、耐熱性が高く、ハンダリフローに耐えることができ、かつ該部品からの脱落物が極めて少ないので、携帯電話、ラップトップコンピューター、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等における、表面実装加工が可能なレンズバレル部、マウントホルダー部、更には、「C M〇 S (イメージセンサー）の枠」、「シャツター及び、シャツターボビン部」などの各種用途に利用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、数平均粒径が 1 0〜 5 0 μ mのタノレク 5 0〜 1 1 0質量部、力一ボンブラック 2〜 1 0 0質量部配合してなり、荷重たわみ温度が 2 2 0 °C以上、せん断速度 1 0 0 s e c— ¹、 3 7 0 °Cにおける溶融粘度が 1 0〜： 1 5 0 P a ' S であることを特徴とするカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物。

2. 射出成形により成形した成形品表面からの以下の定義による脱落物数が 2 0 0個以下であることを特徴とする請求項 1記載の液晶ポリエステル榭脂組成物。

脱落物数： 7 mm (外径） X 6 mm (内径） X 4 mnx (高さ）の円筒の内側に 0. 3 mmピッチ、溝深さ 0. 2 mmのねじ切り構造を有する、円筒状の射出成形体 2個を、純水 2 6 6 mL 中で 4 0 kHz、 4 8 0W の出力にて 3 0秒間超音波洗浄後に、純水 1 0 mL中に含まれる最大径が 2 μ m以上の範囲にある粒子の数

3. 液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、数平均粒径が 1 0〜 5 Ο μ ΐηのタルク 1 5〜 6 0質量部、数平均繊維長が 1 0 0〜 2 0 0 mのガラス ¾L維 2 5〜 5 0質量部、カーポンプラック 2〜 1 0質量部配合してなり、荷重たわみ温度が 2 2 0 °C以上、せん断速度 1 0 0 s e c— ¹、 3 7 0 °Cにおける溶融粘度が 1 0〜 1 0 0 P a ' Sであることを特徴とするカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物。

4. 射出成形により成形した成形品表面からの前記定義による脱落物数が 2 8 0個以下であることを特徴とする請求項 3記載の液晶ポリェステル榭脂組成物。

5 . 液晶ポリエステル 1 0 0質量部に対して、酸化チタン 6〜 2 ◦質量部をさらに配合してなることを特徴とする請求項 3記載のカメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物。

6 . 射出成形により成形した成形品表面からの前記定義による脱落物数が 2 5 0個以下であることを特徴とする請求項 5記載の液晶ポリェステル樹脂組成物。

7 . 射出成形により成形した成形品のウエルド強度が、 3 0 MPa以上であることを特徴とす

る請求項 3〜 6のいずれか記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。

8 . 請求項 1〜 7のいずれか記載の液晶ポリエステル樹脂組成物から射出成形により製造されたカメラモジュール部品。