CN107427155A - 烤箱器皿及烤箱器皿成型用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种烤箱器皿,其是具有容器部和把手部的烤箱器皿,该烤箱器皿是由含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物成型而得的烤箱器皿,该滑石填料的含量相对于该液晶聚酯树脂100质量份为55质量份以上且100质量份以下,该烤箱器皿的内容积为500mL以上且6L以下,该容器部的壁厚为0.3mm以上且5mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及烤箱器皿(日文:オ一ブンウェア)和烤箱器皿成型用树脂组合物。
本申请基于2015年3月26日在日本提交的日本特愿2015-064234号要求优先权,将其内容援引于此。
背景技术
对于作为基于烤箱(日文:オ一ブン)加热方式的微波炉(日文:オᅳブンレンジ)用的烹饪加热容器的烤箱器皿,要求优异的耐热性、机械强度、外观良好等的各种特性。
作为具有优异的耐热性的材料,有聚酯树脂。其中,全芳香族聚酯树脂(以下,有时记载为“液晶聚酯”或“液晶聚酯树脂”)具有基于其结构的各种优异的性质,特别是在耐热性方面是优异的。因此,在暴露于高温的烤箱器皿的材料中使用。例如,专利文献1~2中公开了使用全芳香族聚酯树脂制的烤箱器皿。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平4-248868号公报
专利文献2:日本特开平3-265650号公报。
发明内容
发明所要解决的技术问题
在烤箱器皿的制造中,出于成型容易、可成型复杂的形状、提高创意性的选择性等的理由,有时采用注射成型。另一方面,最近有了大型烤箱器皿的需求。
但是,将大型烤箱器皿注射成型的情况下,与将小型烤箱器皿注射成型的情况相比存在以下课题:产生流痕或流痕变得显眼,因此外观变得不良。
本发明是鉴于上述情况而做出的发明,其课题在于,提供外观优异的大型的烤箱器皿、以及可以适用于上述烤箱器皿的烤箱器皿成型用树脂组合物。
用于解决技术问题的手段
即,本发明包括以下方式。
[1]一种烤箱器皿,其是具有容器部和把手部的烤箱器皿,
上述烤箱器皿是由含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物成型而得的烤箱器皿,
上述滑石填料的含量相对于上述液晶聚酯树脂100质量份为55质量份以上且100质量份以下,
上述烤箱器皿的内容积为500mL以上且6L以下,
上述容器部的壁厚为0.3mm以上且5mm以下。
[2]根据[1]所述的烤箱器皿,其中,上述液晶聚酯树脂具有至少1种下述通式(1)所示的重复单元。
(1)-O-Ar1-CO-
(式中,Ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基,Ar1所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代。)
[3]根据[2]所述的烤箱器皿,其中,上述通式(1)所示的重复单元是由对羟基苯甲酸衍生的重复单元,该重复单元的含量相对于构成上述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为50摩尔%以上且70摩尔%以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述液晶聚酯树脂具有至少1种下述通式(2)所示的重复单元。
(2)-CO-Ar2-CO-
(式中,Ar2表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述通式(4)所示的基团;Ar2所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代。)
(4)-Ar4-Z-Ar5-
(式中,Ar4和Ar5各自独立地表示亚苯基或亚萘基;Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基(日文:アルキリデン基)。)
[5]根据[4]所述的烤箱器皿,其中,上述通式(2)所示的重复单元是由对苯二甲酸衍生的重复单元,该重复单元的含量相对于构成上述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为10摩尔%以上且20摩尔%以下。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的烤箱器皿,其中,在上述液晶聚酯树脂中具有至少1种下述通式(3)所示的重复单元。
(3)-X-Ar3-Y-
(式中,Ar3表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述通式(4)所示的基团;X和Y各自独立地表示氧原子或亚胺基-NH-;Ar3所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代。)
(4)-Ar4-Z-Ar5-
(式中,Ar4和Ar5各自独立地表示亚苯基或亚萘基;Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基。)
[7]根据[6]所述的烤箱器皿,其中,上述通式(3)所示的重复单元相对于构成上述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为35摩尔%以下。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述滑石填料的平均粒径为5μm以上且30μm以下。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述树脂组合物还含有氧化钛填料。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述氧化钛填料的填充量相对于上述液晶聚酯树脂100质量份为1质量份以上且15质量份以下。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述树脂组合物还含有颜料。
[12]根据[1]~[11]中任一项所述的烤箱器皿,其中,上述树脂组合物的载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃。
[13]一种树脂组合物,其含有液晶聚酯树脂、滑石填料和氧化钛填料。
[14]根据[13]所述的树脂组合物,其用于烤箱器皿的成型。
发明效果
根据本发明,可以提供外观优异的大型烤箱器皿、以及可以适用于上述烤箱器皿的烤箱器皿成型用树脂组合物。
附图说明
图1是本发明的烤箱器皿的一个例子的截面图。
图2是表示本发明的烤箱器皿的一例的整体形状的立体图。
具体实施方式
《烤箱器皿》
对于本发明的第1方式的烤箱器皿进行说明。
本发明的烤箱器皿是由含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物成型而得的烤箱器皿。
本发明的烤箱器皿是可以合并烹饪多人份的料理的大型烤箱器皿。
即、本发明的烤箱器皿的内容积为500mL以上且6L以下。本发明中,“烤箱器皿的内容积”意指在气温25℃的条件下可装入烤箱器皿中的水的最大量。
本发明中,烤箱器皿的内容积优选为1L以上且6L以下,更优选为2L以上且6L以下。
烤箱器皿是微波炉用的烹饪加热容器,根据烹饪用途,其大小、形状存在多种变化。
大型烤箱器皿的情况下,存在以下情况:高温使用时发生变形、强度不足导致的落下时发生破裂。另外,若是大型成型品,则存在使用树脂组合物时发生流痕,发生外观不良的情况。在小型烤箱器皿的情况下,难以发生这些问题,但大型烤箱器皿的情况下,这些问题更为显著。
本发明的烤箱器皿的大小的上限值是6L,这是通常的家庭用烤箱可使用的最大的大小。本发明的烤箱器皿虽然是大型的,但却是由规定的树脂组合物成型而得的烤箱器皿,故不会产生流痕,因此外观良好,此外可以具有充分的强度。
将作为本发明的一个实施方式的烤箱器皿的截面图示于图1。如图1所示,本发明的烤箱器皿具有把手部2和容器部10。
另外,如图2所示,本发明的烤箱器皿可以进一步具有可取下的盖部20。容器部10具有使用时收纳作为烹饪对象的食材等的空间S。容器部10具有底部11、和在底部11的周边部设置为俯视闭环状的侧壁12。空间S是由底部11和侧壁12包围而成的空间。容器部10优选为底部11的水平面的垂直方向上方全部开放的广口容器。“底部的水平面”意指:将本发明的包括容器部和把手部的烤箱器皿载置于水平面时,在底部的内表面(即、与空间S的界面)中,为实质上水平的面。“实质上水平”意指相对于水平面可以具有-5%~+5%的斜率。
本发明的烤箱器皿1中,“内容积”意指在气温25℃的条件下可装入空间S中的水的最大量。
把手部2可以设置于容器部10的一部分,也可以设置于容器部10的周边部。
把手部2主要是使用者搬运烤箱器皿1时用于把持的结构部。把手部2按照在俯视状态下由外壁12a向着与空间S侧相反一侧突出的方式而设置在侧壁12的上端部(即、与底部11相反一侧)的外壁12a上。
本发明中,包括容器部和把手部的烤箱器皿的高度优选为1cm以上且30cm以下,更优选为3cm以上且20cm以下。
本发明中,包括容器部和把手部的烤箱器皿的宽度优选为5cm以上且50cm以下,更优选为10cm以上且40cm以下。
本发明中,包括容器部和把手部的烤箱器皿的进深优选为5cm以上且50cm以下,更优选为10cm以上且40cm以下。
本发明的烤箱器皿还具有盖部20的情况下,优选容器部分10上载置有盖部20时的高度、宽度以及进深在上述范围。其中,“包括容器部和把手部的烤箱器皿的高度”意指,将本发明的包括容器部和把手部的烤箱器皿载置于水平面时,从所述水平面上表面至上述包括容器部和把手部的烤箱器皿的最上部为止的最短距离。
“包括容器部和把手部的烤箱器皿的宽度”意指,将本发明的包括容器部和把手部的烤箱器皿载置于水平面时,上述烤箱器皿的水平方向的最大长度。
“包括容器部和把手部的烤箱器皿的进深”意指,将本发明的包括容器部和把手部的烤箱器皿载置于水平面时,与提供上述宽度的方向正交的水平方向上的最大长度。
本发明中,烤箱器皿的容器部的壁厚优选为0.3mm以上且5mm以下,更优选为1mm以上且4mm以下。“烤箱器皿的容器部的壁厚”意指,图1的X所示厚度,是测定部位中的最薄的厚度。
作为其他的侧面,“烤箱器皿的容器部的壁厚”意指,在烤箱器皿的容器部的任意部位的、从与收纳食材等的空间相接触的表面(即、烤箱器皿的内壁)至与上述空间相接触的表面相反一侧的表面(即、烤箱器皿的外壁)为止的最短距离。
上述烤箱器皿的容器部的壁厚例如可以通过游标卡尺进行测定。
本发明的烤箱器皿的形状没有特别限定,可以为长方体、立方体、椭圆形状,如图1Y所示,可以适当地选择底部和侧壁的交界弯曲的形状等。
其中,就椭圆形状、如图1Y所示底部和侧壁的交界弯曲的形状等而言,对于烤箱器皿的内壁来说,容易洗涤,对于烤箱器皿的外壁来说,没有角,因此可以良好地保持强度,是优选的。
需要说明的是,使用时,将在容器部10收纳有成为烹饪对象的食材等的烤箱器皿从烤箱取出时,由于食材等的重量,把手部2可能发生变形。因此,从提高强度的观点考虑,烤箱器皿的把手部2的厚度可以比容器部10的厚度要厚。上述烤箱器皿的把手部的厚度例如可以利用游标卡尺进行测定。
在本发明的烤箱器皿具有盖部20的情况下,盖部20的形状没有特别限定,优选为以能够取下的方式载置于把手部2的上部的形状。
(树脂组合物)
本发明的烤箱器皿是由含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物成型而得的烤箱器皿。即、本发明的烤箱器皿是含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物的成型体。
(液晶聚酯树脂)
本发明的烤箱器皿的液晶聚酯树脂(以下,有时记载为“液晶聚酯”)是具有由羟基羧酸衍生的重复单元作为介晶基团的树脂。在此,“羟基羧酸”意指在一分子中同时具有羟基(-OH)和羧基(-C(=O)-OH)的化合物。
在此,“衍生的”意指由于聚合而使化学结构发生变化。
上述液晶聚酯是在熔融状态下表现出液晶性的液晶聚酯,优选在250℃以上且450℃以下的温度发生熔融。液晶聚酯优选为仅以芳香族化合物作为原料单体的全芳香族液晶聚酯。
作为上述液晶聚酯的例子,可以列举:将芳香族羟基羧酸;芳香族二羧酸;和选自芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺中的至少1种化合物进行聚合(即、缩聚)而得的液晶聚酯;将多种芳香族羟基羧酸聚合而得的液晶聚酯;以及将聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯、和芳香族羟基羧酸进行聚合而得的液晶聚酯。
在此,芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺以及芳香族二胺可以为各自独立地、代替其一部分或全部、且能够聚合的衍生物。
作为芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸这样的具有羧基的化合物的能够聚合的衍生物的例子,可以列举:将羧基变为烷氧基羰基或芳氧基羰基而成的衍生物(也称为酯)、将羧基变为卤代甲酰基而成的衍生物(也称为酰卤化物)、以及将羧基变为酰氧基羰基而成的衍生物(也称为酸酐)。
作为芳香族羟基羧酸、芳香族二醇和芳香族羟基胺这样的具有羟基的化合物的能够聚合的衍生物的例子,可以列举将羟基酰化、变为酰肟基而成的衍生物(也称为酰化物)。
作为芳香族羟基胺和芳香族二胺这样的具有氨基的化合物的能够聚合的衍生物的例子,可以列举将氨基酰化、变为酰胺基而成的衍生物(也称为酰化物)。
上述液晶聚酯优选具有至少1种下述通式(1)所示的重复单元(以下有时称为“重复单元(1)”)。重复单元(1)相当于上述的介晶基团。
(1)-O-Ar1-CO-
(式中,Ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基,Ar1所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代)。
作为能够与Ar1所示的基团中的至少1个氢原子取代的卤素原子,可以列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
能够与Ar1所示的基团中的至少1个氢原子取代的烷基优选为碳原子数1~10的烷基,例如可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基和正癸基等。
能够与Ar1所示的基团中的至少1个氢原子取代的芳基优选为碳原子数6~20的芳基,例如可以列举:苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等这样的单环式芳香族基团;1-萘基、2-萘基等这样的稠环式芳香族基团。
在Ar1所示的基团中的至少1个氢原子被这些基团取代的情况下,其取代数目优选为1个或2个,更优选为1个。
重复单元(1)是由芳香族羟基羧酸衍生的重复单元。
作为重复单元(1),优选Ar1为1,4-亚苯基的重复单元(例如由4-羟基苯甲酸衍生的重复单元)、和Ar1为2,6-亚萘基的重复单元(例如由6-羟基-2-萘甲酸衍生的重复单元)。
即,作为上述液晶聚酯的例子,优选为具有由4-羟基苯甲酸(也称为对羟基苯甲酸)衍生的重复单元和由6-羟基-2-萘甲酸衍生的重复单元中的至少1种重复单元的液晶聚酯,更优选为具有由4-羟基苯甲酸衍生的重复单元的液晶聚酯。
作为其他的侧面,上述液晶聚酯优选为具有至少1种下述通式(2)所示的重复单元(以下,有时称为“重复单元(2)”)、和至少1种下述通式(3)所示的重复单元(以下,有时称为“重复单元(3)”)的液晶聚酯,更优选为具有重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的液晶聚酯。液晶聚酯中,重复单元(2)和重复单元(3)各自可以为多种。重复单元(1)优选具有Ar1为1,4-亚苯基的重复单元和Ar1为2,6-亚萘基的重复单元中的至少1种。
(2)-CO-Ar2-CO-
(3)-X-Ar3-Y-
(式中,Ar2和Ar3各自独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述通式(4)所示的基团;X和Y各自独立地表示氧原子或亚胺基(-NH-);Ar2或Ar3所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代)。
(4)-Ar4-Z-Ar5-
(式中,Ar4和Ar5各自独立地表示亚苯基或亚萘基;Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基)。
作为能够与Ar2或Ar3所示的基团中的至少1个氢原子取代的卤素原子、烷基和芳基,可以列举:和能够与上述Ar1所示的基团中的至少1个氢原子取代的卤素原子、烷基和芳基相同的基团。
在Ar2或Ar3所示的基团中的至少1个氢原子被这些基团取代的情况下,其取代数目在Ar2或Ar3所示的上述每个基团上,各自独立地优选为1个或2个,更优选为1个。
Z所示的上述亚烷基优选为碳原子数1~10的亚烷基,例如可以列举亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚正丁基和2-乙基亚己基等。
重复单元(2)为由芳香族二羧酸衍生的重复单元。
作为重复单元(2),例如可以列举:Ar2为1,4-亚苯基的重复单元(例如由对苯二甲酸衍生的重复单元)、Ar2为1,3-亚苯基的重复单元(例如由间苯二甲酸衍生的重复单元)、Ar2为2,6-亚萘基的重复单元(例如由2,6-萘二羧酸衍生的重复单元)、Ar2为4,4’-亚联苯基的重复单元(例如由4,4’-二羧基联苯衍生的重复单元)、和Ar2为二苯基醚-4,4’-二基的重复单元(例如由4,4’-二羧基二苯醚衍生的重复单元)。作为优选的重复单元(2),可以列举Ar2为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、2,6-亚萘基和4,4’-亚联苯基的重复单元。对于液晶聚酯,作为重复单元(2),可以含有至少1种上述的重复单元。
液晶聚酯中,作为重复单元(2),优选具有Ar2为1,4-亚苯基的重复单元和Ar2为1,3-亚苯基的重复单元中的至少1种的重复单元,更优选具有Ar2为1,4-亚苯基的重复单元。
重复单元(3)是由选自芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺中的至少1种化合物衍生的重复单元。
作为重复单元(3),可以列举:Ar3为1,4-亚苯基的重复单元(例如由对苯二酚衍生的重复单元、由4-乙酰氧基氨基苯酚等对氨基苯酚衍生的重复单元、或由对苯二胺衍生的重复单元)、Ar3为1,3-亚苯基的重复单元(例如由1,3-苯二醇衍生的重复单元、由间氨基苯酚衍生的重复单元、或由间苯二胺衍生的重复单元)、Ar3为2,6-亚萘基的重复单元(例如由2,6-二羟基萘衍生的重复单元、由2-羟基-6-氨基萘衍生的重复单元、或由2,6-二氨基萘衍生的重复单元)、Ar3为4,4’-亚联苯基的重复单元(例如由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元、由4-氨基-4’-羟基联苯衍生的重复单元、或由4,4’-二氨基联苯衍生的重复单元)、Ar3为二苯醚-4,4’-二基的重复单元(例如由4,4’-二羟基二苯醚衍生的重复单元、由4-羟基-4’-氨基二苯醚衍生的重复单元、由4,4’-二氨基二苯醚得到的重复单元)等。作为优选的重复单元(3),可列举Ar3为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、2,6-亚萘基和4,4’-亚联苯基的重复单元。需要说明的是,对于液晶聚酯,作为重复单元(3),可以含有至少1种上述的重复单元。
对于液晶聚酯,优选具有Ar3为1,4-亚苯基的重复单元和Ar3为4,4’-亚联苯基的重复单元中的至少1种的重复单元作为重复单元(3)的液晶聚酯,更优选具有Ar3为4,4’-亚联苯基的重复单元作为重复单元(3)的液晶聚酯。
对于上述液晶聚酯,作为重复单元(3),优选具有X和Y各自为氧原子的重复单元、即、具有由规定的芳香族二醇衍生的重复单元,作为重复单元(3),更优选仅具有X和Y各自为氧原子的重复单元。
即,作为上述液晶聚酯的一个侧面,更优选为具有下述通式(21)所示的重复单元(以下,有时称为“重复单元(21)”)和下述通式(31)所示的重复单元(以下,有时称为“重复单元(31)”)的液晶聚酯,进一步优选具有重复单元(1)、重复单元(21)和重复单元(31)的液晶聚酯。在此,重复单元(1)优选是Ar1为1,4-亚苯基的重复单元和2,6-亚萘基的重复单元中的至少1种重复单元。
(21)-CO-Ar21-CO-
(31)-O-Ar31-O-
(式中,Ar21和Ar31各自独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、2,6-亚萘基或4,4’-亚联苯基;Ar21或Ar31所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地可以被卤素原子、烷基或芳基取代)。
重复单元(1)的含量相对于构成本发明的液晶聚酯的全部重复单元的总含量而优选为30摩尔%以上,更优选为40摩尔%以上且80摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上且70摩尔%以下,特别优选为55摩尔%以上且70摩尔%以下。需要说明的是,重复单元(1)为由2种以上的化合物衍生的情况下,全部重复单元(1)的含量在上述范围。
作为其他的侧面,上述液晶聚酯中,对于重复单元(1)的含量,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为30摩尔%以上,更优选为40摩尔%以上且80摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上且70摩尔%以下,特别优选为55摩尔%以上且70摩尔%以下。
重复单元(1)优选至少具有由对羟基苯甲酸衍生的重复单元。即,重复单元(1)可以为由对羟基苯甲酸衍生的重复单元,也可以是多种重复单元(1)中的1种为由对羟基苯甲酸衍生的重复单元。在任一情况下,由对羟基苯甲酸衍生的重复单元的含量相对于构成本发明的液晶聚酯的全部重复单元的总含量,优选为40摩尔%以上,更优选为45摩尔%以上且80摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上且70摩尔%以下,特别优选为55摩尔%以上且65摩尔%以下。
对于由对羟基苯甲酸衍生的重复单元的含量,更优选的是,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为40摩尔%以上,更优选为45摩尔%以上且80摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上且70摩尔%以下,特别优选为55摩尔%以上且65摩尔%以下。
若重复单元(1)的含量比80摩尔%多,则加工温度变为高温,导致发生外观不良,因此优选为80摩尔%以下。
对于重复单元(2)的含量,相对于构成本发明的液晶聚酯的全部重复单元的总含量,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%以下,特别优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下。需要说明的是,在重复单元(2)为由2种以上的化合物衍生的情况下,全部重复单元(2)的含量在上述范围。
作为其他的侧面,对于上述液晶聚酯中的重复单元(2)的含量,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%以下,特别优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下。
重复单元(2)优选至少具有由对苯二甲酸衍生的重复单元。即,重复单元(2)可以为由对苯二甲酸衍生的重复单元,也可以为多种重复单元(2)中的1种为由对苯二甲酸衍生的重复单元。在任一情况下,由对苯二甲酸衍生的重复单元的含量相对于构成本发明的液晶聚酯的全部重复单元的总含量而优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以上且20摩尔%以下,特别优选为11摩尔%以上且18摩尔%以下。
对于由对苯二甲酸衍生的重复单元的含量,更优选的是,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以上且20摩尔%以下,特别优选为11摩尔%以上且18摩尔%以下。
若重复单元(2)的含量为10摩尔%以上,则可以对成型的烤箱器皿赋予充分的耐热性,可以提高在烤箱中使用时的强度。
对于重复单元(3)的含量,相对于构成上述液晶聚酯的全部重复单元的总含量,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%,特别优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下。需要说明的是,重复单元(3)由2种以上的化合物衍生的情况下,全部重复单元(3)的含量在上述范围。
作为其他的侧面,对于上述液晶聚酯中的重复单元(3)的含量,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%以下,更进一步优选为17摩尔%以上且30摩尔%以下,再进一步优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下。
重复单元(3)优选至少具有由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元。即,重复单元(3)可以为由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元,也可以是多种重复单元(3)中的1种为由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元。在任一情况下,由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元的含量相对于构成本发明的液晶聚酯的全部重复单元的总含量而优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为11摩尔%以上且30摩尔%以下,更进一步优选为11.5摩尔%以上且25摩尔%以下,再进一步优选为12摩尔%以上且21摩尔%以下。
对于由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元的含量,更优选的是,在将重复单元(1)、重复单元(2)和重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为11摩尔%以上且30摩尔%以下,更进一步优选为11.5摩尔%以上且25摩尔%以下,再进一步优选为12摩尔%以上且21摩尔%以下。
需要说明的是,上述液晶聚酯可以将重复单元(1)~(3)各自独立地具有至少2种。另外,上述液晶聚酯可以具有除重复单元(1)~(3)以外的重复单元,其含量相对于全部重复单元的总含量而优选为0摩尔%以上且10摩尔%以下,更优选为0摩尔%以上且5摩尔%以下。
优选的是,上述液晶聚酯通过使与构成液晶聚酯的重复单元相对应的原料单体熔融聚合、并使得到的聚合物(预聚物)固相聚合来制造。由此,可以操作性良好地制造耐热性、强度、刚性高的高分子量的液晶聚酯。熔融聚合可以在催化剂的存在下进行。作为上述催化剂的例子,可以列举:醋酸镁、醋酸亚锡、钛酸四丁酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾、三氧化二锑等金属化合物;N,N-二甲基氨基吡啶、N-甲基咪唑等的氮杂环化合物,优选为含氮杂环化合物。
对于上述液晶聚酯,其流动起始温度优选为270℃以上,更优选为270℃以上且400℃以下,进一步优选为280℃以上且380℃以下。上述液晶聚酯的流动起始温度越高,则耐热性、强度、刚性越容易提高,但是若过高(即、若超过上述上限值),则为了使其熔融而需要高温,成型时容易发生热劣化,或者熔融时粘度变高,而流动性降低。即,对于上述液晶聚酯,若流动起始温度在上述范围内,则耐热性、强度、刚性容易提高,且为了使其熔融而无需高温,成型时难以发生热劣化,熔融时的粘度不会变得过高,流动性难以降低。
需要说明的是,“流动起始温度”也称为流体温度(日文:フロ一温度)或流动温度,是指使用毛细管流变仪,在9.8MPa(100kgf/cm2)的载荷下、以4℃/分的速度升温、同时使液晶聚酯熔融、从内径1mm和长度10mm的喷嘴挤出时,表现出4800Pa·s(48000泊)的粘度的温度,是成为液晶聚酯的分子量的标准的温度(参照小出直之编,“液晶ポリマ一一合成·成形·応用-”、株式会社シ一ェムシ一、1987年6月5日、p.95)。
对于液晶聚酯的含量,相对于树脂组合物的总质量,优选为40~70质量%。液晶聚酯的含量相对于树脂组合物的总质量优选为43质量%以上,进一步优选为45质量%,更进一步优选为50质量%以上。另外,液晶聚酯的含量相对于树脂组合物的总质量而更优选为65质量%以下,进一步优选为63质量%。
(滑石填料)
本发明的烤箱器皿的滑石填料优选为将含水硅酸镁粉碎而得的填料。含水硅酸镁的分子的晶体结构为叶蜡石型三层结构,滑石填料是将这种结构重叠而得的物质。作为滑石,更优选将含水硅酸镁的分子的晶体微粉碎至单元层程度而得的平板状的滑石。
滑石填料的平均粒径优选为5μm以上且30μm以下,更优选为10μm以上且25μm以下。若平均粒径为上述下限值以上,则在烤箱器皿中,难以产生流痕,可以形成良好的外观。另外,若为上述上限值以下,则在烤箱器皿的表面难以出现滑石填料粒子,因此可以形成良好的外观。若滑石填料的平均粒径过小,则存在成型体的表面产生发泡等外观受损的倾向,另外,成型体的耐热性有时会降低。另外,若滑石填料的平均粒径比30μm大,则在成型体表面滑石会以白点的形式出现,存在外观受损的倾向,因此优选为30μm以下。
在此,“滑石填料的平均粒径”可以通过以下的测定方法来得到。
将滑石填料的粉末0.1g投入0.2质量%六偏磷酸钠水溶液50ml,得到使上述粉末分散的分散液。
接着,对于得到的分散液,使用マルバ一ン公司制マスタ一サイザ一2000(激光衍射散射粒度分布测定装置)测定粒度分布,得到体积基准的累积粒度分布曲线。所得的累积粒度分布曲线中,从50%累积时的微小粒子侧观察到的粒径的值为50%累积体积粒度D50,将该值作为滑石填料的平均粒径。
滑石填料可以以无处理的状态直接使用,或者,为了提高与液晶聚酯的界面粘接性、相对于液晶聚酯的分散性,也可以用公知的各种表面活性剂对表面进行处理,然后再使用。作为表面活性剂,例如可以列举:硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐类等。
本发明中,滑石填料的含量相对于液晶聚酯树脂100质量份,优选为55质量份以上且100质量份以下,更优选为60质量份以上且90质量份以下,更优选为60质量份以上且80质量份以下。若滑石填料的含量超过100质量份,则树脂组合物的比重变大,存在所得的烤箱器皿的强度降低的倾向。
(氧化钛填料)
本发明中,上述树脂组合物优选含有氧化钛填料。氧化钛填料只要是主成分为氧化钛即可,可以含有非故意地含有的杂质。作为本发明中使用的氧化钛填料,可以直接使用作为树脂填充用的氧化钛填料而销售的填料。需要说明的是,在此所说的主成分意指含有90%以上。
氧化钛填料的晶形没有特别限定,可以是金红石型,也可以是锐钛矿型,也可以是将两者混合而成者。本发明中,与锐钛矿型氧化钛填料相比,优选采用折射率大的金红石型氧化钛填料。
另外,氧化钛填料可以实施表面处理。
例如,通过使用无机金属氧化物来实施表面处理,由此可以提高分散性等的特性。作为无机金属氧化物,例如优选使用氧化铝(即、三氧化二铝)。
本发明中,若在制造工序中不发生凝聚等、没有处理上的问题,则从耐热性、强度的方面考虑,优选使用未进行表面处理的氧化钛。
氧化钛填料的平均粒径没有特别限定,可以适当地选择。
氧化钛填料的平均粒径优选为0.10~1μm,更优选为0.15~0.25μm。
本发明中,“氧化钛填料的平均粒径”意指氧化钛的粒子的最长尺寸。
在氧化钛填料于平均粒径测定用溶剂中充分地凝聚等的情况下,首先,用扫描型电子显微镜(SEM:scanning Electron Microscope)拍摄外观。进而,使用图像解析装置(例如,株式会社二レコ制“ル一ゼツクスIIU”等),由该SEM照片,标绘一次粒径的各粒径区间中的粒子量(%),求出分布曲线。然后,由该分布曲线求出累积度50%的值,由此得到体积平均粒径(氧化钛填料的平均粒径)。另一方面,在氧化钛填料平均粒径测定用溶剂中未充分地凝聚等的情况下,通过激光衍射等可以求出氧化钛填料的平均粒径。
氧化钛填料的含量相对于液晶聚酯树脂100质量份优选为1质量份以上且20质量份以下,更优选为1质量份以上且15质量份以下,进一步优选为2质量份以上且13质量份以下。作为氧化钛,使用多种填充材料的混合物的情况下,其总量在所述配合量的范围内即可。
通过在上述范围内,烤箱器皿的刻度(日文:表目)的外观良好。
(颜料)
本发明的烤箱器皿的树脂组合物优选含有颜料。树脂组合物所含有的颜料可以根据烤箱器皿的设计来适当地选择,作为上述颜料,可以列举氧化铝、氧化铁、氧化钴、氧化铬、氧化锰、群青、复合氧化物(例如Pigment Yellow53、Pigment Red233、Pigment Blue35、Pigment Green50、Pigment Brown31等)、炭黑等无机填充剂。其中,本发明中,优选含有作为颜料的无机填充材料,更优选含有炭黑。需要说明的是,上述氧化钛填料和滑石填料不包括在本发明的颜料中。需要说明的是,上述颜料可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
本发明中,颜料的配合量相对于液晶聚酯树脂100质量份而优选为1质量份以上且10质量份以下,更优选为1质量份以上且5质量份以下,进一步优选为2质量份以上且3质量份以下。需要说明的是,同时使用两种以上的颜料的情况下,所有颜料的配合量在上述范围。
另外,作为颜料而使用炭黑的情况下,其配合量相对于液晶聚酯树脂100质量份而优选为1质量份以上且10质量份以下,更优选为1质量份以上且5质量份以下,进一步优选为2质量份以上且3质量份以下。使用的炭黑没有限制,优选使用符合美国FDA的21CFR178.3297标准的炭黑。作为符合美国FDA的21CFR 178.3297标准的炭黑,可以列举CabotCorporation公司的BLACK PEARLS 4350、BLACK PEARLS 4750、Orion Engineered Carbons公司的PRINTEX F80、PRINTEX F85等。
本发明的液晶性树脂组合物中,可以在不损害本发明目的的程度的范围中,添加脱模剂(例如,褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺和聚乙烯蜡等)、抗氧化剂和热稳定剂(例如,受阻酚、对苯二酚、亚磷酸酯类以及它们的取代物等)、紫外线吸收剂(例如,间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯甲酮等)、增塑剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗静电剂、表面活性剂等的通常的添加剂、其他的热塑性树脂(氟树脂等),进而提供规定的特性。
本发明的液晶性树脂组合物可以通过进一步添加高级脂肪酸金属盐来提高成型加工性。需要说明的是,在此所说的“高级脂肪酸”意指碳原子数12以上的脂肪酸,优选为碳原子数12~22的脂肪酸,作为它们的具体例,可以列举:月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸以及山嵛酸等。另外,作为本发明中使用的高级脂肪酸金属盐,从所得的液晶性树脂组合物的成型加工性的观点来看,具有150℃以上的熔点的高级脂肪酸金属盐是优选的,更优选具有200℃以上的熔点的高级脂肪酸金属盐。具体而言,可以列举:硬脂酸钙、月桂酸钙、山嵛酸钙、硬脂酸钡、月桂酸钡、山嵛酸钡、硬脂酸铝、硬脂酸锂、山嵛酸锂、硬脂酸钾以及硬脂酸钠,优选为硬脂酸钡、月桂酸钡、山嵛酸钡、硬脂酸锂、山嵛酸锂、硬脂酸钾以及硬脂酸钠,更优选为硬脂酸钾以及山嵛酸钙。需要说明的是,本发明中,高级脂肪酸的熔点可以通过差示量热测定,根据从室温以20℃/分的升温条件进行测定时观测到的吸热峰温度来进行测定。对于上述高级脂肪酸金属盐,在将上述液晶聚酯和填充材料的总含量设为100质量份时,通常为1.0质量份以下,优选为0.5质量份以下,更优选为0.1质量份以下。
本实施方式中,在树脂组合物含有上述添加剂的情况下,对于上述树脂组合物中的添加剂的含量,在将上述液晶聚酯和填充材料的总含量设为100质量份时,优选超过0质量份且5质量份以下。
本发明的烤箱器皿是注射成型而得的烤箱器皿。
本发明的烤箱器皿即使在200℃以上的高温下也可适宜使用。
另外,本发明的烤箱器皿优选为由载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物成型而得的烤箱器皿。即,本发明的烤箱器皿优选为载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物的成型体。载荷挠曲温度可以用后述的实施例所述的方法进行测定。
对于在烤箱中于200℃以上的高温下使用的烤箱器皿,若其大小为大型的,则存在以下课题:在高温下使用时发生变形,或者在落下时成型品破裂。
本发明的烤箱器皿采用上述规定的载荷挠曲温度的树脂组合物,由此即使是内容积为500mL以上且6L以内这样的大型的烤箱器皿,其强度也优异。
《烤箱器皿成型用树脂组合物》
本发明的第2方式为烤箱器皿成型用树脂组合物。
关于本发明的烤箱器皿成型用树脂组合物的说明,与作为为了成型上述本发明的第1方式的烤箱器皿而使用的树脂组合物所说明的树脂组合物是相同的。
本发明的烤箱器皿成型用树脂组合物的制造方法包括:将为了成型上述本发明的第1方式的烤箱器皿而使用的树脂组合物、滑石填料、氧化钛、以及根据需要的颜料以规定的配合比进行配合,进行混炼的工序。
本发明的烤箱器皿的其他侧面为具有容器部和把手部的烤箱器皿,上述烤箱器皿为含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物的成型体,上述滑石填料的含量相对于上述液晶聚酯树脂100质量份为55质量份以上且100质量份以下,上述烤箱器皿的内容积为500mL以上且6L以下,上述容器部的壁厚为0.3mm以上且5mm以下。
上述滑石填料的含量优选相对于上述液晶聚酯树脂100质量份为60质量份以上且90质量份以下,更优选为60质量份以上且80质量份以下。
上述液晶聚酯树脂优选至少具有上述重复单元(1)、上述重复单元(2)和上述重复单元(3)。此外,在将上述重复单元(1)、上述重复单元(2)和上述重复单元(3)的总含量设为100摩尔%时,上述重复单元(1)的含量优选为30摩尔%以上,更优选为40摩尔%以上且80摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以上且70摩尔%以下,特别优选为55摩尔%以上且70摩尔%以下,上述重复单元(2)的含量优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%以下,特别优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下,上述重复单元(3)的含量优选为35摩尔%以下,更优选为10摩尔%以上且35摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以上且30摩尔%,特别优选为17.5摩尔%以上且27.5摩尔%以下。
上述重复单元(1)优选为选自由对羟基苯甲酸衍生的重复单元和由6-羟基-2-萘甲酸衍生的重复单元中的至少1种的重复单元。上述重复单元(2)优选为选自由对苯二甲酸衍生的重复单元和由间苯二甲酸衍生的重复单元中的至少1种的重复单元,更优选包含这些重复单元的两者。上述重复单元(3)优选为选自由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元和由4-乙酰氧基氨基苯酚衍生的重复单元中的至少1种的重复单元,可以仅含有任一方的重复单元,也可以包含它们两者。
上述液晶聚酯树脂优选是:上述重复单元(1)为由对羟基苯甲酸衍生的重复单元和由6-羟基-2-萘甲酸衍生的重复单元,上述重复单元(2)为由对苯二甲酸衍生的重复单元和由间苯二甲酸衍生的重复单元,上述重复单元(3)为由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元的液晶聚酯树脂;上述重复单元(1)为由对羟基苯甲酸衍生的重复单元,上述重复单元(2)为由对苯二甲酸衍生的重复单元和由间苯二甲酸衍生的重复单元,上述重复单元(3)为由4,4’-二羟基联苯衍生的重复单元和由4-乙酰氧基氨基苯酚衍生的重复单元的液晶聚酯树脂等。
上述的烤箱器皿优选由载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物成型。即,上述烤箱器皿优选是载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物的成型体。
本发明的烤箱器皿的其他侧面在于,上述烤箱器皿为,除了液晶聚酯树脂和滑石填料之外、还含有选自氧化钛填料和颜料中的至少1种的树脂组合物的成型体。
作为上述颜料,可以列举氧化铝、氧化铁、氧化钴、氧化铬、氧化锰、群青、复合氧化物、炭黑等的无机填充剂等,优选无机材料,更优选炭黑。
在烤箱器皿含有氧化钛填料的情况下,氧化钛填料的含量相对于液晶聚酯树脂100质量份,为1质量份以上且20质量份以下,优选为1质量份以上且15质量份以下,更优选为2质量份以上且13质量份以下。
在烤箱器皿含有颜料的情况下,颜料的配合量相对于液晶聚酯树脂100质量份,优选为1质量份以上且10质量份以下,更优选为1质量份以上且5质量份以下,进一步优选为2质量份以上且3质量份以下。作为颜料而使用上述任意1种或2种以上的情况下,所配合的颜料的总含量在该范围即可。
上述的烤箱器皿优选由载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物成型。即,上述的烤箱器皿优选是载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃的树脂组合物的成型体。
本发明的其他侧面为用于烤箱器皿成型的、含有液晶聚酯树脂、滑石填料和氧化钛填料的树脂组合物的应用。
实施例
以下,通过实施例,更具体地说明本发明,但本发明不限于以下的实施例。
[液晶聚酯1的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中加入对羟基苯甲酸994.5g(7.2摩尔)、4,4’-二羟基联苯446.9g(2.4摩尔)、对苯二甲酸299.0g(1.8摩尔)、间苯二甲酸99.7g(0.6摩尔)和醋酸酐1347.6g(13.2摩尔),添加1-甲基咪唑0.2g,将反应器内用氮气充分地置换。
然后,在氮气气流下用30分钟从室温升温至150℃,保持该温度而进行1小时回流。
接着,一边蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,一边用2小时50分钟从150℃升温至320℃,将确认到转矩上升的时点视为反应结束,得到预聚物。
将得到的预聚物冷却至室温,用粗粉碎机进行粉碎。将得到的预聚物的粉末在氮气气氛下用1小时从室温升温至250℃,用5小时从250℃升温至285℃,在285℃下保持3小时,进行固相聚合。得到的液晶聚酯1的流动起始温度为327℃。
[液晶聚酯2的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中加入对羟基苯甲酸994.5g(7.2摩尔)、4,4’-二羟基联苯446.9g(2.4摩尔)、对苯二甲酸239.2g(1.4摩尔)、间苯二甲酸159.5g(1.0摩尔)和醋酸酐1347.6g(13.2摩尔),添加1-甲基咪唑0.2g,将反应器内用氮气充分地置换。
然后,在氮气气流下用30分钟从室温升温至150℃,保持该温度而进行1小时回流。
接着,一边蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,一边用2小时50分钟从150℃升温至320℃,将确认转矩上升的时点视为反应结束,得到预聚物。
将得到的预聚物冷却至室温,用粗粉碎机进行粉碎。将得到的预聚物的粉末在氮气气氛下用1小时从室温升温至190℃,用5小时从190℃升温至240℃,在240℃下保持8小时,进行固相聚合。得到的液晶聚酯2的流动起始温度为290℃。
[液晶聚酯3的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中加入对羟基苯甲酸1130.4g(8.2摩尔)、6-羟基-2-萘甲酸128.4g(0.7摩尔)、4,4’-二羟基联苯52.2g(1.7摩尔)、对苯二甲酸400.8g(2.4摩尔)、4-乙酰氧基氨基苯酚103.2g(0.7摩尔)和醋酸酐1357.6g(13.3摩尔),添加1-甲基咪唑0.2g,将反应器内用氮气充分地置换。
然后,在氮气气流下用30分钟从室温升温至150℃,保持该温度而进行1小时回流。
接着,一边蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,一边用4小时30分钟从150℃升温至340℃,然后减压至10Torr(1Torr表示1mmHg),蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,得到的液晶聚酯3的流动起始温度为320℃。
[液晶聚酯4的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中加入对羟基苯甲酸1130.4g(8.2摩尔)、6-羟基-2-萘甲酸128.4g(0.7摩尔)、4,4’-二羟基联苯52.2g(1.7摩尔)、对苯二甲酸400.8g(2.4摩尔)、4-乙酰氧基氨基苯酚103.2g(0.7摩尔)和醋酸酐1357.6g(13.3摩尔),添加1-甲基咪唑0.2g,将反应器内用氮气充分地置换。
然后,在氮气气流下用30分钟从室温升温至150℃,保持该温度而进行1小时回流。
接着,一边蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,一边用6小时30分钟从150℃升温至360℃,然后减压至10Torr,蒸馏除去副生成的醋酸、未反应的醋酸酐,得到的液晶聚酯4的流动起始温度为350℃。
[液晶聚酯树脂组合物的制造]
相对于上述得到的液晶聚酯1~4,以下述表1所示的配合比配合滑石、氧化钛和炭黑。
然后,使用双螺杆挤出机(池贝铁工株式会社制、PCM-30),得到液晶聚酯树脂组合物。
[烤箱器皿的制造]
使用注射成型机,将得到的液晶聚酯树脂组合物在330℃~340℃进行成型,得到烤箱器皿。
表1
表1中、[]表示配合比(质量份)。
表1中,各符号表示以下意思。
·LCP1~4···上述液晶聚酯1~4
·滑石A···日本滑石公司制“X-50”、平均粒径20μm
·滑石B···富士滑石公司制“RL110”、平均粒径15μm
·滑石C···日本滑石公司制“MS-KY”、平均粒径23μm
·GF···セントラルグラスファイバ一株式会社制“EHF75-01”
·氧化钛1···石原产业公司制“CR-60”、平均粒径0.21μm
·氧化钛2···石原产业公司制“CR-58”、平均粒径0.28μm
·CB1···三菱化学株式会社制炭黑“#45LB”
·CB2···Cabot Corporation制炭黑“BLACK PEARLS 4350”
·氧化铁···戸田ピグメント株式会社制“130ED”
·F···为烤箱器皿的形状、容量3.6L、壁厚2mm、有把手
·G···为烤箱器皿的形状、容量200mL、壁厚2mm、有把手
[评价]
评价得到的液晶聚酯树脂组合物的载荷挠曲温度。另外,对于得到的烤箱器皿,对于外观1、外观2分别进行评价。
[载荷挠曲温度]
载荷挠曲温度(DTUL、单位“℃”)依据ASTM D648进行测定。其结果以“DTUL℃)”的形式记载于表2。
[外观1]
目视观察成型的烤箱器皿的外观,对于流痕用以下的档次进行判定。
1:对于观察面,即使远离2米以上进行观察,也能明显地看到流痕。
2:对于观察面,接近到1米以内,从任何方向都能明显地看到流痕。
3:对于观察面,接近到1米以内,从垂直方向和45度的方向可以明显地看到流痕。
4:对于观察面,接近到1米以内,仅从45度的方向可以明显地看到流痕。
5:对于观察面,接近到1米以内,从任何角度都几乎看不到流痕。
[外观2]
目视观察成型的烤箱器皿的外观,进行判定。判定为,让10人观察烤箱器皿的外观,使其判断是否感觉烤箱器皿的外观有问题。表2中记载了判断外观存在问题的人数。需要说明的是,对于未评价的对象,表2中,以“-”表示。
[表2]
参考例1是用与实施例12相同的树脂组合物,制作内容积为200mL的小的烤箱器皿的例子。从参考例1和实施例12的外观1的结果可知,对于小型烤箱器皿的注射成型,与大型烤箱器皿的注射成型相比,未发生外观不良或者外观不良不明显。
参考例2是用与实施例6相同的树脂组合物,制作内容积为200mL的小的烤箱器皿的例子。由参考例2和实施例6的结果可知,对于小型烤箱器皿的注射成型,与大型烤箱器皿的注射成型相比,未发生外观不良或者外观不良不明显。
如表2所示,对于本发明的烤箱器皿,流痕受到抑制或者没有产生,外观良好,而且强度也优异。
产业上的可利用性
本发明可以提供外观优异的大型烤箱器皿、以及可以适用于上述烤箱器皿的烤箱器皿成型用树脂组合物,因此在产业上是极其有用的。
符号说明
1···烤箱器皿、
2···把手部、
10···容器部、
11···底部、
12···侧壁、
S···空间、
20···盖部
Claims (14)
1.一种烤箱器皿,其是具有容器部和把手部的烤箱器皿,
所述烤箱器皿是由含有液晶聚酯树脂和滑石填料的树脂组合物成型而得的烤箱器皿,
所述滑石填料的含量相对于所述液晶聚酯树脂100质量份为55质量份以上且100质量份以下,
所述烤箱器皿的内容积为500mL以上且6L以下,
所述容器部的壁厚为0.3mm以上且5mm以下。
2.根据权利要求1所述的烤箱器皿,其中,所述液晶聚酯树脂具有至少1种下述通式(1)所示的重复单元,
(1)-O-Ar1-CO-
式中,Ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基,Ar1所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地任选地被卤素原子、烷基或芳基取代。
3.根据权利要求2所述的烤箱器皿,其中,所述通式(1)所示的重复单元是由对羟基苯甲酸衍生的重复单元,该重复单元的含量相对于构成所述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为50摩尔%以上且70摩尔%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的烤箱器皿,其中,所述液晶聚酯树脂具有至少1种下述通式(2)所示的重复单元,
(2)-CO-Ar2-CO-
式中,Ar2表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述通式(4)所示的基团;Ar2所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地任选地被卤素原子、烷基或芳基取代,
(4)-Ar4-Z-Ar5-
式中,Ar4和Ar5各自独立地表示亚苯基或亚萘基;Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基。
5.根据权利要求4所述的烤箱器皿,其中,所述通式(2)所示的重复单元是由对苯二甲酸衍生的重复单元,该重复单元的含量相对于构成所述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为10摩尔%以上且20摩尔%以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的烤箱器皿,其中,在所述液晶聚酯树脂中具有至少1种下述通式(3)所示的重复单元,
(3)-X-Ar3-Y-
式中,Ar3表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述通式(4)所示的基团;X和Y各自独立地表示氧原子或亚胺基-NH-;Ar3所示的基团中的至少1个氢原子各自独立地任选地被卤素原子、烷基或芳基取代,
(4)-Ar4-Z-Ar5-
式中,Ar4和Ar5各自独立地表示亚苯基或亚萘基;Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基。
7.根据权利要求6所述的烤箱器皿,其中,所述通式(3)所示的重复单元相对于构成所述液晶聚酯的全部重复单元的总含量为35摩尔%以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的烤箱器皿,其中,所述滑石填料的平均粒径为5μm以上且30μm以下。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的烤箱器皿,其中,所述树脂组合物还含有氧化钛填料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的烤箱器皿,其中,相对于所述液晶聚酯树脂100质量份,所述氧化钛填料的填充量为1质量份以上且15质量份以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的烤箱器皿,其中,所述树脂组合物还含有颜料。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的烤箱器皿,其中,所述树脂组合物的载荷挠曲温度为250℃以上且低于270℃。
13.一种树脂组合物,其含有液晶聚酯树脂、滑石填料和氧化钛填料。
14.根据权利要求13所述的树脂组合物,其用于烤箱器皿的成型。
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