WO2009113590A1

WO2009113590A1 - ポリアミド、ポリアミド組成物及びポリアミドの製造方法

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Publication number: WO2009113590A1
Application number: PCT/JP2009/054693
Authority: WO
Inventors: 鹿野　泰和; 佐久間　照章; 松井　宏樹; 荒巻　政昭; 祐日戸; 真次家田
Original assignee: 旭化成ケミカルズ株式会社
Priority date: 2008-03-12
Filing date: 2009-03-11
Publication date: 2009-09-17
Also published as: US8487024B2; US9115247B2; KR20100115796A; EP2270067B1; CN101970535B; TWI460207B; US20110028614A1; EP2270067A4; CN101970535A; TW200938567A; EP2270067A1; WO2009113590A9; US20130281655A1; TW201422671A

Abstract

　本発明は、（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンと、を重合させた、ポリアミドに関する。

Description

ポリアミド、ポリアミド組成物及びポリアミドの製造方法

　本発明は、ポリアミド、ポリアミド組成物及びポリアミドの製造方法に関する。

　ポリアミド６及びポリアミド６６（以下、それぞれ、「ＰＡ６」及び「ＰＡ６６」と略称する場合がある。）などに代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れていることから、ポリアミドは、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用などの各種部品材料として広く用いられている。

　自動車産業において、環境に対する取り組みとして、排出ガス低減のために、金属代替による車体軽量化の要求がある。該要求に応えるために、外装材料や内装材料などにポリアミドが一段と用いられる様になり、ポリアミド材料に対する耐熱性、強度、及び外観などの要求特性のレベルは一層向上している。中でも、エンジンルーム内の温度も上昇傾向にあるため、ポリアミド材料に対する高耐熱化の要求が強まっている。
　また、家電などの電気及び電子産業において、表面実装(ＳＭＴ)ハンダの鉛フリー化に対応すべく、ハンダの融点上昇に耐えることができる、ポリアミド材料に対する高耐熱化が要求されている。
　ＰＡ６及びＰＡ６６などのポリアミドでは、融点が低く、耐熱性の点でこれらの要求を満たすことができない。

　ＰＡ６及びＰＡ６６などの従来のポリアミドの前記問題点を解決するために、高融点ポリアミドが提案されている。具体的には、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｔ」と略称する場合がある。）などが提案されている。
　しかしながら、ＰＡ６Ｔは、融点が３７０℃程度という高融点ポリアミドであるため、溶融成形により成形品を得ようとしても、ポリアミドの熱分解が激しく起こり、十分な特性を有する成形品を得ることが難しい。

　ＰＡ６Ｔの前記問題点を解決するために、ＰＡ６ＴにＰＡ６及びＰＡ６６などの脂肪族ポリアミドや、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンからなる非晶性芳香族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｉ」と略称する場合がある。）などを共重合させ、融点を２２０～３４０℃程度にまで低融点化したテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンを主成分とする高融点半芳香族ポリアミド（以下、「６Ｔ系共重合ポリアミド」と略称する場合がある。）などが提案されている。

　６Ｔ系共重合体ポリアミドとして、特許文献１には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなり、脂肪族ジアミンがヘキサメチレンジアミン及び２－メチルペンタメチレンジアミンの混合物である芳香族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｔ／２ＭＰＤＴ」と略称する場合がある。）が開示されている。

　また、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとからなる芳香族ポリアミドに対して、アジピン酸とテトラメチレンジアミンからなる高融点脂肪族ポリアミド（以下、「ＰＡ４６」と略称する場合がある。）や、脂環族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなる脂環族ポリアミドなどが提案されている。

　特許文献２及び３には、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンからなる脂環族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｃ」と略称する場合がある。）と他のポリアミドとの半脂環族ポリアミド（以下、「ＰＡ６Ｃ共重合ポリアミド」と略称する場合がある。）が開示されている。
　特許文献２には、ジカルボン酸単位として１，４－シクロヘキサンジカルボン酸を１～４０％配合した半脂環族ポリアミドの電気及び電子部材はハンダ耐熱性が向上することが開示され、特許文献３には、自動車部品では、流動性及び靭性などに優れることが開示されている。

　さらに、特許文献４には、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と２－メチル－１，８－オクタンジアミンを含むジアミン単位からなるポリアミドが耐光性、靭性、成形性、軽量性、及び耐熱性などに優れることが開示されている。また、該ポリアミドの製造方法として、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，９－ノナンジアミンを２３０℃以下で反応してプレポリマーを作り、そのプレポリマーを２３０℃で固相重合し融点３１１℃のポリアミドを製造することが開示されている。
　また、特許文献５には、トランス／シス比が５０／５０から９７／３である１，４－シクロヘキサンジカルボン酸を原料として用いたポリアミドが、耐熱性、低吸水性、及び耐光性などに優れることが開示されている。

特表平６－５０３５９０号公報特表平１１－５１２４７６号公報特表２００１－５１４６９５号公報特開平９－１２８６８号公報国際公開第２００２／０４８２３９号パンフレット

　６Ｔ系共重合ポリアミドは確かに、低吸水性、高耐熱性、及び高耐薬品性という特性を持ってはいるものの、流動性が低く成形性や成形品表面外観が不十分であり、靭性及び耐光性に劣る。そのため、外装部品のような成形品の外観が要求されたり、日光などに曝される用途では改善が望まれている。また比重も大きく、軽量性の面でも改善が望まれている。

　特許文献１に開示されたＰＡ６Ｔ／２ＭＰＤＴは、従来のＰＡ６Ｔ共重合ポリアミドの問題点を一部改善することができるが、流動性、成形性、靭性、成形品表面外観、及び耐光性の面でその改善水準は不十分である。

　ＰＡ４６は、良好な耐熱性及び成形性を有するものの、吸水率が高く、また、吸水による寸法変化や機械物性の低下が著しく大きいという問題点を持っており、自動車用途などで要求される寸法変化の面で要求を満たせない場合がある。

　特許文献２及び３に開示されたＰＡ６Ｃ共重合ポリアミドも、吸水率が高く、また、流動性が十分でないなどの問題がある
　特許文献４及び５に開示されたポリアミドも、靭性、剛性、及び流動性の面で改善が不十分である。

　本発明が解決しようとする課題は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、高い融点を有するポリアミドを提供することにある。

　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、脂環族ジカルボン酸と、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンと、を主たる構成成分として重合させたポリアミドが、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
（１）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、
　（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンと、を重合させた、ポリアミド。
（２）前記主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが、２－メチルペンタメチレンジアミンである、（１）に記載のポリアミド。
（３）前記脂環族ジカルボン酸が、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸である、（１）又は（２）に記載のポリアミド。
（４）前記ジカルボン酸が、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸をさらに含む、（１）～（３）のいずれかに記載のポリアミド。
（５）（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させた、（１）～（４）のいずれかに記載のポリアミド。
（６）融点が２７０～３５０℃である、（１）～（５）のいずれかに記載のポリアミド。
（７）トランス異性体比率が５０～８５％である、（１）～（６）のいずれかに記載のポリアミド。
（８）ｂ値が０以下である、（１）～（７）のいずれかに記載のポリアミド。
（９）（Ａ）（１）～（８）のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｂ）無機充填材と、を含有するポリアミド組成物。
（１０）（Ａ）（１）～（８）のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物と、を含有するポリアミド組成物。
（１１）（Ａ）（１）～（８）のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤と、を含有するポリアミド組成物。
（１２）（Ａ）（１）～（８）のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｅ）ホスフィン酸塩及び／又はジホスフィン酸塩と、を含有するポリアミド組成物。
（１３）（Ａ）（１）～（８）のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｆ）安定剤と、を含有するポリアミド組成物。
（１４）（９）～（１３）のいずれかに記載のポリアミド組成物を含む、自動車部品。
（１５）自動車吸気系部品又は自動車冷却系部品である、（１４）に記載の自動車部品。

（１６）（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、　（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つ脂肪族ジアミンを含むジアミンと、を重合させる工程を含む、
ポリアミドの製造方法。
（１７）トランス異性体比率を５０～８０％に維持して重合する、（１６）に記載のポリアミドの製造方法。
（１８）（１６）又は（１７）に記載の方法により得られるポリアミド。

　本発明によれば、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、高い融点を有するポリアミドを提供することができる。

　以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「本実施の形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

［ポリアミド］
　本実施の形態のポリアミドは、下記（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドである：
（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸、
（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミン。
　本実施の形態において、ポリアミドとは主鎖中にアミド（－ＮＨＣＯ－）結合を有する重合体を意味する。

（ａ）ジカルボン酸
　本実施の形態に用いられる（ａ）ジカルボン酸は、少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含む。
　（ａ）ジカルボン酸として、脂環族ジカルボン酸を少なくとも５０モル％含むことにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性などを同時に満足する、ポリアミドを得ることができる。

　（ａ－１）脂環族ジカルボン酸（脂環式ジカルボン酸とも記される。）としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，３－シクロペンタンジカルボン酸などの、脂環構造の炭素数が３～１０である、好ましくは炭素数が５～１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよい。

　本実施の形態において、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４のアルキル基などが挙げられる。

　脂環族ジカルボン酸としては、耐熱性、流動性、及び剛性などの観点で、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸であることが好ましい。
　脂環族ジカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。
原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸は、トランス体とシス体のどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体の種々の比率の混合物として用いてもよい。
　脂環族ジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることやシス体の方がトランス体に比べて、ジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、原料モノマーとして、トランス体／シス体比がモル比にして、好ましくは５０／５０～０／１００であり、より好ましくは４０／６０～１０／９０であり、さらに好ましくは３５／６５～１５／８５である。
　脂環族ジカルボン酸のトランス体／シス体比（モル比）は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）やＮＭＲにより求めることができる。

　本実施の形態に用いられる（ａ）ジカルボン酸の（ａ－２）脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

　脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，３－ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及びジグリコール酸などの炭素数３～２０の直鎖又は分岐状飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。

　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、及び５－ナトリウムスルホイソフタル酸などの無置換又は種々の置換基で置換された炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
　種々の置換基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基などのハロゲン基、炭素数３～１０のアルキルシリル基、並びにスルホン酸基及びナトリウム塩などのその塩である基などが挙げられる。

　脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性などの観点で、好ましくは脂肪族ジカルボン酸であり、より好ましくは、炭素数が６以上である脂肪族ジカルボン酸である。
　中でも、耐熱性及び低吸水性などの観点で、炭素数が１０以上である脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
　炭素数が１０以上である脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、及びエイコサン二酸などが挙げられる。
　中でも、耐熱性などの観点で、セバシン酸及びドデカン二酸が好ましい。
　脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ａ）ジカルボン酸として、さらに、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を含んでもよい。
　多価カルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ａ）ジカルボン酸中の（ａ－１）脂環族ジカルボン酸の割合は、少なくとも５０モル％である。脂環族ジカルボン酸の割合は、５０～１００モル％であり、６０～１００モル％であることが好ましい。脂環族ジカルボン酸の割合が、少なくとも５０モル％であることにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性などを同時に満足するポリアミドとすることができる。
　（ａ）ジカルボン酸中の（ａ－２）脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸の割合は、０～５０モル％であり、０～４０モル％であることが好ましい。

　（ａ－１）脂環族ジカルボン酸が５０．０～９９．９モル％及び（ａ－２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸０．１～５０．０モル％であることが好ましく、（ａ－１）脂環族ジカルボン酸が６０．０～９０．０モル％及び（ａ－２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸１０．０～４０．０モル％であることがより好ましく、（ａ－１）脂環族ジカルボン酸が７０．０～８５．０モル％及び（ａ－２）炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸１５．０～３０．０モル％であることがさらに好ましい。

　本実施の形態において、（ａ）ジカルボン酸としては、上記ジカルボン酸として記載の化合物に限定されるものではなく、上記ジカルボン酸と等価な化合物であってもよい。
　ジカルボン酸と等価な化合物としては、上記ジカルボン酸に由来するジカルボン酸構造と同様のジカルボン酸構造となり得る化合物であれば特に限定されるものではなく、例えば、ジカルボン酸の無水物及びハロゲン化物などが挙げられる。

（ｂ）ジアミン
　本実施の形態に用いられる（ｂ）ジアミンは、少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含む。
　（ｂ）ジアミンとして、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを少なくとも５０モル％含むことにより、流動性、靭性、及び剛性などを同時に満足する、ポリアミドを得ることができる。

　主鎖から分岐した置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４のアルキル基などが挙げられる。

　（ｂ－１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、例えば、２－メチルペンタメチレンジアミン（２－メチル－１，５－ジアミノペンタンとも記される。）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチルオクタメチレンジアミン、及び２，４－ジメチルオクタメチレンジアミンなどの炭素数３～２０の分岐状飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。
　主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、剛性などの観点で、２－メチルペンタメチレンジアミンであることが好ましい。
　主鎖から分岐した置換基を持つジアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　本実施の形態に用いられる（ｂ）ジアミンの（ｂ－２）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、及び芳香族ジアミンなどが挙げられる。

　脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミンなどの炭素数２～２０の直鎖飽和脂肪族ジアミンなどが挙げられる。

　脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、及び１，３－シクロペンタンジアミンなどが挙げられる。

　芳香族ジアミンとしては、例えば、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。

　主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性などの観点で、好ましくは脂肪族ジアミン及び脂環族ジアミンであり、より好ましくは、炭素数４～１３の直鎖飽和脂肪族ジアミンであり、さらに好ましくは、炭素数６～１０の直鎖飽和脂肪族ジアミンであり、よりさらに好ましくはヘキサメチレンジアミンである。
　主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ｂ）ジアミンとして、さらに、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ビスヘキサメチレントリアミンなどの３価以上の多価脂肪族アミンを含んでもよい。
　多価脂肪族アミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ｂ）ジアミン中の（ｂ－１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合は、少なくとも５０モル％である。主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合は、５０～１００モル％であり、６０～１００モル％であることが好ましい。主鎖から分岐した置換基を持つジアミンの割合が、少なくとも５０モル％であることにより、流動性、靭性、及び剛性などに優れるポリアミドとすることができる。

　（ｂ）ジアミン中の（ｂ－２）主鎖から分岐した置換基を持つジアミン以外のジアミンの割合は、０～５０モル％であり、０～４０モル％であることが好ましい。

　（ａ）ジカルボン酸の添加量は、（ｂ）ジアミンの添加量と同モル量付近であることが好ましい。重合反応中の（ｂ）ジアミンの反応系外への逃散も考慮して、（ａ）ジカルボン酸全体のモル量１．００に対して、（ｂ）ジアミン全体のモル量は、好ましくは０．９０～１．２０であり、より好ましくは０．９５～１．１０であり、さらに好ましくは０．９８～１．０５である。

（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸
　本実施の形態のポリアミドは、靭性の観点で、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させることが好ましい。
　本実施の形態に用いられる（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸とは、重縮合可能なラクタム及び／又はアミノカルボン酸を意味する。
　ラクタム及び／アミノカルボン酸としては、好ましくは、炭素数４～１４のラクタム及び／又はアミノカルボン酸であり、より好ましくは、炭素数６～１２のラクタム及び／又はアミノカルボン酸である。

　ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）などが挙げられる。
　中でも、靭性の観点で、ε－カプロラクタム、ラウロラクタムなどが好ましく、ε－カプロラクタムがより好ましい。

　アミノカルボン酸としては、例えば、前記ラクタムが開環した化合物であるω－アミノカルボン酸やα，ω－アミノ酸などが挙げられる。
　アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数４～１４の直鎖又は分岐状飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸などが挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸なども挙げられる。

　ラクタム及び／又はアミノカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の添加量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各モノマー全体のモル量に対して、０～２０モル％であることが好ましい。

　（ａ）ジカルボン酸と（ｂ）ジアミンからポリアミドを重合する際に、分子量調節のために公知の末端封止剤をさらに添加することができる。
　末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、及びモノアルコール類などが挙げられ、ポリアミドの熱安定性の観点で、モノカルボン酸及びモノアミンが好ましい。
　末端封止剤としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、及びイソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、及びフェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸；などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、及びジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミンなどの脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、及びナフチルアミンなどの芳香族モノアミン；などが挙げられる。
　モノアミンとしては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ａ）ジカルボン酸及び（ｂ）ジアミンの組み合わせは、下記に限定されるものではなく、（ａ－１）少なくとも５０モル％以上の脂環族ジカルボン酸及び（ｂ－１）少なくとも５０モル％以上の２－メチルペンタメチレンジアミンの組み合わせが好ましく、（ａ－１）少なくとも５０モル％以上の１，４－シクロヘキサンジカルボン酸及び（ｂ－１）少なくとも５０モル％以上の２－メチルペンタメチレンジアミンがより好ましい。
　これらの組み合わせをポリアミドの成分として重合させることにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れることを同時に満足する高融点ポリアミドとすることができる。

　本実施の形態のポリアミドにおいて、脂環族ジカルボン酸構造は、トランス異性体及びシス異性体の幾何異性体として存在する。
　ポリアミド中における脂環族ジカルボン酸構造のトランス異性体比率は、
ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸全体中のトランス異性体である比率を表し、トランス異性体比率は、好ましくは５０～８５モル％であり、より好ましくは５０～８０モル％であり、さらに好ましくは６０～８０モル％である。
　（ａ－１）脂環族ジカルボン酸としては、トランス体／シス体比（モル比）が５０／５０～０／１００である脂環族ジカルボン酸を用いることが好ましいが、（ａ）ジカルボン酸と（ｂ）ジアミンの重合により得られるポリアミドとしては、トランス異性体比率が５０～８５モル％であることが好ましい。
　トランス異性体比率が上記範囲内にあることにより、ポリアミドは、高融点、靭性及び剛性に優れるという特徴に加えて、高いガラス転移温度による熱時剛性と、通常では耐熱性と相反する性質である流動性と、高い結晶性及び低吸水性とを同時に満足するという性質を持つ。
　ポリアミドのこれらの特徴は、（ａ）少なくとも５０モル％以上の１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、（ｂ）少なくとも５０モル％以上の２－メチルペンタメチレンジアミンの組み合わせからなり、かつトランス異性体比率が５０～８５モル％であるポリアミドで特に顕著である。
　本実施の形態において、トランス異性体比率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。

本実施の形態のポリアミドの製造方法としては、（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つ脂肪族ジアミンを含むジアミンと、を重合させる工程を含む、ポリアミドの製造方法であれば、特に限定されるものではない。
　ポリアミドの製造方法としては、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。

　ポリアミドの製造方法としては、例えば、以下に例示するように種々の方法が挙げられる：
　１）ジカルボン酸及びジアミンの水溶液又は水の懸濁液、又はジカルボン酸及びジアミン塩と他の成分との混合物（以下、本段落において、「その混合物」と略称する。）の水溶液又は水の懸濁液を、加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と略称する場合がある。）、
　２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と略称する場合がある。）、
　３）ジカルボン酸及びジアミン又はその混合物の水溶液又は水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダーなどの押出機で再び溶融して重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・押出重合法」と略称する場合がある。）、
　４）ジカルボン酸及びジアミン又はその混合物の水溶液又は水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・固相重合法」と略称する場合がある。）、
　５）ジカルボン酸及びジアミン又はその混合物を、固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と略称する場合がある）、
　６）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド及びジアミンを用いて重合させる方法「溶液法」。

ポリアミドの製造方法において、脂環族ジカルボン酸のトランス異性体比率を５０～８５％に維持して重合することが好ましく、ポリアミドの流動性の観点から、５０～８０％に維持して重合することがより好ましい。
トランス異性体比率を上記範囲内に、特に、８０％以下に維持することにより、色調や引張伸度に優れ、高融点のポリアミドを得ることができる。
ポリアミドの製造方法において、重合度を上昇させてポリアミドの融点を上昇させるために、加熱の温度を上昇させたり、及び／又は加熱の時間を長くする必要が生ずるが、その場合、加熱によるポリアミドの着色や熱劣化による引張伸度の低下が起こる場合がある。また、分子量の上昇する速度が著しく低下する場合がある。
　ポリアミドの着色や熱劣化による引張伸度の低下を防止することができるため、トランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することが好適である。

　ポリアミドを製造する方法としては、トランス異性体比率を８０％以下に維持することが容易であるため、また、得られるポリアミドが色調に優れるため、１）熱溶融重合法及び２）熱溶融重合・固相重合法によりポリアミドを製造することが好ましい。

　ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもよい。
　重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型反応器、タンブラー型反応器、及びニーダーなどの押出機型反応器などが挙げられる。

　ポリアミドの製造方法としては、特に限定されるものではなく、以下に記載するバッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造することができる。
　バッチ式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒として、ポリアミド成分（（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び、必要に応じて、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を含有する約４０～６０質量％の溶液を、１１０～１８０℃の温度及び約０．０３５～０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５～９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。次いで、該濃縮溶液をオートクレーブに移し、容器における圧力が約１．５～５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。その後、水及び／又はガス成分を抜きながら圧力を約１．５～５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０～３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。その後、窒素などの不活性ガスで加圧し、ポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。該ストランドを、冷却、カッティングしてペレットを得る。

　ポリアミドの製造方法としては、特に限定されるものではなく、以下に記載する連続式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造することができる。
　連続式の熱溶融重合法としては、例えば、水を溶媒としてポリアミド成分を含有する約４０～６０質量％の溶液を、予備装置の容器において約４０～１００℃まで予備加熱し、次いで、濃縮層／反応器に移し、約０．１～０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力及び約２００～２７０℃の温度で約７０～９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。該濃縮溶液を約２００～３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出し、その後、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。大気圧に降圧後、必要に応じて減圧する。その後、ポリアミド溶融物は押し出されてストランドとなり、冷却、カッティングされペレットとなる。

　本実施の形態におけるポリアミドの分子量としては、２５℃の相対粘度ηｒを指標とした。
　本実施の形態におけるポリアミドの分子量は、靭性及び剛性などの機械物性並びに成形性などの観点で、ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従って測定した９８％硫酸中濃度１％、２５℃の相対粘度ηｒにおいて、好ましくは１．５～７．０であり、より好ましくは１．７～６．０であり、さらに好ましくは１．９～５．５である。
　２５℃の相対粘度の測定は、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ－Ｋ６８１０に準じて行うことができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの融点は、Ｔｍ２として、耐熱性の観点から、２７０～３５０℃であることが好ましい。融点Ｔｍ２は、好ましくは２７０℃以上であり、より好ましくは２７５℃以上であり、さらに好ましくは２８０℃以上である。また、融点Ｔｍ２は、好ましくは３５０℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下であり、さらに好ましくは３３５℃以下であり、よりさらに好ましくは３３０℃以下である。
ポリアミドの融点Ｔｍ２を２７０℃以上とすることにより、耐熱性に優れるポリアミドとすることができる。ポリアミドの融点Ｔｍ２を３５０℃以下とすることにより、押出、成形などの溶融加工でのポリアミドの熱分解などを抑制することができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの融解熱量ΔＨは、耐熱性の観点から、好ましくは１０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは１４Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは１８Ｊ／ｇ以上であり、よりさらに好ましくは２０Ｊ／ｇ以上である。

　本実施の形態におけるポリアミドの融点（Ｔｍ１又はＴｍ２）及び融解熱量ΔＨの測定は、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて行うことができる。
　融点及び融解熱量の測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣなどが挙げられる。

　本実施の形態におけるポリアミドのガラス転移温度Ｔｇは、９０～１７０℃であることが好ましい。ガラス転移温度は、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上である。ガラス転移温度は、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１６５℃以下であり、さらに好ましくは１６０℃以下である。
　ガラス転移温度を９０℃以上とすることにより、耐熱性や耐薬品性に優れるポリアミドとすることができる。また、ガラス転移温度を１７０℃以下とすることにより、外観のよい成形品を得ることができる。
　ガラス転移温度の測定は、下記実施例に記載するように、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて行うことができる。
　ガラス転移温度の測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣなどが挙げられる。

　本実施の形態におけるポリアミドの溶融せん断粘度ηｓは、好ましくは２０～１４０Ｐａ・ｓであり、より好ましくは２５～１１５Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは３０～９０Ｐａ・ｓである。
　溶融せん断粘度は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　溶融せん断粘度が上記範囲内にあることにより、流動性に優れるポリアミドを得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの引張強度は、好ましくは７０ＭＰａ以上であり、より好ましくは８０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは８５ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が７０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミドを得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの引張伸度は、好ましくは３．０％以上であり、より好ましくは５．０％以上であり、さらに好ましくは７．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が３．０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミドを得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミドの色調ｂ値は、好ましくは、０以下であり、より好ましくは－２以下である。
　色調ｂ値は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　色調ｂ値が０以下であることにより、耐熱変色性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｂ）無機充填材］
　本実施の形態のポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）無機充填材と、を含有するポリアミド組成物である。
　ポリアミド組成物として、（Ｂ）無機充填材を含有することにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性などに優れるポリアミドの性質を損なうことなく、ポリアミド組成物としても、耐熱性、流動性、靭性、及び低吸水性などを満足しながら、さらに、特に剛性に優れるポリアミド組成物とすることができる。
　ＰＡ６及びＰＡ６６などのポリアミドでは、融点が低く、耐熱性の点でこれらの要求を満たすことができない。
　ポリアミド組成物は、無機充填材を含有しても、耐光性に優れ、ポリアミド組成物の色調としても優れるものである。

　本実施の形態において用いられる（Ｂ）無機充填材としては、特に限定されるものではなく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイトなどが挙げられる。
　無機充填材としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（Ｂ）無機充填材としては、剛性及び強度などの観点で、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、シリカ、カーボンナノチューブ、グラファイト、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイトなどが好ましい。

　（Ｂ）無機充填材としては、ガラス繊維や炭素繊維がより好ましく、ガラス繊維や炭素繊維の中でも、数平均繊維径が３～３０μｍであり、重量平均繊維長が１００～７５０μｍであり、重量平均繊維長と数平均繊維径とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が１０～１００であるものが、高い特性を発現するという観点からさらに好ましく用いられる。
　また、（Ｂ）無機充填材としては、ウォラストナイトがより好ましく、ウォラストナイトの中でも、数平均繊維径が３～３０μｍであり、重量平均繊維長が１０～５００μｍであり、前記アスペクト比（Ｌ／Ｄ）が３～１００であるものがさらに好ましく用いられる。
　さらに、（Ｂ）無機充填材としては、タルク、マイカ、カオリン、及び窒化珪素などがより好ましく、タルク、マイカ、カオリン、及び窒化珪素などの中でも、数平均繊維径が０．１～３μｍであるものがさらに好ましく用いられる。

　無機充填材の数平均繊維径及び重量平均繊維長の測定は、ポリアミド組成物の成形品をギ酸などの、ポリアミドが可溶な溶媒で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば１００本以上の無機充填材を任意に選択し、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などで観察し、求めることができる。

　本実施の形態におけるポリアミド組成物の製造方法としては、前記（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）無機充填材とを混合する方法であれば、特に限定されるものではない。
　ポリアミドと無機充填材の混合方法として、例えば、ポリアミドと無機充填材とをヘンシェルミキサーなどを用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にしたポリアミドに、サイドフィダーから無機充填材を配合する方法などが挙げられる。

　ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
　溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０～３７５℃程度であることが好ましい。
　溶融混練時間は、０．５～５分程度であることが好ましい。
　溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロールなどの溶融混練機を用いることができる。

　（Ｂ）無機充填材の配合量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．１～２００質量部であり、より好ましくは１～１８０質量部であり、さらに好ましくは５～１５０質量部である。
　配合量を０．１質量部以上とすることにより、ポリアミド組成物の靭性及び剛性などの機械物性が良好に向上し、また、配合量を２００質量部以下とすることにより、成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物には、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料、染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、及び強化剤などを含有することもできる。

　本実施の形態における（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、ガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、及び耐薬品性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物の溶融せん断粘度ηｓは、好ましくは３０～２００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは４０～１８０Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは５０～１５０Ｐａ・ｓである。
　溶融せん断粘度は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　溶融せん断粘度が上記範囲内にあることにより、流動性に優れるポリアミドを得ることができる。

　（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物の引張強度は、好ましくは１４０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が１４０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミドを得ることができる。

　（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物の引張伸度は、好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が１．０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミドを得ることができる。

　（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物の吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物］
　本実施の形態のポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドと、（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物と、を含有するポリアミド組成物である。
　ポリアミド組成物として、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性などに優れるポリアミドの性質を損なうことなく、（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有することにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、さらに、耐熱エージング性に優れるポリアミド組成物とすることができる。

　本実施の形態において用いられる銅化合物としては、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、及びステアリン酸銅などや、エチレンジアミン、及びエチレンジアミン四酢酸などのキレート剤に配位した銅錯塩などが挙げられる。

　銅化合物としては、耐熱エージング性に優れ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、「金属腐食」と略称する場合がある。）を抑制することができるので、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅、及び酢酸銅であることが好ましく、ヨウ化銅及び／又は酢酸銅であることがより好ましい。
　銅化合物としては、１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　ポリアミド組成物中の銅化合物の配合量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．０１～０．６質量部であり、より好ましくは０．０２～０．４質量部である。
　銅化合物の配合量を、上記範囲内にすることにより、十分な耐熱エージング性が向上し、銅析出及び金属腐食を抑制することができる。

　ポリアミド１０^６質量部に対して、好ましくは、銅として５０～２０００質量部、より好ましくは、銅として１００～１５００質量部、さらに好ましくは、銅として１５０～１０００質量部となるように銅化合物を含有することが好ましい。
　ポリアミド組成物中に、銅として５０～２０００質量部含有することにより、耐熱エージング性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　本実施の形態において用いられる金属ハロゲン化物としては、銅ハロゲン化物は除かれる。
　金属ハロゲン化物としては、元素周期律表の１族又は２族金属元素とハロゲンとの塩であり、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、及び塩化ナトリウムなどが挙げられ、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムであることが好ましい。
　金属ハロゲン化合物としては、１種類で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　金属ハロゲン化物としては、耐熱エージング性に優れ、金属腐食を抑制することができるので、ヨウ化カリウムが好ましい。

　ポリアミド組成物中の金属ハロゲン化物の配合量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．０５～２０質量部であり、より好ましくは０．２～１０質量部である。
　金属ハロゲン化物の配合量を、上記範囲内にすることにより、十分な耐熱エージング性が向上し、銅析出及び金属腐食を抑制することができる。

　銅化合物と金属ハロゲン化物の割合は、ハロゲンと銅のモル比（ハロゲン／銅）が２／１～５０／１であるように、ポリアミド組成物に銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有することが好ましい。ハロゲンと銅のモル比（ハロゲン／銅）は、より好ましくは２／１～４０／１であり、さらに好ましくは５／１～３０／１である。
　ハロゲンと銅のモル比が２／１以上である場合には銅析出及び金属腐食の抑制をすることができるため好ましい。また、ハロゲンと銅のモル比が５０／１以下であれば靭性及び剛性などの機械物性を損なうことなく、成形機のスクリューなどを腐食するという問題を抑制することができる。

　銅化合物と金属ハロゲン化物は、それぞれ単独で配合しても効果を得ることはできるが、得られるポリアミド組成物の性能向上のため本実施の形態においては両方とも配合する。

　本実施の形態におけるポリアミド組成物の製造方法としては、（Ａ）ポリアミドの重合工程中に（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物をそれぞれ単独で又は混合物で添加する方法（以下、「製法１」と略称する場合がある。）や、溶融混練を用いて（Ａ）ポリアミドに（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化合物をそれぞれ単独で又は混合物で添加する方法（以下、「製法２」と略称する場合がある。）などが挙げられる。

　ポリアミド組成物の製造方法において、（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化合物を添加する場合、固体のまま添加してもよく、水溶液の状態で添加してもよい。
　製法１におけるポリアミドの重合工程中とは、原料モノマーからポリアミドの重合完了までのいずれかの工程であって、どの段階でもよい。
　製法２の溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロールなどの溶融混練機などを用いることができる。
　中でも２軸押出機が好ましく用いられる。
　溶融混練の温度は、好ましくは、（Ａ）ポリアミドの融点より１～１００℃程度高い温度、より好ましくは１０～５０℃程度高い温度である。
　混練機での剪断速度は１００ｓｅｃ^－1以上程度であることが好ましく、混練時の平均滞留時間は０．５～５分程度であることが好ましい。

　本実施の形態の目的を損なわない程度に銅化合物及び金属ハロゲン化物をポリアミド中に分散させるための他の成分を添加してもよい。
　他の成分としては、例えば、滑剤としてラウリル酸などの高級脂肪酸、高級脂肪酸とアルミニウムなどの金属との高級脂肪酸金属塩、エチレンビスステアリルアミドなどの高級脂肪酸アミド、及びポリエチレンワックスなどのワックス類などが挙げられる。
　また、少なくとも１つのアミド基を有する有機化合物も挙げられる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物として、（Ｂ）無機充填材をさらに含有することにより、靭性及び剛性などの機械物性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。
　無機充填材の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．１～２００質量部であり、より好ましくは１～１８０質量部である、さらに好ましくは５～１５０質量部である。
　無機充填材の配合量を０．１質量部以上とすることにより、ポリアミド組成物の靭性及び剛性などの機械物性が良好に向上し、また、無機充填材の配合量を２００質量部以下とすることにより、成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物には、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料、染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、及び強化剤などを含有することもできる。

　本実施の形態における（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、及びガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、及び耐薬品性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の溶融せん断粘度ηｓは、好ましくは３０～２００Ｐａ・ｓであり、より好ましくは４０～１８０Ｐａ・ｓであり、さらに好ましくは５０～１５０Ｐａ・ｓである。
　溶融せん断粘度は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　溶融せん断粘度が上記範囲内にあることにより、流動性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の引張強度は、好ましくは１４０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が１４０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の引張伸度は、好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が１．０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の強度半減期は、成形品として、好ましくは４０日以上であり、より好ましくは４５日以上であり、さらに好ましくは５０日以上である。
　強度半減期は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　強度半減期が４０日以上であることにより、耐熱性、特に、耐熱エージング性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物の破壊応力は、好ましくは４５ＭＰａ以上であり、より好ましくは５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは５５ＭＰａ以上である。
　破壊応力は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　破壊応力が４５ＭＰａ以上であるポリアミド組成物を成形することにより、耐振動性疲労性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミドの浸漬後の引張強度保持率は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。
　浸漬後の引張強度保持率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　浸漬後の引張強度保持率が６０％以上であるポリアミド組成物を成形することにより、耐ＬＬＣ性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｄ）ハロゲン系難燃剤］
　本実施の形態におけるポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドと、（Ｄ）ハロゲン系難燃剤と、を含有するポリアミド組成物である。
　本実施の形態におけるポリアミド組成物として、（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有することにより、耐熱性、流動性、靭性、剛性、及び低吸水性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、ポリアミド組成物としても、耐熱性、流動性、靭性、剛性、及び低吸水性に優れ、さらに、難燃性に優れるポリアミド組成物とすることができる。
　また、本実施の形態のポリアミド組成物は、ハロゲン系難燃剤を含有しても、耐光性に優れ、ポリアミド組成物の色調としても優れるものである。

　本実施の形態において用いられる（Ｄ）ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン元素を含む難燃剤であれば、特に限定されるものではなく、例えば、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤などが挙げられる。
　これら難燃剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　塩素系難燃剤としては、例えば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、ドデカクロロペンタシクロオクタデカ－７，１５－ジエン（オキシデンタルケミカル製　デクロランプラス２５＜登録商標＞）、及び無水ヘット酸などが挙げられる。

　臭素系難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、デカブロモジフェニルオキサイド（ＤＢＤＰＯ）、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン（ＢＰＢＰＥ）、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ樹脂（ＴＢＢＡエポキシ）、テトラブロモビスフェノールＡカーボネート（ＴＢＢＡ－ＰＣ）、エチレン（ビステトラブロモフタル）イミド（ＥＢＴＢＰＩ）、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン（ＴＴＢＰＴＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモビスフェノールＡ（ＤＢＰ－ＴＢＢＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモビスフェノールＳ（ＤＢＰ－ＴＢＢＳ）、臭素化ポリフェニレンエーテル（ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテルなどを含む）（ＢｒＰＰＥ）、臭素化ポリスチレン（ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架橋臭素化ポリスチレンなどを含む）（ＢｒＰＳ）、臭素化架橋芳香族重合体、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化スチレン－無水マレイン酸重合体、テトラブロモビスフェノールＳ（ＴＢＢＳ）、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート（ＴＴＢＮＰＰ）、ポリブロモトリメチルフェニルインダン（ＰＢＰＩ）、及びトリス（ジブロモプロピル）－イソシアヌレート（ＴＤＢＰＩＣ）などが挙げられる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤としては、押出や成形などの溶融加工時の腐食性ガスの発生量が低い、さらには難燃性の発現、靭性及び剛性などの機械物性の観点で、臭素化ポリフェニレンエーテル（ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテルなどを含む）、臭素化ポリスチレン（ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架橋臭素化ポリスチレンなどを含む）が好ましく、臭素化ポリスチレンがより好ましい。

　臭素化ポリスチレンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、スチレン単量体を重合してポリスチレンを製造した後、ポリスチレンのベンゼン環を臭素化したり、臭素化スチレン単量体（ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなど）を重合する方法により製造することができる。
　臭素化ポリスチレン中の臭素含有量は５５～７５質量％が好ましい。臭素含有量を５５質量％以上とすることにより、少ない臭素化ポリスチレンの配合量で難燃化に必要な臭素量を満足させることができ、ポリアミドの有する性質を損なうことなく、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、かつ難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、臭素含有量を７５質量％以下とすることにより、押出や成形などの溶融加工時において熱分解を起こし難く、ガス発生などを抑制することができたり、耐熱変色性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物として、（Ｇ）難燃助剤、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体、及び（Ｂ）無機充填材のいずれかをさらに含有してもよい。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物として、（Ｇ）難燃助剤をさらに含有することにより、難燃性にさらに優れるポリアミド組成物を得ることができる。
　本実施の形態において用いられる（Ｇ）難燃助剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、三酸化二アンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどの酸化アンチモン類、一酸化スズ、二酸化スズなどの酸化スズ、酸化第二鉄、γ酸化鉄などの酸化鉄類、その他酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウム（ベーマイト）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化銅、及び酸化タングステンなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物；アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、スズ、アンチモン、ニッケル、銅、及びタングステンなどの金属粉末；炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムなどの金属炭酸塩；ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、及びホウ酸アルミニウムなどの金属ホウ酸塩；並びにシリコーン；などが挙げられる。
　これら難燃助剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤とともに用いる（Ｇ）難燃助剤としては、難燃性効果の点から、三酸化二アンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどの酸化アンチモン類、一酸化スズ、二酸化スズなどの酸化スズ、酸化第二鉄、γ酸化鉄などの酸化鉄類、酸化亜鉛、及びホウ酸亜鉛などが好ましく、三酸化二アンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモンなどの酸化アンチモン類やホウ酸亜鉛がより好ましく、三酸化二アンチモンがさらに好ましい。

　難燃効果を上げるためには、平均粒径が０．０１～１０μｍである（Ｇ）難燃助剤を用いることが好ましい。
　平均粒径は、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置や精密粒度分布測定装置を用いて測定することができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物として、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体をさらに含有することにより、難燃性並びに、靭性及び剛性などの機械物性にさらに優れるポリアミド組成物を得ることができる。
　本実施の形態において用いられる（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体としては、例えば、α，β不飽和ジカルボン酸無水物を共重合成分して含む重合体やα，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体などが挙げられる。

　α，β不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
一般式（１）：

　一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１～３のアルキル基である。

　α，β不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸などが挙げられ、無水マレイン酸が好ましい。
　α，β不飽和ジカルボン酸無水物を共重合成分して含む重合体としては、例えば、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体などが挙げられる。
　α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性された重合体としては、例えば、α，β不飽和ジカルボン酸無水物で変性されたポリフェニレンエーテル樹脂やポリプロピレン樹脂などが挙げられる。

　（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体としては、難燃性を向上させる効率（添加量が少なくて発現する）の観点で、芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体が好ましい。

　本実施の形態において用いられ
る芳香族ビニル化合物としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
一般式（２）：

　一般式（２）において、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して、水素又は炭素数１～３のアルキル基であり、ｋは１～５の整数である。

　芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンなどが挙げられ、スチレンが好ましい。
　本実施の形態において、α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体が、芳香族ビニル化合物成分を含む場合には、芳香族ビニル化合物成分がハロゲン系難燃剤（臭素化ポリスチレンなど）と親和しており、また、α，β不飽和ジカルボン酸無水物部分がポリアミドと親和ないし反応することにより、ポリアミドマトリックス中にハロゲン系難燃剤が分散するのを助け、ハロゲン系難燃剤を微分散させることができると考えられる。

　芳香族ビニル化合物とα，β不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体中の芳香族ビニル化合物成分、α，β不飽和ジカルボン酸無水物成分の割合は、難燃性や流動性、耐熱分解性などの観点で、芳香族ビニル化合物成分が５０～９９質量％、α，β不飽和ジカルボン酸無水物成分が１～５０質量％であることが好ましい。α，β不飽和ジカルボン酸無水物成分の割合が５～２０質量％であることがより好ましく、さらに好ましくは８～１５質量％である。
　α，β不飽和ジカルボン酸無水物成分の割合を１質量％以上とすることにより、靭性及び剛性などの機械物性及び難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、α，β不飽和ジカルボン酸無水物成分の割合を５０質量％以下とすることにより、α，β不飽和ジカルボン酸無水物によるポリアミド組成物の劣化を防止することができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物として、前記の（Ｂ）無機充填材をさらに含有することにより、靭性及び剛性などの機械物性にさらに優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミド組成物の製造方法としては、前記（Ａ）ポリアミドと（Ｄ）ハロゲン系難燃剤とを混合する方法であれば、特に限定されるものではない。また、（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の製造方法としては、（Ｇ）難燃助剤、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体、及び／又は（Ｂ）無機充填材をさらに混合する方法が挙げられる。
　ポリアミドとハロゲン系難燃剤の混合方法としては、例えば、ポリアミドとハロゲン系難燃剤と、任意に、難燃助剤、α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体、及び／又は無機充填材とをヘンシェルミキサーなどを用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸又は２軸押出機でポリアミドとハロゲン系難燃剤、任意に、難燃助剤及び／又はα，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体を予めヘンシェルミキサーなどを用いて混合したものを溶融混練機に供給し混練した後に、任意に、サイドフィダーから無機充填材を配合する方法などが挙げられる。

　ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給するしてもよい。

　溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０～３７５℃程度であることが好ましい。
　溶融混練時間は、０．５～５分程度であることが好ましい。
　溶融混練を行う装置としては、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロールなどの溶融混練機が好ましく用いられる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤の配合量、また、任意に、（Ｇ）難燃助剤、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体、及び／又は（Ｂ）無機充填材の配合量は、特に限定されるものではない。
　ポリアミド組成物中のハロゲン系難燃剤の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは３０～６０質量部であり、より好ましくは３５～５５質量部であり、さらに好ましくは４０～５０質量部である。
　ハロゲン系難燃剤の配合量を３０質量部以上とすることにより、難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、ハロゲン系難燃剤の配合量を６０質量部以下とすることにより、溶融混練時に分解ガスの発生、成形加工時の流動性の低下や、成形金型に汚染性物質の付着を抑制することができる。さらに、靭性及び剛性などの機械物性や成形品外観の低下も抑制することができる。

　ポリアミド組成物中の難燃助剤の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量であり、より好ましくは１～３０質量部であり、さらに好ましくは２～２０質量部であり、よりさらに好ましくは４～１５質量部である。
　難燃助剤を配合することにより、さらに難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、難燃助剤の配合量を３０質量部以下とすることにより、溶融加工時の粘度適切な範囲に制御することができ、押出時のトルクの上昇、成形時の成形性の低下及び成形品外観の低下を抑制することができる。また、靭性及び剛性などの機械物性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、靭性などに優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　ポリアミド組成物中のα，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０～２０質量部であり、より好ましくは０．５～２０質量部であり、さらに好ましくは１～１５質量部であり、よりさらに好ましくは２～１０質量部である。
　α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体を配合することにより、相溶化によるポリアミド中でのハロゲン系難燃剤の微分散効果を高めることができ、難燃性や強度の向上効果に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体の配合量を２０質量部以下とすることにより、靭性及び剛性などの機械物性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、強度などに優れるポリアミド組成物を得ることできる。

　ポリアミド組成物中の無機充填材の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０～２００質量部であり、より好ましくは０．１～２００質量部であり、さらに好ましくは１～１８０質量部であり、よりさらに好ましくは５～１５０質量部である。
　無機充填材を配合することにより、ポリアミド組成物の靭性及び剛性などの機械物性が良好に向上し、また、無機充填材の配合量を２００質量部以下とすることにより、成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物には、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料、染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、及び強化剤などを含有することもできる。

　本実施の形態における（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、ガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、靭性及び剛性などの機械物性及び耐薬品性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の引張強度は、好ましくは１４０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が１４０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の引張伸度は、好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が１．０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミドの吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の難燃性としては、ＵＬ－９４ＶＢに準じて測定した。
　ポリアミド組成物の難燃性は、好ましくはＶ－２以上であり、より好ましくはＶ－１以上であり、さらに好ましくはＶ－０である。

　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリアミド組成物の流動長としては、好ましくは１５ｃｍ以上であり、より好ましくは１７ｃｍ以上であり、さらに好ましくは２０ｃｍ以上である。
　流動長は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　流動長が１５ｃｍ以上であることにより、流動性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｅ）ホスフィン酸塩及び／又はジホスフィン酸］
　本実施の形態のポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドと、（Ｅ）ホスフィン酸塩及び／又はジホスフィン酸塩（以下、両者を総称して「ホスフィン酸塩」と略称する場合がある。）と、を含有するポリアミド組成物である。
　ホスフィン酸としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
一般式（Ｉ）：

　ジホスフィン酸としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
一般式（ＩＩ）：

　一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）中、Ｒ^５及びＲ^６並びにＲ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、及び炭素数７～２０のアリールアルキル基からなる群から選択され、Ｒ^９は、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数６～１０のアリーレン基、炭素数７～２０のアルキルアリーレン基、及び炭素数７～２０のアリールアルキレン基からなる群から選択され、Ｍはカルシウム（イオン）、マグネシウム（イオン）、アルミニウム（イオン）及び亜鉛（イオン）からなる群から選択され、ｍは２又は３であり、ｎは１又は３であり、ｘは１又は２である。

　本実施の形態において、アルキル基としては、直鎖又は分岐状飽和脂肪族基が挙げられる。
　本実施の形態において、アリール基としては、無置換又は種々の置換基で置換された炭素数６～２０の芳香族基を挙げることができ、フェニル基、ベンジル基、ｏ－トルイル基、２，３－キシリル基などが挙げられる。

　本実施の形態におけるポリアミド組成物として、（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有することにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、ポリアミド組成物としても、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、さらに難燃性に優れるポリアミド組成物とすることができる。
　また、本実施の形態のポリアミド組成物は、ホスフィン酸塩を含有しても、耐光性に優れ、ポリアミド組成物の色調としても優れるものである。

　本実施の形態において用いられる（Ｅ）ホスフィン酸塩としては、ヨーロッパ特許出願公開第６９９７０８号公報や特開平８－７３７２０号公報などに記載されているように、ホスフィン酸と金属炭酸塩、金属水酸化物又は金属酸化物などの金属成分を用いて水溶液中で製造することができる。
　これらは、本質的にモノマー性化合物であるが、反応条件に依存して、環境によっては縮合度が１～３のポリマー性ホスフィン酸塩も含まれる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩におけるホスフィン酸及びジホスフィン酸としては、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸、メタンジ(メチルホスフィン酸)、ベンゼン－１，４－ジ（メチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸及びジフェニルホスフィン酸などが挙げられる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩における金属成分としては、例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及び亜鉛イオンなどが挙げられる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩としては、例えば、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メチレンビス（メチルホスフィン酸）カルシウム、メチレンビス（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メチレンビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メチレンビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、フェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）カルシウム、フェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）マグネシウム、フェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、フェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、及びジフェニルホスフィン酸亜鉛などが挙げられる。
　これら（Ｅ）ホスフィン酸塩を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩としては、ポリアミド組成物の難燃性及び電気特性の観点から、また、ホスフィン酸塩合成の観点から、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、及びジエチルホスフィン酸亜鉛が好ましい。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩としては、ポリアミド組成物を成形して得られる成形品の靭性及び剛性などの機械物性及び成形品外観の点でホスフィン酸塩の粒径が１００μｍ以下に粉砕した粉末として用いることが好ましく、５０μｍ以下に粉砕した粉末を用いることがより好ましい。
　０．５～２０μｍの粉末状の（Ｅ）ホスフィン酸塩を用いると、高い難燃性を発現するポリアミド組成物を得ることができるばかりでなく、成形品の強度が著しく高くなるのでさらに好ましい。
　平均粒径は、レーザー回折散乱法粒度分布測定装置や精密粒度分布測定装置を用いて測定することができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩としては、必ずしも完全に純粋である必要はなく、未反応物あるいは副生成物が多少残存していてもよい。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物は、（Ｇ）難燃助剤、（Ｂ）無機充填材のいずれかをさらに含有してもよい。
　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物として、（Ｇ）難燃助剤をさらに含有することにより、さらに難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。
　（Ｇ）難燃助剤としては、上記難燃助剤であれば特に限定されるものではないが、中でも、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウム（ベーマイト）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、及び酸化タングステンなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、スズ、アンチモン、ニッケル、銅、及びタングステンなどの金属粉末、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、及びホウ酸アルミニウムなどの金属ホウ酸塩、並びにシリコーンなどが好ましい。
　これら（Ｇ）難燃助剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩とともに用いられる（Ｇ）難燃助剤としては、難燃性の観点から、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム（ベーマイト）、水酸化マグネシウム、及びホウ酸亜鉛などが好ましい。
　ホウ酸亜鉛としては、より好ましくは、ｘＺｎＯ・ｙＢ_２Ｏ_３・ｚＨ_２Ｏ（ｘ＞０、ｙ＞０、ｚ≧０）で表されるホウ酸亜鉛、さらに好ましくは、２ＺｎＯ・３Ｂ_２Ｏ_３・３．５Ｈ_２Ｏ、４ＺｎＯ・Ｂ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ、及び２ＺｎＯ・３Ｂ_２Ｏ_３で表されるホウ酸亜鉛が挙げられる。
　これらホウ酸金属化合物はシラン系カップリング剤及びチタネート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。
　難燃助剤の平均粒径は、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは、１５μｍ以下であり、さらに好ましくは７μｍ以下である。

　本実施の形態のポリアミド組成物において、ポリアミド組成物中の（Ｅ）ホスフィン酸塩の配合量、及び、任意に、（Ｇ）難燃助剤及び／又は（Ｂ）無機充填材の配合量は、特に限定されるものではない。
　ポリアミド組成物中のホスフィン酸塩の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは２０～９０質量部であり、より好ましくは２５～８０質量部であり、さらに好ましくは３０～６０質量部である。
　ホスフィン酸塩の配合量を２０質量部以上とすることにより、難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、ハロゲン系難燃剤の配合量を９０質量部以下とすることにより、成形加工時の流動性の低下を抑制することができる。さらに靭性及び剛性などの機械物性や成形品外観の低下を抑制することができる。

　ポリアミド組成物中の難燃助剤の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量であり、より好ましくは１～３０質量部であり、さらに好ましくは１～２０質量部であり、よりさらに好ましくは２～１５質量部である。
　難燃助剤を配合することにより、さらに難燃性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、難燃助剤の配合量を３０質量部以下とすることにより、溶融加工時の粘度適切な範囲に制御することができ、押出時のトルクの上昇、成形時の成形性の低下及び成形品外観の低下を抑制することができる。また、靭性及び剛性などの機械物性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、靭性などに優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　ポリアミド組成物中の無機充填材の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０～２００質量であり、より好ましくは０．１～２００質量部であり、さらに好ましくは１～１８０質量部であり、よりさらに好ましくは５～１５０質量部である。
　無機充填材をさらに配合することにより、ポリアミド組成物の靭性及び剛性などの機械物性が良好に向上し、また、無機充填材の配合量を２００質量部以下とすることにより、成形性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物には、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、顔料、染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、及び強化剤などを含有することもできる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、ガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、靭性及び剛性などの機械物性及び耐薬品性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物の引張強度は、好ましくは１４０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が１４０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物の引張伸度は、好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が１，０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミドの吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物の難燃性としては、ＵＬ－９４ＶＢに準じて測定した。ポリアミド組成物の難燃性は、好ましくはＶ－２以上であり、より好ましくはＶ－１以上であり、さらに好ましくはＶ－０である。

　（Ｅ）ホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物の完全充填圧力としては、好ましくは１５～５０％であり、より好ましくは１８～４８％であり、さらに好ましくは２０～４５％である。
　完全充填圧力は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　完全充填圧力が、上記範囲内にあることにより、流動性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｆ）安定剤］
　本実施の形態のポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドと、（Ｆ）安定剤と、を含有するポリアミド組成物である。
　本実施の形態のポリアミド組成物として、（Ｆ）安定剤を含有することにより、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れるポリアミドの性質を損なうことなく、ポリアミド組成物としても耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れ、さらに、耐熱変色性及び耐候性に優れるポリアミド組成物とすることができる。

　本実施の形態において用いられる（Ｆ）安定剤としては、フェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、イオウ系安定剤、及び無機リン系安定剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種である。
　これらの安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　フェノール系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ヒンダートフェノール化合物を挙げることができる。
　ヒンダードフェノール化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピニロキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサピロ［５，５］ウンデカン、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及び１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸などが挙げられる。
　これらフェノール系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　ホスファイト系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル)ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４’－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェニル）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェニル）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４’－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル））・１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４’－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２、２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスファイト、及びテトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスファイトなどが挙げられる。
　これらホスファイト系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　ホスファイト系安定剤としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物を挙げることもできる。
　ペンタエリストール型ホスファイト化合物としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・フェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・メチル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・２－エチルヘキシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・イソデシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・ラウリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・イソトリデシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・シクロヘキシル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・ベンジル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・エチルセロソルブ・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・ブチルカルビトール・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・オクチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・２，４－ジ－ｔ－オクチルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル・２－シクロヘキシルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェニル・フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，６－ジ－ｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
　これらペンタエリストール型ホスファイト系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　ペンタエリストール型ホスファイト化合物としては、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２、６－ジ－ｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが好ましく、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。

　ヒンダードアミン系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、及び１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物などが挙げられる。
　これらヒンダードアミン系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　トリアジン系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン類が挙げられる。
　ヒドロキシフェニルトリアジン類としては、例えば、２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシ－フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２’－ヒドロキシ－４’－ヘキシルオキシ－フェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２’，４’－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２’，４’－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２’，４’－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２’－ヒドロキシ－４’－プロピルオキシ－フェニル）－６－（２’，４’－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（４’－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２’－ヒドロキシ－４’－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２’，４’－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４’－イソプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４’－ｎ－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４’－エトキシカルボニルメトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどが挙げられる。
　これらトリアジン系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

イオウ系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、及びジステアリル３，３’－チオジプロピオネートなどが挙げられる。
　これらイオウ系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　無機リン系安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、リン酸類、亜リン酸類及び次亜リン酸類並びにリン酸金属塩類、亜リン酸金属塩類及び次亜リン酸金属塩類が挙げられる。

　リン酸類、亜リン酸類、及び次亜リン酸類としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸、及び二亜リン酸などが挙げられる。

　リン酸金属塩類、亜リン酸金属塩類、及び次亜リン酸金属塩類としては、例えば、上記のリン酸などの化合物と周期律表第１族金属との塩が挙げられる。

　無機リン系安定剤としては、可溶性化合物であることが好ましく、例えば、リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸ナトリウムが挙げられ、より好ましくは亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸ナトリウムであり、さらに好ましくは次亜リン酸ナトリウムである。
　無機リン系安定剤としては、例えば、その水和物（好ましくは、ジ亜リン酸ナトリウムの水和物（ＮａＨ_２ＰＯ_２・ｎＨ_２Ｏ））であってもよい。
　これら無機リン系安定剤を１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

　本実施の形態におけるポリアミド組成物中の（Ｆ）安定剤の配合量は、ポリアミド１００質量部に対して、好ましくは０．０１～５質量部であり、より好ましくは０．０２～１質量部であり、さらに好ましくは０．１～１質量部である。
　（Ｆ）安定剤の配合量を０．０１質量部以上とすることにより、耐熱変色性や耐候性に優れるポリアミド組成物とすることができる。また、（Ｆ）安定剤の配合量を５質量部以下とすることにより、ポリアミド組成物を成形した際の成形品表面への銀状の発生を抑制することができ、また、成形品の靭性及び剛性などの機械物性に優れる成形品を得ることができる。

　本実施の形態における（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物の製造方法としては、前記（Ａ）ポリアミドと（Ｆ）安定剤とを混合する方法であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ポリアミドに安定剤を配合する方法、ポリアミドの重合時に安定剤を配合する方法、ポリアミドと他の樹脂との混合時に安定剤を配合する方法、ポリアミドの粉体又はペレットの表面に安定剤を付着させる方法、ポリアミドに溶融混練により安定剤を配合する方法、安定剤のマスターバッチをポリアミドに配合する方法など、あるいはこれらの方法を組み合わせて配合する方法などを挙げることができる。

　ポリアミドと安定剤の混合方法は、例えば、ポリアミドと安定剤とをヘンシェルミキサーなどを用いて混合し溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にしたポリアミドに、サイドフィダーから安定剤を配合する方法などが挙げられる。
　ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよいし、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもかまわない。

　（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物には、本実施の形態の目的を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる添加剤、例えば、無機充填材、顔料、染料、難燃剤、潤滑剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、有機酸化防止剤、紫外線吸収剤、核剤、ゴム、及び強化剤などを含有することもできる。

　本実施の形態における（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物の２５℃の相対粘度ηｒ、融点Ｔｍ２、ガラス転移温度Ｔｇは、前記ポリアミドにおける測定方法と同様の方法により測定することができる。また、（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物における測定値が、前記ポリアミドの測定値として好ましい範囲と同様の範囲にあることにより、耐熱性、成形性、及び耐薬品性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　本実施の形態における（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物の溶融せん断粘度ηｓは、好ましくは２０～１１０であり、より好ましくは２５～９０であり、さらに好ましくは３０～８０である。
　溶融せん断粘度は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　溶融せん断粘度が上記範囲内にあることにより、流動性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　ポリアミド組成物の引張強度は、好ましくは８０ＭＰａ以上であり、より好ましくは８５ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは９０ＭＰａ以上である。
　引張強度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張強度が８０ＭＰａ以上であることにより、剛性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　ポリアミド組成物の引張伸度は、好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは２．０％以上であり、さらに好ましくは３．０％以上である。
　引張伸度の測定は、下記実施例に記載するように、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行うことができる。
　引張伸度が３．０％以上であることにより、靭性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　ポリアミド組成物の吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。
　吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　本実施の形態における（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物のリワーク前後による色調の変化Δｂは、好ましくは、９以下であり、より好ましくは６以下である。
　色調の変化Δｂは、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　色調の変化Δｂが９以下であることにより、耐熱変色性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

　（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物の色差ΔＥは、好ましくは、９以下であり、より好ましくは５以下である。
　色差ΔＥの測定は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　色差ΔＥが９以下であることにより、耐候性に優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［成形］
　本実施の形態のポリアミド又はポリアミド組成物は、周知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、及び溶融紡糸などを用いて各種成形品を得ることができる。

本実施の形態のポリアミド又はポリアミド組成物は、自動車部品の原材料として好適に用いることができる。自動車部品としては、吸気系部品、冷却系部品、内装部品、外装部品、及び電装部品などが挙げられる。

　自動車吸気系部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、及びスロットルボディなどが挙げられる。
　自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オイルネーター、及びデリバリーパイプなどが挙げられる。
　自動車燃料系部品では、特に限定されるものではなく、例えば、燃料デリバリーパイプ及びガソリンタンクケースなどが挙げられる。　内装部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、及びトリムなどが挙げられる。
　外装部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、及びドアミラーステイ、ルーフレールなどが挙げられる。
　電装部品としては、特に限定されるものではなく、例えば、コネクタやワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、及びコンビネーションスイッチなどが挙げられる。

　本実施の形態のポリアミド組成物、特に（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物から得られる成形品は、耐熱性、剛性、靭性、成形性、及び低吸水性などに優れ、耐振動疲労性、流動性、及び耐熱エージング性にさらに優れるため、自動車吸気系部品として好適に用いることができる。
成形品の強度半減期は、好ましく４０日以上であり、より好ましくは４５日以上であり、さらに好ましくは５０日以上である。強度半減期は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の強度半減期が４０日以上であることにより、耐熱性、特に、耐熱エージング特性に優れる自動車吸気系部品を得ることができる。
　成形品の破壊応力は、好ましくは４５ＭＰａ以上であり、より好ましくは５０ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは５５ＭＰａ以上である。破壊応力は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の破壊応力が４５ＭＰａ以上であることにより、耐振動性疲労性に優れる自動車吸気系部品を得ることができる。
　成形品の吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れる自動車吸気系部品を得ることができる。

　本実施の形態のポリアミド組成物、特に（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物から得られる成形品は、耐熱性、剛性、靭性、成形性、及び低吸水性に優れ、耐ＬＬＣ性にさらに優れるため、自動車冷却系部品として好適に用いることができる。
　成形品の強度半減期は、好ましく４０日以上であり、より好ましくは４５日以上であり、さらに好ましくは５０日以上である。強度半減期は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の強度半減期が４０日以上であることにより、耐熱性、特に耐熱エージング特性に優れる自動車冷却系部品を得ることができる。
　成形品の浸漬後の引張強度保持率は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７５％以上であり、さらに好ましくは８０％以上である。浸漬後の引張強度は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の浸漬後の引張強度保持率が６０％以上であることにより、耐ＬＬＣ性に優れる自動車冷却系部品を得ることができる。
　成形品の吸水率は、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは３．０％以下である。吸水率は、下記実施例に記載の方法により測定することができる。
　成形品の吸水率が５．０％以下であることにより、低吸水性に優れる自動車冷却系部品を得ることができる。

　本実施の形態におけるポリアミド又はポリアミド組成物の成形品は、公知の成形方法、例えばプレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、及び溶融紡糸など、一般に知られているプラスチック成形方法を用いて得ることができる。
　本実施の形態におけるポリアミド又はポリアミド組成物から得られる成形品は、耐熱性、靭性、成形性に優れ、かつ低吸水性に優れる。したがって、本実施の形態のポリアミド及びポリアミド組成物は、自動車用以外にも、例えば、電気及び電子用、産業資材用、及び日用及び家庭品用などの各種部品材料として、また、押出用途などに好適に用いることができる。

　電気及び電子用としては、特に限定されるものではなく、例えば、コネクター、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、及びモーターエンドキャップなどに用いられる。
　産業機器用としては、特に限定されるものではなく、例えば、ギヤ、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバーなどに用いられる。
　日用及び家庭品用としては、特に限定されるものではなく、例えば、ボタン、食品容器、及びオフィス家具などに用いられる。
押し出し用途としては、特に限定されるものではなく、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、及び中空成形品などに用いられる。

　以下、本実施の形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
　実施例及び比較例に用いた原材料及び測定方法を以下に示す。なお、本実施例において、１Ｋｇ／ｃｍ^２は、０．０９８ＭＰａを意味する。

［原材料］
　本実施例において下記化合物を用いた。
（ａ）ジカルボン酸
（１）１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）　イーストマンケミカル製　商品名　１，４－ＣＨＤＡ　ＨＰグレード（トランス体／シス体（モル比）＝２５／７５）
（２）テレフタル酸（ＴＰＡ）　和光純薬工業製　商品名　テレフタル酸
（３）アジピン酸（ＡＤＡ）　和光純薬工業製　商品名　アジピン酸
（４）スベリン酸（Ｃ８ＤＡ）　和光純薬工業製　商品名　スベリン酸
（５）アゼライン酸（Ｃ９ＤＡ）　和光純薬工業製　商品名　アゼライン酸
（６）セバシン酸（Ｃ１０ＤＡ）　和光純薬工業製　商品名　セバシン酸
（７）ドデカン二酸（Ｃ１２ＤＡ）　和光純薬工業製　商品名　ドデカン二酸
（８）テトラデカン二酸（Ｃ１４ＤＡ）　東京化成工業製　商品名　テトラデカン二酸
（９）ヘキサデカン二酸（Ｃ１６ＤＡ）　東京化成工業製　商品名　ヘキサデカン二酸

（ｂ）ジアミン
（１０）２－メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＰＤ）　東京化成工業製　商品名　２－メチル－１，５－ジアミノペンタン
（１１）ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）　和光純薬工業製　商品名　ヘキサメチレンジアミン
（１２）１，９－ノナメチレンジアミン（ＮＭＤ）　アルドリッチ製　商品名　１，９－ノナンジアミン
（１３）２－メチルオクタメチレンジアミン（２ＭＯＤ）　特開平０５－１７４１３号公報に記載されている製法を参考にして製造した。
（１４）２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミンと２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミンの混合物（ＴＭＨＤ）　アルドリッチ製　商品名　Ｃ，Ｃ，Ｃ－１，６－ヘキサメチレンジアミン

（Ｂ）無機充填材
（１５）ガラス繊維（ＧＦ）　日本電気硝子製　商品名　ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ　平均繊維径１０μｍφ、カット長３ｍｍ

（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物
（１６）ヨウ化銅（ＣｕＩ）和光純薬工業製　商品名　ヨウ化銅（Ｉ）
（１７）ヨウ化カリウム（ＫＩ）和光純薬工業製　商品名　ヨウ化カリウム
（１８）エチレンビスステアリルアミド　ライオン製　商品名　アーモワックス　ＥＢＳ

（Ｄ）ハロゲン系難燃剤
（１９）臭素化ポリスチレン　ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製　商品名　ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＨＰ－７０１０Ｇ　（元素分析より　臭素含有量：６３質量％）

（Ｅ）ホスフィン酸塩
（２０）特開平０８－７３７２０号公報に記載されている製法を参考にして製造した、ジエチルホスフィン酸アルミニウム（ＤＥＰＡｌ）。

（Ｆ）安定剤
（Ｆ－１）フェノール系安定剤
（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］　チバ・ジャパン製　商品名　ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８
（Ｆ－２）ホスファイト系安定剤
（２２）ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト　ＡＤＥＫＡ製　商品名　アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ－３６
（Ｆ－３）ヒンダードアミン系安定剤
（２３）ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート　チバ・ジャパン製　商品名　サノール（登録商標）７７０
（Ｆ－４）トリアジン系安定剤
（２４）２－（２’－ヒドロキシ－４’－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン　チバ・ジャパン製　商品名　ＴＩＮＵＢＩＮ（登録商標）１６７ＦＦ
（Ｆ－５）無機リン系安定剤
（２５）次亜リン酸ナトリウム　和光純薬製　商品名　ジ亜リン酸ナトリウム

（Ｇ）難燃助剤
（２６）三酸化二アンチモン　第一エフ・アール製　商品名　三酸化アンチモン
（２７）ホウ酸亜鉛　２ＺｎＯ・３Ｂ_２Ｏ_３・３．５Ｈ_２Ｏ　Ｕ．Ｓ．Ｂｏｒａｘ製　商品名　Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）ＺＢ
（２８）水酸化マグネシウム　協和化学製　商品名　キスマ（登録商標）５、平均粒径：０．８μｍ

（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体
（２９）スチレンと無水マレイン酸の共重合体　ＮＯＶＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製　商品名　ＤＹＬＡＲＫ（登録商標）３３２（スチレン８５質量％及び無水マレイン酸１５質量％の共重合体）

［ポリアミド成分量の計算］
　（ａ－１）脂環族ジカルボン酸のモル％は、（原料モノマーとして加えた（ａ－１）脂環族ジカルボン酸のモル数／原料モノマーとして加えた全ての（ａ）ジカルボン酸のモル数）×１００として、計算により求めた。
　（ｂ－１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンのモル％は、（追添分を除く、原料モノマーとして加えた（ｂ－１）主鎖から分岐した置換基を持つジアミンのモル数／原料モノマーとして加えた全ての（ｂ）ジアミンのモル数）×１００として、計算により求めた。
　また、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル％は、（原料モノマーとして加えた（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル数／原料モノマーとして加えた、全ての（ａ）ジカルボン酸のモル数＋（ｂ）全てのジアミンのモル数＋（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸のモル数）×１００として、計算により求めた。

［測定方法］
（１）融点Ｔｍ１、Ｔｍ２（℃）
　ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、窒素雰囲気下、試料約１０ｍｇを昇温速度２０℃／ｍｉｎでサンプルの融点に応じて３００～３５０℃まで昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とし、昇温の最高温度の溶融状態で温度を２分間保った後、降温速度２０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で２分間保持した後、昇温速度２０℃／ｍｉｎで同様に昇温したときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の最大ピーク温度を融点Ｔｍ２（℃）とし、その全ピーク面積を融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）とした。なお、ピークが複数ある場合には、ΔＨが１Ｊ／ｇ以上のものをピークとみなした。例えば、融点２９５℃、ΔＨ＝２０Ｊ／ｇと融点３２５℃、ΔＨ＝５Ｊ／ｇの二つのピークが存在する場合、融点は３２５℃とした。

（２）ガラス転移温度Ｔｇ（℃）
　ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、試料をホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定サンプルとした。そのサンプル１０ｍｇを用いて、昇温スピード２０℃／ｍｉｎの条件下、３０～３５０℃の範囲で昇温して、ガラス転移温度を測定した。

（３）２５℃の相対粘度ηｒ
　ＪＩＳ－Ｋ６８１０に準じて実施した。具体的には、９８％硫酸を用いて、１％の濃度の溶解液（（ポリアミド１ｇ）／（９８％硫酸１００ｍL）の割合）を作成し、２５℃の温度条件下で測定した。

（４）溶融せん断粘度ηｓ（Ｐａ・ｓ）
　上記（１）で求めた融点＋２０℃の温度条件下で、せん断速度１０００ｓｅｃ^－１における溶融せん断粘度ηｓで流動性を評価した。具体的な測定方法は、英国ＲＯＳＡＮＤ社製ツインキャピラリーレオメーターＲＨ７－２型を使用し、オリフィスは、ダイ径１．０ｍｍ、ダイ入口角１８０度のもので、Ｌ／Ｄが１６及び０．２５、の２つのオリフィスを使用した。

（５）引張強度（ＭＰａ）及び引張伸度（％）
　ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて行った。成形試験片は、射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ）にＡＳＴＭ引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８）用のダンベル試験片（３ｍｍ厚）の金型（金型温度＝Ｔｇ＋２０℃）を取り付けて、シリンダー温度＝（Ｔｍ２＋１０）℃～（Ｔｍ２＋３０）℃で成形を行った。

（６）吸水率（％）
　ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を成形後の絶乾状態（ｄｒｙ　ａｓ　ｍｏｌｄ）で、試験前質量（吸水前質量）を測定した。８０℃の純水中に２４時間浸漬させた。その後、水中から試験片を取り出し、表面の付着水分をふき取り、恒温恒湿（２３℃、５０ＲＨ％）雰囲気下に３０分放置後、試験後質量（吸水後質量）を測定した。吸水前質量に対しての吸水後質量の増分を吸水量とし、吸水前質量に対する吸水量の割合を、試行数ｎ＝３で求め、その平均値を吸水率（％）とした。

（７）銅濃度、ハロゲン濃度及びハロゲンと銅のモル比（ハロゲン／Ｃｕ）
　銅濃度は、試料に硫酸を加え、加熱しながら硝酸を滴下し有機分を分解し、該分解液を純水にて定容しＩＣＰ発光分析（高周波プラズマ発光分析）法により定量した。ＩＣＰ発光分析装置は、ＳＥＩＫＯ電子工業社製Ｖｉｓｔａ－Ｐｒｏを用いた。
　ハロゲン濃度は、ヨウ素を例にとると、試料を高純度酸素で置換したフラスコ中で燃焼し、発生したガスを吸収液に捕集し、該捕集液中のヨウ素を１／１００Ｎ硝酸銀溶液による電位差滴定法を用いて定量した。
　ハロゲンと銅のモル比（ハロゲン／Ｃｕ）は、上記それぞれの定量値を用いて分子量からモルに換算し算出した。

（８）強度半減期（日）
　上記（５）のＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を熱風オーブン中で２００℃、所定時間処理した後、ＡＳＴＭ－Ｄ６３８に準じて引張強度を測定した。そして熱処理前に測定した引張強度に対する熱処理後の引張強度を引張強度保持率として算出し、引張強度保持率が５０％となる熱処理時間を強度半減期とした。

（９）破壊応力（ＭＰａ）
上記（５）のＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を株式会社鷺宮製作所製油圧サーボ疲労試験機ＥＨＦ－５０－１０－３を用い、１２０℃の雰囲気下、周波数２０Ｈｚの正弦波にて引張り荷重を負荷し、１，０００，０００回で破壊する応力（ＭＰａ）を求めた。

（１０）色調ｂ値
　ポリマーペレットを射出成形機で、射出成形条件はシリンダ温度をＴｍ２＋３０℃、金型温度Ｔｇ＋２０℃、成形サイクル６０秒で、ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（ＡＳＴＭダンベル、３ｍｍ厚）を得た。日本電色社製色差計ＮＤ－３００Ａを用いて、初期成形品の色調ｂ値を求めた。測定はダンベル射出成形試験片３枚を用い、反ゲート側の幅広部の中央位置について１枚ずつ３回測定し、平均値から求めた。

（１１）色調の差Δｂ
　ポリマーペレットを射出成形機で、射出成形条件はシリンダ温度をＴｍ２＋３０℃、金型温度Ｔｇ＋２０℃、成形サイクル６０秒で、ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（ＡＳＴＭダンベル、３ｍｍ厚）を得た。日本電色社製色差計ＮＤ－３００Ａを用いて、初期成形品と１０００時間後の成形品のそれぞれの色調ｂ値を求めた。その差をΔｂとした。測定はダンベル射出成形試験片３枚を用い、反ゲート側の幅広部の中央位置について１枚ずつ３回測定し、平均値から求めた。

（１２）色差ΔＥ
　ＩＳＯ４８９２－２に準じ、ＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を用いて、自然色の成形品にて１０００時間後を評価した。試験機：ＡＴＬＡＳ社製Ｃｉ４０００（キセノンランプ）雨有り。日本電色社製色差計ＮＤ－３００Ａを用いて、初期成形品と１０００時間後の成形品の色差（ΔＥ）を求めた。測定はダンベル射出成形試験片３枚を用い、反ゲート側の幅広部の中央位置について１枚ずつ３回測定し、平均値から求めた。

（１３）トランス異性体比率
　ポリアミド３０～４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、^１Ｈ－ＮＭＲで測定した。１，４－シクロヘキサンジカルボン酸の場合、トランス異性体に由来する１．９８ｐｐｍのピーク面積とシス異性体に由来する１．７７ｐｐｍと１．８６ｐｐｍのピーク面積の比率からトランス異性体比率を求めた。

（１４）難燃性
　ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ　Ｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃで定められた規格）の方法を用いて測定を行った。なお試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚みは１／３２インチ）は射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ）にＵＬ試験片の金型（金型温度＝Ｔｇ＋２０℃）を取り付けて、シリンダー温度＝Ｔｍ２＋２０℃で成形を行った。射出圧力はＵＬ試験片成形する際の完全充填圧力＋２％の圧力で行った。
　難燃等級には、ＵＬ９４規格（垂直燃焼試験）に準じた。また、Ｖ－２不合格のものは、Ｖ－２ｏｕｔと記載した。

（１５）流動長（ｃｍ）
　下記条件に設定した成形機で２ｍｍ厚×１５ｍｍ幅を成形してその流動長（充填された長さ、ｃｍ）から流動性を評価した。
　射出成形機（日精樹脂（株）製ＦＮ３０００）に、流動性評価（２ｍｍ厚×１５ｍｍ幅のスパイラル流路）の金型（金型温度＝Ｔｇ＋２０℃）を取り付けて、シリンダー温度＝Ｔｍ２＋２０℃、射出速度は２０％設定、射出圧力は、３４％設定で成形を行った。

（１６）完全充填圧力（％）
上記（１４）に記載のＵＬ試験片成形する際の完全充填圧力（％）を示した。
　完全充填圧力とは、射出速度（９９％）は統一して、溶融させた樹脂を金型内の充填末端まで完全に充填できる最低圧力を測定し、成形機の与えることができる最大の圧力を１００％としたときの比率として求めた。

（１７）浸漬後の引張強度保持率（％）
　上記（５）のＡＳＴＭ引張試験用のダンベル射出成形試験片（３ｍｍ厚）を、１３０℃のエチレングリコール５０％水溶液に１０００時間浸漬し、室温に放置した後、上記（５）の方法の引張試験を行い、引張強度を測定し、成形直後に測定した引張強度に対する割合を浸漬後の引張強度保持率として求めた。

［実施例１］
　「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を実施した。
　（ａ）ＣＨＤＡ８９６ｇ（５．２０モル）、及び（ｂ）２ＭＰＤ６０４ｇ（５．２０モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作った。該均一水溶液に２ＭＰＤ１５ｇ（０．１３モル）を追添した。
　得られた水溶液を内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込み、液温（内温）が５０℃になるまで保温して、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記する。）、約２．５Ｋｇ／ｃｍ^２になるまで、液温を約５０℃から加熱を続けた（この系での液温は約１４５℃であった。）。槽内の圧力を約２．５Ｋｇ／ｃｍ^２に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、水溶液の濃度が約７５％になるまで濃縮した（この系での液温は約１６０℃であった。）。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０Ｋｇ／ｃｍ^２になるまで加熱を続けた（この系での液温は約２４５℃であった。）。槽内の圧力を約３０Ｋｇ／ｃｍ^２に保つため水を系外に除去しながら、最終温度－５０℃になるまで加熱を続けた。液温が最終温度－５０℃（ここでは３００℃）まで上昇した後に、加熱は続けながら、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０Ｋｇ／ｃｍ^２）になるまで１２０分ほどかけながら降圧した。
　その後、樹脂温度（液温）の最終温度が約３５０℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度はその状態のまま、槽内を真空装置で４００ｔｏｒｒの減圧下に３０分維持した。その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表４に示す。

［実施例２～２１］
　実施例１において、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表１又は２に記載の化合物と量を用いたことと、樹脂温度の最終温度を表４又は５に記載の温度にしたこと以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表４及び５に示す。

［比較例１］
　実施例１において、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表３に記載の化合物と量を用いたことと、樹脂温度の最終温度を表６に記載の温度にしたこと以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。
　比較例１においては、重合途中で、オートクレーブ内で固化したため、ストランドでの取り出しができなかったので、冷却後、塊で取り出し、粉砕機にて粉砕して、ペレットくらいの大きさにした。成形は発泡が激しかったため、成形品が得られなかった。

［比較例２～７］
　実施例１において、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジアミン、及び（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸として、表３に記載の化合物と量を用いたことと、樹脂温度の最終温度を表６に記載の温度にしたこと以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドの重合を行った（「熱溶融重合法」）。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表６に示す。

　表４－６の結果から明らかなように、特定の（ａ）及び（ｂ）を重合させた実施例１～２１のポリアミドは、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の全ての点で特に優れた特性を有するものであった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを含むポリアミドである比較例１では、共重合中に固化してしまいストランドとして取り出すことのできないものであると共に、成形品を得ることもできなかった。
　さらに、特許文献１に開示された方法により製造した比較例４のポリアミドでは、流動性が低すぎて、成形性の点で十分なものではなかった。また、靭性も十分ではなかった。

［実施例２２］
　「熱溶融重合・固相重合法」によりポリアミドの重合反応を実施した。
　熱溶融重合については実施例１と仕込み量、手順とも同じ操作を実施し、ポリアミドを得た（ポリアミド（Ｉ））。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表７に示す。このうち１３００ｇを固相重合用のリボン攪拌式加熱装置（リボコーン、大河原製作所製）に仕込み、室温で窒素置換した。窒素を流通したまま、樹脂温度が２００℃になるように１２時間加熱を行った。その後、窒素を流通したまま温度を下げていき約５０℃になったところでペレットのまま装置から取り出し、ポリアミドを得た（ポリアミド（ＩＩ））。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表７に示す。
　ポリアミド（Ｉ）に対し、固相重合後のポリアミド（ＩＩ）では、２５℃における相対粘度が上昇し、引張伸度が上昇している。固相重合の前後で、トランス異性体比率は変化していない。また着色度も変化はなかった。

熱溶融重合により得られた実施例１のポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果についても、表７に示す。

［実施例２３］
　「プレポリマー・固相重合法」によりポリアミドの重合反応を実施した。
　（ａ）ＣＨＤＡ８９６ｇ（５．２０モル）、及び（ｂ）２ＭＰＤ６０４ｇ（５．２０モル）に蒸留水５００ｇを加え、原料モノマーの等モル３３質量％スラリー液を作った。該スラリー液に２ＭＰＤ１５ｇ（０．１３モル）を追添した。
　得られたスラリー液を内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧（株）製）に仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。液温１００℃で３０分間攪拌した後、２時間かけて液温２００℃になるように昇温した。この時、オートクレーブの槽内の圧力は２２ｋｇ／ｃｍ^２であった。２２０℃に昇温し、槽内の圧力を２２Ｋｇ／ｃｍ^２に保つため水を系外に除去しながら２時間維持した。槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０Ｋｇ／ｃｍ^２）になるまで、６０分かけて降圧した。その後、樹脂温度（液温）を室温まで下げた後、オートクレーブの下部のフランジを外して固体状態のポリアミドのプレポリマーを得た（ポリアミド（Ｉ））。得られたプレポリマーの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表７に示す。プレポリマーの１，４－シクロヘキサンジカルボン酸のトランス異性体比率は８５％であった。また、ポリアミド（Ｉ）で着色が見られた。
　得られたプレポリマーのうち１３００ｇを用いて、実施例２２と同様にして、固相重合を実施して、ポリアミドを得た（ポリアミド（ＩＩ））。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表７に示す。ポリアミド（ＩＩ）はプレポリマーに比べて相対粘度は向上しているが、着色が見られた。

［実施例２４］
　「プレポリマー・押出重合法」によりポリアミドの重合反応を実施した。
　プレポリマーの製造については実施例２３と仕込み量、手順とも同じ操作を実施し、ポリアミドのプレポリマーを得た（ポリアミド（Ｉ））。得られたプレポリマーのうち１３００ｇを用いて、押出重合装置（栗本鉄工所（株）製ＫＲＣニーダ）にて後重合を行った。ジャケット温度は３５０℃、真空度－０．５ＭＰａ（ゲージ圧）で滞留時間が３０分になるようにプレポリマーを導入した。ストランドを冷却、カットして、ペレットとして、ポリアミドを得た（ポリアミド（ＩＩ））。得られたポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表７に示す。ポリアミド（ＩＩ）はプレポリマーに比べて２５℃の相対粘度は向上しているが、着色が見られた。

（Ｂ）無機充填材を含有するポリアミド組成物
[実施例２５]
　実施例１のポリアミドを窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整して用いた。２軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて、押出し機最上流部に設けられたトップフィード口よりポリアミドを供給し、押出し機下流側（トップフィード口より供給された樹脂が十分溶融している状態）のサイドフィード口よりガラス繊維(ＧＦ)を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物ペレットを得た。配合量はポリアミド１００質量部に対してガラス繊維(ＧＦ)５５質量部とした。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表８に示す。

[実施例２６～４５]
　実施例１のポリアミドに代えて実施例２～２１の各ポリアミドを用いる以外は実施例２５と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表８及び９に示す。

[実施例４６]
　実施例２９において、ポリアミド１００質量部に対してガラス繊維(ＧＦ)１００質量部とした以外は、実施例２９と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表９に示す。

[比較例８]
　実施例１のポリアミドに代えて比較例１のポリアミドを用いる以外は実施例２５と同様に実施しようとしたが、押出状態が非常に不安定で、ポリアミド組成物を得ることができなかった。

[比較例９、１０]
　実施例１のポリアミドに代えて比較例２、３の各ポリアミドを用いる以外は実施例２５と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果結果を表１０に示す。

[比較例１１]
　実施例１のポリアミドに代えて比較例４のポリアミドを用い、ポリアミド１００質量部に対してガラス繊維(ＧＦ)１００質量部とした以外は、実施例２５と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１０に示す。

[比較例１２～１４]
　実施例１のポリアミドに代えて比較例５～７の各ポリアミドを用いる以外は実施例２５と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１０に示す。

　表８－１０の結果から、特定の（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドと無機充填材を含有する実施例２５～４６のポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の全ての点で特に優れた特性を有するものであった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを重合させたポリアミドを含有する比較例８では、押出状態が不安定なものであり、ポリアミド組成物を得ることができなかった。
　また、５０モル％未満の脂環族ジカルボン酸を重合させたポリアミドを含有する比較例９及び１０のポリアミド組成物では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。
　また、特許文献１に開示された方法により製造したポリアミドを含有する比較例１１のポリアミド組成物では、溶融せん断粘度が大きく、流動性が低すぎるものであり、成形性の点で十分なものではなかった。また、引張伸度が小さく、靭性も十分ではなかった。

（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物を含有するポリアミド組成物
[製造例１]
　ＫＩ　８５.１質量部、エチレンビスステアリルアミド１０質量部を混合し、ＫＩとエチレンビスステアリルアミドの混合物を得た。該混合物にＣｕＩ　４．９質量部をよく混合し、ディスクペレッター（不二パウダル社製Ｆ５－１１－１７５）で顆粒化し、顆粒（１）を得た。

［製造例２］
　ＫＩ　８０．７質量部、エチレンビスステアリルアミド１０質量部を混合し、ＫＩとエチレンビスステアリルアミドの混合物を得た。該混合物にＣｕＩ　９．３質量部をよく混合し、ディスクペレッター（不二パウダル社製Ｆ５－１１－１７５）で顆粒化し、顆粒（２）を得た。

［製造例３］
　ＫＩ　８８．０質量部、エチレンビスステアリルアミド１０質量部を混合し、ＫＩとエチレンビスステアリルアミドの混合物を得た。該混合物にＣｕＩ　２．０質量部をよく混合し、ディスクペレッター（不二パウダル社製Ｆ５－１１－１７５）で顆粒化し、顆粒（３）を得た。

［実施例４７］
　１００質量部の実施例１のポリアミド対して、６．１質量部の製造例１で製造した顆粒（１）、５５質量部の無機充填材（ＧＦ）を配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）で溶融混練してポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１１に示す。

［実施例４８～６７］
　実施例４７において、実施例１のポリアミドに代えて実施例２～２１の各ポリアミドを用いる以外は実施例４７と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１１及び１２に示す。

［比較例１５］
　実施例４７において、実施例１のポリアミドに代えて比較例１のポリアミドを用いる以外は実施例４７と同様にして実施しようとしたが、押出状態が非常に不安定で、ポリアミド組成物を得ることができなかった。

［比較例１６～２１］
　実施例４７において、実施例１のポリアミドに代えて比較例２～７の各ポリアミドを用いる以外は実施例４７と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１３に示す。

　実施例２９のポリアミドの上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

［実施例６８］
　実施例５１において、１００質量部の実施例５のポリアミド対して、３．１質量部の製造例１の顆粒（１）を用いた以外は実施例５１と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

［実施例６９］
　実施例５１において、１００質量部の実施例５のポリアミド対して、９．２質量部の製造例１の顆粒（１）を用いた以外は実施例５１と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

［実施例７０］
　実施例５１において、１００質量部の実施例５１のポリアミド対して、１２．２質量部の製造例１の顆粒（１）を用いた以外は実施例５１と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

［実施例７１］
　実施例５１において、１００質量部の実施例５１のポリアミド対して、３．２質量部の製造例２の顆粒（２）を用いた以外は実施例５１と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

［実施例７２］
　実施例５１において、１００質量部の実施例５１のポリアミド対して、１５．０質量部の製造例３の顆粒（３）を用いた以外は実施例５１と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１４に示す。

　表１１－１４の結果から、特定の（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドと、銅化合物及び金属ハロゲン化物と、を含有する実施例５１～７２のポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の点で、さらに、耐熱エージング性の点で、特に優れた特性を有するものであった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを含むポリアミドを含有する比較例１５では、押出状態が不安定なものであり、ポリアミド組成物を得ることができなかった。
　また、５０モル％未満の脂環族ジカルボン酸を重合させたポリアミドを含有する比較例１６及び１７のポリアミド組成物では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。
　また、特許文献１に開示された方法により製造したポリアミドを含有する比較例１８のポリアミド組成物では、溶融せん断粘度が大きく、流動性が低すぎるものであり、成形性の点で十分なものではなかった。また、引張伸度が小さく、靭性も十分ではなかった。

（Ｄ）ハロゲン系難燃剤を含有するポリア
ミド組成物
［実施例７３］
　実施例１のポリアミドを窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整して用いた。２軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒ）を用いて、押出機最上流部に設けられたトップフィード口より（Ａ）ポリアミド、（Ｄ）ハロゲン系難燃剤、（Ｇ）難燃助剤、及び（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体を予めブレンドしたものを供給し、押出し機下流側（トップフィード口より供給された樹脂が十分溶融している状態）のサイドフィード口より（Ｂ）無機充填材を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物ペレットを得た。配合量は（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤４５．０質量部、（Ｇ）難燃助剤７．０質量部、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体４．０質量部、及び（Ｂ）無機充填材７０．０質量部とした。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１５に示す。

［実施例７４～９３］
　実施例７３において、実施例１のポリアミドに代えて実施例２～２１のポリアミドを用いる以外は実施例７３と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１５及び１６に示す。

［実施例９４］
　実施例７７において、（Ｈ）α，β不飽和ジカルボン酸無水物を含む重合体を配合せずに、（Ｇ）難燃助剤１５．０質量部、及び（Ｂ）無機充填材７５．０質量部とした以外は実施例７７と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１６に示す。

［実施例９５］
　実施例７７において、（Ｇ）難燃助剤として水酸化マグネシウムを７．０質量部とした以外は実施例７７と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１６に示す。

［比較例２２］
　実施例７３において、実施例１のポリアミドに代えて比較例１のポリアミドを用いる以外は実施例７３と同様に実施しようとしたが、押出状態が非常に不安定で、ポリアミド組成物を得ることができなかった。

［比較例２３～２８］
　実施例７３において、実施例１のポリアミドに代えて比較例２～７のポリアミドを用いる以外は実施例７３と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１７に示す。

　表１５－１７の結果から、特定の（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドとハロゲン系難燃剤を含有する実施例７３～９４のポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の全ての点で、さらに、難燃性の点で、特に優れた特性を有するものであった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを重合させたポリアミドを含有する比較例２２では、押出状態が不安定なものであり、ポリアミド組成物を得ることができなかった。
　また、５０モル％未満の脂環族ジカルボン酸を重合させたポリアミドを含有する比較例２３及び２４のポリアミド組成物では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。
　さらに、特許文献１に開示された方法により製造したポリアミドを含有する比較例２５のポリアミド組成物では、流動長が短く、流動性が低すぎるものであり、成形性の点で十分なものではなかった。また、引張伸度が小さく、靭性も十分ではなかった。
　ＰＡ６６を含有する比較例２８では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。

（Ｅ）ホスフィン酸塩及び／又はジホスフィン酸塩を含有するポリアミド組成物
［実施例９６］
　実施例１のポリアミドを窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整して用いた。上流側に１ヶ所（トップフィード）と、押出機中央部並びにダイに近い下流側の２ヶ所に供給口を有する２軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量＝３０ｋｇ／ｈｒ）を用いて、押出機最上流部に設けられたトップフィード口より（Ａ）ポリアミド、押出機中央部の供給口より（Ｅ）ホスフィン酸塩、（Ｇ）難燃助剤、ダイに近い下流側の供給口より（Ｂ）無機充填材を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズしてポリアミド組成物ペレットを得た。配合量は（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、（Ｅ）ホスフィン酸塩４２．０質量部、（Ｇ）難燃助剤２．０質量部、（Ｂ）無機充填材４８．０質量部とした。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１８に示す。

［実施例９７～１１６］
　実施例９６において、実施例１のポリアミドに代えて実施例２～２１のポリアミドを用いる以外は実施例９６と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１８及び１９に示す。

［実施例１１７］
　実施例１００において、（Ｇ）難燃助剤を配合しない以外は実施例１００と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１９に示す。

［実施例１１８］
　実施例１００において、（Ｇ）難燃助剤として水酸化マグネシウム２．０質量部を配合した以外は実施例１００と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表１９に示す。

［比較例２９］
　実施例９６において、実施例１のポリアミドに代えて比較例１のポリアミドを用いる以外は実施例９６と同様に実施しようとしたが、押出状態が非常に不安定で、ポリアミド組成物を得ることができなかった。

[比較例３０～３５]
　実施例９６において、実施例１のポリアミドに代えて比較例２～７のポリアミドを用いる以外は実施例９６と同様に実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２０に示す。

　表１８－２０の結果から、特定の（ａ）及び（ｂ）を重合させたポリアミドとホスフィン酸塩を含有する実施例９６～１１８のポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の全ての点で、さらに、難燃性の点で、特に優れた特性を有するものであった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを重合させたポリアミドを含有する比較例２９では、押出状態が不安定なものであり、ポリアミド組成物を得ることができなかった。
　また、５０モル％未満の脂環族ジカルボン酸を重合させたポリアミドを含有する比較例３０及び３１のポリアミド組成物では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。
　さらに、特許文献１に開示された方法により製造したポリアミドを含有する比較例３２のポリアミド組成物では、完全充填圧力が大きく、流動性が低すぎるものであり、成形性の点で十分なものではなかった。また、引張伸度が小さく、靭性も十分ではなかった。
　ＰＡ６６を含有する比較例３５では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。

（Ｆ）安定剤を含有するポリアミド組成物
［実施例１１９］
　１００質量部の実施例１のポリアミド対して、０．３質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］を配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、ポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２１に示す。

［実施例１２０～１３９］
　実施例１１９において、実施例１のポリアミドに代えて実施例２～２１の各ポリアミドを用いる以外は実施例１１９と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２１及び２２に示す。

［比較例３６］
　実施例１１９において、実施例１のポリアミドに代えて比較例１のポリアミドを用いる以外は実施例１１９と同様にして実施しようとしたが、押出状態が非常に不安定で、ポリアミド組成物を得ることができなかった。

［比較例３７～４２］
　実施例１１９において、実施例１のポリアミドに代えて比較例２～７の各ポリアミドを用いる以外は実施例１１９と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２３に示す。

［実施例１４０］
　実施例１２３において、安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］の代わりに、安定剤（２２）ビス（２，６－ジ－t－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４１］
　実施例１２３において、安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］の代わりに、安定剤（２３）ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケートを用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４２］
　実施例１２３において、安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］の代わりに、安定剤（２４）２－（２’－ヒドロキシ－４’－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４３］
　実施例１２３において、安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］の代わりに、安定剤（２５）次亜リン酸ナトリウム０．１質量部を用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４４］
　実施例１２３において、１００質量部の実施例５のポリアミド対して、０．５質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］を用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４５］
　実施例１２３において、１００質量部の実施例５のポリアミド対して、３．０質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］を用いた以外は、実施例１２３と同様にして実施した。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。
　また、実施例５のポリアミドの測定結果を、上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４６］
　１００質量部の実施例５のポリアミド対して、それぞれが０．３質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］及び安定剤（２２）ビス（２，６－ジ－t－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトを配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、ポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４７］
　１００質量部の実施例５のポリアミド対して、それぞれが０．３質量部の安定剤（２２）ビス（２，６－ジ－t－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及び安定剤（２４）２－（２’－ヒドロキシ－４’－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、ポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４８］
　１００質量部の実施例５のポリアミド対して、それぞれが０．３質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、安定剤（２２）ビス（２，６－ジ－t－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び安定剤（２３）ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケートを配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、ポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果を表２４に示す。

［実施例１４９］
　１００質量部の実施例５のポリアミド対して、それぞれが０．３質量部の安定剤（２１）Ｎ，Ｎ’－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、安定剤（２２）ビス（２，６－ジ－t－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び安定剤（２４）２－（２’－ヒドロキシ－４’－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンを配合し、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５φＬ／Ｄ＝４７．６、設定温度３４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、ポリアミド組成物を得た。得られたポリアミド組成物の上記測定方法に基づいて行った測定結果結果を表２４に示す。

　表２１－２４の結果から、特定の（ａ）ジカルボン酸及び（ｂ）ジアミンを重合させたポリアミドと、安定剤と、を含有する実施例１１７～１４９のポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性の全ての点で、さらに、耐熱変色性及び耐候性の点で、特に優れた特性を有するポリアミド組成物であった。
　これに対して、５０モル％未満の２－メチルペンタメチレンジアミンを重合させたポリアミドを含有する比較例３６では、押し出し状態が不安定なものであり、ポリアミド組成物を得ることができなかった。
　また、５０モル％未満の脂環族ジカルボン酸を重合させポリアミドを含有する比較例３７及び３８では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。
　さらに、特許文献１に開示された方法により製造したポリアミドを含有する比較例３９では、溶融せん断粘度が大きく、流動性が低すぎるものであり、成形性の点で十分なものではなかった。また、引張伸度が小さく、靭性も十分ではなかった。
　ＰＡ６６を含有する比較例４２では、耐熱性及び低吸水性の点で劣るものであった。

　本出願は、２００８年３月１２日出願の日本特許出願（特願２００８－６２８１１号）、２００８年３月２４日出願の日本特許出願（特願２００８－７５９２６号）、及び２００８年１０月１０日出願の日本特許出願（特願２００８－２６４１８２号）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

　本発明は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、及び剛性に優れる高融点ポリアミドを提供することができる。そして、本発明のポリアミドは、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用など各種部品の成形材料として好適に使用することができるなど、産業上の利用可能性を有する。

Claims

　（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、
　（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンを含むジアミンと、を重合させた、ポリアミド。
　前記主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが、２－メチルペンタメチレンジアミンである、請求項１に記載のポリアミド。
　前記脂環族ジカルボン酸が、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸である、請求項１又は２に記載のポリアミド。
　前記ジカルボン酸が、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸をさらに含む、請求項１～３のいずれかに記載のポリアミド。
　（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸をさらに共重合させた、請求項１～４のいずれかに記載のポリアミド。
　融点が２７０～３５０℃である、請求項１～５のいずれかに記載のポリアミド。
　トランス異性体比率が５０～８５％である、請求項１～６のいずれかに記載のポリアミド。
　ｂ値が０以下である、請求項１～７のいずれかに記載のポリアミド。
　（Ａ）請求項１～８のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｂ）無機充填材と、を含有するポリアミド組成物。
　（Ａ）請求項１～８のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｃ）銅化合物及び金属ハロゲン化物と、を含有するポリアミド組成物。
　（Ａ）請求項１～８のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｄ）ハロゲン系難燃剤と、を含有するポリアミド組成物。
　（Ａ）請求項１～８のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｅ）ホスフィン酸塩及び／又はジホスフィン酸塩と、を含有するポリアミド組成物。
　（Ａ）請求項１～８のいずれかに記載のポリアミドと、
　（Ｆ）安定剤と、を含有するポリアミド組成物。
　請求項９～１３のいずれかに記載のポリアミド組成物を含む、自動車部品。
　自動車吸気系部品又は自動車冷却系部品である、請求項１４に記載の自動車部品。
（ａ）少なくとも５０モル％の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と、
　（ｂ）少なくとも５０モル％の、主鎖から分岐した置換基を持つ脂肪族ジアミンを含むジアミンと、を重合させる工程を含む、
ポリアミドの製造方法。
　トランス異性体比率を５０～８０％に維持して重合する、請求項１６に記載のポリアミドの製造方法。
　請求項１６又は１７に記載の方法により得られるポリアミド。