WO2008143306A1

WO2008143306A1 - エチレン系重合体組成物およびフィルム

Info

Publication number: WO2008143306A1
Application number: PCT/JP2008/059403
Authority: WO
Inventors: Yoshinobu Nozue; Yasutoyo Kawashima
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2008-05-15
Publication date: 2008-11-27
Also published as: CN101743277B; JP2009001780A; US8426525B2; CN101743277A; DE112008001303T5; US20100216947A1

Abstract

　下記成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ｂ）の含有量が成分（Ａ）１００重量部あたり０．５～２０重量部であるエチレン系重合体組成物。成分（Ａ）：下記要件（ａ１）～（ａ３）の全てを充足するエチレン系重合体（ａ１）密度が８９０～９２５ｋｇ／ｍ3である。（ａ２）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分である。（ａ３）流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。成分（Ｂ）：下記要件（ｂ１）～（ｂ３）の全てを充足するエチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ１）密度が８９０～９２５ｋｇ／ｍ3である。（ｂ２）テトラリン溶液で測定した極限粘度［η］が４～１５ｄＬ／ｇである。（ｂ３）流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５０ｋＪ／ｍｏｌ未満である。

Description

明細書ェチレン系重合体組成物およびフィルム技術分野

本発明は、エチレン系重合体組成物およびフィルムに関するものである。

背景技術

食品、医薬品、日用雑貨などの包装に用いられるフィルムやシートには、エチレン系重合体を押出成形してなる成形体が多く用いられている。ェチレン系重合体において、エチレンと α—ォレフィンとの直鎖状の共重合体、いわゆる直鎖状低密度ポリエチレンは、長鎖分岐を有する高圧法低密度ポリエチレンに比べて衝撃強度に優れる。そのため、直鎖状低密度ポリエチレンからなる包装材は、高圧法低密度ポリエチレンからなる包装材ょりも薄肉化することが可能である。

しかしながら、直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンに比べて溶融張力が低く、インフレ一ション成形時にバブルが振れてフィルムにシヮが入ることや、フィルムの編肉が大きくなること（以下、これらを成形性という。）がある。そのため、成形性を改良する方法が検討されており、直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密度ポリエチレンを 5〜3 0重量％配合する重合体組成物が提案されている（例えば、特公昭 6 2— 3 1 7 7号公報、特開平 1 1— 1 8 1 1 7 3号公報）。しかしながら、該重合体組成物は、直鎖状低密度ポリエチレンに比べて強度が低くなることがあった。昨今では、ポリエチレン製造触媒の検討が進み、エチレンと α—ォレフィンとを特定のメ夕口セン系触媒で重合することにより、強度および成形性に優れた長鎖分岐を有するエチレン一 α—ォレフィン共重合体が得られることが報告されている（例えば、特開 2 0 0 5 - 9 7 4 8 1号公報）。

しかしながら、上記の長鎖分岐を有するエチレン— α—才レフイン共重合体も、強度および成形性において、十分満足にいくものではなかった。

発明の開示

かかる状況のもと、本発明が解決しょうとする課題は、強度および成形性に優れたェチレン系重合体組成物、および、該重合体組成物を押出成形してなるフィルムを提供するものである。

本発明の第一は、下記成分（A) と下記成分（B) とを含有し、成分（B) の含有量が成分（A) 100重量部あたり 0. 5〜20重量部であるエチレン系重合体組成物にかかるものである。

成分（A) ：下記要件（a l) 〜（a 3) の全てを充足するエチレン系重合体

(a 1) 密度が 890〜925 k g/msである。

(a 2) メルトフ口一レート (MFR) が 0. 1〜 10 gZ 10分である。

(a 3) 流動の活性化エネルギー（E a) が 50 k JZmo 1以上である。

成分（B) ：下記要件（b l) 〜（b 3) の全てを充足するエチレン一 α—ォレフィン共重合体

(b 1) 密度が 890〜925 k gZmsである。

(b 2) テトラリン溶液で測定した極限粘度 [??] が 4〜15 dLZgである。

(b 3) 流動の活性化エネルギー（E a) が 50 k JZmo 1未満である。

本発明の第二は、上記エチレン系重合体組成物を押出成形してなるフィルムにかかるものである。

発明を実施するための形態

成分（A) のエチレン系重合体としては、エチレン— α—才レフイン共重合体、高圧法低密度ポリエチレンをあげることができる。衝撃強度を高める観点から、好ましくは、エチレン一 α—ォレフィン共重合体である。

成分（Α) のエチレン一ひ—ォレフィン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と α—ォレフィンに基づく単量体単位とを含む共重合体である。該ひ一才レフィンとしては、プロピレン、 1—ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 1一ヘプテン、 1ーォクテン、 1一ノネン、 1ーデセン、 1—ドデセン、 4—メチルー 1一ペンテン、 4—メチルー 1—へキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、 2種以上を併用されていてもよい。 α—ォレフィンとしては、好ましくは、炭素原子数 3〜20の α 一才レフインであり、より好ましくは、炭素原子数 4〜8の α—才レフインであり、更に好ましくは、 1ーブテン、 1一へキセン、 1—ォクテン、 4—メチルー 1—ペンテンから選ばれる少なくとも 1種のひーォレフィンである。

成分（A) のエチレン一 α—才レフイン共重合体としては、上記のエチレンに基づく単量体単位および _α—才レフィンに基づく単量体単位に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、他の単量体に基づく単量体単位を有していてもよい。他の単量体としては、例えば、共役ジェン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジェン（例えば 1, 4—ペンタジェン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸ェチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメ夕クリル酸メチルゃメタクリル酸ェチル）、酢酸ピニル等があげられる。

成分（Α) のエチレン一 α—才レフイン共重合体としては、例えば、エチレン一 1一ブテン共重合体、エチレン一 1一へキセン共重合体、エチレン一 4ーメチルー 1一ペンテン共重合体、エチレン一 1ーォクテン共重合体、エチレン一 1—ブテン一 1一へキセン共重合体、エチレン一 1ーブテン一 4ーメチルー 1一ペンテン共重合体、エチレン一 1—ブテン一 1ーォクテン共重合体等があげられる。衝撃強度を高める観点から、好ましくは、エチレンに基づく単量体単位および炭素原子数 6〜8の α—才レフインに基づく単量体単位を有する共重合体であり、具体的には、エチレン一 1一へキセン共重合体、エチレン一 1—ォクテン共重合体、エチレン一 1—ブテン一 1一へキセン共重合体、エチレン一 1—ブテン一 1—ォクテン共重合体等があげられる。

成分（Α) のエチレン一 α—才レフイン共重合体において、エチレンに基づく単量体単位の含有量が、エチレン一一才レフイン共重合体の全重量（100重量％) に対して、通常、 80〜98重量％でぁり、ひ一才レフインに基づく単量体単位の含有量が、エチレン系重合体の全重量（100重量％) に対して、通常、 2〜20重量％でぁる。成分（Α) のエチレン系重合体の流動の活性化エネルギー（Ea ;単位はkJZmo 1である。）は、 50 k J/mo 1以上である。該 E aは、成形加工性を高める観点から、好ましくは 55 kJ/mo 1以上であり、より好ましくは 60 k J/mo 1以上である。また、衝搫強度を高める観点から、 Eaは、好ましくは 100 k J/mo 1以下であり、より好ましくは 90 k JZmo 1以下である。

流動の活性化エネルギー（Ea) は、温度—時間重ね合わせ原理に基づいて、 190 °Cでの溶融複素粘度（単位： P a · s e c) の角周波数（単位： r ad/s e c) 依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（a_T) からァレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、 130°C、 150°C、 170で、 190°C、 210 °Cの温度の中から、 190°Cを含む 4つの温度について、夫々の温度（T、単位：。 C) におけるエチレン一 α—ォレフィン共重合体の溶融複素粘度—角周波数曲線を、温度一時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Τ) での溶融複素粘度一角周波数曲線毎に、 190 でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度一角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度 (Τ) でのシフトフアクター（a_T) を求め、夫々の温度（T) と、各温度（T) でのシフトファクター（ a_T) とから、最小自乗法により [I n (a_T) ] と [lZ (T + 273.16) ] との一次近似式（下記（I) 式）を算出する。次に、該ー次式の傾き mと下記式（II) とから Ea を求める。

1 n (a_T) = m (1/ (T + 273.16) ) + n (I) E a = I 0.008314Xm I (II) a_T ：シフトファクタ一

E a ：流動の活性化エネルギー（単位： k J/mo 1)

T ：温度（単位： °C)

上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウエアとしては、 Rh e ome t r i c s社製 Rh i o s V. 4. 4. 4などがあげられる。

なお、シフトファクター（a_T) は、夫々の温度 (T) における溶融複素粘度一角周波数の両対数曲線を、 l og (Y) =- 1 o g (X) 軸方向に移動させて（但し、 Y軸を溶融複素粘度、 X軸を角周波数とする。）、 190°Cでの溶融複素粘度一角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（T) における溶融複素粘度一角周波数の両対数曲線は、角周波数を a_T倍に、溶融複素粘度を lZa_T倍に移動させる。

また、 130°C、 150で、 170°C、 190°C、 210 °Cの中から 190でを含む 4つの温度でのシフトファクタ一と温度から得られる一次近似式（I) 式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、 0. 99以上である。

上記の溶融複素粘度一角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、 Rh e om e t r i c s社製 R h e ome t r i e s Me ch an i c a l Sp e c t r om e t e r RMS— 800など。）を用い、通常、ジオメトリ一：パラレルプレート、プレート直径： 25mm、プレート間隔： 1. 2〜2mm、ストレイン： 5%、角周波数： 0. 1〜100 r a dZ秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば 1000 p pm) を配合することが好ましい。

成分 . (A) のエチレン系重合体の密度（単位は k g/m³である。）は、 890〜9 25 k gZm³である。該密度は、剛性を高める観点から、好ましくは 900 k g/m³ 以上であり、より好ましくは 905 kgZms以上であり、更に好ましくは 910 kg Zm³以上である。また、衝撃強度を高める観点から、好ましくは 920 kgZm³以下である。

該密度は、 J I S K6760-1995に記載のァニーリングを行った後、 J I S K7112— 1980に規定された水中置換法に従って測定される。

成分（A) のエチレン系重合体のメルトフローレート（MFR；単位は g/10分である。 ) は、 0. 1〜10 gZl 0分である。該 MFRは、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは 0. 3 g/10分以上であり、より好ましくは 0. 5 gZ 10分以上である。また、成形加工性、衝撃強度を高める観点から、好ましくは 8 g/ 10分以下であり、より好ましくは 5 gZl 0分以下である。該メルトフ口一レートは、 J I S K7210— 1995に規定された方法に従い、温度 190°C、荷重 21. 18Nの条件で、 A法により測定される値である。

成分（A) のエチレン系重合体のメルトフ口一レート比（MFRR) は、成形加工性を高める観点から、 40以上が好ましい。また衝撃強度を高める観点から 200以下が好ましい。 J I S K7210—1995に規定された方法に従い、温度 190 、荷重 21. 18Nの条件で、 A法により測定される MFRと、 J I S K7210— 19 95に規定された方法に従い、荷重 211. 82Nおよび温度 190°Cの条件で、メルトフローレ一ト（以下、 MFR— H (単位： gZl O分）と記す。 ) とから下記式により求められる値である。

MFRR=MFR-H/MFR 成分（A) のエチレン系重合体の分子量分布 (Mw/Mn) は、成形加工性を高める観点から、好ましくは 3以上であり、より好ましくは 5以上であり、更に好ましくは 6 以上である。また、衝搫強度を高める観点から、好ましくは 25以下であり、より好ましくは 20以下であり、更に好ましくは 15以下である。該分子量分布 (Mw/Mn) は、重量平均分子量（Mw) を数平均分子量（Mn) で除した値（Mw/Mn) であり、 Mwと Mnは、ゲル ·パ一ミエイシヨン ·クロマトグラフ（GPC) 法により測定される。また、 GPC法の測定条件としては、例えば、次の条件をあげることができる。

(1)装置： W a t e r s製 W a t e r s 150 C

(2)分離カラム： TO S OH TSKg e 1 GMH6 -HT

(3)測定温度： 140°C

(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン

(5)流量： 1. OmLZ分

(6)注入量： 500 L

(7)検出器：示差屈折

(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン

成分（A) のエチレン一ひ—ォレフィン共重合体の製造方法としては、アルキレン基ゃシリレン基等の架橋基で 2つの（置換）インデニル基が結合された配位子を有するメタロセン錯体、例えば、エチレンビス（1一インデニル）ジルコニウムジフエノキシドを触媒成分として用いたメタ口セン系触媒で、エチレンとひ一才レフィンとを共重合する方法をあげることができる。

メタ口セン系触媒では、メタ口セン錯体を活性化させる助触媒成分を使用する。該助触媒成分としては、有機アルミニウムォキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などをあげることができる。これらの助触媒成分は、微粒子状担体に担持して用いることが好ましい。

微粒子状担体としては、多孔性の物質が好ましく、 S i〇₂、 A l₂〇₃、 Mg〇、 Z r〇₂、 T i〇₂、 B₂〇₃、 Ca〇、 ZnO、 B a〇、 T h 0₂等の無機酸化物；スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラボナイト、サボナイト等の粘土や粘土鉱物；ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレンージピニルベンゼン共重合体などの有機ポリマーなどが使用される。該微粒子状担体の 50 %体積平均粒子径は、通常、 10〜 500 mであり、該 50 %体積平均粒子径は、光散乱式レーザー回折法などで測定される。また、該微粒子状担体の細孔容量は、通常 0. 3〜 10 m 1 Z gであり、該細孔容量は、主にガス吸着法（BET法）で測定される。該微粒子状担体の比表面積は、通常、 10〜1000m2Zgであり、該比表面積は、主にガス吸着法（BET法）で測定される。

成分（A) のエチレン一ひ—ォレフィン共重合体の製造方法としては、特に好適には、下記の助触媒担体（A) と、アルキレン基ゃシリレン基等の架橋基で 2つの（置換）インデニル基が結合された配位子を有するメタ口セン錯体 (B) と、有機アルミニウム化合物（C) とを接触させてなる重合触媒の存在下、エチレンと α—才レフインとを共重合する方法があげられる。

上記の助触媒担体（Α) は、成分（a) ジェチル亜鉛、成分（b) 2種類のフッ素化フエノール、成分（c) 水、成分（d) 無機微粒子状担体および成分（e) 1， 1， 1 , 3， 3, 3一へキサメチルジシラザン ( ( (CH₃) 3 S i ) ₂NH) を接触させて得られる担体である。

成分（b) のフッ素^ f匕フエノールとしては、ペンタフルオロフエノ一ル、 3, 5—ジフルオロフエノ一ル、 3, 4, 5—トリフルオロフェノール、 2, 4， 6—トリフルォ口フエノール等をあげることができる。成分（Α) のエチレン一 α—ォレフイン共重合体の流動の活性化エネルギ一（Ea) を高める観点から、フッ素数の異なる 2種類のフッ素化フエノールを用いることが好ましく、例えば、ペンタフルオロフエノールノ 3， 4, 5—トリフルオロフェノール、ペン夕フルオロフエノ一ル /2, 4， 6—トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフエノ一ル 3, 5—ジフルオロフェノールなどの組み合せがあげられ、好ましくはペン夕フルオロフエノ一ルノ 3， 4， 5—トリフルォロフエノ一ルの組み合せである。フッ素数が多いフッ素化フエノ一ルとフッ素数が少ないフッ素化フエノールとのモル比としては、通常、 20ノ 80〜80 20である。成分 (A) のエチレン— α—ォレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ea) を高める観点から、該モル比は大きい方が好ましく、 50/50以上が好ましい。

成分（d) の無機化合物粒子としては、好ましくはシリカゲルである。成分（a) ジェチル亜鉛、成分（b) 2種類のフッ素化フエノール、成分（c) 水の各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（a) ジェチル亜鉛：成分（b) 2種類のフッ素化フエノール：成分（c) 水 =1 ： X： yのモル比率とすると、 Xおよび yが下記式を満足することが好ましい。

I 2-x-2 y I≤ 1

上記式の Xとしては、好ましくは 0. 01〜1. 99の数であり、より好ましくは 0. 10-1. 80の数であり、さらに好ましくは 0. 20〜1. 50の数であり、最も好ましくは 0. 30〜1. 00の数である。

また、成分（a) ジェチル亜鉛に対して使用する成分（d) 無機微粒子状担体の量としては、成分（a) ジェチル亜鉛と成分（d) 無機微粒子状担体との接触により得られる粒子に含まれる成分（a) ジェチル亜鉛に由来する亜鉛原子が、得られる粒子 l gに含まれる亜鉛原子のモル数にして、 0. lmmo 1以上となる量であることが好ましく、 0. 5〜20mmo 1となる量であることがより好ましい。成分（d) 無機微粒子状担体に対して使用する成分（e) トリメチルジシラザンの量としては、成分（d) 無機微粒子状担体 1 gにっき成分（e) トリメチルジシラザン 0. lmmo 1以上となる量であることが好ましく、 0. 5〜2 Ommo 1となる量であることがより好ましい。アルキレン基ゃシリレン基等の架橋基で 2つの（置換）ィンデニル基が結合された配位子を有するメタ口セン錯体 (B) として好ましくは、エチレンビス（1一インデニル ) ジルコニウムジフエノキシドをあげることができる。

有機アルミニウム化合物（C) として、好ましくはトリイソプチルアルミニウム、トリノルマルォクチルアルミニウムである。

メタ口セン系錯体 (B) の使用量は、助触媒担体 (A) l gに対し、好ましくは 5 X 10·6〜5 X 10-4_{m o} 1である。また有機アルミニウム化合物（C) の使用量として、好ましくは、メタ口セン系錯体 (B) の金属原子モル数に対する有機アルミニウム化合物（C) のアルミニウム原子のモル数の比（A1/M) で表して、 1~2000である。

上記の助触媒担体（A) とメタ口セン系錯体（B) と有機アルミニウム化合物（C) とを接触させてなる重合触媒においては、必要に応じて、助触媒担体 (A) とメタロセン系錯体 (B) と有機アルミニウム化合物（C) とに、電子供与性化合物（D) を接触させてなる重合触媒としてもよい。該電子供与性化合物（D) として、好ましくはトリェチルァミン、トリノルマルォクチルァミンをあげることができる。

成分（A) のエチレン一 α—才レフイン共重合体の分子量分布を大きくする観点からは、電子供与性化合物（D) を使用することが好ましく、電子供与性化合物（D) の使用量としては、有機アルミニウム化合物（C) のアルミニウム原子のモル数に対して、 0 . I m o 1 %以上であることがより好ましく、 l m o 1 %以上であることが更に好ましい。なお、該使用量は、重合活性を高める観点から、好ましくは 1 O m o 1 %以下であり、より好ましくは 5 m o 1 %以下である。

成分（A) のエチレン一一才レフイン共重合体の製造方法としては、微粒子状担体に触媒成分が担持されてなる固体触媒成分を用いて、少量のォレフィンを重合（以下、予備重合と称する。）して得られた予備重合固体成分、例えば、助触媒担体とメタロセン系錯体と他の助触媒成分（有機アルミニウム化合物などのアルキルィ匕剤など）とを用いて少量のォレフィンを重合して得られた予備重合固体成分を、触媒成分または触媒として用いて、エチレンとーォレフィンとを共重合する方法が好ましい。

予備重合で用いられるォレフィンとしては、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1 一ペンテン、 1一へキセン、 1ーォクテン、 4ーメチルー 1一ペンテン、シクロペンテン、シクロへキセンなどをあげることができる。これらは 1種または 2種以上組み合わせて用いることができる。また、予備重合固体成分中の予備重合された重合体の含有量は、固体触媒成分 l g当たり、通常 0 . l〜5 0 0 gであり、好ましくは l〜2 0 0 g である。

予備重合方法としては、連続重合法でもバッチ重合法でもよく、例えば、パッチ式スラリー重合法、連続式スラリー重合法、連続気相重合法である。予備重合を行う重合反応槽に、助触媒担体、メタ口セン系錯体、他の助触媒成分（有機アルミニウム化合物などのアルキル化剤など）などの各触媒成分を投入する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で投入する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で投入する方法が用いられる。また、予備重合での重合温度は、通常、予備重合された重合体の融点よりも低い温度であり、好ましくは 0〜1 0 0 °Cであり、より好ましくは 1 0〜7 0 °Cである。

予備重合をスラリー重合法で行う場合、溶媒としては、炭素原子数 2 0以下の炭化水素があげられる。例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルへキサン、シクロへキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の飽和脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素があげられ、これらは単独あるいは 2種以上組み合わせて用いられる。

成分（A) のエチレン一 0!—才レフイン共重合体の製造方法としては、エチレン一 0!

—ォレフイン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法が好ましく、例えば、連続気相重合法、連続スラリー重合法、連続バルク重合法であり、好ましくは、連続気相重合法である。該重合法に用いられる気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。

予備重合された予備重合固体成分をエチレン一 —ォレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリ一状態で供給する方法が用いられる。

成分（A) の高圧法低密度ポリエチレンは、一般に槽型反応器または管型反応器を用いて、有機化酸化物または酸素等の遊離基発生剤を重合開始剤とし、通常、重合圧力 1 0 0〜3 0 O M P a、重合温度 1 3 0 ~ 3 0 0 °Cの条件下でエチレンを重合させることによって製造される。分子量調整剤として水素やメタン、ェタンなどの炭化水素を用いることによって M F Rを調整することもできる。

成分（B ) のエチレン一 α—才レフイン共重合体は、エチレンに基づく単量体単位と α—才レフィンに基づく単量体単位とを含む共重合体である。該 α—才レフィンとしては、プロピレン、 1ーブテン、 1一ペンテン、 1—へキセン、 1一ヘプテン、 1—ォクテン、 1一ノネン、 1—デセン、 1—ドデセン、 4ーメチルー 1一ペンテン、 4ーメチルー 1一へキセン等があげられ、これらは単独で用いられていてもよく、 2種以上を併用されていてもよい。 α—才レフインとしては、好ましくは、炭素原子数 3〜2 0の α —ォレフインであり、より好ましくは、炭素原子数 4〜 8の α—才レフインであり、更 08059403

11 に好ましくは、 1—ブテン、 1一へキセン、 4ーメチルー 1—ペンテンから選ばれる少なくとも 1種の α—ォレフィンである。

成分（Β) のエチレン— α—ォレフィン共重合体としては、上記のエチレンに基づく単量体単位および α—才レフィンに基づく単量体単位に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、他の単量体に基づく単量体単位を有していてもよい。他の単量体としては、例えば、共役ジェン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジェン（例えば 1， 4—ペン夕ジェン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸ェチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルゃメタクリル酸ェチル）、酢酸ビニル等があげられる。

成分（Β) のエチレン一 α—才レフイン共重合体としては、例えば、エチレン一 1一ブテン共重合体、エチレン一 1—へキセン共重合体、エチレン一 4—メチルー 1一ペンテン共重合体、エチレン一 1ーォクテン共重合体、エチレン一 1ーブテン一 1一へキセン共重合体、エチレン— 1ーブテン— 4—メチル _ 1—ペンテン共重合体、エチレン一 1—ブテン一 1—ォクテン共重合体等があげられる。好ましくは、エチレン一 1ーブテン共重合体、エチレン一 1一へキセン共重合体、エチレン一 4—メチル— 1—ペンテン共重合体、エチレン一 1ーブテン一 1一へキセン共重合体である。

成分（Β) のエチレン一 α—才レフイン共重合体において、エチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン一 α—才レフイン共重合体の全重量（100重量％) に対して、通常、 50〜99. 5重量％であり、好ましくは、 80〜99重量％でぁる。また、 α—ォレフインに基づく単量体単位の含有量は、エチレン系重合体の全重量（100 重量％) に対して、通常、 0. 5〜50重量％でぁり、好ましくは、 1〜20重量％である。

成分（Β) のエチレン一 a—才レフイン共重合体の密度（単位は k gZm³である。 ) は、 890~925 k gZm³である。該密度は、剛性を高める観点から、好ましくは 890 k gZms以上であり、より好ましくは 900 k gZms以上である。また、衢搫強度を高める観点から、好ましくは 920 kgZm³以下であり、より好ましくは 9 15 k g/ms以下である。該密度は、 J I S K6760- 1995に記載のァニーリングを行った後、 J I S K7112— 1980に規定された水中置換法に従って測定される。

成分（B) のエチレン— α—才レフイン共重合体のテトラリン溶液中での極限粘度（

[7?] ；単位は dLZgである。）は、 4〜15 gZl 0分である。該 [ ] は、衝撃強度を高める観点から、好ましくは 5 dLZg以上であり、より好ましくは 6dLZg 以上である。また、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは 13dLZ g以下であり、より好ましくは 11 dL/g以下である。該 [7?] は、 2， 6—ジー t 一プチルー p—クレゾ一ル（BHT) を 0. 5 gZLの濃度で溶解したテトラリン溶液 (以下、ブランク溶液と記す。 ) と、重合体を濃度が lmg/mlとなるようにブランク溶液に溶解した溶液（以下、サンプル溶液と記す。）とを調製し、次に、ウベローデ型粘度計により、 135°Cにおけるブランク溶液とサンプル溶液の降下時間を測定し、該降下時間から下記式により求められる。

[??] =23. 3 X 1 o g (7? rel)

V rel=サンプル溶液の降下時間/ブランク溶液の降下時間

成分（B) のエチレン一 α—ォレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ea；単位は k J /mo 1である。）は、 50 k J/mo 1未満である。該 Eaは、衝撃強度を高める観点から、好ましくは 40 k J/mo 1以下であり、より好ましくは 35 k J /mo 1以下である。該 E aは上述の方法で測定される。

成分（B) のエチレン一一才レフイン共重合体は、チーグラー系触媒、メタ口セン系触媒（好ましくは、（置換）シクロペンタジェニル基と（置換）フルォレニル基とがアルキレン基ゃシリレン基等の架橋基で結合された配位子を有するメタ口セン錯体を用いた触媒である。）等、公知のォレフィン重合用触媒を用いて、液相重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等の公知の重合方法によって、エチレンとの— ォレフィンとを共重合することにより製造される。これらの重合法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよい。また、市販の該当品を用いてもよい。

本発明のエチレン系重合体組成物は、成分（A) と成分（B) を含有する。成分（B ) の含有量は、成分（A) 100重量部あたり 0. 5〜20重量部である。成分（B) の含有量は、衝撃強度を高める観点から、成分（A) 100重量部あたり、好ましくは、 1重量部以上である。また、成分（B) の含有量は、成形加工時の押出負荷を低減する観点から、成分（A) 1 0 0重量部あたり、好ましくは 1 5重量部以下であり、より好ましくは 1 0重量部以下である。

本発明のエチレン系重合体組成物には、必要に応じて、公知の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フイラ一等があげられる。

本発明のエチレン系重合体組成物の製造方法としては、成分（A) および成分（B ) をそれぞれ製造した後に混合する方法、重合反応によって成分（A) と成分（B ) との組成物を製造する方法等があげられる。

成分（A) および成分（B ) をそれぞれ製造した後に混合する方法としては、（1 )伸長流動混練ダイ（例えば、 U t r a c k i等により開発された米国特許 5、 4 5 1 , 1 0 6号公報に記載されているダイ。）を備えた押出機、（2 )ギアポンプを有する異方向二軸スクリユーを備えた押出機（スクリユー部からダイまでの間に滞留部があることが好ましい。）等の押出機で、溶融混練処理する方法、オルト—ジ—クロ口ベンゼンゃキシレンなどの溶媒を、樹脂が溶解する温度まで昇温し、溶液混合してからエタノールなどの貧溶媒で沈殿させ沈殿物を回収する方法等があげられる。

重合によって成分（A) と成分（B ) との組成物を製造する方法としては、 2種類のォレフィン重合触媒を用いて重合する方法、例えば、チ一ダラ一系触媒とメタ口セン系触媒とを組み合わせて重合する方法、 2種類のメタ口セン錯体を用いて重合する方法をあげることができる。また、多段重合法により、例えば、前段重合で成分（B ) を製造し、後段重合で成分（A) を製造する方法をあげることができる。

本発明のエチレン系重合体組成物は、公知の成形方法、例えば、インフレーションフイルム成形法や Tダイフィルム成形法などの押出成形法、中空成形法、射出成形法、圧縮成形法などにより、フィルム、シート、ボトル、トレー等に成形される。成形方法としては、押出成形法（特にインフレーション成形法）、中空成形法が好適に用いられる。また、本発明のエチレン系重合体組成物は、好適にはフィルム、ボトルに成形されて用いられる。

本発明のエチレン系重合体組成物は、衝搫強度に優れ、該エチレン系重合体組成物を成形してなる成形体は、食品包装や表面保護などの種々の用途に用いられる。以下、実施例および比較例により本発明を説明する。

実施例および比較例での物性は、次の方法に従つて測定した。

(1) 密度（単位： Kg/m3)

J I S K7112— 1980に規定された水中置換法に従い密度を測定した。なお、試料には、 J I S K6760-1995に記載のァニーリングを行った。

(2) メルトフローレート（MFR、単位： g/10分)

J I S K7210— 1995に規定された方法に従い、荷重 21. 18Nおよび温度 190°Cの条件で、 A法により、メルトフローレ一トを測定した。

(3) メルトフローレ一ト比 (MFRR)

J I S K7210— 1995に規定された方法に従い、荷重 211. 82 Νおよび温度 190°Cの条件で、メルトフローレ一ト（以下、 MFR— H (単位： g/10分）と記す。 ) を測定した。 MFRと MFR— Hとから下記式により MFRRを求めた。

MFRR=MFR-H/MFR

(4) 極限粘度（ [77] 、単位： d 1/g)

2, 6—ジー t一プチルー p—クレゾ一ル（BHT) を 0. 5 g/Lの濃度で溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と記す。）と、重合体を濃度が lmg/mlとなるようにブランク溶液に溶解した溶液（以下、サンプル溶液と記す。）とを調製した。ウベローデ型粘度計により、 135°Cにおけるブランク溶液とサンプル溶液の降下時間を測定した。降下時間から下記式により極限粘度を求めた。

ίνΐ =23. 3 X 1 o g (77 rel)

η rel=サンプル溶液の降下時間ノブランク溶液の降下時間

(5) 流動の活性化エネルギー (Ea、単位： k J/mo 1) 、特性緩和時間（て、単位：秒）

粘弹性測定装置（Rh e ome t r i c s社製 Rh e ome t r i c s Me c h a n i c a 1 Sp e c t r ome t e r RMS— 800) を用いて、下記測定条件で 130で、 150 、 170でおよび 190ででの溶融複素粘度—角周波数曲線を測定した。

次に、得られた溶融複素粘度一角周波数曲線から、 Rh e ome t r i c s社製計算ソフトウェア Rh i o s V. 4. 4. 4を用いて、 190°Cでの溶融複素粘度一角周波数曲線のマスターカーブを作成し、流動の活性化エネルギー（Ea) と特性緩和時間 (て）を求めた。

<測定条件 >

ジオメトリー：パラレルプレー卜

プレー卜直径： 25 mm

プレート間隔： 1. 5〜 2 mm

ス卜レイン： 5 %

角周波数： 0. 1〜： L O O r adZ秒

測定雰囲気：窒素

(6) 分子量分布 (Mw/Mn)

ゲル .パーミエイシヨン.クロマトグラフ（GPC) 法を用いて、下記の条件 (1)~ (8)により、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) を測定し、分子量分布 (M w/Mn) を求めた。クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。

(1)装置： W a t e r s製 W a t e r s l 50C

(2)分離カラム： TO S OH TSKg e 1 GMH6-HT 2本

(3)測定温度： 140°C

(4)キャリア：オルトジク口口ベンゼン

(5)流量： 1. OmLZ分

(6)注入量： 500 L

(7)検出器：示差屈折

(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン

(7) 成形加工性

インフレ一ションフィルム成形時のバブル振れ幅を観察し、次の基準により評価した数字が大きいほど成形加工性に優れる。 4 ：バブルの揺れ幅が非常に狭い。

3 ：バプルの揺れ幅が狭い。

2 ：バブルの揺れ幅が若干広い。

1 ：バブルの揺れ幅が広い。

(8) フィルムの衝搫強度

恒温槽付フィルムインパクトテスター（東洋精機製）を用い、振り子先端の貫通部形状を 15ππηφの半円球とし、有効試験片面積を 5 Οιηπιφの円形にして、 23°Cでのフィルムの衝撃穴開け強さを測定した。

実施例 1

(1) 成分（A) の調製

(1-1) 助触媒担体の調製

撹拌機を備えた反応器を窒素置換し、窒素流通下で 300°Cにおいて加熱処理したシリ力（デビソン社製 Sy l opo l 948 ; 50 %体積平均粒子径= 55 zm；細孔容量 = 1.67m 1 Zg；

2. 8 k gとトルエン 24 k gとを入れて、撹拌した。その後、 5°Cに冷却した後、 1, 1， 1， 3， 3， 3—へキサメチルジシラザン 0. 9 l kgとトルエン 1. 43 kgとの混合溶液を、反応器内の温度を 5 °Cに保ちながら 33分間で滴下した。滴下終了後、 5 °Cで 1時間撹拌し、次に 95 °Cに昇温し、 95°Cで 3時間攪拌し、ろ過した。得られた固体成分をトルエン 21 kg で 6回、洗浄を行った。その後、トルエンを 6. 9 kg加えスラリーとし、ー晚静置した。

上記で得られたスラリーに、ジェチル亜鉛のへキサン溶液（ジェチル亜鉛濃度： 50 重量％) 2. 05 kgとへキサン 1. 3 kgとを投入し、撹拌した。その後、 5°Cに冷却し、ペン夕フルオロフエノ一ル 0. 77 kgとトルエン 1. 17 kgとの混合溶液を、反応器内の温度を 5 °Cに保ちながら 61分間で滴下した。滴下終了後、 5 で 1時間撹拌し、次に 40°Cに昇温し、 40でで 1時間撹拌した。その後、 5°Cに冷却し、 H₂ 00. 11 k gを反応器内の温度を 5 に保ちながら 1. 5時間で滴下した。滴下終了後、 5°〇で1. 5時間撹拌し、次に 55 °Cに昇温し、 55 °Cで 2時間撹拌した。その後、室温にてジェチル亜鉛のへキサン溶液（ジェチル亜鉛濃度： 50重量％) 1. kg とへキサン 0. 8 kgとを投入した。 5でに冷却した後、 3， 4, 5 _トリフルオロフェノール 0. 42kgとトルエン 0. 77kgとの混合溶液を、反応器内の温度を 5°C に保ちながら 60分間で滴下した。滴下終了後、 5でで 1時間撹拌し、次に 40 °Cに昇温し、 401で 1時間撹拌した。その後、 5°Cに冷却し、 H₂O0. 077kgを、反応器内の温度を 5 °Cに保ちながら 1. 5時間で滴下した。滴下終了後、 5 °Cで 1. 5時間撹拌し、次に 40°Cに昇温し、 40°Cで 2時間撹拌し、更に、 80°Cに昇温し、 80 °Cで 2時間撹拌した。撹拌後、残量 16 Lまで上澄み液を抜き出し、トルエン 11. 6 kgを投入し、 95°Cに昇温し、 4時間撹拌した。撹拌後、上澄み液を抜き出し、固体成分を得た。得られた固体成分をトルエン 20. 8 kgで 4回、へキサン 24リットルで 3回、洗浄を行った。その後、乾燥することにより、固体成分（以下、助触媒担体と記す。）を得た。

(1-2) 予備重合触媒の調製

予め窒素置換した内容積 210リツトルの撹拌機付き反応器に、常温下でブタン 80 リットルを投入し、次に、ラセミーエチレンビス（1一インデニル）ジルコニウムジフエノキシド 73mm 01を投入した。その後、反応器内の温度を 50でまで上昇させ、 2時間攪拌した。反応器内の温度を 30°Cまで降温し、エチレンを 0. 1 kg投入した。次に、（1-1)で調製した助触媒担体 661 gを投入した。その後、水素を常温常圧として 0. 1リツトル投入した。系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム 105m mo 1を投入して予備重合を開始した。予備重合開始から 0. 5時間までは、反応器内の温度を 30°Cとした。その後、 30分かけて反応器内の温度を 50でまで昇温し、その後は 50°Cとした。予備重合開始から 0. 5時間までは、エチレンを 0. 7 kgZ時間で供給し、水素を常温常圧として 1. 1リツトル Z時間の速度で供給した。予備重合開始後 0. 5時間からは、エチレンを 3. 5 kgZ時間、水素を常温常圧として 10. 2リットル Z時間の速度で供給した。合計 4時間の予備重合を実施した。予備重合終了後、反応器内圧力を 0. 5 MP a Gまでパージし、スラリ一状予備重合触媒成分を乾燥器に移送して、窒素流通乾燥を実施して、予備重合触媒成分を得た。該予備重合触媒成分中のェチレン重合体の予備重合量は、助触媒担体 1 g当り 18. 2 gであった。

(1-3) エチレンと 1ーブテンと 1一へキセンの共重合 PC蘭画 ₀₅₉₄₀₃

18 連続式流動床気相重合装置を用い、エチレンと 1ーブテンと 1一へキセンの共重合を行った。重合温度を 85°C、重合圧力を 2. 0MP a、エチレンに対する水素モル比を 2. 1%、エチレンと 1—ブテンと 1一へキセンの合計に対する 1ーブテンのモル比を 2. 1%、 1一へキセンのモル比を 0. 6%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、 1ーブテン、 1一へキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合済触媒成分とトリイソブチルアルミ二ゥムとトリェチルァミン（トリイソプチルアルミニウムに対するモル比 3%) とを連続的に供給した。平均重合時間は 4 h rであった。得られたエチレン一 1—ブテン一 1一へキセン共重合パウダーを押出機（神戸製鋼所社製 LCM50) を用いて、フィード速度 50 k gZh r、スクリュー回転数 450 r pm、ゲート開度 50%、サクシヨン圧力 0. 1 MP a、樹脂温度 200〜 2 30°Cの条件で造粒することによりエチレン一 1ーブテン _ 1一へキセン共重合体（以下、 A 1と記す。 ) を得た。重合体 A 1の物性値を表 1に示した。

(2) 成分（B) の調製

(2-1) 固体触媒成分の調製

窒素置換した撹拌機、邪魔板を備えた 200L反応器に、へキサン 80L、テトラエトキシシラン 20. 6 kgおよびテトラブトキシチタン 2. 2 kgを投入し、撹拌した。次に、前記攪拌混合物に、プチルマグネシウムクロリドのジブチルェ一テル溶液（濃度 2. 1モル ZL) 50Lを反応器の温度を 5でに保ちながら 4時間かけて滴下した。滴下終了後、 5°Cで 1時間、更に 20°Cで 1時間撹拌し、濾過し、固体成分を得た。次に得られた固体成分をトルエン 70Lで 3回洗浄し、固体成分にトルエン 63 Lを加えて、スラリーとした。

撹拌機を備えた内容積 21 OLの反応器を窒素で置換し、固体成分のトルエンスラリーを該反応器に仕込み、テトラクロロシラン 14. k , フタル酸ジ（2—ェチルへキシル） 9. 5 kgを投入し、 105 で 2時間攪拌した。次いで、固液分離し、得られた固体を、 95°Cにて、トルエン 90Lで 3回洗浄した。固体にトルエン 63Lを加え、 70。Cに昇温し、 T i C 13. 0 k gを投入し、 105 °Cで 2時間攪拌した。次いで、固液分離し、得られた固体を、 95でにて、トルエン 90Lでの 6回洗诤し、更に、室温にて、へキサン 90Lで 2回洗浄した。洗诤後の固体を乾燥して、固体触媒成分を得た。

(2-2)エチレンと 1ーブテンの共重合

内容積 3 Lの撹拌機付きオートクレープを十分乾燥し、オートクレープを真空にし、ブタン 500 gおよび 1—ブテン 250 gを仕込み、 70°Cに昇温した。次に、ェチレンを分圧で 1. 0 MP aとなるように加えた。トリェチルアルミニウム 5. 7ミリモル、固体触媒成分 10. 7mgをアルゴンによって圧入して重合を開始した。圧力が一定となるようにエチレンを連続して供給し、 70°Cで 180分間重合を行った。重合によりエチレン一 1ーブテン共重合体（以下、 B1と記す。）を得た。重合体 B1の物性値を表 1に示した。

(3) エチレン系重合体組成物の調製

重合体 A 1を 99重量部と、重合体 B 1を 1重量部と、（A 1 ) と（B 1 ) の総重量 100重量部あたり 2, 6—ジ— t一プチルー p—クレゾール（BHT) を 1重量部混合した混合物（重合体（A1) 100重量部あたり重合体（Bl) 1重量部）を、重合体（A1) と重合体（B1) を合わせた濃度が 2重量％となるように 120°Cのキシレンに溶解し、 1. 5時間撹拌した。次に、キシレン溶液をメタノールに滴下し、沈殿物を得た。該沈殿物が、エチレン系重合体組成物である。

(4) フィルム加工

エチレン系重合体組成物に、酸化防止剤（住友化学（株）製スミライザ一 GP) 1 000 p pmおよびステアリン酸カルシウム 800 p pmを配合し、次に、エチレン系重合体組成物をインフレーションフィルム成形機（ランドキャッスル社製、単軸押出機 (径 0. 5インチ Φ) 、ダイス（ダイ径 0. 625インチ φ、リップギャップ 0. 03 インチ））により、加工温度 200°C、押出量 170 g/h r、フロストライン高さ 2 0mm, ブロー比 2. 0、フィルム引取速度 2. OmZm i nの加工条件で厚み 20 mのインフレーションフィルムを成形した。フィルム成形時のバブルの安定性および得られたフィルムの物性の評価結果を表 2に示した。

実施例 2

(1) 成分（B2) の調製

減圧乾燥後、アルゴンで置換した 5リットルの撹拌機付きオートクレープ内を真空にし、水素をその分圧が 0. 037MP aになるように加え、 1ーブテン 800 g、ブタンを 400 g仕込み、系内の温度を 70°Cまで昇温した後、エチレンを、その分圧が 1 . 6 MP aになるように導入し、系内を安定させた。ガスクロマトグラフィーの結果、系内のガス組成は、水素 =1. 8mo l %であった。これにトリェチルアルミニウム濃度が lmm o 1 /mLであるトリェチルアルミニウムのへキサン溶液を 9. 5mL投入した。次に実施例 1の（ 1一 2 ) で得られた固体触媒成分を 21. 3 mg投入し重合を開始した。重合中は全圧、およびガス中の水素濃度を一定に維持するように、エチレン/ 水素混合ガス（水素 = 0. 67mo 1 %) を連続的に供給しながら、 70 °Cで 60分重合した。その後、ブタン、 1ーブテン、エチレン、水素をパージして、エチレン一 1一ブテン共重合体 184g (以下、（B2) と記す）を得た。重合体 (B2) の物性値を表 1に示した。

(2) エチレン系重合体組成物の調製

実施例 1で得た重合体（A 1 ) を 95重量部と、重合体（B 2 ) を 5重量部と、（A

1) と（B2) の総重量 100重量部あたり 2， 6—ジー tーブチルー p—クレゾ一ル (BHT) を 1重量部混合した混合物（重合体 (A1) 100重量部あたり重合体（B

2) 5. 3重量部）を、重合体（A1) と重合体 (B 2) を合わせた濃度が 2重量％となるように 120°Cのキシレンに溶解し、 1. 5時間撹拌した。次に、キシレン溶液をメタノールに滴下し、沈殿物を得た。該沈殿物が、エチレン系重合体組成物である。

(3) フィルム加工

エチレン系重合体組成物に、酸化防止剤（住友化学（株）製スミライザ一 GP) 1 000 p pmおよびステアリン酸カルシウム 800 p pmを配合し、次に、エチレン系重合体組成物をインフレーションフィルム成形機（ランドキャッスル社製、単軸押出機 (径 0. 5インチ、ダイス（ダイ径 0. 625インチ φ、リップギャップ 0. 03 インチ））により、加工温度 200°C、押出量 170 gZh r、フロストライン高さ 2 0mm、プロ一比 2. 0、フィルム引取速度 2. Om/m i nの加工条件で厚み 20 μ mのィンフレ一ションフィルムを成形した。フィルム成形時のバブルの安定性および得られたフィルムの物性の評価結果を表 2に示した。

比較例 1 重合体 A 1に酸化防止剤（住友化学（株）製スミライザ一 GP) 1000 p pmおよびステアリン酸カルシウムを 800 p pmを配合し、実施例 1のフィルム加工と同様に、厚み 20 //mのインフレーションフィルムに成形した。フィルム成形時のバブルの安定性および得られたフィルムの物性の評価結果を表 2に示した。

比較例 2

(1) エチレン系重合体組成物の調製

実施例 1で得た重合体 (A1) を 95重量部と、市販の超高分子量高密度ポリエチレン（B3：三井化学（株）製ハイゼックスミリオン 145M) を 5重量部と、（A1 ) と（B3) の総重量 100重量部あたり 2, 6—ジー t一プチルー p—クレゾール（ BHT) を 1重量部混合した混合物（重合体 (A1) 100重量部あたり重合体 (B 3 ) 5. 3重量部）を、重合体（A1) と重合体（B3) を合わせた濃度が 2重量％となるように 120°Cのキシレンに溶解し、 1. 5時間撹拌した。次に、キシレン溶液をメタノ一ルに滴下し、沈殿物を得た。該沈殿物が、エチレン系重合体組成物である。

(2) フィルム加工

エチレン系重合体組成物に、酸化防止剤（住友化学（株）製スミライザ一 GP) 1 000 p pmおよびステアリン酸カルシウム 800 p pmを配合し、次に、エチレン系重合体組成物をインフレーションフィルム成形機（ランドキャッスル社製、単軸押出機 (径 0. 5インチ φ) 、ダイス（ダイ径 0. 625インチ φ、リップギャップ 0. 03 インチ））により、加工温度 200で、押出量1708 111"、フロストライン高さ 2 0mm、プロ一比 2. 0、フィルム引取速度 2. Om/m i nの加工条件で厚み 20 μ mのィンフレーションフィルムを成形した。フィルム成形時のバブルの安定性および得られたフィルムの物性の評価結果を表 2に示した。【表 1】

【表 2】

15 産業上の利用可能性

本発明により、強度および成形性に優れたエチレン系重合体組成物、および、該重合体組成物を押出成形してなるフィルムを提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 下記成分（A) と下記成分（B) とを含有し、成分（B) の含有量が成分（A) 100重量部あたり 0. 5 ~ 20重量部であるエチレン系重合体組成物。

(a 1) 密度が 890〜925 k gZm³である。

(a 2) メルトフローレ一ト（MFR) が 0. 1〜 10 10分である。

(a 3) 流動の活性化エネルギー（E a) が 50 k J/mo 1以上である。

成分（B) ：下記要件（b l) 〜（b 3) の全てを充足するエチレン一 α—才レフイン共重合体

(b 1) 密度が 890〜925 kg/m³である。

(b 2) テトラリン溶液で測定した極限粘度 [ ? ] が 4〜 15 d L Z gである。

2. 請求項 1に記載のエチレン系重合体組成物を押出成形してなるフィルム。