JPH11181173A - エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルム - Google Patents
エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルムInfo
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- JPH11181173A JPH11181173A JP34967597A JP34967597A JPH11181173A JP H11181173 A JPH11181173 A JP H11181173A JP 34967597 A JP34967597 A JP 34967597A JP 34967597 A JP34967597 A JP 34967597A JP H11181173 A JPH11181173 A JP H11181173A
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- ethylene
- olefin copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性および成形加工性において高水準で優
れた樹脂組成物及びそのフィルムを提供する。 【解決手段】 下記の(a-1)〜(a-3)の性質を有するエチ
レン・α−オレフィン共重合体(A)成分60〜99.
5重量%及び下記の(b-1)〜(b-3)の性質を有する高圧ラ
ジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン(B)
成分40〜0.5重量%を含有することを特徴とするエ
チレン・α−オレフィン共重合体組成物。 (A)成分: (a-1) α−オレフィンの炭素数:3〜12 (a-2) メルトフローレート(MFR):0.1〜50g
/10分 (a-3) 密度(d):0.880〜0.935g/cm3 (B)成分: (b-1) メルトフローレート(MFR):0.2〜20g
/10分 (b-2) 密度(d):0.910〜0.935g/cm3 (b-3) スウェル比(SR)が下記の(式1)の関係を有
すること 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1)
れた樹脂組成物及びそのフィルムを提供する。 【解決手段】 下記の(a-1)〜(a-3)の性質を有するエチ
レン・α−オレフィン共重合体(A)成分60〜99.
5重量%及び下記の(b-1)〜(b-3)の性質を有する高圧ラ
ジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン(B)
成分40〜0.5重量%を含有することを特徴とするエ
チレン・α−オレフィン共重合体組成物。 (A)成分: (a-1) α−オレフィンの炭素数:3〜12 (a-2) メルトフローレート(MFR):0.1〜50g
/10分 (a-3) 密度(d):0.880〜0.935g/cm3 (B)成分: (b-1) メルトフローレート(MFR):0.2〜20g
/10分 (b-2) 密度(d):0.910〜0.935g/cm3 (b-3) スウェル比(SR)が下記の(式1)の関係を有
すること 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のエチレン・
α−オレフィン共重合体と特定の低密度ポリエチレンか
らなる樹脂組成物およびそのフィルムに関するものであ
る。
α−オレフィン共重合体と特定の低密度ポリエチレンか
らなる樹脂組成物およびそのフィルムに関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、プラスチックフィルムを用いた包
装用材料がその取り扱い易さ等の特徴を評価され、エチ
レン系樹脂等を用いたプラスチックフィルムの需要が飛
躍的に伸びている。包装用フィルムに要求される特性と
しては、フィルム成形時の成形加工性が良いこと、透明
性や外観が優れ包装される内容物がよく見えることや、
フィルムの剛性が高くまた抗ブロッキング性に優れるこ
とにより、フィルムのハンドリング性が良いことや内容
物の充填、製袋を自動で行う自動充填適性が優れること
が挙げられる。
装用材料がその取り扱い易さ等の特徴を評価され、エチ
レン系樹脂等を用いたプラスチックフィルムの需要が飛
躍的に伸びている。包装用フィルムに要求される特性と
しては、フィルム成形時の成形加工性が良いこと、透明
性や外観が優れ包装される内容物がよく見えることや、
フィルムの剛性が高くまた抗ブロッキング性に優れるこ
とにより、フィルムのハンドリング性が良いことや内容
物の充填、製袋を自動で行う自動充填適性が優れること
が挙げられる。
【0003】たとえば、特公昭62−38375号公
報、特開昭58−194935号公報、特公平6−66
49号公報には、エチレン・α−オレフィン共重合体と
高圧法ポリエチレンを含む樹脂組成物が開示されている
が、これらの樹脂組成物は成形加工性が改善されるもの
の透明性や抗ブロッキング性の点で満足するものが得ら
れていない。また、特公昭62−3177号公報、特開
昭62−10150号公報には、成形加工性と透明性を
改良する目的で同様の樹脂組成物が開示されているもの
の、成形加工性、透明性、抗ブロッキング性を高水準に
おいてバランスよく向上させる観点からは、不満足なも
のであった。
報、特開昭58−194935号公報、特公平6−66
49号公報には、エチレン・α−オレフィン共重合体と
高圧法ポリエチレンを含む樹脂組成物が開示されている
が、これらの樹脂組成物は成形加工性が改善されるもの
の透明性や抗ブロッキング性の点で満足するものが得ら
れていない。また、特公昭62−3177号公報、特開
昭62−10150号公報には、成形加工性と透明性を
改良する目的で同様の樹脂組成物が開示されているもの
の、成形加工性、透明性、抗ブロッキング性を高水準に
おいてバランスよく向上させる観点からは、不満足なも
のであった。
【0004】近年開発されたメタロセン触媒系のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体に代表される均一系ポリエ
チレンは、抗ブロッキング性が改善されることが多数の
文献で報告されている。しかしながら、メタロセン触媒
系のエチレン・α−オレフィン共重合体は、たとえば密
度が0.880g/cm3未満の様な超低密度領域では
透明性が非常に優れるが、一般に剛性が必要とされる高
密度領域では透明性が劣ることが明らかになった。
ン・α−オレフィン共重合体に代表される均一系ポリエ
チレンは、抗ブロッキング性が改善されることが多数の
文献で報告されている。しかしながら、メタロセン触媒
系のエチレン・α−オレフィン共重合体は、たとえば密
度が0.880g/cm3未満の様な超低密度領域では
透明性が非常に優れるが、一般に剛性が必要とされる高
密度領域では透明性が劣ることが明らかになった。
【0005】このようなメタロセン触媒系のエチレン・
α−オレフィン共重合体においても特開平6−1361
93号公報、特開平6−65442号公報、特開平6−
65443号公報、特開平7−26080号公報、特開
平9−124856号公報には、高圧ラジカル重合法に
よるポリエチレンとの樹脂組成物が開示されているが、
透明性の点において未だ満足できる材料が得られていな
い。以上の状況の中で、透明性および成形加工性が優れ
た材料が望まれていた。
α−オレフィン共重合体においても特開平6−1361
93号公報、特開平6−65442号公報、特開平6−
65443号公報、特開平7−26080号公報、特開
平9−124856号公報には、高圧ラジカル重合法に
よるポリエチレンとの樹脂組成物が開示されているが、
透明性の点において未だ満足できる材料が得られていな
い。以上の状況の中で、透明性および成形加工性が優れ
た材料が望まれていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性および成形加工性において高水準で優れた樹脂組成物
及びそのフィルムを提供することにある。
性および成形加工性において高水準で優れた樹脂組成物
及びそのフィルムを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、透明性お
よび成形加工性のバランスにおいて高水準で優れたエチ
レン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成物に
ついて検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体と特定の範囲のメルトフローレートとスウェル
比を示す高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン
とを含む樹脂組成物が本発明の目的を達成することを見
出し、本発明を完成させるに至った。
よび成形加工性のバランスにおいて高水準で優れたエチ
レン・α−オレフィン共重合体を含有する樹脂組成物に
ついて検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体と特定の範囲のメルトフローレートとスウェル
比を示す高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン
とを含む樹脂組成物が本発明の目的を達成することを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【0008】すなわち、本発明は、下記の(a-1)〜(a-3)
の性質を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
(A)成分60〜99.5重量%及び下記の(b-1)〜(b-
3)の性質を有する高圧ラジカル重合法により得られる低
密度ポリエチレン(B)成分40〜0.5重量%を含有
することを特徴とするエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物である。 (A)成分 (a-1) α−オレフィンの炭素数:3〜12 (a-2) メルトフローレート(MFR):0.1〜50g/
10分 (a-3) 密度(d):0.880〜0.935g/cm3 (B)成分 (b-1) メルトフローレート(MFR):0.2〜20g
/10分 (b-2) 密度(d):0.910〜0.935g/cm3 (b-3) スウェル比(SR)が下記の(式1)の関係を有
すること 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1) また、本発明は、上記エチレン・α−オレフィン共重合
体組成物からなることを特徴とするフィルムである。さ
らに、本発明は、上記エチレン・α−オレフィン共重合
体組成物からなるフィルムの層を少なくとも一層含むこ
とを特徴とする多層フィルムである。以下、本発明を詳
細に説明する。
の性質を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
(A)成分60〜99.5重量%及び下記の(b-1)〜(b-
3)の性質を有する高圧ラジカル重合法により得られる低
密度ポリエチレン(B)成分40〜0.5重量%を含有
することを特徴とするエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物である。 (A)成分 (a-1) α−オレフィンの炭素数:3〜12 (a-2) メルトフローレート(MFR):0.1〜50g/
10分 (a-3) 密度(d):0.880〜0.935g/cm3 (B)成分 (b-1) メルトフローレート(MFR):0.2〜20g
/10分 (b-2) 密度(d):0.910〜0.935g/cm3 (b-3) スウェル比(SR)が下記の(式1)の関係を有
すること 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1) また、本発明は、上記エチレン・α−オレフィン共重合
体組成物からなることを特徴とするフィルムである。さ
らに、本発明は、上記エチレン・α−オレフィン共重合
体組成物からなるフィルムの層を少なくとも一層含むこ
とを特徴とする多層フィルムである。以下、本発明を詳
細に説明する。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明で使用するエチレン・α−
オレフィン共重合体は、エチレンと1種類以上の炭素数
3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。これら
の共重合成分の具体例としては、プロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オク
テン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン−1、4
−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、
ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレ
ン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が例示さ
れる。
オレフィン共重合体は、エチレンと1種類以上の炭素数
3〜12のα−オレフィンとの共重合体である。これら
の共重合成分の具体例としては、プロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オク
テン−1、ノネン−1、デセン−1、ドデセン−1、4
−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、
ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレ
ン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が例示さ
れる。
【0010】該エチレン・α−オレフィン共重合体は、
上記モノマーおよびコモノマーをチグラーナッタ系触媒
やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリー重
合法・高圧イオン重合法・気相重合法によって得られ
る。
上記モノマーおよびコモノマーをチグラーナッタ系触媒
やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリー重
合法・高圧イオン重合法・気相重合法によって得られ
る。
【0011】該エチレン・α−オレフィン共重合体の密
度は、0.880〜0.935g/cm3、好ましくは
0.890〜0.930g/cm3、さらに好ましくは
0.895〜0.930g/cm3であり、かつそのメ
ルトフローレート(MFR)は0.1〜50g/10
分、好ましくは0.3〜20g/10分、さらに好まし
くは0.5〜10g/10分、最も好ましくは0.8〜
5g/10分である。ここで言うエチレン・α−オレフ
ィン共重合体の密度とは、JIS K6760-1981に規定された
方法により測定される。密度が、0.880g/cm3
よりも小さい場合剛性が低くなりすぎる為、ハンドリン
グ性の点から包装用フィルムとして用いるのに適してい
ない。一方、密度が0.935g/cm3よりも大きい
場合は、透明性と衝撃強度が低下するため好ましくな
い。
度は、0.880〜0.935g/cm3、好ましくは
0.890〜0.930g/cm3、さらに好ましくは
0.895〜0.930g/cm3であり、かつそのメ
ルトフローレート(MFR)は0.1〜50g/10
分、好ましくは0.3〜20g/10分、さらに好まし
くは0.5〜10g/10分、最も好ましくは0.8〜
5g/10分である。ここで言うエチレン・α−オレフ
ィン共重合体の密度とは、JIS K6760-1981に規定された
方法により測定される。密度が、0.880g/cm3
よりも小さい場合剛性が低くなりすぎる為、ハンドリン
グ性の点から包装用フィルムとして用いるのに適してい
ない。一方、密度が0.935g/cm3よりも大きい
場合は、透明性と衝撃強度が低下するため好ましくな
い。
【0012】本発明で言うメルトフローレートとは、JI
S K6760-1981に規定された方法によって、荷重2.16
kg、測定温度は190℃の条件で測定した値である。
この値が0.1g/10分より小さい場合、フィルム成
形において押出し負荷が高くなりすぎるため、好ましく
ない。一方、この値が50g/10分を超える場合は、
フィルム強度の低下が激しく好ましくない。
S K6760-1981に規定された方法によって、荷重2.16
kg、測定温度は190℃の条件で測定した値である。
この値が0.1g/10分より小さい場合、フィルム成
形において押出し負荷が高くなりすぎるため、好ましく
ない。一方、この値が50g/10分を超える場合は、
フィルム強度の低下が激しく好ましくない。
【0013】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
体は、下記(a-4)、(a-5)を満たすものが好ましい。(a-
4) 下記の(式2)から得られる組成分布変動係数Cx
が0.5以下 Cx=σ/SCBave. (式2) (式中、σは組成分布の標準偏差、SCBave.は100
0C当たりの短鎖分岐の平均値(1/1000C)を表
わす。) (a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)が下記の
(式3)の関係を有すること a<4.8×104×(0.95-d)3 + 106×(0.95-d)4+1 (式3) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)、
dはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度(g/c
m3)を表わす。)
体は、下記(a-4)、(a-5)を満たすものが好ましい。(a-
4) 下記の(式2)から得られる組成分布変動係数Cx
が0.5以下 Cx=σ/SCBave. (式2) (式中、σは組成分布の標準偏差、SCBave.は100
0C当たりの短鎖分岐の平均値(1/1000C)を表
わす。) (a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)が下記の
(式3)の関係を有すること a<4.8×104×(0.95-d)3 + 106×(0.95-d)4+1 (式3) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)、
dはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度(g/c
m3)を表わす。)
【0014】ここで言う組成分布変動係数Cxとは、組
成分布の尺度を示すものであり、この値が小さいほど組
成分布が狭いことを示す。組成分布変動係数Cxが0.
5以下であることが好ましく、0.2〜0.4であるこ
とがさらに好ましい。組成分布変動係数Cxが0.5以
下であると、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、透明性と抗ブロッキング性のバランスにお
いて優れる。組成分布変動係数Cxが0.5以上では強
度の低下や抗ブロッキング性に劣る場合がある。
成分布の尺度を示すものであり、この値が小さいほど組
成分布が狭いことを示す。組成分布変動係数Cxが0.
5以下であることが好ましく、0.2〜0.4であるこ
とがさらに好ましい。組成分布変動係数Cxが0.5以
下であると、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、透明性と抗ブロッキング性のバランスにお
いて優れる。組成分布変動係数Cxが0.5以上では強
度の低下や抗ブロッキング性に劣る場合がある。
【0015】組成分布変動係数Cxの測定の概要は、下
記のとおりである。本発明のエチレン・α-オレフィン
共重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解してカラム
オーブン中のカラムに入れ、オーブン温度を下げる。続
いて、所定の温度まで上昇させて、その間に留出した共
重合体の相対濃度と短鎖分岐度をカラムに接続したFT
−IRで測定する。その間に留出した共重合体の相対濃
度と短鎖分岐度を求めながら、最終温度まで上げてい
く。得られた相対濃度と短鎖分岐度より組成分布曲線を
求める。この組成分布曲線の標準偏差をσ、平均分岐度
(Σ(SCB×各SCBをもつ溶出量の割合))をSC
Baveとし、上記式により組成分布変動係数Cxを算出し
た。
記のとおりである。本発明のエチレン・α-オレフィン
共重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解してカラム
オーブン中のカラムに入れ、オーブン温度を下げる。続
いて、所定の温度まで上昇させて、その間に留出した共
重合体の相対濃度と短鎖分岐度をカラムに接続したFT
−IRで測定する。その間に留出した共重合体の相対濃
度と短鎖分岐度を求めながら、最終温度まで上げてい
く。得られた相対濃度と短鎖分岐度より組成分布曲線を
求める。この組成分布曲線の標準偏差をσ、平均分岐度
(Σ(SCB×各SCBをもつ溶出量の割合))をSC
Baveとし、上記式により組成分布変動係数Cxを算出し
た。
【0016】ここで言う冷キシレン可溶部とは、米国の
code of federal regulations, Food and Drugs Admini
strationの§175.1520に規定された方法で測定されるも
のをいう。冷キシレン可溶部の重量割合aが上記範囲を
満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を用いるこ
とが好ましく、本発明の樹脂組成物は、透明性と機械的
強度のバランスにおいて優れた効果を与える。冷キシレ
ン可溶部の重量割合aが上式に示される範囲より大きい
場合、強度が低下し、透明性、抗ブロッキング性が悪化
する傾向がある。さらに好ましいaは、式(6)を充足
するものであり、最も好ましくは式(7)を充足するも
のである。 a < 4.8×104×(0.95 - d)3 + 106×(0.95 - d)4 式(6) a < 4.8×104×(0.95 - d)3 式(7) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)、
dはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度(g/c
m3)を表わす。)
code of federal regulations, Food and Drugs Admini
strationの§175.1520に規定された方法で測定されるも
のをいう。冷キシレン可溶部の重量割合aが上記範囲を
満足するエチレン・α−オレフィン共重合体を用いるこ
とが好ましく、本発明の樹脂組成物は、透明性と機械的
強度のバランスにおいて優れた効果を与える。冷キシレ
ン可溶部の重量割合aが上式に示される範囲より大きい
場合、強度が低下し、透明性、抗ブロッキング性が悪化
する傾向がある。さらに好ましいaは、式(6)を充足
するものであり、最も好ましくは式(7)を充足するも
のである。 a < 4.8×104×(0.95 - d)3 + 106×(0.95 - d)4 式(6) a < 4.8×104×(0.95 - d)3 式(7) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)、
dはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度(g/c
m3)を表わす。)
【0017】こうしたより好ましい条件を満足するエチ
レン・α−オレフィン共重合体は、遷移金属化合物を含
む触媒により製造され、特にシクロペンタジエン形アニ
オン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒
の存在下に製造されるものが好ましい。該遷移金属化合
物はいわゆるメタロセン系化合物であり、通常、一般式
MLaXn-a(式中、Mは元素の周期律表の第4族又はラ
ンタナイド系列の遷移金属原子である。Lはシクロペン
タジエン形アニオン骨格を有する基又はヘテロ原子を含
有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン
形アニオン骨格を有する基である。複数のLは互いに架
橋していてもよい。Xはハロゲン原子、水素又は炭素数
1〜20の炭化水素基である。nは遷移金属原子の原子
価を表し、aは0<a≦nなる整数である。)で表され、単
独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
さらに、該触媒はこのメタロセン系化合物に、アルモキ
サン化合物を含む有機アルミニウム化合物、及び/また
はトリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン
性化合物、及び/またはSiO2、Al2O3等の無機担
体、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の有機
ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いられ
る。
レン・α−オレフィン共重合体は、遷移金属化合物を含
む触媒により製造され、特にシクロペンタジエン形アニ
オン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒
の存在下に製造されるものが好ましい。該遷移金属化合
物はいわゆるメタロセン系化合物であり、通常、一般式
MLaXn-a(式中、Mは元素の周期律表の第4族又はラ
ンタナイド系列の遷移金属原子である。Lはシクロペン
タジエン形アニオン骨格を有する基又はヘテロ原子を含
有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン
形アニオン骨格を有する基である。複数のLは互いに架
橋していてもよい。Xはハロゲン原子、水素又は炭素数
1〜20の炭化水素基である。nは遷移金属原子の原子
価を表し、aは0<a≦nなる整数である。)で表され、単
独または2種類以上組み合わせて用いることができる。
さらに、該触媒はこのメタロセン系化合物に、アルモキ
サン化合物を含む有機アルミニウム化合物、及び/また
はトリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン
性化合物、及び/またはSiO2、Al2O3等の無機担
体、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の有機
ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いられ
る。
【0018】本発明で使用する高圧ラジカル重合法によ
る低密度ポリエチレン(B)は、(b-1) メルトフローレ
ート(MFR)が0.2〜20g/10分、好ましくは
0.35〜10g/10分、より好ましくは0.4〜5
g/10分であり、(b-2) 密度(d)が0.910〜
0.935g/cm3、好ましくは0.915〜0.9
30g/cm3、より好ましくは0.918〜0.92
5g/cm3であり、(b-3) スウェル比(SR)が下記
の(式1)の関係を有するもの、好ましくは下記の(式
8)の関係を有するものである。 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1) 1.37×10-1×log(MFR)+1.48>SR>1.35 (式8)
る低密度ポリエチレン(B)は、(b-1) メルトフローレ
ート(MFR)が0.2〜20g/10分、好ましくは
0.35〜10g/10分、より好ましくは0.4〜5
g/10分であり、(b-2) 密度(d)が0.910〜
0.935g/cm3、好ましくは0.915〜0.9
30g/cm3、より好ましくは0.918〜0.92
5g/cm3であり、(b-3) スウェル比(SR)が下記
の(式1)の関係を有するもの、好ましくは下記の(式
8)の関係を有するものである。 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1) 1.37×10-1×log(MFR)+1.48>SR>1.35 (式8)
【0019】ここで言うメルトフローレートとは、JIS
K6760-1981に規定された方法によって、荷重2.16k
g、測定温度は190℃の条件で測定した値をいう。こ
の値が0.2g/10分より小さい場合、透明性の改良
効果が不十分であり、かつフィルム成形においてエチレ
ン・α−オレフィン共重合体との相溶性が悪化し好まし
くない。一方、この値が20g/10分を超える場合
は、フィルム強度の低下が激しく好ましくない。
K6760-1981に規定された方法によって、荷重2.16k
g、測定温度は190℃の条件で測定した値をいう。こ
の値が0.2g/10分より小さい場合、透明性の改良
効果が不十分であり、かつフィルム成形においてエチレ
ン・α−オレフィン共重合体との相溶性が悪化し好まし
くない。一方、この値が20g/10分を超える場合
は、フィルム強度の低下が激しく好ましくない。
【0020】ここで言う密度とは、JIS K6760-1981に規
定された方法により測定される。密度が、0.910g
/cm3よりも小さい場合、剛性が低くなりすぎる為、
ハンドリング性の点から包装用フィルムとして用いるの
に適していない。一方、密度が0.935g/cm3よ
りも大きい場合は、衝撃強度が低下するため好ましくな
い。
定された方法により測定される。密度が、0.910g
/cm3よりも小さい場合、剛性が低くなりすぎる為、
ハンドリング性の点から包装用フィルムとして用いるの
に適していない。一方、密度が0.935g/cm3よ
りも大きい場合は、衝撃強度が低下するため好ましくな
い。
【0021】高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチ
レンの構造に関しては、重合条件によって平均分子量、
分子量分布および長鎖分岐度などを制御することが可能
である。ここで用いられるスウェル比(SR)は、長鎖分
岐度をあらわす指標であり、JIS K7210によって決定さ
れる。本発明の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエ
チレンのスウェル比(SR)がメルトフローレート(MF
R)との関係式を満たす特定の範囲のものを用いた時
に、特徴的に本発明の効果を発揮することができる。ス
ウェル比(SR)が、上記範囲をはずれると透明性が悪化
する。
レンの構造に関しては、重合条件によって平均分子量、
分子量分布および長鎖分岐度などを制御することが可能
である。ここで用いられるスウェル比(SR)は、長鎖分
岐度をあらわす指標であり、JIS K7210によって決定さ
れる。本発明の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエ
チレンのスウェル比(SR)がメルトフローレート(MF
R)との関係式を満たす特定の範囲のものを用いた時
に、特徴的に本発明の効果を発揮することができる。ス
ウェル比(SR)が、上記範囲をはずれると透明性が悪化
する。
【0022】本発明で使用する高圧ラジカル重合法によ
る低密度ポリエチレンの製造は、一般に槽型反応器また
は管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合
圧力1400〜3000kg/cm2、重合温度200
〜300℃の条件下でエチレンを重合することによって
行われる。分子量調節剤として水素やメタン、エタンな
どの炭化水素を用いることによってメルトフローレート
を調節することができる。
る低密度ポリエチレンの製造は、一般に槽型反応器また
は管型反応器を用いて、ラジカル発生剤の存在下、重合
圧力1400〜3000kg/cm2、重合温度200
〜300℃の条件下でエチレンを重合することによって
行われる。分子量調節剤として水素やメタン、エタンな
どの炭化水素を用いることによってメルトフローレート
を調節することができる。
【0023】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、(A)成分のエチレン・α−オレフィン共
重合体を60〜99.5重量%、好ましくは70〜99
重量%、より好ましくは80〜97重量%及び、(B)
成分の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンを
40〜0.5重量%、好ましくは30〜1重量%、より
好ましくは20〜3重量%を含有するものである。
(B)成分の含有率が40重量%を超えると衝撃強度の
低下を引き起こし、一方0.5重量%未満では、目的と
する優れた透明性を得ることができず、また成形加工性
をも満足するものが得られない。
体組成物は、(A)成分のエチレン・α−オレフィン共
重合体を60〜99.5重量%、好ましくは70〜99
重量%、より好ましくは80〜97重量%及び、(B)
成分の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンを
40〜0.5重量%、好ましくは30〜1重量%、より
好ましくは20〜3重量%を含有するものである。
(B)成分の含有率が40重量%を超えると衝撃強度の
低下を引き起こし、一方0.5重量%未満では、目的と
する優れた透明性を得ることができず、また成形加工性
をも満足するものが得られない。
【0024】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物は、その製法を特に限定するものではなく、例
えば(A)成分及び(B)成分をドライブレンドまたは
メルトブレンドする方法が挙げられる。ドライブレンド
には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの
各種ブレンダーが使用され、またメルトブレンドには、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロー
ルなどの各種ミキサーが用いられる。
体組成物は、その製法を特に限定するものではなく、例
えば(A)成分及び(B)成分をドライブレンドまたは
メルトブレンドする方法が挙げられる。ドライブレンド
には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの
各種ブレンダーが使用され、またメルトブレンドには、
単軸押出機、二軸押出機、バンバリ−ミキサー、熱ロー
ルなどの各種ミキサーが用いられる。
【0025】本発明のフィルムは、上記エチレン・α−
オレフィン共重合体組成物からなるフィルムである。本
発明のフィルムは、公知のインフレーションフィルム製
造装置やTダイキャストフィルム製造装置などで製造さ
れる。また、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物を共押出法、押出コーティング法(押出ラミネ
ート法ともいう。)などの技術を採用して多層フィルム
として利用することができる。また、これらの装置を用
いて得た単層フィルムを用いてドライラミネート法、ウ
ェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメル
トラミネート法などのラミネーション法など公知の技術
によりセロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナ
イロン6、ナイロン66などのポリアミド樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレンなどの基材
にラミネートした多層フィルムとして利用することも可
能である。
オレフィン共重合体組成物からなるフィルムである。本
発明のフィルムは、公知のインフレーションフィルム製
造装置やTダイキャストフィルム製造装置などで製造さ
れる。また、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物を共押出法、押出コーティング法(押出ラミネ
ート法ともいう。)などの技術を採用して多層フィルム
として利用することができる。また、これらの装置を用
いて得た単層フィルムを用いてドライラミネート法、ウ
ェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメル
トラミネート法などのラミネーション法など公知の技術
によりセロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナ
イロン6、ナイロン66などのポリアミド樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレンなどの基材
にラミネートした多層フィルムとして利用することも可
能である。
【0026】本発明で用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体組成物は必要に応じて、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、さらに種々の樹脂を配合してもよい。例え
ば、剛性を改良するために高密度ポリエチレンを、ま
た、衝撃強度の改良のために低密度エラストマー等のポ
リオレフィン系樹脂を、それぞれ一種または二種以上組
み合わせて用いることができる。
共重合体組成物は必要に応じて、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、さらに種々の樹脂を配合してもよい。例え
ば、剛性を改良するために高密度ポリエチレンを、ま
た、衝撃強度の改良のために低密度エラストマー等のポ
リオレフィン系樹脂を、それぞれ一種または二種以上組
み合わせて用いることができる。
【0027】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物のさらなる物性向上を計るため、必要に応じて
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、
テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
(IRGANOX 1010)やn−オクタデシル−3
−(4’−ヒドロキシ−3,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート(IRGANOX 1076)で
代表されるフェノール系安定剤、ビス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
トおよびトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スファイトなどで代表されるホファイト系安定剤、高級
脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルで代表される滑剤、
炭素数8〜22の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビ
タン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなど
の帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金
属塩で代表される加工性改良剤、シリカ、炭酸カルシウ
ム、タルクなどで代表されるブロッキング防止剤などが
添加される。
体組成物のさらなる物性向上を計るため、必要に応じて
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、
テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
(IRGANOX 1010)やn−オクタデシル−3
−(4’−ヒドロキシ−3,5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート(IRGANOX 1076)で
代表されるフェノール系安定剤、ビス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
トおよびトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スファイトなどで代表されるホファイト系安定剤、高級
脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルで代表される滑剤、
炭素数8〜22の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビ
タン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなど
の帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金
属塩で代表される加工性改良剤、シリカ、炭酸カルシウ
ム、タルクなどで代表されるブロッキング防止剤などが
添加される。
【0028】種々の目的に応じて配合する、高密度ポリ
エチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止
剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤
は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工に供し
てもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマ
スターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供
してもよく、いずれの方法を用いてもよい。
エチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止
剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤
は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工に供し
てもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマ
スターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供
してもよく、いずれの方法を用いてもよい。
【0029】
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体組成物は、従来から知られ
ているエチレン・α−オレフィン共重合体またはその樹
脂組成物に比べ、透明性が顕著に優れ、成形加工性が優
れるフィルムが提供できる。
ン・α−オレフィン共重合体組成物は、従来から知られ
ているエチレン・α−オレフィン共重合体またはその樹
脂組成物に比べ、透明性が顕著に優れ、成形加工性が優
れるフィルムが提供できる。
【0030】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【0031】評価方法は以下の通り行なった。 (1)密度(d) JIS K6760に規定された方法に従った。 (2)メルトフローレート(MFR) JIS K6760に規定された方法に従った。荷重2.16k
g、温度は190℃である。 (3)組成分布変動係数(Cx) 東ソー社製多機能LCを用いて測定した。実施例及び比
較例で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体を14
0℃に加熱したオルトジクロルベンゼン溶媒に溶解さ
せ、カラムオーブンの中の海砂を充填したカラムに入
れ、オーブンの温度を15℃/分の速度で−15℃まで
下げた。続いて、所定の温度まで10℃/hrの速度で
上昇させて、その間に流出した共重合体の相対濃度と分
岐度をカラムに接続したFT−IRで測定した。設定し
た各温度毎に流出した共重合体の相対濃度と分岐度を求
めながら、最終温度125℃まで上げていった。得られ
た相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求め、この曲線
より平均組成および分布の広さを表す組成分布変動係数
Cxを得た。 (4)冷キシレン可溶部(a) 米国のcode of federal regulations, Food and Drugs
Administrationの§175.1520に規定された方法に従っ
た。 (5)スウェル比(SR) JIS K7210に規定されたメルトフローレート測定装置を
用い、荷重2.16kgでのメルトフローレート測定時
に押出したストランドの直径Dを測定し、オリフィスの
直径D0との比D/D0を求め、スウェル比とした。測定
温度は190℃で行った。 (6)メルトテンション(MT) 東洋精機社製メルトテンションテスターを用い、内径
2.1mm、L/D=4のオリフィスで、ピストンの降
下速度5.5mm/分の条件で測定した。測定温度はサ
ンプルに応じて150℃または190℃の条件で測定し
た。メルトテンションが高いほど成形加工性が良好であ
ることを示す。 (7)ヘイズ(霞み度) ASTM D1003に規定された方法に従った。この値が小さい
ほど透明性が良いことを示す。 (8)グロス(光沢) JIS Z8741に規定された方法に従った。この値が大きい
ほど光沢が良好であることを示す。 (9)落錘衝撃強度 ASTM D1709に規定された方法による。
g、温度は190℃である。 (3)組成分布変動係数(Cx) 東ソー社製多機能LCを用いて測定した。実施例及び比
較例で用いたエチレン・α−オレフィン共重合体を14
0℃に加熱したオルトジクロルベンゼン溶媒に溶解さ
せ、カラムオーブンの中の海砂を充填したカラムに入
れ、オーブンの温度を15℃/分の速度で−15℃まで
下げた。続いて、所定の温度まで10℃/hrの速度で
上昇させて、その間に流出した共重合体の相対濃度と分
岐度をカラムに接続したFT−IRで測定した。設定し
た各温度毎に流出した共重合体の相対濃度と分岐度を求
めながら、最終温度125℃まで上げていった。得られ
た相対濃度と分岐度より組成分布曲線を求め、この曲線
より平均組成および分布の広さを表す組成分布変動係数
Cxを得た。 (4)冷キシレン可溶部(a) 米国のcode of federal regulations, Food and Drugs
Administrationの§175.1520に規定された方法に従っ
た。 (5)スウェル比(SR) JIS K7210に規定されたメルトフローレート測定装置を
用い、荷重2.16kgでのメルトフローレート測定時
に押出したストランドの直径Dを測定し、オリフィスの
直径D0との比D/D0を求め、スウェル比とした。測定
温度は190℃で行った。 (6)メルトテンション(MT) 東洋精機社製メルトテンションテスターを用い、内径
2.1mm、L/D=4のオリフィスで、ピストンの降
下速度5.5mm/分の条件で測定した。測定温度はサ
ンプルに応じて150℃または190℃の条件で測定し
た。メルトテンションが高いほど成形加工性が良好であ
ることを示す。 (7)ヘイズ(霞み度) ASTM D1003に規定された方法に従った。この値が小さい
ほど透明性が良いことを示す。 (8)グロス(光沢) JIS Z8741に規定された方法に従った。この値が大きい
ほど光沢が良好であることを示す。 (9)落錘衝撃強度 ASTM D1709に規定された方法による。
【0032】使用したエチレン・α−オレフィン共重合
体(A)成分の物性を表1に、高圧ラジカル重合法によ
る低密度ポリエチレン(B)成分の物性を表2にそれぞ
れ示す。
体(A)成分の物性を表1に、高圧ラジカル重合法によ
る低密度ポリエチレン(B)成分の物性を表2にそれぞ
れ示す。
【0033】実施例1〜5、7〜11、比較例1〜4、
6、7 (A)成分と(B)成分を表3、4、6及び7に示す組
成になるようタンブルミキサーで混合して該エチレン・
α−オレフィン共重合体組成物を得た。次に該エチレン
・α−オレフィン共重合体組成物をプラコー社製50m
mφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0mmのイ
ンフレーション成形機により、加工温度170℃、押出
量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で表3、4、
6及び7に示す厚みのフィルムを成形した。得られたフ
ィルムの物性を表3、4、6及び7にそれぞれ示す。
6、7 (A)成分と(B)成分を表3、4、6及び7に示す組
成になるようタンブルミキサーで混合して該エチレン・
α−オレフィン共重合体組成物を得た。次に該エチレン
・α−オレフィン共重合体組成物をプラコー社製50m
mφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0mmのイ
ンフレーション成形機により、加工温度170℃、押出
量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で表3、4、
6及び7に示す厚みのフィルムを成形した。得られたフ
ィルムの物性を表3、4、6及び7にそれぞれ示す。
【0034】実施例6、比較例5 (A)成分と(B)成分を表5に示す組成になるようタ
ンブルミキサーで混合したものをさらに平均粒径5μm
の合成シリカ10重量%含有マスターバッチおよびエル
カ酸アミド4重量%含有マスターバッチをそれぞれ2重
量%、1.5重量%となるように同様に混合し該エチレ
ン・α−オレフィン共重合体組成物を得た。次に該エチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度160
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で5
0μmのフィルムを成形した。得られたフィルムの物性
を表5に示す。
ンブルミキサーで混合したものをさらに平均粒径5μm
の合成シリカ10重量%含有マスターバッチおよびエル
カ酸アミド4重量%含有マスターバッチをそれぞれ2重
量%、1.5重量%となるように同様に混合し該エチレ
ン・α−オレフィン共重合体組成物を得た。次に該エチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂組成物をプラコー社
製50mmφ押出機、ダイ125mmφ、リップ2.0
mmのインフレーション成形機により、加工温度160
℃、押出量25kg/hr、ブロー比1.8の条件で5
0μmのフィルムを成形した。得られたフィルムの物性
を表5に示す。
【0035】実施例12、比較例8、9 (A)成分と(B)成分を表8に示す組成になるようタ
ンブルミキサーで混合したものをさらに平均粒径5μm
の合成シリカ10重量%含有マスターバッチ、エルカ酸
アミド4重量%含有マスターバッチ、エチレンビスオレ
イン酸アミド2重量%含有マスターバッチをそれぞれ7
重量%、0.75重量%、1重量%となるように同様に
混合し該エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を得
た。次に該エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を
モダンマシナリー製40mm・50mmφ共押出し機
(L/D=32)、ダイ600mm巾、リップ0.9m
m巾、T−ダイ加工機により、加工温度230℃、押出
量36kg/hr、チルロール温度75℃の条件下で厚
み50μmのフィルムを加工した。得られたフィルムの
物性を表8に示す。
ンブルミキサーで混合したものをさらに平均粒径5μm
の合成シリカ10重量%含有マスターバッチ、エルカ酸
アミド4重量%含有マスターバッチ、エチレンビスオレ
イン酸アミド2重量%含有マスターバッチをそれぞれ7
重量%、0.75重量%、1重量%となるように同様に
混合し該エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を得
た。次に該エチレン・α−オレフィン共重合体組成物を
モダンマシナリー製40mm・50mmφ共押出し機
(L/D=32)、ダイ600mm巾、リップ0.9m
m巾、T−ダイ加工機により、加工温度230℃、押出
量36kg/hr、チルロール温度75℃の条件下で厚
み50μmのフィルムを加工した。得られたフィルムの
物性を表8に示す。
【0036】
【表1】 (注1) 4.8×104×(0.95-d)3 + 106×(0.95-d)4+1 A1:エチレン・ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE F
V403) A2:エチレン・ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE F
V203) A3:エチレン・ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE) A4:チーグラー触媒を用いて高圧イオン重合プロセス
で重合したエチレン−ヘキセン−1共重合体
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE F
V403) A2:エチレン・ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE F
V203) A3:エチレン・ヘキセン−1共重合体(日本エボリュ
ー(株)製、住友化学工業(株)販売、スミカセンE) A4:チーグラー触媒を用いて高圧イオン重合プロセス
で重合したエチレン−ヘキセン−1共重合体
【0037】
【表2】 (注2) 1.81×10-1×log(MFR)+1.58 (注3) B1〜B13(B2、B8、B10、B11
を除く):住友化学工業(株)製、高圧法LDPE ス
ミカセン B2、B8、B10、B11:住友化学工業(株)製、
高圧法LDPEスミカセン
を除く):住友化学工業(株)製、高圧法LDPE ス
ミカセン B2、B8、B10、B11:住友化学工業(株)製、
高圧法LDPEスミカセン
【0038】
【表3】 *1:150℃条件で測定
【0039】
【表4】 *1:150℃条件で測定
【0040】
【表5】 *1:150℃条件で測定
【0041】
【表6】 *2:190℃条件で測定
【0042】
【表7】 *2:190℃条件で測定
【0043】
【表8】
Claims (5)
- 【請求項1】下記の(a-1)〜(a-3)の性質を有するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体(A)成分60〜99.5
重量%及び下記の(b-1)〜(b-3)の性質を有する高圧ラジ
カル重合法により得られる低密度ポリエチレン(B)成
分40〜0.5重量%を含有することを特徴とするエチ
レン・α−オレフィン共重合体組成物。 (A)成分: (a-1) α−オレフィンの炭素数:3〜12 (a-2) メルトフローレート(MFR):0.1〜50g
/10分 (a-3) 密度(d):0.880〜0.935g/cm3 (B)成分: (b-1) メルトフローレート(MFR):0.2〜20g
/10分 (b-2) 密度(d):0.910〜0.935g/cm3 (b-3) スウェル比(SR)が下記の(式1)の関係を有
すること 1.81×10-1×log(MFR)+1.58>SR>1.29 (式1) - 【請求項2】成分(A)が、さらに下記(a-4)、(a-5)を
満たす請求項1記載のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物。 (a-4) 下記の(式2)から得られる組成分布変動係数C
xが0.5以下 Cx=σ/SCBave. (式2) (式中、σは組成分布の標準偏差、SCBave.は100
0C当たりの短鎖分岐の平均値(1/1000C)を表
わす。) (a-5) 冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)が下記の
(式3)の関係を有すること a<4.8×104×(0.95-d)3 + 106×(0.95-d)4+1 (式3) (式中、aは冷キシレン可溶部の重量割合a(重量%)、
dはエチレン・α−オレフィン共重合体の密度(g/c
m3)を表わす。) - 【請求項3】成分(A)がシクロペンタジエン形アニオ
ン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を用いてなる
重合用触媒の存在下に製造されるものである請求項1記
載のエチレン・α−オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項4】請求項1〜3のいずれかに記載のエチレン
・α−オレフィン共重合体組成物からなることを特徴と
するフィルム。 - 【請求項5】請求項1〜3のいずれかに記載のエチレン
・α−オレフィン共重合体組成物からなるフィルムの層
を少なくとも一層含むことを特徴とする多層フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34967597A JPH11181173A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34967597A JPH11181173A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルム |
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JPH11181173A true JPH11181173A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18405345
Family Applications (1)
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JP34967597A Pending JPH11181173A (ja) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルム |
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002105252A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリエチレン系樹脂組成物及び低光沢性ポリエチレンフィルム |
JP2002273842A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | レトルト包装用多層フィルム |
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JP2005232227A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物、それからなるフィルム及びその積層体 |
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DE112008001314T5 (de) | 2007-05-18 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymerzusammensetzung auf Ethylenbasis und Folie |
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DE112009002246T5 (de) | 2008-09-19 | 2011-07-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Harz auf Ethylenbasis und Folie |
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-
1997
- 1997-12-18 JP JP34967597A patent/JPH11181173A/ja active Pending
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WO2018164169A1 (ja) | 2017-03-10 | 2018-09-13 | 住友化学株式会社 | フィルム |
US11149102B2 (en) | 2017-03-10 | 2021-10-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Film |
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