JP2002155212A - 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、耐熱性、リサイクル性等に優れ、か
つ、押し出し成形性、カレンダー加工性、ブロー成形
性、発泡成形性、射出成形性、延伸成形等の加工性が更
に向上した新規な組成物、並びにこれらの加工法により
得られる、押し出し成形体、カレンダー成形体、ブロー
成形体、発泡成形体、射出成形体、延伸成形体を提供す
る。 【解決手段】 下記の成分である（Ａ）及び（Ｂ）を、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比で５／９５〜９５／５の割合で
必須として含有する熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）：メルトフローレートが０．００１〜１００ｇ／
１０分の範囲にあり、キャピラリーレオメーターによる
ダイスウェル比が１．７以上である熱可塑性樹脂 （Ｂ）：特定のオレフィン系（共）重合体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物及び該熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形体に
関するものである。更に詳しくは、本発明は、加工性に
優れかつ柔軟性、耐熱性、リサイクル性に優れる熱可塑
性樹脂組成物ならびに該熱可塑性樹脂組成物を押出し成
形することで得られる押出し成形体、カレンダー成形す
ることで得られるカレンダー成形体、ブロー成形するこ
とで得られるブロー成形体、発泡成形することで得られ
る発泡成形体、射出成形することで得られる射出成形体
及び延伸成形することで得られる延伸成形体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】リサイクル可能なオレフィン系エラスト
マーとして、ＥＰＤＭと熱可塑性樹脂とからなる、熱可
塑性エラストマーが広く用いられている。しかしながら
該熱可塑性エラストマーは、柔軟性、加工性、ハンドリ
ング性、リサイクル性等の観点から構成成分であるＥＰ
ＤＭを架橋することが必須であることから、製造工程が
煩雑であり、加工費用が高価となるほか、架橋反応に伴
う臭気、架橋による異物問題などが起こりやすいという
欠点を有している。

【０００３】かかる中、本発明者らは、新規な重合体を
用いることにより、架橋反応を行わずに耐熱性、柔軟
性、加工性に優れたおよび新規熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見出しこれを提案した。その後本発明者ら
は、更に検討を進めた結果、熱可塑性樹脂として特定の
特徴を有する材料を使用することにより、上記特徴に加
えて、押し出し加工特性と押し出し肌等が更に改善され
る熱可塑製樹脂樹脂組成物が得られることを見出した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明の解決しようとする課題は、柔軟性、耐熱性、リサイ
クル性等に優れ、かつ、押し出し成形性、カレンダー加
工性、ブロー成形性、発泡成形性、射出成形性、延伸成
形等の加工性が更に向上した新規な組成物、並びにこれ
らの加工法により得られる、押し出し成形体、カレンダ
ー成形体、ブロー成形体、発泡成形体、射出成形体、延
伸成形体を提案することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の成分である（Ａ）及び（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）の
重量比で５／９５〜９５／５の割合で必須として含有す
る熱可塑性樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメ
ルトフローレートが０．００１〜１００ｇ／１０分の範
囲にあり、キャピラリーレオメーターによるダイスウェ
ル比（１９０℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1、Ｌ／Ｄ＝
１０／１）が１．７以上である熱可塑性樹脂 （Ｂ）：下記式（１）の関係を充足するオレフィン系
（共）重合体 Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （１） ここで、Ｕａは、該オレフィン系（共）重合体５０重量
部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定した曲げ弾
性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６
ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±
３ｇ／１０分、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準拠して示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基
づくピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリ
プロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物
の、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定される曲げ弾
性率(ＭＰａ)を示し、Ｓａは該ホモポリプロピレン樹脂
のＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定される曲げ弾性
率（ＭＰａ）を示し、Ｔａは評価用樹脂組成物中のホモ
ポリプロピレン樹脂の配合割合（５０重量％）を表す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレー
トが０．００１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、キャ
ピラリーレオメーターによるダイスウェル比（１９０
℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1、Ｌ／Ｄ＝１０／１）が
１．７以上である熱可塑性樹脂である。

【０００７】成分（Ａ）は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
下で測定されるメルトフローレートが０．００１〜１０
０ｇ／１０分の範囲である必要があり、好ましくは０．
０１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜
２０ｇ／１０分である。該値が過多であると、得られる
熱可塑性樹脂組成物を用いて押出し成形した成形品の形
状保持性に劣り、一方該値が過少であると、得られる熱
可塑性樹脂組成物を用いて押出し成形した成形品の押出
し肌が劣る。

【０００８】メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ−７２
１０に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメ
ルトフローレートを測定する。

【０００９】成分（Ａ）はキャピラリーレオメーターに
よるダイスウェル比（１９０℃、せん断速度１２２ｓｅ
ｃ-1、Ｌ／Ｄ＝１０／１）が１．７以上である必要があ
り、好ましくは１．８以上であり、より好ましくは２．
０以上である。該値が過少であると、得られる熱可塑性
樹脂組成物を用いて押出し成形した成形品の形状保持性
に劣る。

【００１０】ダイスウェル比は、ＪＩＳ−Ｋ−７１９９
に準拠して、バレル温度１９０℃、キャピラリー直径１
ｍｍ、キャピラリー長さ１０ｍｍ、せん断速度１２２ｓ
ｅｃ ^-1の条件で成分（Ａ）を押出し、ダイスウェル比
（試料の直径／キャピラリー直径）を求める。

【００１１】成分（Ａ）は、公知の各種熱可塑性樹脂か
ら広範に選択することができるが、たとえば高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチ
レン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重
合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレ
ン−スチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リブテン系樹脂、ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、環状オレフィ
ン単独重合体樹脂、環状オレフィン共重合体樹脂等があ
げられる。好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、よ
り好ましくは炭素数２以上の脂肪族オレフィンを主成分
とするポリオレフィン系樹脂であり、更に好ましくは、
炭素数３以上の脂肪族オレフィンを主成分とするポリオ
レフィン系樹脂であり、特に好ましくは、ポリプロピレ
ン系樹脂である。

【００１２】ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタ
クチックもしくはシンジオタクチックシークエンス構造
を主として有する結晶性のポリプロピレンで、ホモタイ
プやコモノマーを含むランダムタイプ、もしくは、多段
重合によるブロックタイプ等広範な構造のものが使用可
能である。尚、該ポリプロピレン系樹脂は、気相重合
法、バルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを組み
合わせて多段重合を採用することができ、また、重合体
の数平均分子量についても特に制限はないが、好ましく
は１０，０００〜１，０００，０００に調整される。

【００１３】ポリプロピレン系樹脂の結晶性の指標とし
ては、たとえば、融点、結晶融解熱量などが用いられ、
融点は８０℃〜１７６℃、結晶融解熱量は３０Ｊ／ｇ〜
１２０Ｊ／ｇの範囲にあることが好ましい。更には、融
点は１２０℃〜１７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ〜
１２０Ｊ／ｇの範囲にあることが好ましい。結晶の融点
が低すぎる、もしくは融解熱量が低すぎると、得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下する場合がある。

【００１４】ポリプロピレン系樹脂を製造する方法とし
ては、一般的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属
成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・
ナッタ型触媒、周期律表第４族〜第６族の遷移金属化合
物を必須としてなる触媒、又はシクロペンタジエニル骨
格を少なくとも１個有する周期律表第４族〜第６族の遷
移金属化合物を必須としてなるメタロセン触媒を用い
て、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合等
又はこれらを組み合わせた重合法で一段又は多段で、プ
ロピレンを単独重合することによって単独重合体を得た
り、又はプロピレンとそれら以外の炭素数２〜１２のオ
レフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとを一段又
は多段で共重合させることによって共重合体を得たりす
る方法をあげることができる。なお、市販の該当品を用
いることも可能である。

【００１５】成分（Ａ）の構成要件を満たすポリプロピ
レン系樹脂として、たとえば特開平１１−２２８６２９
号公報、特開平７−１３８４３０号公報、ＷＯ９９／１
６７９７号公報記載のポリプロピレン系樹脂をあげるこ
とができる。

【００１６】本発明の成分（Ｂ）は、下記式（１）の関
係を充足するオレフィン系（共）重合体である。 Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （１） ここで、Ｕａは、該オレフィン系（共）重合体５０重量
部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定した曲げ弾
性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６
ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±
３ｇ／１０分、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準拠して示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基
づくピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリ
プロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物
の、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定される曲げ弾
性率(ＭＰａ)を示し、Ｓａは該ホモポリプロピレン樹脂
のＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定される曲げ弾性率
（ＭＰａ）を示し、Ｔａは評価用樹脂組成物中のホモポ
リプロピレン樹脂の配合割合（５０重量％）を表す。

【００１７】成分（Ｂ）は上記の式（１）の関係を充足
する必要があり、 好ましくは、Ｕａ≦１．４×Ｓａ×（Ｔａ／１００）
^3.3 更に好ましくは、Ｕａ≦１．３×Ｓａ×（Ｔａ／１０
０）^3.3 特に好ましくは、Ｕａ≦１．２×Ｓａ×（Ｔａ／１０
０）^3.3 である。あるオレフィン系（共）重合体が上式（１）を
満足するかどうかは、以下の手順からなる方法で決定さ
れる。 （１）ホモポリプロピレン樹脂として、ＪＩＳ−Ｋ−７
２０３に準拠して測定した曲げ弾性率（Ｓａ）が１４０
０±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃
でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳ
−Ｋ−７１２２に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融
点）が１６２±２℃、であるプロピレンの単独重合体を
用いる。該ホモポリプロピレン樹脂として、市販品を用
いてもよい。 （２）該ホモポリプロピレン樹脂の曲げ弾性率（Ｓａ）
を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定する。 （３）該ホモポリプロピレン樹脂５０重量部と、オレフ
ィン系（共）重合体５０重量部（Ｔａ）と、チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ製の商品名がイルガノックス１
０１０なる酸化防止剤０．２５重量部とを、バッチ式密
閉混練機（例えば、ブラベンダー社製の商品名がプラス
チコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機）にて、スクリュ
ー回転数１０ｒｐｍ、２００℃で２分間混練した後、次
いで、１００ｒｐｍで５分間混練することによって、評
価用樹脂組成物（１）を得る。 （４）上記評価用樹脂組成物（１）を、ＪＩＳ−Ｋ−６
７５８に準拠して２３０℃でプレス成形し、３種類のシ
ートを得る。 （５）該シートの曲げ弾性率（Ｕａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−
７２０３に準拠して測定する。 （６）上記のＳａ値およびＴａ値（５０重量部）を上式
（１）の各々の右辺に代入し、右辺の値を求める。 （７）該右辺の値と上記Ｕａ値とを比較して、評価用樹
脂組成物（１）が上式（１）を満足するかどうかを検定
する。 （８）評価用樹脂組成物（１）が上式（１）を満足する
場合、上記オレフィン系（共）重合体は本発明で用いら
れる成分（Ｂ）に該当するものとする。

【００１８】好ましい成分（Ｂ）は、上記ホモポリプロ
ピレン樹脂３０重量部と、オレフィン系（共）重合体７
０重量部（Ｔａ）と、上記酸化防止剤０．２５重量部と
を、上記（３）と同様に混練して得られる評価用樹脂組
成物（２）が上式（１）を満足する場合のオレフィン系
（共）重合体である。

【００１９】より好ましい成分（Ｂ）は、上記ホモポリ
プロピレン樹脂７０重量部と、オレフィン系（共）重合
体３０重量部（Ｔａ）と、上記酸化防止剤０．２５重量
部とを、上記（３）と同様に混練して得られる評価用樹
脂組成物（３）が上式（１）を満足する場合のオレフィ
ン系（共）重合体である。

【００２０】成分（Ｂ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を
用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準拠して測定した場合
に、結晶の融解ならびに結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上の
ピークのいずれをも有しない非晶性オレフィン系（共）
重合体であることが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、耐熱性が劣
る場合がある。示差走査熱量計は、たとえばセイコー電
子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温及び降温過程
のいずれも１０℃／ｍｉｎの速度で測定を行う。

【００２１】成分（Ｂ）は、ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下であることが好ましく、より好
ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下である。
分子量分布が広すぎる場合には、得られる熱可塑性樹脂
組成物の柔軟性が劣る場合があるほか、１槽重合により
得られる重合体の分子量分布が広いことは、一般に分子
間組成分布が広いことを意味し、かかる場合、熱可塑性
樹脂組成物の経時表面性状の悪化をもたらす場合があ
る。

【００２２】分子量分布はゲルパーミエイションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社製、
１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１４０
℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準
物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子量６
８−８，４００，０００）を用いる。得られたポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。
測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得ら
れたサンプル溶液の４００μｌをインジェクションし、
溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検出器
にて検出する。

【００２３】成分（Ｂ）は、温度１３５℃におけるテト
ラリン溶媒による極限粘度［η］が好ましくは０．３〜
１０．０であり、より好ましくは０．５〜７．０であ
り、更に好ましくは０．７〜５．０である。該極限粘度
が低すぎると、得られる熱可塑性樹脂組成物の強度が劣
る場合がある。また、該極限粘度が高すぎると、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣る場合がある。

【００２４】極限粘度［η］の測定は、１３５℃テトラ
リン中でウベローデ粘度計を用いて行う。サンプルは３
００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍ
ｌの溶液を調製した。更に当該溶液を１／２、１／３、
１／５に希釈し、それぞれを１３５℃（±０．１℃）の
恒温油槽中で測定する。それぞれの濃度で３回繰り返し
測定し、得られた値を平均して用いる。

【００２５】成分（Ｂ）は、エチレン及び炭素数３から
２０のα−オレフィンを必須とし、任意にポリエン化合
物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合物から選択さ
れる１種類以上のモノマー成分を共重合して得られる共
重合体であることが好ましく、かかるオレフィン系共重
合体を構成するモノマーの具体例としては下記（ａ）〜
（ｄ）のモノマーが例示される。

【００２６】（ａ）α−オレフィン 炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、直鎖状及び
分岐状のα−オレフィンが含まれ、たとえば、直鎖状の
α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、１
−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペン
タデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−
オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が例
示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メチル
−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，
４−トリメチル−１−ペンテン等が例示され、好ましく
は直鎖状のプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等である。

【００２７】（ｂ）ポリエン化合物 好適に使用されるポリエン化合物としては、二重結合間
に単結合を１つ挟んだいわゆる共役ポリエン化合物や、
それ以外の非共役ポリエン化合物が含まれる。共役ポリ
エン化合物としては、脂肪族共役ポリエン化合物及び脂
環族共役ポリエン化合物等があげられる。脂肪族共役ポ
リエン化合物としては直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物
及び、分岐状脂肪族共役ポリエン化合物が含まれる。ま
た、脂肪族共役ポリエン化合物及び脂環族共役ポリエン
化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等を含んでいて
もよい。脂肪族共役ポリエン化合物としては、たとえ
ば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−
１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエ
ン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキ
シル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジ
エン、２−メチル−１，３−デカジエン、２，３−ジメ
チル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−オクタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−デカジエン等が例
示される。脂環族共役ポリエン化合物としては、たとえ
ば、２−メチル−１，３−シクロペンタジエン、２−メ
チル−１，３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル
−１，３−シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−シクロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブ
タジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１
−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３
−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジ
エン、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエン等が例
示される。

【００２８】非共役ポリエン化合物としては、脂肪族非
共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物及び
芳香族非共役ポリエン化合物等があげられる。脂肪族非
共役ポリエン化合物としては直鎖状脂肪族非共役ポリエ
ン化合物及び分岐状脂肪族非共役ポリエン化合物が含ま
れる。また、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共
役ポリエン化合物及び芳香族非共役ポリエン化合物は、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラル
キル基、アラルキルオキシ基等を含んでいてもよい。脂
肪族非共役ポリエン化合物のとしては、たとえば、１，
４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘ
プタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジ
エン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，
１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエン、
３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−
１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−ヘ
キサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル
−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタ
ジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−
ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６
−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、
５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，
４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエ
ン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−
１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジ
エン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル
−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロ
ピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オ
クタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メ
チル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナ
ジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル
−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−
１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジ
エン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０
−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジ
メチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８
−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メ
チル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１
３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエ
ン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキ
サデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，
１１−ペンタデカジエン等が例示される。脂環族非共役
ポリエン化合物としては、たとえば、ビニルシクロヘキ
セン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、シクロヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノル
ボルナジエン、２−エチル−２，５−ノルボルナジエ
ン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、
２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノ
ルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，３
−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロペ
ンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、１−アリル
−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロ
ヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオクタン、
１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル−４−イ
ソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−４
−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−３−ビ
ニルシクロペンタン、メチルテトラヒドロインデン等が
例示される。芳香族非共役ポリエン化合物としては、た
とえば、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペニルベン
ゼン等があげられる。

【００２９】（ｃ）環状オレフィン化合物 環状オレフィンとしては、たとえば、ノルボルネン、５
−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−
プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネ
ン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネ
ン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニ
ルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチ
リデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデ
ン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フル
オロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−
ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、
５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネ
ン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフル
オロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロ
ロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、
５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレー
ト、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノル
ボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシク
ロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−ク
ロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシク
ロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメ
チルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シク
ロへプテン等が例示される。

【００３０】（ｄ）ビニル芳香族化合物 ビニル芳香族化合物としては、たとえばスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロ
ムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニル
ナフタレン、ジビニルベンゼン等が例示される。

【００３１】上記モノマーの組み合わせによる共重合体
の例としては、下記（イ）〜（ツ）の共重合体があげら
れる。 （イ）エチレン 及び、炭素数３から２０のα−オレフ
ィンを必須とし、任意にポリエン化合物、環状オレフィ
ン及びビニル芳香族化合物から選択される１種類以上の
モノマー成分を共重合して得られるオレフィン系共重合
体 （ロ）エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンを
必須として、任意にポリエン化合物、環状オレフィン及
びビニル芳香族化合物から選択される１種類以上のモノ
マー成分を共重合して得られるオレフィン系共重合体 （ハ）エチレン、プロピレン、及び炭素数４〜２０のα
−オレフィンを必須成分として、任意にポリエン化合
物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合物から選択さ
れる１種類以上のモノマー成分を共重合して得られるオ
レフィン系共重合体 （ニ）プロピレン、及び炭素数４〜２０のα−オレフィ
ンを必須成分として、任意にポリエン化合物、環状オレ
フィン及びビニル芳香族化合物から選択される１種類以
上のモノマー成分を共重合して得られる請求項１記載の
オレフィン系共重合体 （ホ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンから
なるオレフィン系共重合体 （ヘ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
ポリエン化合物からなるオレフィン系共重合体 （ト）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
環状オレフィン化合物からなるオレフィン系共重合体 （チ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
ビニル芳香族化合物からなるオレフィン系共重合体 （リ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、ポ
リエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるオレフィ
ン系共重合体 （ヌ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィンからなるオレフィン系共重合体 （ル）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及びポリエン化合物からなるオレフィン系共重
合体 （オ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及び環状オレフィン化合物からなるオレフィン
系共重合体 （ワ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及びビニル芳香族化合物からなるオレフィン系
共重合体 （カ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン、ポリエン化合物及びビニル芳香族化合物から
なるオレフィン系共重合体 （ヨ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンを
共重合して得られるオレフィン系共重合体 （タ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
びポリエン化合物からなるオレフィン系共重合体 （レ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
び環状オレフィン化合物からなるオレフィン系共重合体 （ソ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
びビニル芳香族化合物からなるオレフィン系共重合体 （ツ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、
ポリエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるオレフ
ィン系共重合体

【００３２】これらのオレフィン系共重合体は、公知の
チーグラー・ナッタ型触媒、周期律表第４族〜第６族の
遷移金属化合物を必須としてなる触媒、又はシクロペン
タジエニル骨格を少なくとも１個有する周期律表第４族
〜第６族の遷移金属化合物を必須としてなるメタロセン
触媒を用いて製造することができるが、得られる重合体
の組成分布の均一性という観点からは、公知のシングル
サイト触媒（メタロセン系等）が好ましく、かかるシン
グルサイト触媒の例としては、たとえば特開昭５８−１
９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開
昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号
公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１
３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特
開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号
公報、特開平９−８７３１３号公報、、特開平１０−５
０８０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特
表平１０−５０８０５５号公報、等に記載のメタロセン
系触媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１
−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公
報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１
３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特
開表１１−７１４２０号公報記載の非メタロセン系の錯
体触媒を例示することができるが、これらの中でも、一
般的にはメタロセン触媒が使用され、その中でも好適な
メタロセン触媒の例としては、シクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を少なくとも１個有し、かつ得られる重合体
の柔軟性という観点からは、Ｃ₁対称構造を有する周期
表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。更に、
高分子量の重合体を得るに際してのメタロセン触媒を用
いた好適な製造方法の例として、特開平１１−２９３０
４７に詳細に開示されている。

【００３３】成分（Ｂ）は、エチレン、プロピレン及び
炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれ
た二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィ
ンの炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン
を共重合して得られ、かつ下記式の関係 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ を充足することが好ましく、より好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３５であり、 更に好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．４０である。 （ｘは（Ｂ）中のエチレンの含有量（モル％）を表し、
ｙは（Ｂ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィンの含有
量（モル％）を表す。） 上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物の
柔軟性、耐熱性に劣る場合がある。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）及
び（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で５／９５〜９５
／５の割合で必須として含有するものであり、好ましく
は１０／９０〜９０／１０であり、より好ましくは２０
／８０〜８０／２０である。（Ａ）が過多であると得ら
れる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成形品の柔軟
性が劣り、一方（Ａ）が過少であると得られる熱可塑性
樹脂組成物を用いて成形した成形品の強度や、押出し成
形時の形状保持性、押し出し肌が劣る。（Ｂ）が過多で
あると得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成形した成
形品の強度や、押出し成形時の形状保持性が劣り、一方
（Ａ）が過少であると得られる熱可塑性樹脂組成物を用
いて成形した成形品の柔軟性が劣る。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）及
び（Ｂ）の他に、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量
部あたり０．１〜２００重量部の下記（Ｃ）及び／又は
（Ｄ）を、必須成分として含有してなる熱可塑性樹脂組
成物を含有してなる熱可塑性樹脂組成物であってもよ
い。 （Ｃ）：エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン
からなり、下記式の関係を充足するエチレン−α−オレ
フィン系共重合体 ［ｙ’／（ｘ’＋ｙ’）］＜０．３０ （ｘ’は（Ｃ）中のエチレンの含有量（モル％）を表
し、ｙ’は（Ｃ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィン
の含有量（モル％）を表す。） （Ｄ）：下記（Ｄ−１）及び／又は（Ｄ−２） （Ｄ−１）：ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体 （Ｄ−２）：（Ｄ−１）の水素添加物

【００３６】（Ｃ）としては、ダイスウェル比が１．７
未満の高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−
メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−ス
チレン共重合体樹脂などをあげることができる。これら
は、その一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用し
てもよい。

【００３７】上記の範囲で（Ｃ）を含有することによ
り、得られる熱可塑性樹脂組成物の引張り強度を向上さ
せることができる。なお（Ｃ）が過多であると得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の低下を引き起こす場合が
ある。

【００３８】（Ｄ）は、下記（Ｄ−１）及び／又は（Ｄ
−２）である。

【００３９】（Ｄ−１）は、ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックとからなるブロック共重合体である。

【００４０】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックは、ビニル芳香族化合物を主体として含有し、そ
の他の構成成分として共役ジエン化合物などを含有する
重合体ブロックである。ビニル芳香族化合物としてはス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビ
ニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロ
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチ
レン、ビニルナフタレンなどをあげることができる。こ
れらは単独で又は２種以上組み合わせて使用される。こ
れらのうち特に好ましいものは、スチレンである。該重
合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物の含有量は６
０〜９９重量％が好ましい。該含有量が過少であると得
られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成
形品の機械的強度が劣る場合がある。一方該含有量が過
多であると得られる熱可塑性エラストマー組成物を用い
て成形した成形品の柔軟性が劣る場合がある。

【００４１】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックは、共役ジエン化合物を主体として含有し、その他
の構成成分としてビニル芳香族化合物などを含有する重
合体ブロックである。共役ジエン化合物としては１，３
−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−
１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直
鎖及び側鎖共役ヘキサジエンなどをあげることができ
る。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用され
る。これらのうち特に好ましいものは、１，３−ブタジ
エン、イソプレンである。該重合体ブロックにおける共
役ジエン化合物の含有量は６０〜９９重量％が好まし
い。該含有量が過少であると得られる熱可塑性エラスト
マー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合
がある。一方該含有量が過多であると得られる熱可塑性
エラストマー組成物を用いて成形した成形品の機械的強
度が劣る場合がある。

【００４２】ブロック共重合体（Ｄ）は、具体的には一
般式：（Ｈ−Ｓ）ｎ、（Ｈ−Ｓ）ｎ−Ｈ、（Ｈ−Ｓ）ｎ
−Ｘ（式中、Ｈはビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロック、Ｓは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロック、Ｘはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数
である。）で表される。

【００４３】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体におけるビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロック／共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの含有比率は２／９８〜５０／
５０であることが好ましい。該比率が過小であると得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形
品の弾性が低く、高弾性が得られない場合があり、一方
該比率が過大であると得られる熱可塑性エラストマー組
成物を用いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合があ
る。

【００４４】（Ｄ−１）を得るには、たとえば、一般に
有機溶媒中で、有機リチウム化合物等の重合開始剤を用
いて、まずブロックＨ又はブロックＳを重合し、続いて
ブロックＳ又はブロックＨを重合すればよい。ブロック
ＨあるいはブロックＳのどちらを先に重合してもよい。
またこれらの操作を繰り返すことで、（Ｈ−Ｓ）ｎブロ
ック共重合体（ｎは１以上の整数である。）を得ること
もできる。

【００４５】また、有機溶媒中で、有機リチウム化合物
等の重合開始剤を用いて、ブロックＨを重合し、続いて
ブロックＳを重合し、更にブロックＨを重合すること
で、Ｈ−Ｓ−Ｈブロック共重合体を得ることができる。
これらの操作を繰り返すことで、（Ｈ−Ｓ）ｎ−Ｈブロ
ック共重合体（ｎは１以上の整数である。）を得ること
もできる。

【００４６】このようにして得られる（Ｈ−Ｓ）ｎブロ
ック共重合体に、カップリング剤を添加することによ
り、（Ｈ−Ｓ）ｎ−Ｘブロック共重合体（Ｘはカップリ
ング剤残基、ｎは１以上の整数である。）を得ることも
できる。

【００４７】カップリング剤としては、アジピン酸ジエ
チル、ジビニルベンゼン、テトラクロロシラン、ブチル
トリクロロシラン、テトラクロロスズ、ブチルトリクロ
ロスズ、ジメチルジクロロシラン、テトラクロロゲルマ
ニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−クロロメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４
−ベンゼントリイソシアネートなどをあげることができ
る。

【００４８】なお、（Ｄ−１）のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックとからなるブロック共重合体として
は、該当する市販品を用いることもできる。

【００４９】なお、（Ｄ−１）のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックとからなるブロック共重合体として
は、該当する市販品を用いることもできる。

【００５０】（Ｄ−２）は、上記（Ｄ−１）の水素添加
物である。（Ｄ−２）を得るには、たとえば、上記（Ｄ
−１）を、不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１
〜１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇの加圧水素下で水素化触媒の存
在下で水素添加を行えばよい。上記（Ｄ−２）中の共役
ジエン化合物の水素添加率は、水素化触媒、水素化化合
物の添加量、又は水素添加反応時における水素圧力、反
応時間を変えることにより調節される。

【００５１】成分（Ｄ）は、（Ｄ−１）及び／又は（Ｄ
−２）である。すなわち、（Ｄ−１）又は（Ｄ−２）を
単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。

【００５２】上記の範囲で（Ｄ）を含有することによ
り、得られる熱可塑性樹脂組成物の引張り強度を向上さ
せることができる。なお（Ｄ）が過多であると得られる
熱可塑性樹脂組成物の耐侯性の低下を引き起こす場合が
ある。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、エラス
トマー成分として、たとえば、天然ゴム、ポリブタジエ
ン、液状ポリブタジエン、ポリアクリロニトリルゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、水添アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、
クロロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、シリコーンゴム、ウレタンゴム、イソブチレ
ン−イソプレン共重合体ゴム、ハロゲン化イソブチレン
−イソプレン共重合体ゴム、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、
ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱
可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑
性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマ
ー、トランスポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、
塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等を適宜配
合することができる。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種安定剤を適宜配合
することができる。また、帯電防止剤、スリップ剤、内
部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、防曇剤などの添加剤を適宜配合することができる。

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビ
ーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸
カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリ
ウム、ガラスフレーク、フッ素樹脂等の充填剤、ナフテ
ン油、パラフィン系鉱物油等の鉱物油系軟化剤等を適宜
配合することができる。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として、難燃剤を適宜配合することができる。難燃剤
の具体例としては、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン
系難燃剤、ジルコニウム系難燃剤等の無機化合物、ポリ
りん酸アンモニウム、エチレンビストリス（２−シアノ
エチル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモ
フェニル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキシド等のりん酸エステル及びりん化合
物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン、パーク
ロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤、ヘキサブロ
モベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカル
ボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミ
ド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テトラブロ
モビスフェノールＳ、テトラブロモジペンタエリスリト
ール等の臭素系難燃剤及びそれらの混合物を例示するこ
とができる。

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、付加成
分として発泡剤を配合し、スポンジ製品を提供すること
ができる。発泡剤の具体例としては、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の無機発
泡剤、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン
等のニトロソ化合物、アゾカルボナミド、アゾイソブチ
ロニトリル等のアゾ化合物、ベンゼンスルフォニルヒド
ラジン、 ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルフォニ
ルヒドラジド）、トルエンスルフォニルヒドラジド、ト
ルエンスルフォニルヒドラジド誘導体等のスルフォニル
ヒドラジド等が例示できる。また発泡加工には適宜発泡
助材を用いることができる。発泡助材の具体例として
は、サリチル酸、尿素及びその化合物等を例示すること
ができる。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、高周波
加工助材として、極性ポリマーを添加することができ
る。極性ポリマーの具体例としては、エチレンとアクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のモ
ノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸等のジカルボン酸やそのモノエステル、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和カルボン酸のビニ
ルエステル及びそのアイオノマーから選ばれた１つ又
は、２つ以上のコモノマーとの共重合体又は、多元共重
合体が例示できる。

【００５９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必須の
成分である（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、必要に応じて他
の樹脂成分たとえば、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹
脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹
脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂及びイソプレン系
樹脂などを適宜配合することができる。ロジン系樹脂と
しては、天然ロジン、重合ロジン、部分及び完全水添ロ
ジン、これら各種ロジンのグリセリンエステル、ペンタ
エリスリトールエステル、エチレングリコールエステ
ル、メチルエステルなどのエステル化物、更には、不均
化、フマール化、ライム化あるいはこれらを適宜組み合
わせたロジン誘導体があげられる。ポリテルペン系樹脂
としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどの
環状テルペンの単独重合体あるいは共重合体及び上記の
各種のテルペンとフェノール、ビスフェノールなどのフ
ェノール系化合物との共重合体であるα−ピネン−フェ
ノール樹脂、ジペンテン−フェノール樹脂、テルペン−
ビスフェノール樹脂などのテルペン−フェノール系樹
脂、更には上記各種テルペンと芳香族モノマーとの共重
合体である芳香族変性テルペン樹脂があげられる。合成
石油樹脂としては、ナフサ分解油のＣ₅留分、Ｃ₆〜Ｃ₁₁
留分及びその他オレフィン系留分の単独重合体あるいは
共重合体及びこれら重合体の水添物である脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂肪族−
脂環族共重合樹脂などがあげられる。

【００６０】更に、上記の各種のナフサ分解油と前記の
各種テルペンとの共重合体やその水添物である共重合系
石油樹脂などもあげられる。ここでナフサ分解油のＣ₅
留分としては、イソプレン、シクロペンタジエン、１，
３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチ
ル−２−ブテンなどのメチルブテン類、１−ペンテン、
２−ペンテンなどのペンテン類、ジシクロペンタジエン
などが好ましく、Ｃ₆〜Ｃ₁₁留分としてはインデン、ス
チレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニルトルエン、α−、β−
メチルスチレンなどのメチルスチレン類、メチルインデ
ン、エチルインデン、ビニルキシレン、プロペニルベン
ゼンなどが好ましく、その他オレフィン系留分としては
ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン、
オクタジエンなどが好ましい。

【００６１】フェノール系樹脂としては、アルキルフェ
ノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合
によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂及びこれら
の変性物があげられる。ここで、これらフェノール系樹
脂としては、フェノールを酸触媒でメチロール化したノ
ボラック型樹脂、アルカリ触媒でメチロール化したレゾ
ール型樹脂のいずれであってもよい。

【００６２】キシレン系樹脂としては、ｍ−キシレンと
ホルムアルデヒドから成るキシレン−ホルムアルデヒド
樹脂、これに第３成分を添加、反応させた変性樹脂など
があげられる。

【００６３】スチレン系樹脂としては、スチレンの低分
子量品、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重
合樹脂、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共
重合樹脂などがあげられる。

【００６４】イソプレン系樹脂としては、イソプレンの
二量化物であるＣ₁₀脂環式化合物とＣ₁₀鎖状化合物を共
重合して得られる樹脂などがあげられる。

【００６５】上記各種粘着性付与樹脂のなかで、ロジン
系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂などが好ま
しく、これらのなかで、脂肪族及び／又は脂環族構造を
有するものが、得られる熱可塑性樹脂組成物を用いて成
形した成形品の透明性の点からより好ましい。ここで脂
肪族及び／又は脂環族構造を有する粘着性付与樹脂とし
て特に好ましいものとして、ロジン系樹脂では部分及び
完全水添ロジンとそれらの誘導体、ポリテルペン系樹脂
では環状テルペンの単独重合体あるいは共重合体、合成
石油樹脂では脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂
肪族−脂環族共重合樹脂、ナフサ分解油と各種テルペン
との共重合体の水添物があげられる。これらの樹脂成分
はは単独で、あるいは２種以上を混合して用いられる。
なお、樹脂成分としては、該当する市販品を使用するこ
とができる。

【００６６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過酸化物架
橋、金属イオン架橋、シラン架橋、水架橋、樹脂架橋な
どの架橋を行うこともできる。

【００６７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）、
（Ｂ）及び適宜用いられる付加成分を、通常の混練り装
置、たとえばロール、ブラベンダーミキサー、バンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、二軸押出機等を用いて混練
すればよい。混練り装置としては、密閉式及び開放式の
いずれの装置であってもよいが、不活性ガスによって置
換できる密閉式タイプの装置が好ましい。混練り温度
は、混合された構成成分のすべてが溶融する温度であ
り、通常、７０〜４００℃とされ、好ましくは１００〜
３００℃、より好ましくは１５０〜２７０℃とされる。
混練り時間は、混合された構成成分の種類、量及び混練
り装置の種類に依存するため一概に論じられないが、加
圧ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練り装置を使
用する場合には、通常、約０．５〜６０分程度とされ、
好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜１０分とさ
れる。なお、混練り工程においては、各構成成分を一括
して混練りしてもよく、また一部の構成成分を混練りし
た後、残部の構成成分を添加して混練りを継続する多段
分割混練り法を採用することもできる。

【００６８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特に押出
し成形用の材料として優れており、成形品形状の金型を
押出機先端に取り付けた押出機より溶融押出し、冷却、
切断することにより異型押出し成形体を得ることができ
る。

【００６９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特
にカレンダー成形用の材料として優れており、厚み精度
の高い平滑なシートを連続生産するシーティング加工、
同種あるいは異種の熱可塑性エラストマー組成物や熱可
塑性樹脂組成物の貼り合わせにおいてピンホールのない
厚み精度の高いシートを連続生産するダブリング加工、
布などをシートに貼り合わせ複合体を連続して作るトッ
ピング加工、接着性向上を目的として熱可塑性エラスト
マー組成物を布にすり込むフリクション加工、ロール表
面に彫刻模様を付けその模様をシート表面に連続して型
付けするプロファイリング加工により、カレンダー成形
体を得ることができる。

【００７０】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特
にブロー成形用の材料として優れており、通常のブロー
成形の他、シートパリソン法、コールドパリソン法、ボ
トルパック法、インジェクションブロー成形法、延伸ブ
ロー成形法など各種の方法により、ブロー成形体を得る
ことができる。このブロー成形工程では、ブローアップ
性、表面性等の点から、得られた樹脂組成物を２００℃
以上のパリソン又はシートでブロー成形することが好ま
しい。更に、より良い効果を得るためには、パリソン及
びシートを膨らませる際に、空気に代えて、窒素、二酸
化炭素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガス
を用いてもよい。

【００７１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特
に発泡成形用の材料として優れており、射出成形、押出
成形、射出ブロー成形などによって各種の発泡成形体を
得ることができる。また、押出成形によって厚肉の発泡
した管状物、板状物、棒状体などを製造する場合は、押
出された発泡成形品を冷却してその寸法を規制するため
の冷却マンドレルに通すことで達成できる。

【００７２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特
に延伸成形用の材料として優れており、一軸延伸、二軸
延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸などによって各種の
延伸成形体を得ることができる。また成形体は、本発明
の熱可塑性樹脂組成物単層でもよいし、本発明の熱可塑
性樹脂組成物を含む二層以上の積層体であってもよい。

【００７３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その優れ
た特徴を利用して、車両部品、電気・電子機器部品、電
線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学産業用品、土
木資材、産業・工業資材、家具、文房具、日用・雑貨用
品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャー用品、医療
用品等の用途に用いることができる。車両部品として
は、たとえば、インパネ、ドア、ピラー、エアーバッグ
カバー等の自動車内装表皮、オーバーフェンダー、クラ
ウディングパネル、ルーフレール、サイドモール等の自
動車外装部品、自転車部品等があげられる。電気・電子
機器部品としては、たとえば、電気・機部品、電子部
品、弱電部品、家電部材、冷蔵庫用品、照明器具、電気
用各種カバー等があげられる。電線としては、プラスチ
ックケーブル、絶縁電線、電線保護材等があげられる。
建築材料としては、たとえば、リブ、巾木、パネル、タ
ーポリン等の壁・天井材用途、波板、樋、屋根下地材等
の屋根材用途、敷居材、タイル等の床部材用途、目地、
目地棒、防水シート等の防水用途、ダクト、ケーブルダ
クト、プレハブ部材、浄化槽等の設備・装置部品用途、
建築用エッジ、建築用ガスケット、カーペット抑え、ア
ングル、ルーバー等の構造・造作材用途、ジョイナー、
養生シート等の工業資材用途があげられる。農・水産・
園芸用品としては、たとえば、農業用ハウス用途等があ
げられる。産業・工業用資材としては、たとえば、機械
カバー、機械部品、パッキング、ガスケット、フラン
ジ、レザー帆布、ボルト、ナット、バルブ、金属保護用
フィルム等があげられる。家具としては、たとえば、キ
ャビネット、スツール、ソファー、マット、カーテン、
テーブルクロス等があげられる。文房具としては、カー
ドケース、筆記具ケース、アクセサリー、キーケース、
キャッシュカードケース、ステッカー、ラベル、ブック
カバー、ノートカバー、バインダー、手帳、表紙、ファ
イル、カード、定期類、下敷き、ホルダー、マガジント
レー、アルバム、テンプレート、筆記具軸等があげられ
る。日用・雑貨用品としては、たとえば、風呂蓋、すの
こ、バケツ、洋服カバー、布団ケース、洋傘、傘カバ
ー、すだれ、裁縫用具、棚板、棚受け、額縁、エプロ
ン、トレー、テープ、紐、ベルト類、鞄、等があげられ
る。衣服としては、レインコート、合羽、雨具シート、
子供レザーコート、靴、シューズカバー、履き物、手
袋、スキーウエア、帽子、帽子用副資材等があげられ
る。容器・包装用品としては、たとえば、食品容器、衣
料包装品、梱包・包装資材、化粧品瓶、化粧品容器、薬
品瓶、食品瓶、理化学瓶、洗剤瓶、コンテナ、キャッ
プ、フードパック、積層フィルム、工業用シュリンクフ
ィルム、業務用ラップフィルム等があげられる。医療用
品としては、たとえば、輸液バック、連続携行式腹膜透
析バック、血液バック等があげられる。

【００７４】押し出し成形体としては、従来の軟質塩化
ビニル系樹脂が使用されている、自動車の内・外装部品
・弱電部品のパッキンやハウジングなどの部品、工業用
部品、防水シート部品などに使用され得る。中でも柔軟
性、優れた押出し加工性、更にブリードのない特徴を生
かして、ホース、チューブ、ガスケット及びパッキング
に利用できる。用途例として、ホース・チューブ用途と
しては、エアホース、水用ホース、補強材入りエアホー
ス、補強材入り水用ホース、医療用チューブ、ガスケッ
ト用途としてはアルミサッシシーリングガスケットや自
動車のドア回りガスケット、パッキング用途としては冷
蔵庫ドアパッキングなどをあげることができる。

【００７５】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。 ［Ｉ］成分（Ｂ）オレフィン系共重合体の合成 参考例１ （Ｂ）−１ 重合触媒として（１）トリイソブチルアルミニウム、
（２）Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロ）フェニルボレート、（３）ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライドを用い、エチレン、プロピレン、１−ブテン
の共重合を実施した。（１）、（２）、（３）はモル比
で６３３：２８：１で使用した。重合温度は５０℃、重
合圧力は０．８ＭＰａ、重合溶媒及び、触媒調整溶媒は
ヘキサンを使用した。

【００７６】参考例２ （Ｂ）−２ 重合触媒として（１）トリイソブチルアルミニウム、
（２）トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、（３）ジメチルシリル（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
を用い、エチレン、プロピレン、１−ブテンの共重合を
実施した。（１）、（２）、（３）はモル比で４７７：
２８：１で使用した。重合温度は４６℃、重合溶媒及
び、触媒調整溶媒はヘキサン及びトルエンを使用した。

【００７７】［II］成分（Ｂ）オレフィン系共重合体の
評価 測定は下記のとおり行った。 （１）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。 （２）ＧＰＣ測定 ＧＰＣ装置にはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ、溶出温度は
１４０℃、使用カラムは、昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物
質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子量６８
−８，４００，０００）を用いた。得られたポリスチレ
ン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布として求
めた。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−
ジクロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出した。 （３）極限粘度［η］ １３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを１３５℃
（±０．１℃）の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。 （４）ＩＲ測定（エチレン／プロピレン／１−ブテン定
量方法） 参考例１及び２で得られた共重合体を赤外吸光度比で分
析したところ、７２０ｃｍ^-1にエチレンのメチレン横ゆ
れ振動、１１５４ｃｍ^-1にプロピレンのメチル分岐由来
のメチル基横ゆれ振動、７７０ｃｍ^-1に１−ブテンのエ
チル分岐由来のメチル基横ゆれ振動が観察され、各モノ
マー成分が共重合していることが確認された。 （５）ホモポリプロピレン樹脂とのブレンド組成物の曲
げ弾性率 ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
トが１４ｇ／１０分、曲げ弾性率Ｓａが１３８０ＭＰ
ａ、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準拠して示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピー
ク位置（融点）が１６０．１℃であるホモポリプロピレ
ン樹脂を用い、該ホモポリプロピレン樹脂５０重量部、
オレフィン系重合体５０重量部、酸化防止剤０．２５重
量部を、ブラベンダー社製プラスチコーダーＰＬＶ１５
１型を用いて、温度２００℃、スクリュー回転数１０ｒ
ｐｍで２分間予備混練を行った後、１００ｒｐｍで５分
間混練を行った。該組成物をＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準
拠して２３０℃でプレス成形を行ない、シートを作成し
た。該シートをＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して曲げ弾
性率を測定した。

【００７８】［III］成分（Ａ）熱可塑性樹脂の評価 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して、２３０℃でのメルト
フローレートを測定した。（荷重２．１６ｋｇ） （２）ダイスウェル比 ＪＩＳ−Ｋ−７１９９に準拠して、バレル温度１９０
℃、キャピラリー直径１ｍｍ、キャピラリー長さ１０ｍ
ｍ、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1の条件で熱可塑性樹脂を
押出し、ダイスウェル比（試料の直径／キャピラリー直
径）を求めた。

【００７９】［IV］熱可塑性樹脂組成物の製造及び評価 表４、表５に示す配合を、ブラベンダー社製プラスチコ
ーダーＰＬＶ１５１型を用いて、温度２００℃、スクリ
ュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練を行った後、１
００ｒｐｍで５分間混練を行った。該組成物をＪＩＳ−
Ｋ−６７５８に準拠して２３０℃でプレス成形を行な
い、シートを作成した。

【００８０】実施例及び比較例に記した熱可塑性樹脂組
成物の諸特性は次の方法により測定した。 （１）流動性 ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠して、２３０℃でのメルト
フローレートを測定した。（荷重２．１６ｋｇ） （２）引張試験 ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠して、試験片にダンベル状
３号型、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて、引張
り強さ及び切断時伸びを測定した。 （３）柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ−６２５３に準拠して、タイプＡデュロメー
タ硬さを測定した。 （４）耐熱性試験 ＪＩＳ−Ｋ−６２５７に準拠したノーマルオーブン法に
て、熱可塑性樹脂組成物の１ｍｍ厚プレス成形シート
を、試験温度１１０℃、試験時間１００時間の条件下で
加熱し、耐熱性を判定した。この時、吊るされた試験片
は、互いに接触しあったり、試験機槽内の壁のどの部分
にも触れたりしないようにした。 耐熱性の判定 ○：試験前後でシートに変形が認められない。 ×：シートが変形もしくは溶融し、試験前の形状を保持
できない。 （５）押出し加工性 ＪＩＳ−Ｋ−７１９９に準拠して、バレル温度１９０
℃、キャピラリー直径２．０９５ｍｍ、キャピラリー長
さ８ｍｍ、せん断速度１３２ｓｅｃ^-1条件で熱可塑性樹
脂組成物を押出し、押出し表面肌及びダイスウェル比
（試料の直径／キャピラリー直径）を判定した。押出し
表面肌の判定 ○：押出し肌が平滑である。 △：わずかながら、押出し肌の荒れが見られる。 ×：押出し肌が平滑でなく、サメ肌である。

【００８１】実施例１〜８及び比較例１〜２ 表４〜５の結果から次のことがわかる。本発明の条件を
充足する熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性、耐熱
性及び押出し加工性に優れる。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】

【表５】

【００８７】ＥＰ：エチレン−プロピレン共重合体（プ
ロピレン含量５３重量％、密度０．８６０ｇ／ｃｍ³、
２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲ１９０℃＝０．６）。
ＥＰ５０重量部と、Ｓａ値が１３８０ＭＰａのホモポリ
プロピレン樹脂５０重量部（Ｔａ）とからなる評価用樹
脂組成物のＵａ値は３８４ＭＰａであった。Ｓａ＝１３
８０ＭＰａとＴａ＝５０重量部とを上式（１）の右辺に
代入して算出されたＵａ値は２１０ＭＰａであった。 （Ｃ）−１：エチレン−ブテン−１共重合体（ブテン−
１含量１７重量％、密度０．８８５ｇ／ｃｍ³、２．１
６ｋｇ荷重におけるＭＦＲ１９０℃＝０．６）酸化防止
剤：イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ製）

【００８８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、柔
軟性、耐熱性、リサイクル性等に優れ、かつ、押し出し
成形性、カレンダー加工性、ブロー成形性、発泡成形
性、射出成形性、延伸成形等の加工性が更に向上した新
規な組成物、並びにこれらの加工法により得られる、押
し出し成形体、カレンダー成形体、ブロー成形体、発泡
成形体、射出成形体、延伸成形体を提供することができ
た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 (72)発明者 西山 忠明 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA14 AA15 AA20 AA75 AA88 AH04 AH07 AH12 AH19 BB06 BC05 BC07 4J002 BB00W BB03W BB03Y BB04W BB05X BB06Y BB07Y BB10Y BB11W BB12W BB14X BB15X BB17W BC02W BP01Z CB00W CF00W CG00W CH07W CL00W GC00 GG00 GN00 GQ00 GT00

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分である（Ａ）及び（Ｂ）を、
   （Ａ）／（Ｂ）の重量比で５／９５〜９５／５の割合で
   必須として含有する熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメ
   ルトフローレートが０．００１〜１００ｇ／１０分の範
   囲にあり、キャピラリーレオメーターによるダイスウェ
   ル比（１９０℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1、Ｌ／Ｄ＝
   １０／１）が１．７以上である熱可塑性樹脂 （Ｂ）：下記式（１）の関係を充足するオレフィン系
   （共）重合体 Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （１） ここで、Ｕａは、該オレフィン系（共）重合体５０重量
   部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に準拠して測定した曲げ弾
   性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６
   ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±
   ３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して示差走査
   熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づ
   くピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリプ
   ロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物
   の、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定される曲げ弾性
   率(ＭＰａ)を示し、Ｓａは該ホモポリプロピレン樹脂の
   ＪＩＳＫ７２０３に準拠して測定される曲げ弾性率（Ｍ
   Ｐａ）を示し、Ｔａは評価用樹脂組成物中のホモポリプ
   ロピレン樹脂の配合割合（５０重量％）を表す。
2. 【請求項２】 （Ａ）がポリオレフィン系樹脂である請
   求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）がポリプロピレン系樹脂である請
   求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）のキャピラリーレオメーターによ
   るダイスウェル比（１９０℃、せん断速度１２２ｓｅｃ
   ^-1、Ｌ／Ｄ＝１０／１）が２．０以上である請求項１記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）について示差走査熱量計（ＤＳ
   Ｃ）を用い、ＪＩＳＫ ７１２２に準拠して測定した場
   合に、結晶の融解ならびに結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上
   のピークのいずれをも有しない請求項１記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）のゲル・パーミエイション・クロ
   マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｍ
   ｗ／Ｍｎ）が５以下である請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 （Ｂ）の温度１３５℃におけるテトラリ
   ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０．０である
   請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ｂ）がエチレン及び炭素数３から２０
   のα−オレフィンを必須とし、任意にポリエン化合物、
   環状オレフィン及びビニル芳香族化合物から選択される
   １種類以上のモノマー成分を共重合して得られる請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）がエチレン、プロピレン及び炭素
   数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二
   種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
   炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィンを共
   重合して得られ、かつ下記式の関係を充足する請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ （ｘは（Ｂ）中のエチレンの含有量（モル％）を表し、
   ｙは（Ｂ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィンの含有
   量（モル％）を表す。）
10. 【請求項１０】 請求項９記載の熱可塑性樹脂組成物１
    ００重量部あたり０．１〜２００重量部の下記（Ｃ）及
    び／又は（Ｄ）を必須成分として含有する熱可塑性樹脂
    組成物を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 （Ｃ）：エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン
    からなり、下記式の関係を充足するエチレン−α−オレ
    フィン系共重合体 ［ｙ’／（ｘ’＋ｙ’）］＜０．３０ （ｘ’は（Ｃ）中のエチレンの含有量（モル％）を表
    し、ｙ’は（Ｃ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィン
    の含有量（モル％）を表す。） （Ｄ）：下記（Ｄ−１）及び／又は（Ｄ−２） （Ｄ−１）：ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
    ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
    とからなるブロック共重合体 （Ｄ−２）：（Ｄ−１）の水素添加物
11. 【請求項１１】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    押出し成形して得られる押出し成形体。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の成形体より得られる
    ホース、チューブ、ガスケット又はパッキング。
13. 【請求項１３】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    カレンダー成形して得られるカレンダー成形体。
14. 【請求項１４】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    ブロー成形して得られるブロー成形体。
15. 【請求項１５】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    発泡成形して得られる発泡成形体。
16. 【請求項１６】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    射出成形して得られる射出成形体。
17. 【請求項１７】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を
    延伸成形して得られる延伸成形体。