JP2002348417A - オレフィン重合体およびそれからなる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、耐傷つき性、高伸び特性、耐折れ白
化性、表面性状安定性のバランスに優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 下式（１）で定義される弾性回復率が７
０〜１００％であるオレフィン重合体。好ましくは、オ
レフィン重合体がランダム共重合体であり、オレフィン
重合体９９〜１重量％と、熱可塑性樹脂１〜９９重量％
とからなる熱可塑性樹脂組成物。 弾性回復率＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量 （１） 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
フィン重合体７０重量部と、特定のポリプロピレン樹脂
３０重量部とからなる評価用樹脂組成物の、１００％伸
張ヒステリシス曲線から得られる応力残留変形回復量お
よび伸張変形量であり、少なくとも１つの評価用樹脂組
成物が上記要件を満たすものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合
体、該オレフィン重合体と熱可塑性樹とからなる柔軟性
・耐傷付き性・高伸び特性・耐折れ白化性・表面性状安
定性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物、および、
該熱可塑性樹脂組成物からなるシート、積層体及びチュ
ーブに関する。本発明において、「シート」なる用語は
フィルムをも意味し、「チューブ」なる用語はホースをも
意味する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−α−オレフィン共重合体と結
晶性ポリプロピレン樹脂とからなる軟質の熱可塑性樹脂
組成物は、軟質塩化ビニル樹脂の代替材料として期待さ
れている（特開平７−１０２１２６号公報）。しかしな
がら、この樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共
重合体に由来するべたつきの問題を持っている（特開平
８−３０１９２７号公報）。この問題を解決するため
に、特開平８−３０１９２７号公報や特開平９−１０４
７２０号公報には、エチレン−α−オレフィン共重合体
を電子線や過酸化物によって架橋する方法が記載されて
いるが、べたつきの問題は十分には解決されていない。

【０００３】特開平１１−１９３３０９号公報や特開平
１１−８０２３３号公報には、塩素を含有せず柔軟性の
ような物性に優れたオレフィン系の軟質材料が開示され
ているが、これらの軟質材料は、より高度な性能が要求
される用途や仕様に対しては不十分である。

【０００４】特に、表皮材料や軟質成形材料において
は、柔軟性・耐傷付き性・高伸び特性・耐折れ白化性・
表面性状安定性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供し得るオレフィン共重合体が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性樹脂と組合せて用いた場合に、柔軟性・耐傷付き性
・高伸び特性・耐折れ白化性・表面性状安定性のバラン
スに優れた熱可塑性樹脂組成物を与え得るオレフィン重
合体、該熱可塑性樹脂組成物、および、該熱可塑性樹脂
組成物シートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を進めてきた。その結果、特
定の特性および物性を有するオレフィン重合体が該目的
を達成し得ることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。すなわち、本発明は、下式（１）で定義される弾性
回復率が７０〜１００％であるオレフィン重合体であ
る。 弾性回復率＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量 （１） 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
フィン重合体７０重量部と、下記（Ａ）〜（Ｂ）からな
る群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂３０重量部
とからなる評価用樹脂組成物の、１００％伸張ヒステリ
シス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変
形量であり、少なくとも１つの評価用樹脂組成物が上記
要件を満たすものとする。 （Ａ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフ
ローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７
１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が
１４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して示差走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が
８７±５Ｊ／gであるプロピレン−エチレン共重合体 （Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフ
ローレートが１．５±０．３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７
１２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が
１３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して示差走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が
６０±５Ｊ／gであるプロピレン−エチレン共重合体 尚、示差走査熱量計測定の試料調整は、ＪＩＳ Ｋ ７
１２１ ３．試験片の状態調節 （２）一定の熱処理を
行った後、融解温度を測定する場合 に記載の方法に準
拠して実施する。また、本発明は、上記オレフィン重合
体９９〜１重量％と、熱可塑性樹脂１〜９９重量％とか
らなる熱可塑性樹脂組成物である。更に、本発明は、上
記熱可塑性樹脂組成物からなるシートである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン重合体とは、
エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン、ポリエン
化合物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合物からな
る群から選ばれる２種以上の化合物の共重合体、又は、
これら各化合物の単独重合体である。本発明のオレフィ
ン重合体として、得られる熱可塑性樹脂組成物の表面性
状安定性及び柔軟性の観点から、ランダム共重合体が好
ましい。

【０００８】上記の炭素数３〜２０のα−オレフィン、
ポリエン化合物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合
物として、以下の化合物を例示することができる。

【０００９】１．炭素数３〜２０のα−オレフィン 該α−オレフィンとして、直鎖状および分岐状のα−オ
レフィンを例示することができる。直鎖状のα−オレフ
ィンとして、プロピレン、1−ブテン、１−ペンテン、1
−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ナノデセン、１−エイコセン、３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、及び２，２，
４−トリメチル−１−ペンテンを例示することができ
る。これらの中、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、及び、
４−メチル−１−ペンテンが好ましい。

【００１０】２．ポリエン化合物 ポリエン化合物として、共役ポリエン化合物および非共
役ポリエン化合物の双方が好ましい。共役ポリエン化合
物として、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役
ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポ
リエン化合物として、直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物
や分岐状脂肪族共役ポリエン化合物を例示することがで
きる。脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリ
エン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基のような基
を含んでいてもよい。

【００１１】脂肪族共役ポリエン化合物として、１，３
−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタ
ジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソ
プロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３
−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチ
ル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、２−メ
チル−１，３−デカジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジ
エン、２，３−ジメチル−１，３−オクタジエン、及
び、２，３−ジメチル−１，３−デカジエンを例示する
ことができる。

【００１２】脂環族共役ポリエン化合物として、２−メ
チル−１，３−シクロペンタジエン、２−メチル−１，
３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−
シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−シク
ロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、
２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−フルオロ
−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ペンタジ
エン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジエン、及
び、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエンを例示す
ることができる。

【００１３】非共役ポリエン化合物として、脂肪族非共
役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および
芳香族非共役ポリエン化合物を例示することができる。
脂肪族非共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族非共
役ポリエン化合物および分岐状脂肪族非共役ポリエン化
合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化
合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役
ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基およびアラルキルオキシ基の
ような基を含んでいてもよい。

【００１４】脂肪族非共役ポリエン化合物のとして、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６
−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエ
ン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−
１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジ
エン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル
−１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−
ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル
−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタ
ジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−
ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６
−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、
５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，
４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエ
ン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−
１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジ
エン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル
−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロ
ピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オ
クタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メ
チル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナ
ジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル
−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−
１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジ
エン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０
−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジ
メチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８
−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メ
チル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１
３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエ
ン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキ
サデカトリエン、及び、４−エチリデン−１２−メチル
−１，１１−ペンタデカジエンを例示することができ
る。

【００１５】脂環族非共役ポリエン化合物として、ビニ
ルシクロヘキセン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノ
ルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、
シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオ
クタジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−
２，５−ノルボルナジエン、２−エチル−２，５−ノル
ボルナジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサ
ン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニ
ルシクロペンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、
１−アリル−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジア
リルシクロヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオ
クタン、１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル
−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペ
ニル−４−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル
−３−ビニルシクロペンタン、及び、メチルテトラヒド
ロインデンを例示することができる。

【００１６】芳香族非共役ポリエン化合物として、ジビ
ニルベンゼン及びビニルイソプロペニルベンゼンを例示
することができる。

【００１７】３．環状オレフィン化合物 環状オレフィンとして、ノルボルネン、５−メチルノル
ボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノル
ボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチル
ノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−
トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、
５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネ
ン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、
５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボル
ネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメ
チルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５
−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボ
ルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３
−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、
３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシ
クロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキ
セン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘ
キセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロ
シクロヘキセン、及び、シクロへプテンを例示すること
ができる。

【００１８】４．ビニル芳香族化合物 ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、ビニルナフタ
レンを例示することができる。

【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・耐
傷付き性・高伸び特性・耐折れ白化性の観点から、オレ
フィン重合体として、下記（１）〜（１９）の重合体が
好ましい。 （１）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα
−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オ
レフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群か
ら選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得ら
れるオレフィン重合体。 （２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα
−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オ
レフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群か
ら選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得ら
れるオレフィン重合体。 （３）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数
４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化
合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物
からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共
重合して得られるオレフィン重合体。 （４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０の
α−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状
オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群
から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。 （５）エチレンと、少なくとも１種の炭素数４〜２０の
α−オレフィンとを共重合して得られるオレフィン重合
体。 （６）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα
−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を
共重合して得られるオレフィン重合体。 （７）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα
−オレフィン、及び少なくとも１種の環状オレフィン化
合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 （８）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα
−オレフィン、及び少なくとも１種のビニル芳香族化合
物を共重合して得られるオレフィン重合体。 （９）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα
−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、およ
び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。 （１０）エチレン、プロピレン及び少なくとも１種の炭
素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオ
レフィン重合体。 （１１）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素
数４〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポ
リエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 （１２）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素
数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状
オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合
体。 （１３）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素
数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニ
ル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合
体。 （１４）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素
数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエ
ン化合物及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共
重合して得られるオレフィン重合体。 （１５）プロピレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２
０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重
合体。 （１６）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０
のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物
を共重合して得られるオレフィン重合体。 （１７）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０
のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン
化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 （１８）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０
のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化
合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 （１９）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０
のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物及
び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。

【００２０】上記重合体（１）〜（１９）の中、本発明
のオレフィン重合体および熱可塑性樹脂組成物に耐寒性
が要求される場合は、重合体（２）や（３）が好まし
い。

【００２１】本発明のオレフィン重合体は、上式（１）
で規定される弾性回復率が７０〜１００％、好ましくは
７２〜１００％、より好ましくは７４〜１００％、更に
好ましくは７６〜１００％、更により好ましくは７８〜
１００％、特に好ましくは８０〜１００％の重合体であ
る。弾性回復率が７０％未満であると、本発明の熱可塑
性樹脂組成物の柔軟性・耐傷付き性・高伸び特性・耐折
れ白化性・表面性状安定性のバランスが優れず、耐傷付
き性・表面性状安定性が特に劣る。

【００２２】弾性回復率とは、ヒステリシス曲線よって
得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比であ
る。試験片を荷重下に所定の長さにまで徐々に伸張する
と、荷重（横軸）−伸び（縦軸）の関係を示す曲線１が
得られる。次いで、荷重を減らして試験片を縮めていく
と、曲線１とは別の曲線２が得られる。曲線１と曲線２
とをヒステリシス曲線という。なお、曲線２において、
荷重（横軸）がゼロのときの伸び（縦軸）はゼロではな
い。弾性回復率の測定方法は、後記の通りである。

【００２３】あるオレフィン重合体が本発明のオレフィ
ン重合体を充足するかどうかは、以下の手順（１）〜
（６）からなる方法で決定される。 （１）オレフィン重合体７０重量部と、上記（１）〜
（３）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹
脂３０重量部と、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製
の商品名がイルガノックス１０１０なる酸化防止剤０．
２０重量部とチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製の商
品名がイルガフォス１６８なる酸化防止剤０．２０重量
部を、バッチ式密閉混練機（例えば、ブラベンダー社製
の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練
機）にて、スクリュー回転数１０ｒｐｍ、２００℃で５
分間混練した後、次いで、１００ｒｐｍで５分間混練す
ることによって、評価用樹脂組成物を得る。 （２）該評価用樹脂組成物を、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に
準拠して２３０℃でプレス成形し、厚さ０．５ｍｍのシ
ートを得る。 （３）該シートから、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠した
ダンベル状１号型の試験片（標線間距離＝４０ｍｍ、）
を作成する。 （４）該試験片について、東洋精機製作所社製の商品名
がストログラフＲなる試験機を用い、以下の手順で測定
する。 （i）該試験片を、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／
ｍｉｎで、伸張変形率１００％（標線間距離８０ｍｍ）
まで伸張させる。 （ii）伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさ
せ、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、応力
がゼロになるまで収縮させる。 （iii）得られるチャートから、伸張変形に相当する寸
法と、応力残留回復に相当する寸法とを測定し、伸張変
形量と応力残留回復量とする。 （iv）更に２個の試験片について上記と同様に測定し、
それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。 （５）得られた応力残留回復量と伸張変形量とを上式
（１）の右辺に代入し弾性回復率を求める。 （６）求められた弾性回復率が７０〜１００％の範囲内
であれば、用いたオレフィン重合体は本発明のオレフィ
ン重合体を充足するものとし、範囲外であれば、用いた
オレフィン重合体は本発明のオレフィン重合体を充足し
ないものとする。本発明のオレフィン重合体として、得
られる熱可塑性樹脂組成物の表面性状安定性の観点か
ら、評価用熱可塑性樹脂組成物のヘーズ値差（△ＨＡＺ
Ｅ（２３））が、好ましくは４０以下、より好ましくは
３５以下、更に好ましくは３０以下、更により好ましく
は２５以下、特に好ましくは２０以下のオレフィン重合
体が好ましい。

【００２４】「ヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（２３））」と
は、評価用熱可塑性樹脂組成物をＪＩＳ Ｋ ６７５８に
準拠してプレス成形して得られる厚さ１ｍｍのシート
を、ＪＩＳ Ｋ６３０１「６．老化試験」の空気加熱老
化試験（６．３）に準拠して、成形後２３℃の空気雰囲
気下で試験機槽中に吊るして１００時間放置した時点で
測定されるヘーズ値から、成形後室温放置２時間以内に
測定されるヘーズ値を引いた値である。ヘーズ値は、Ｊ
ＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定される。試験機槽中に
吊るされる試験片は、互いに接触したり、試験機槽の壁
に触れたりしてはならない。

【００２５】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の表面性状安定性の観点から、評
価用熱可塑性樹脂組成物のヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（６
０））が、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以
下、更に好ましくは３０以下、更により好ましくは２５
以下、特に好ましくは２０以下のオレフィン重合体が好
ましい。「ヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（６０））」とは、
空気雰囲気の温度を６０℃に変更すること以外は、上記
ヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（２３））と同様にして得られ
るヘーズ値差を意味する。

【００２６】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・透明性・耐折れ白化性
・耐傷付性の観点から、評価用熱可塑性樹脂組成物のヘ
ーズ値（ＨＡＺＥ）が、好ましくは７５以下、より好ま
しくは７０以下、更に好ましくは６５以下、更により好
ましくは６０以下のオレフィン重合体が好ましい。ヘー
ズ値（ＨＡＺＥ）の測定方法は、後記の通りである。

【００２７】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂の柔軟性・耐傷付き性・高伸び特性・耐
折れ白化性の観点から、評価用熱可塑性樹脂組成物のＪ
ＩＳ

【００２８】Ｋ７２０３に準拠し測定される曲げ弾性率
（Ｕａ）（ＭＰａ）が下式（２）、好ましくは下式
（３）、更に好ましくは下式（４）、特に好ましくは下
式（５）を充足するオレフィン重合体が好ましい。下式
中、Ｓａは評価用熱可塑性樹脂組成物に用いられるポリ
プロピレン樹脂の、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し測定さ
れる曲げ弾性率（ＭＰａ）を表し、Ｔａは評価用熱可塑
性樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂の配合割合（重量
％）を表す。 Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔa／１００）^3.3 （２） Ｕａ≦１．４×Ｓａ×（Ｔa／１００）^3.3 （３） Ｕａ≦１．３×Ｓａ×（Ｔa／１００）^3.3 （４） Ｕａ≦１．２×Ｓａ×（Ｔa／１００）^3.3 （５）

【００２９】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・耐傷付き性・高伸び特
性・耐折れ白化性の観点から、評価用熱可塑性樹脂組成
物の耐熱変形温度（Ｊ（℃））が下式（６）、好ましく
は下式（７）、更に好ましくは下式（８）、特に好まし
くは下式（９）を充足するオレフィン重合体が好まし
い。下式中、Ｋは評価用熱可塑性樹脂の耐熱変形温度
（℃）を表す。 Ｊ≧Ｋ−５０ （６） Ｊ≧Ｋ−４０ （７） Ｊ≧Ｋ−３０ （８） Ｊ≧Ｋ−２０ （９）

【００３０】上記耐熱変形温度は、シートの厚みを０．
５ｍｍに変更すること以外は東京都条例第１０２７に準
じ、以下の手順（１）〜（７）からなる方法で測定され
る。 （１）評価用熱可塑性樹脂組成物からなるシート（縦１
４０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）の縦方向の上
端から２５ｍｍまでの幅の部分を挟み治具に固定する。 （２）固定されたシートの下端部から２５ｍｍまでの幅
の部分を、荷重１０ｇをかけるための挟み治具で固定す
る。 （３）固定されたシートを、一定温度に調整されたオー
ブン中に吊り下げる。 （４）該シートを１時間加熱する。 （５）加熱後、挟み治具に固定されていないシートの縦
部分（９０ｍｍ＝１４０ｍｍ−２５ｍｍ−２５ｍｍ）に
ついて、延伸や切断の有無を調べる。 （６）シートに延伸や切断が認められない場合は、オー
ブンの温度を５℃だけ上げて、上記（１）〜（５）の手
順を繰り返す。 （７）シートに延伸や切断が認められないときのオーブ
ンの最高温度を、シートの耐熱変形温度とする。

【００３１】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・耐傷付き性・高伸び特
性・耐折れ白化性の観点から、オレフィン重合体とポリ
プロピレン樹脂とからなる評価用熱可塑性樹脂組成物の
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される引張切断時伸
び（％）が、下式（１０）、好ましくは下式（１１）、
更に好ましくは下式（１２）、特に好ましくは下式（１
３）を充足するオレフィン重合体が好ましい。引張切断
時伸びの測定は、ダンベル状３号型の形状を有する試験
片を用い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で行わ
れる。 ＥＢ≧ＥＢ−３０ （１０） ＥＢ≧ＥＢ−２０ （１１） ＥＢ≧ＥＢ−１０ （１２） ＥＢ≧ＥＢ （１３）

【００３２】上式中、ＥＢは、ポリプロピレン樹脂３
０重量％とオレフィン重合体７０重量％とからなる熱可
塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）であり、 ＥＢ
はポリプロピレン樹脂７０重量％とオレフィン重合体
３０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時
伸び（％）である、

【００３３】本発明のオレフィン重合体として、評価用
熱可塑性樹脂組成物の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して測定される結晶化温度
（Ｔｃ）（℃）が、下式（１４）を充足するオレフィン
重合体が好ましい。下式中、ＴｃＰＰは、評価用熱可塑
性樹脂組成物に用いられるポリプロピレン樹脂の、上記
と同様の方法で測定される結晶化温度である。 Ｔｃ≦ＴｃＰＰ （１４）

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂が柔軟性・高伸び特
性・耐折れ白化性に優れた熱可塑性樹脂組成物であるこ
とは、該熱可塑性樹脂組成物の、パルスＮＭＲから求め
られるスピン−スピン緩和時間（以下、「Ｔ２緩和時
間」という）から識別することができる。すなわち、上
記諸物性に優れた熱可塑性樹脂組成物のＴ２緩和時間
は、オレフィン重合体のＴ２緩和時間、後記熱可塑性樹
脂のＴ２緩和時間、および、熱可塑性樹脂組成物中のオ
レフィン重合体と熱可塑性樹脂とのブレンド比率から求
められる平均Ｔ２緩和時間と近似している。他方、熱可
塑性樹脂組成物の上記諸物性が低下するに従い、該熱可
塑性樹脂組成物のＴ２緩和時間と、上記平均Ｔ２緩和時
間との差が大きくなる。

【００３５】本発明のオレフィン重合体の極限粘度
［η］は、得られる熱可塑性樹脂組成物の表面性状安定
性・耐傷つき性、柔軟性・高伸び性・耐折れ白化性の観
点から、好ましくは０．３〜１０．０、より好ましくは
０．５〜７．０、更に好ましくは０．７〜５．０であ
る。該極限粘度［η］の測定方法は後記の通りである。
本発明のオレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、得られる熱可塑性樹脂組成物の表面性状の経時的安
定性や、柔軟性の観点から、好ましくは５以下、より好
ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。分子量
分布の測定方法は後記の通りである。

【００３６】本発明のオレフィン重合体として、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・高伸び性・耐折れ白化
性・耐傷つき性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠
した示差走査熱量測定において、結晶の融解に基く１Ｊ
／ｇ以上のピーク、及び、結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上
のピークのいずれのピークも有しないオレフィン重合体
が好ましい。示差走査熱量の測定方法は後記の通りであ
る。

【００３７】本発明のオレフィン重合体の、ＪＩＳ Ｋ
６２５１に準拠して測定される引張切断時強さは、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・高伸び性・耐折れ白
化性・及び耐傷つき性の観点から、好ましくは２．０Ｍ
Ｐａ未満、より好ましくは、１．８ＭＰａ未満、更に好
ましくは１．６ＭＰａ未満、更により好ましくは１．４
ＭＰａ未満、特に好ましくは１．２ＭＰａ未満、より特
に好ましくは１．０ＭＰａ未満、更に特に好ましくは
０．８ＭＰａ未満である。

【００３８】本発明のオレフィン重合体は、該重合体と
後記の熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物を製
造するための成分として用いることができる。また、該
重合体は、制振性が良くない材料に該重合体をブレンド
したり貼り合わせたりすることによって、該材料の制振
性を改良することができる。

【００３９】本発明のオレフィン重合体は更に、熱可塑
性エラストマーの柔軟性を改良するための成分として用
いることができる。該熱可塑性エラストマーを構成する
樹脂として、エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、エチレンとアクリル酸系モノマ−との共
重合体樹脂、エチレンと酢酸ビニル系モノマ−との共重
合体樹脂、エチレンとメタクリル酸系モノマ−との共重
合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ナイロン系樹脂、及び、ポリビニル
アルコ−ル系樹脂を例示することができる。該熱可塑性
エラストマーを構成するゴムとして、エチレン／α−オ
レフィン系共重合体ゴム、エチレン／α−オレフィン／
ポリエン系共重合体ゴム、スチレン系ゴム、水添スチレ
ン系ゴム、及び、ジエン系ゴムを例示することができ
る。該熱可塑性エラストマー中のゴムは、未架橋ゴム、
部分架橋ゴムおよび全体架橋ゴムのいずれであってもよ
い。該熱可塑性エラストマーは、必要に応じて、オイ
ル；タルク及び炭酸カルシウムのような無機フィラー；
並びに、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老化
防止剤、離型剤および顔料のような添加剤を含んでいて
もよい。

【００４０】本発明のオレフィン重合体は、チーグラー
・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（メタロセン系
等）のような重合触媒を用いて製造することができる。
該重合触媒として、得られる重合体の組成分布の均一性
の観点から、メタロセン系触媒のようなシングルサイト
触媒が好ましい。

【００４１】該シングルサイト触媒の例として、メタロ
セン系触媒（例えば、特開昭５８−１９３０９号公報、
特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００
６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０
−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８
３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９
−８７３１３号公報、特開平１１−１９３３０９号公
報、特開平１１−８０２３３号公報および特表平１０−
５０８０５５号公報を参照）や、非メタロセン系の錯体
触媒（例えば、特開平１０−３１６７１０号公報、特開
平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８
号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−
５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報
および特表平１１−７１４２０号公報を参照）を例示す
ることができる。これらの中、一般的にはメタロセン触
媒が使用される。

【００４２】得られる重合体の柔軟性の観点から、メタ
ロセン触媒として、少なくとも１個のシクロペンタジエ
ン形アニオン骨格と、Ｃ₁対称構造とを有する周期表第
３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。

【００４３】メタロセン触媒を用いる高分子量重合体の
好適な製造方法として、下記の少なくとも１種の遷移金
属錯体（α）と、下記の少なくとも１種のアルミニウム
化合物（β）及び／又は下記のホウ素化合物（γ）とを
用いて得られる触媒の存在下、エチレン、炭素数３〜２
０のα−オレフィン、ポリエン化合物、環状オレフィン
及びビニル芳香族化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を重合させる製造方法を例示すること
ができる（特開平１１−８０２３３号公報参照）。

【００４４】遷移金属錯体（α）下式［Ｉ］、［II］又
は［III］で表される遷移金属錯体。

【００４５】上式［Ｉ］〜［III］において、Ｍ¹は元素
の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の
周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表
の第１４族の原子を示し、Ｃｐ¹はシクロペンタジエン
形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ
基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。Ｘ³
は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ ⁶は任意に結合して環を形成しても
よい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じであっ
ても異なっていてもよい。

【００４６】アルミニウム化合物（β） 下記（β１）、（β２）又は（β３）で表されるアルミ
ニウム化合物。 （β１）：式Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミニウ
ム化合物。 （β２）：式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される構造
を有する環状のアルミノキサン。 （β３）：式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で
示される構造を有する線状のアルミノキサン。

【００４７】ここで、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭
化水素基であり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³
は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又
はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異な
っていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは
２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。ホウ素化合
物（γ）

【００４８】下記（γ１）、（γ２）又は（γ３）で表
されるホウ素化合物。 （γ１）：式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物。 （γ２）：式Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物。 （γ３）：式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物。

【００４９】ここで、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２
置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なって
いてもよい。Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌ
は中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッ
ド酸である。

【００５０】成分（α）〜（γ）中の成分（α）と成分
（β）とを組合せて得られる触媒を用いる場合、成分
（β）として、上記の成分（β２）及び／又は成分（β
３）が好ましい。成分（α）と成分（β）と成分（γ）
とを組合せて得られる触媒を用いる場合、成分（β）と
して、上記成分（β１）〜（β３）から選ばれる少なく
とも１種の成分が好ましい。

【００５１】成分（α）〜（γ）の使用量について、成
分（β）／成分（α）なる比はモル比で通常０．１〜１
００００、好ましくは５〜２０００であり、成分（γ）
／成分（α）なる比はモル比で通常０．０１〜１００、
好ましくは０．５〜１０である。

【００５２】成分（α）〜（γ）を溶液または懸濁液と
して用いる場合の濃度は、各成分を重合反応器に供給す
る装置の性能のような条件によって適宜選択すればよ
い。成分（α）の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏ
ｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、よ
り好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇである。成
分（β）の濃度はＡｌ原子換算で、通常０．０１〜１０
０００μｍｏｌ／ｇ、好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、より好ましくは、０．１〜２０００μｍｏ
ｌ／ｇである。成分（γ）の濃度は、通常０．０１〜５
００μｍｏｌ／ｇ、好ましくは、０．０５〜２００μｍ
ｏｌ／ｇ、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ
／ｇである。

【００５３】オレフィン重合体の重合方法は制限されな
い。重合方法として、溶媒を用い溶媒重合法およびスラ
リー重合法や、溶媒を用いない気相重合法を例示するこ
とができる。上記溶媒として、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン及びオクタンのような脂肪族炭化水素；
ベンゼン及びトルエンのような芳香族炭化水素；並び
に、メチレンジクロライドのようなハロゲン化炭化水素
を例示することができる。重合は連続式重合および回分
式重合のどちらでも可能である。重合温度は通常−５０
〜２００℃、特に好ましくは−２０〜１００℃である。
重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが好ましい。重
合時間は、使用する触媒の種類や反応装置により適宜決
定され、一般に１分間〜２０時間である。得られるオレ
フィン重合体の分子量を調節するために、水素のような
連鎖移動剤を用いてもよい。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記オレ
フィン重合体９９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量
％、より好ましくは９０〜１０重量％、更に好ましくは
８５〜１５重量％、特に好ましくは８０〜２０重量％
と、熱可塑性樹脂１〜９９重量％、好ましくは５〜９５
重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、更に好まし
くは１５〜８５重量％、特に好ましくは２０〜８０重量
％とからなる組成物である。

【００５５】用いられる該熱可塑性樹脂は制限されな
い。該熱可塑性樹脂として、高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ−
４−メチル−ペンテン−１系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリアセタール系樹脂、並びに、ポリカーボネート
系樹脂を例示することができる。

【００５６】上記樹脂の中、ポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、及び、ポリ−４
−メチル−ペンテン−１系樹脂のようなポリオレフィン
系樹脂が好ましく、炭素数２以上の脂肪族オレフィンの
重合単位（以下、「炭素数２以上の脂肪族オレフィン単
位」のように言う）を主たる単位とするポリオレフィン
系樹脂がより好ましく、炭素数３以上脂肪族オレフィン
単位を主たる単位とするポリオレフィン系樹脂が更に好
ましく、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。

【００５７】ポリプロピレン系樹脂として、アイソタク
チックシ−クエンス構造またはシンジオタクチックシ−
クエンス構造を主として有する結晶性の、プロピレンの
単独重合体、並びに、プロピレンと他のオレフィンとの
ランダム共重合体およびブロック共重合体（多段重合法
によって製造し得る）を例示することができる。ポリプ
ロピレン系樹脂は、気相重合法、バルク重合法、溶媒重
合法またはこれらの重合法を組合せた多段重合法によっ
て製造することができる。ポリプロピレン系樹脂の数平
均分子量は特に制限されず、好ましい数平均分子量は１
０，０００〜１，０００，０００である。

【００５８】ポリプロピレン系樹脂の結晶性の指標とし
ての融点は、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の観
点から、好ましくは８０〜１７６℃、より好ましくは１
２０〜１７６℃であり、結晶融解熱量は、上記と同じ観
点から、好ましくは３０〜１２０Ｊ／ｇ、より好ましく
は６０〜１２０Ｊ／ｇである。

【００５９】ポリプロピレン系樹脂の一般的な製造方法
として、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分
とからなるチーグラー・ナッタ型触媒、又は、少なくと
も１個のシクロペンタジエニル骨格を有する周期律表第
４族〜第６族の遷移金属化合物と助触媒成分とからなる
メタロセン触媒を用い、スラリー重合法、気相重合法、
バルク重合法、溶液重合法またはこれらを組合せた重合
法で、一段重合法または多段重合法で、プロピレンを単
独重合して単独重合体を製造する方法や、プロピレン
と、炭素数２〜１２のオレフィンから選ばれる少なくと
も１種のオレフィン（プロピレンを除く）とを共重合し
て共重合体を製造する方法を例示することができる。ポ
リプロピレン系樹脂として、市販品を用いてもよい。

【００６０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・耐
傷つき性・耐折れ白化性・透明性の観点から、熱可塑性
樹脂として、１０００個の炭素からなる主鎖連鎖中に、
２連鎖以上のメチレン炭素１５〜２０５個、より好まし
くは２５〜１５５個、更に好ましくは３５〜１０５個が
存在するポリプロピレン系樹脂が好ましい。２連鎖以上
のメチレン炭素１５〜２０５個が存在するポリプロピレ
ン系樹脂の製造方法として、プロピレンにエチレンを共
重合させる方法や、プロピレンの尾尾結合を生じさせる
重合方法を例示することができる。２連鎖以上のメチレ
ン炭素の含有量は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法やＩＲ法のような方
法によって求めることができる（例えば、新版高分子分
析ハンドブック I．２．３（１９９５年）参照）。

【００６１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性・
耐折れ白化性の観点から、熱可塑性樹脂として、エチレ
ンとプロピレンとを、以下の工程（１）及び（２）から
なる２段階重合法のような多段階重合法で共重合させて
得られる共重合体が好ましい。 （１）プロピレンを単独重合させてプロピレンの単独重
合体を得るか、又は、エチレンとプロピレンとを共重合
させて、エチレン含有量が５．０重量％以下のエチレン
−プロピレン共重合体（以下、該単独重合体および該共
重合体を「共重合体１」と言う）を得る工程。 （２）上記工程（１）で得られる共重合体１の存在下
に、更に、エチレンとプロピレンとを共重合させて、エ
チレン含有量が７〜８５重量％のエチレン−プロピレン
共重合体（以下、「共重合体２」という）を生成させ
て、目的共重合体を得る工程。

【００６２】上記の目的共重合体は市販されており、
「ブロックポリプロピレン」又は「ハイインパクトポリ
プロピレン」と称されることがある。上記の工程（１）
及び（２）は、該目的共重合体中の、共重合体１と共重
合体２との重量比（共重合体１／共重合体２）が３０／
７０〜９０／１０となるように行われる。共重合体１中
のエチレン含有量が５．０重量％を超えると、本発明の
熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が劣る場合がある。共重合
体２中のエチレン含有量が７重量％未満であると、本発
明の熱可塑性樹脂組成物の耐折れ白化性が劣る場合があ
る。共重合体２中のエチレン含有量が８５重量％を超え
ると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下す
る場合がある。共重合体１／共重合体２なる重量比が３
０／７０未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の
耐折れ白化性が不十分である場合がある。該比較が９０
／１０を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性が充分でない場合がある。工程（１）又は（２）で
用いられるエチレンやプロピレンは、ブテン−１、ヘキ
セン−１及びオクテン−１のような他のα−オレフィン
の少なくとも１種と組合せて用いてもよい。共重合体１
又は共重合体２中の、他のα−オレフィン単位の含有量
は、共重合体１又は共重合体２中の、エチレン単位、プ
ロピレン単位および他のα−オレフィン単位の合計量を
１００重量％として、約１〜５重量％である。

【００６３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の引張伸び・
柔軟性・透明性・加工性・耐熱性の観点から、熱可塑性
樹脂として、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定される
ＪＩＳ Ａ硬度が７０〜９７、好ましくは７５〜９７で
あり、かつ、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定される
曲げ弾性率が５０〜５００ＭＰａ、好ましくは５５〜４
５０ＭＰａである軟質オレフィン系共重合体樹脂が好ま
しい。

【００６４】上記軟質オレフィン系共重合体樹脂を構成
するモノマー単位は特に限定されない。モノマー単位と
して、α−オレフィン単位（必須の単位）および該単位
以外のオレフィン単位を例示することができる。好まし
い軟質オレフィン系共重合体樹脂として、エチレン単位
１〜８５モル％と、プロピレン単位９９〜１５モル％と
からなる樹脂を例示することができる。軟質オレフィン
系共重合体樹脂は、エチレン単位およびプロピレン単位
の他に、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセン及び３−メチル−１−ブテンのようなオレフィ
ンから誘導される単位や、１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン
及び７−メチル−１，６−オクタジエンのような非共役
ジエンから誘導される単位を、エチレン単位と、プロピ
レン単位と、オレフィン単位と、非共役ジエン単位との
合計量を１００モル％として、５モル％以下含んでいて
もよい。

【００６５】上記軟質オレフィン系共重合体樹脂は、上
記モノマー単位の他に、更に、官能基を有するモノマー
単位を含んでいてもよい。該官能基として、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、イソシ
アネート基、エポキシ基およびエステル基を例示するこ
とができる。該官能基を有するモノマーとして、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアクリレート、（無水）マレ
イン酸およびグリシジル（メタ）アクリレートを例示す
ることができる。該官能基を有するモノマー単位を含む
軟質オレフィン系共重合体樹脂（例えば、該官能基を有
するモノマー単位と、エチレン単位と、プロピレン単位
とからなる樹脂）の製造方法として、（１）該官能基を
有するモノマーとエチレンとプロピレンプロピレンとを
共重合させる方法や、（２）エチレン単位とプロピレン
プロピレン単位とからなる樹脂を、該官能基を有するモ
ノマーで変性することによって、該樹脂に該官能基を導
入する方法を例示することができる。

【００６６】上記軟質オレフィン系共重合体樹脂は、ラ
ンダム共重合体であっても、多段重合法によって得られ
るブロック共重合体であってもよい。該樹脂の重合方法
として、気相重合法、バルク重合法、溶媒重合法、及
び、それらを任意に組合せた多段重合法を例示すること
ができる。該樹脂の数平均分子量は特に制限されず、１
０，０００〜１，０００，０００が好ましい。該樹脂は
市販品であってもよい。

【００６７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の引張伸び・
柔軟性・透明性・加工性・耐熱性の観点から、上記の軟
質オレフィン系共重合体樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２０３に
準拠し測定される曲げ弾性率が５５０〜１８００ＭＰ
ａ、好ましくは６００〜１８００ＭＰａであるポリオレ
フィン系樹脂と組合せて用いてもよい。 該曲げ弾性率
が５５０ＭＰａ未満であると、得られる熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性が劣る場合がある。該曲げ弾性率が１８０
０ＭＰａを超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の柔
軟性が劣る場合がある。該ポリオレフィン系樹脂の好ま
しい使用量は、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性と
強度とのバランスの観点から、（熱可塑性樹脂と軟質オ
レフィン系共重合体樹脂との合計量）／（ポリオレフィ
ン系樹脂の量）なる重量比が３０／７０〜９９／１であ
る量である。

【００６８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性・柔
軟性の観点から、熱可塑性樹脂として、ブテン単位から
なるポリブテン系樹脂が好ましい。ポリブテン系樹脂と
して、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン系触媒の
ような触媒を用いて得られるポリブテンの単独重合体樹
脂や、ポリブテンと他のモノマーとの共重合体樹脂が知
られている。この中、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
される融点が、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性や
強度の観点から、好ましくは３０〜１３０℃、より好ま
しくは４０〜１３０℃、更に好ましくは５０〜１３０℃
のポリブテン系樹脂がより好ましい。該融点は、セイコ
ー電子工業社製の商品名ＤＳＣ２２０Ｃのような示差走
査熱量計を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温および降温の速
度で測定される。

【００６９】ポリブテン系樹脂は、１−ブテンと、エチ
レン又は炭素数３〜８のα―オレフィンとを共重合する
ことによって得ることができる。好ましいα―オレフィ
ンとして、プロピレン、１−ヘキセン及び１−オクテン
を例示することができる。ポリブテン系樹脂中のα―オ
レフィン単位の割合は５０重量％以下、好ましくは０．
５〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％であ
る。ポリブテン系樹脂は市販品であってもよい。

【００７０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性・柔
軟性・強度・耐熱性の観点から、上記ポリブテン系樹脂
は、ポリプロピレン系樹脂と組合せて用いてもよい。こ
の場合の配合量は、ポリブテン系樹脂が好ましくは１〜
９８重量％、より好ましくは５〜９０重量％、本発明の
オレフィン重合体が好ましくは１〜９８重量％、より好
ましくは５〜９０重量％、ポリプロピレン系樹脂が好ま
しくは１〜９８重量％、より好ましくは５〜９０重量％
である。

【００７１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性・耐
熱性の観点から、熱可塑性樹脂として、公知のチーグラ
ー・ナッタ型触媒およびメタロセン系触媒のような触媒
を用いて得られる、環状オレフィンの単独重合体樹脂お
よび環状オレフィンと他のモノマーとの共重合体樹脂の
ような環状オレフィン系樹脂を例示することができる。

【００７２】該環状オレフィンとして、ノルボルネン、
５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５
−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネ
ン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネ
ン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニ
ルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチ
リデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデ
ン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フル
オロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−
ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、
５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネ
ン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフル
オロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロ
ロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、
５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレー
ト、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノル
ボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシク
ロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−ク
ロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシク
ロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメ
チルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、及
び、シクロへプテンを例示することができる。

【００７３】環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィン
と、エチレン又は炭素数３〜８のα―オレフィンとを共
重合することによって得ることができる。好ましいα―
オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンを例示することができる。環状オ
レフィン系樹脂中のα―オレフィン単位の割合は、環状
オレフィン単位とα―オレフィン単位との合計量を１０
０重量％として、５０重量％以下、好ましくは０．５〜
４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％である。

【００７４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の
オレフィン重合体９９〜１重量％、好ましくは９５〜１
０重量％、より好ましくは９０〜２０重量％、更に好ま
しくは８５〜３０重量％、特に好ましくは８０〜４０重
量％と、熱可塑性樹脂１〜９９重量％、好ましくは５〜
９０重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、更に好
ましくは１５〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０
重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物である（オレフィ
ン重合体と熱可塑性樹脂との合計量を１００重量％とす
る）。オレフィン重合体の量が９９重量％を超えると、
得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が劣る。オレフィ
ン重合体の量が１重量％未満であると、得られる熱可塑
性樹脂組成物の強度が不足する。

【００７５】上記のオレフィン重合体や熱可塑性樹脂
は、下記（１）〜（３）からなる群から選ばれる少なく
とも１種の成分と組合せて用いてもよい。 （１）ビニル芳香族化合物単位を主たる単位とする重合
体ブロックと、共役ジエン化合物単位を主たる単位とす
る重合体ブロックとからなるブロック共重合体。 （２）上記（１）を水素添加することによって得られる
ブロック共重合体。 （３）ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される引張切
断時強さが２．０ＭＰａ以上であるエチレン系重合体。

【００７６】上記（１）のビニル芳香族化合物単位を主
たる単位とする重合体ブロックは、共役ジエン化合物単
位のような単位を小割合で含んでいてもよい。該重合体
ブロック中のビニル芳香族化合物単位の含有量は、好ま
しくは６０〜９９重量％である。該含有量が６０重量％
未満であると、得られる熱可塑性樹脂組成物の機械的強
度が劣る場合がある。該含有量が９９重量％を超える
と、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が劣る場合が
ある。上記（１）のブロック共重合体は、市販品であっ
てもよい。

【００７７】ビニル芳香族化合物として、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロ
ムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、
ビニルナフタレンを例示することができる。これらは、
２種以上を組合せて使用してもよい。これらの中、スチ
レンが特に好ましい。

【００７８】上記（１）の共役ジエン化合物単位を主た
る単位とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化合物単
位のような単位を小割合で含んでいてもよい。共役ジエ
ン化合物として、１，３−ブタジエン、イソプレン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペン
チル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共
役ペンタジエン類、直鎖共役ヘキサジエン、及び、側鎖
共役ヘキサジエンを例示することができる。これらは、
２種以上を組合せて使用してもよい。これらの中、１，
３−ブタジエンやイソプレンが特に好ましい。該重合体
ブロック中の共役ジエン化合物単位の含有量は、該重合
体ブロックの重量を１００重量％として、好ましくは６
０〜９９重量％である。該含有量が６０重量％未満であ
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が劣る場合
がある。該含有量が９９重量％を超えると、得られる熱
可塑性樹脂組成物の機械的強度が劣る場合がある。

【００７９】上記（１）のブロック共重合体として、下
式（１５）〜（１７）で表されるブロック共重合体を例
示することができる。 （ｃＨ−ｃＳ）ｎ （１５） （ｃＨ−ｃＳ）ｎ−ｃＨ （１６） （ｃＨ−ｃＳ）ｎ−Ｘ （１７）

【００８０】上式中、ｃＨはビニル芳香族化合物単位を
主たる単位とする重合体ブロックを、ｃＳは共役ジエン
化合物単位を主たる単位とする重合体ブロックを、Ｘは
カップリング剤の残基を、ｎは１以上の整数を、それぞ
れ示す。

【００８１】上記（１）のブロック共重合体中の、ビニ
ル芳香族化合物単位を主たる単位とする重合体ブロック
と、共役ジエン化合物単位を主たる単位とする重合体ブ
ロックとの含有比率は、好ましくは２／９８〜５０／５
０である。該含有比率が２／９８未満であると、得られ
る熱可塑性樹脂組成物の弾性が低い場合がある。該含有
比率が５０／５０を超えると、得られる熱可塑性樹脂組
成物の柔軟性が劣る場合がある。

【００８２】上式（１５）や（１６）で表されるブロッ
ク共重合体の一般的な製造方法として、有機リチウム化
合物のような重合開始剤を用いて有機溶媒中、重合体ブ
ロックｃＨ又は重合体ブロックｃＳを製造する工程１
と、重合体ブロックｃＳ又は重合体ブロックｃＨを製造
する工程２との交互の繰り返しからなる製造方法を例示
することができる。ここで、重合体ブロックｃＨ及び重
合体ブロックｃＳのどちらを先に製造してもよい。ちな
みに、工程１→工程２→工程１の３工程からなる製造方
法によって、ｃＨ−ｃＳ−ｃＨなるブロック共重合体を
得ることができる。

【００８３】上式（１５）で表されるブロック共重合体
とカップリング剤とを反応させることによって、上式
（１７）で表されるブロック共重合体を得ることができ
る。カップリング剤として、アジピン酸ジエチル、ジビ
ニルベンゼン、テトラクロロシラン、ブチルトリクロロ
シラン、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ジ
メチルジクロロシラン、テトラクロロゲルマニウム、
１，２−ジブロモエタン、１，４−クロロメチルベンゼ
ン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキシ化アマ
ニ油、トリレンジイソシアネート、及び、１，２，４−
ベンゼントリイソシアネートを例示することができる。

【００８４】上記（２）のブロック共重合体の製造方法
として、上記（１）のブロック共重合体を不活性溶媒に
溶解した後、水素化触媒の存在下、１〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇの加圧水素によって、２０〜１５０℃で水素添加
する工程からなる方法を例示することができる。上記
（１）のブロック共重合体中の共役ジエン化合物単位の
水素添加率は、水素化触媒、水素の添加量、水素の圧力
および反応時間のような条件を変えることによって調節
することができる。上記（２）のブロック共重合体とし
て、市販品を用いてもよい。

【００８５】本発明の熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・機
械的強度の観点から、熱可塑性樹脂１〜９８重量％、好
ましくは５〜９０重量％と、本発明のオレフィン重合体
１〜９８重量％、好ましくは５〜９０重量％と、上記
（１）及び／又は（２）のブロック共重合体１〜９８重
量％、好ましくは５〜９０重量％とからなる熱可塑性樹
脂組成物が好ましい。

【００８６】上記（３）のエチレン系重合体として、低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチ
レンのようなポリエチレン；並びに、エチレンと、下記
（１）〜（６）の化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１つの化合物との共重合体を例示することができ
る。 （１）プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンの
ようなα−オレフィン。 （２）１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及
び５−エチリデン−２−ノルボルネンのような非共役ジ
エン。 （３）アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸および
クロトン酸のようなモノカルボン酸。 （４）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラ
コン酸のようなジカルボン酸、並びに、それらのモノエ
ステル。 （５）メチルメタクリレート、メチルアクリレート及び
エチルアクリレートのようなアクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステル。 （６）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような飽和カ
ルボン酸のビニルエステル、及び、それらのアイオノマ
ー。

【００８７】上記（３）のエチレン系重合体は、２種以
上の重合体の組合せであってもよい。好ましいエチレン
系重合体は、エチレン単位の含量が８０モル％以上のエ
チレン系重合体である。

【００８８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐低温性・
柔軟性・機械的強度の観点から、熱可塑性樹脂１〜９８
重量％、好ましくは５〜９０重量％と、本発明のオレフ
ィン重合体１〜９８重量％、好ましくは５〜９０重量％
と、上記（３）のエチレン系重合体１〜９８重量％、好
ましくは５〜９０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物
が好ましい。

【００８９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の柔軟性・機
械的強度・耐低温性の観点から、熱可塑性樹脂１〜９７
重量％、好ましくは５〜８５重量％と、本発明のオレフ
ィン重合体１〜９７重量％、好ましくは５〜８５重量％
と、上記（１）及び／又は（２）のブロック共重合体１
〜９７重量％、好ましくは５〜８５重量％と、上記
（３）のエチレン系重合体１〜９７重量％、好ましくは
５〜８５重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物が好まし
い。

【００９０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は、必要
に応じて、適量の他のゴムと組合せて用いることができ
る。他のゴムとして、天然ゴム、ポリブタジエン、液状
ポリブタジエン、ポリアクリロニトリルゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、部分水添アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロ
ロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチ
レン、シリコンゴム、ウレタンゴム、イソブチレン−イ
ソプレン共重合体ゴム、及び、ハロゲン化イソブチレン
−イソプレン共重合体ゴムを例示することができる。

【００９１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じて、ゴムや樹脂の架橋において一般的に用いられてい
る架橋剤を用い、公知の方法によって、イオウ架橋、過
酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋および樹脂架
橋のような架橋を行うことができる。架橋剤として、硫
黄、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属
塩化物、ｐ−キノンジオキシム、及び、ビスマレイミド
系の架橋剤を例示することができる。架橋速度を調節す
るために、架橋剤は架橋促進剤と組合せて用いてもよ
い。架橋促進剤として、鉛丹や、ジベンゾチアゾイルサ
ルファイドのような酸化剤を例示することができる。架
橋剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛および酸
化カルシウムのような金属酸化物、並びに、ステアリン
酸のような分散剤と組合せて用いてもよい。これらの
中、酸化亜鉛や酸化マグネシウムが好ましい。本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、架橋剤の存在下で動的架橋させ
ることによって、架橋された組成物を得ることができ
る。

【００９２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は、適
宜、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外
線吸収剤および光安定剤のような安定剤や、帯電防止
剤、スリップ剤、内部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチ
ブロッキング剤、滑剤および防曇剤のような添加剤と組
合せて用いてもよい。

【００９３】上記の滑剤として、ワックス、高級アルコ
ール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、カルボン
酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸金属塩、酸エ
ステル金属塩、アクリル系樹脂、フッ素含有樹脂および
シリコーンを例示することができる。これらの２種類以
上を併用してもよい。

【００９４】上記のワックスとして、パラフィンワック
ス及びマイクロクリスタリンワックスのような石油ワッ
クス；ライスワックスのような植物系ワックス；モンタ
ンワックスのような鉱物系ワックス；並びに、ポリエチ
レンワックス及び低分子量ポリプロピレンのような合成
系ワックスを例示することができる。

【００９５】上記の高級アルコールとして、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレ
イルアルコール、エルシルアルコール及び１２ヒドロキ
システアリルアルコールを例示することができる。

【００９６】上記の脂肪酸として、ラウリル酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エル
カ酸、リノール酸およびリシノール酸を例示することが
できる。

【００９７】上記の脂肪酸金属塩として、ラウリル酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン
酸、エルカ酸、リノール酸およびリシノール酸のような
脂肪酸の、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、
Ｂａ及びＰｂのような金属の塩を例示することができ
る。具体的な脂肪酸金属塩として、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム
及びステアリン酸亜鉛を例示することができる。

【００９８】上記の脂肪酸アミドとして、ラウリル酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレ
ンビスオレイン酸アミド及びステアリルジエタノールア
ミドを例示することができる。

【００９９】上記のカルボン酸エステルとして、アクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、コハク酸およびアコニット酸のような脂肪族カル
ボン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸およびリ
シノール酸のような脂肪酸、並びに、乳酸、リンゴ酸、
酒石酸およびクエン酸のようなオキシカルボン酸のごと
きカルボン酸と、ミリスチルアルコール、パルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
及び１２ヒドロキシステアリルアルコールのような脂肪
族アルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチ
ルアルコール及びフタリルアルコールのような芳香族ア
ルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
ン、ソルビタン、ソルビトール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール及びトリメチロールプロパン
のような多価アルコールのごときアルコールとのエステ
ルを例示することができる。具体的なカルボン酸エステ
ルとして、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレ
ート、ポリエチレングリコールモノステアレート及びク
エン酸ジステアレートを例示することができる。

【０１００】上記のリン酸エステルとして、リン酸と高
級アルコールとのモノアルキルエステル、ジアルキルエ
ステル及びトリアルキルエステルを例示することができ
る。であって、具体的なリン酸エステルとして、旭電化
工業製の商品名がＡＸ−１なるリン酸エステルを例示す
ることができる。

【０１０１】上記のアクリル系樹脂として、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸ブ
チル及びアクリル酸−２−エチルヘキシルのようなアク
リル酸エステルから誘導される構造単位や、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル及びメタクリル酸−２−エチルヘキシルの
ようなメタクリル酸エステルから誘導される構造単位を
主たる単位とする重合体を例示することができる。具体
的なアクリル系樹脂として、三菱レーヨン製の商品名が
メタブレンなるアクリル系樹脂や、鐘淵化学工業製の商
品名がカネエースなるアクリル系樹脂を例示することが
できる。

【０１０２】上記のスルホン酸金属塩として、ステアリ
ルスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ステアリルスルホン
酸カリウム、ラウリルスルホン酸カリウム、スルホコハ
ク酸ジブチルナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチ
ルヘキシルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナト
リウム、及び、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウ
リル−２−ナトリウムを例示することができる。

【０１０３】上記の酸エステル金属塩として、ラウリル
硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸カリウムのような硫酸
エステル塩や、ラウリルリン酸ナトリウム及びラウリル
リン酸カリウムのようなリン酸エステル塩を例示するこ
とができる。

【０１０４】上記のフッ素含有樹脂類として、テトラフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロ
アルキルエチレン及びパーフルオロアルキルビニルエー
テルのような含フッ素オレフィン；パーフルオロアルキ
レンアクリレート及びパーフルオロメタアルキレンアク
リレートのような含フッ素アルキルアクリレート；並び
に、含フッ素アルキルメタアクリレート、のような含フ
ッ素化合物から誘導される構造単位を主たる単位とする
重合体を例示することができる。具体的なフッ素含有樹
脂類として、ポリテトラフルオロエチレン及びパーフル
オロ（ポリオキシプロピレンエチルエーテル）を例示す
ることができる。

【０１０５】上記のシリコーンとして、ジメチルシロキ
サン、メチルフェニルシロキサン及びジフェニルシロキ
サンのようなシロキサン誘導体から誘導される構造単位
を主たる単位とする重合体を例示することができる。具
体的なシリコーンとして、ポリジメチルシロキサン及び
ポリメチルフェニルシロキサンを例示することができ
る。

【０１０６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は、適
宜、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、
アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウ
ムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリウム、
ガラスフレーク及びフッ素樹脂のような充填剤；並び
に、ナフテン油およびパラフィン系鉱物油のような鉱物
油系軟化剤と組合せて用いることができる。

【０１０７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は更に、
適宜、難燃剤と組合せて用いることができる。難燃剤と
して、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン系難燃剤およ
びジルコニウム系難燃剤のような無機化合物；ポリりん
酸アンモニウム、エチレンビストリス（２−シアノエチ
ル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモフェ
ニル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホ
スフェート、及び、トリス（３−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキシドのようなりん酸エステル及びりん化
合物；塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン及びパ
ークロロシクロペンタデカンのような塩素系難燃剤；並
びに、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノ
ルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブ
ロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導
体、テトラブロモビスフェノールＳ、及び、テトラブロ
モジペンタエリスリトールのような臭素系難燃剤を例示
することができる。これら難燃剤の２種以上を併用して
もよい。

【０１０８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体を発泡剤
と組合せて用いることによって、該熱可塑性樹脂組成物
からなるスポンジを製造することができる。発泡剤とし
て、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム及び炭酸ア
ンモニウムのような無機発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物；ア
ゾカルボナミド及びアゾイソブチロニトリルのようなア
ゾ化合物；並びに、ベンゼンスルフォニルヒドラジン、
ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラ
ジド）、トルエンスルフォニルヒドラジド、及び、トル
エンスルフォニルヒドラジド誘導体のようなスルフォニ
ルヒドラジドを例示することができる。発泡剤は発泡助
材と組合せて用いることができる。発泡助材として、サ
リチル酸や、尿素および尿素化合物を例示することがで
きる。

【０１０９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は、高周
波加工助材としての極性ポリマーと組合せて用いること
ができる。極性ポリマーとして、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸およびクロトン酸のようなモノカル
ボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシト
ラコン酸のようなジカルボン酸や該ジカルボン酸のモノ
エステル；メチルメタクリレート、メチルアクリレート
及びエチルアクリレートのようなアクリル酸エステルや
メタクリル酸エステル；並びに、酢酸ビニル及びプロピ
オン酸ビニルのような飽和カルボン酸のビニルエステル
及びそのアイオノマー、からなる群から選ばれる少なく
とも１つの化合物と、エチレンとの共重合体を例示する
ことができる。

【０１１０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造におい
て用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体は、必要
に応じて、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石
油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン
系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン系樹脂のよう
な樹脂と組合せて用いることができる。

【０１１１】上記のロジン系樹脂として、天然ロジン、
重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン；上記ロ
ジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエス
テル、エチレングリコールエステル及びメチルエステル
のようなエステル化物；並びに、上記ロジンを不均化、
フマール化、ライム化またはこれら方法を組合せた方法
によって得られるロジン誘導体を例示することができ
る。

【０１１２】上記のポリテルペン系樹脂として、α−ピ
ネン、β−ピネン及びジペンテンのような環状テルペン
の単独重合体および共重合体；該環状テルペンとフェノ
ール及びビスフェノールのようなフェノール系化合物と
の共重合体である、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペ
ンテン−フェノール樹脂およびテルペン−ビスフェノー
ル樹脂のようなテルペン−フェノール系樹脂；並びに、
該環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳
香族変性テルペン樹脂、を例示することができる。

【０１１３】上記の合成石油樹脂として、ナフサ分解油
のＣ₅留分、Ｃ₆〜Ｃ₁₁留分およびその他オレフィン系留
分の単独重合体および共重合体；並びに、該単独重合体
や共重合体の水添物である、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、脂環族系石油樹脂および脂肪族−脂環族共
重合樹脂を例示することができる。

【０１１４】上記の合成石油樹脂として更に、上記のナ
フサ分解油の各留分と、上記のテルペンとの共重合体、
及び、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂を例
示することができる。上記のＣ₅留分として、イソプレ
ン；シクロペンタジエン；１，３−ペンタジエン；２−
メチル−１−ブテン及び２−メチル−２−ブテンのよう
なメチルブテン類；１−ペンテン及び２−ペンテンのよ
うなペンテン類；並びに、ジシクロペンタジエンが好ま
しい。上記のＣ₆〜Ｃ₁₁留分として、インデン；スチレ
ン；ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニルトルエン；α−、β−メチ
ルスチレンのようなメチルスチレン；メチルインデン；
エチルインデン；ビニルキシレン；並びに、プロペニル
ベンゼンが好ましい。上記のその他オレフィン系留分と
して、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジ
エン及びオクタジエンが好ましい。

【０１１５】上記のフェノール系樹脂として、アルキル
フェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの
縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂、及
び、これら樹脂の変性物を例示することができる。該フ
ェノール系樹脂は、フェノールを酸触媒でメチロール化
したノボラック型樹脂、及び、フェノールをアルカリ触
媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであって
もよい。

【０１１６】上記のキシレン系樹脂として、ｍ−キシレ
ンとホルムアルデヒドとの反応によって得られるキシレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、及び、該樹脂に第３成分を
添加し反応させて得られる変性樹脂を例示することがで
きる。

【０１１７】上記のスチレン系樹脂として、スチレンの
低分子量物、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの
共重合樹脂、及び、スチレンとアクリロニトリルとイン
デンとの共重合樹脂を例示することができる。

【０１１８】上記のイソプレン系樹脂として、イソプレ
ンの二量化物であるＣ₁₀脂環式化合物と、Ｃ₁₀鎖状化合
物とを共重合して得られる樹脂を例示することができ
る。

【０１１９】上記の粘着性付与樹脂中、ロジン系樹脂、
ポリテルペン系樹脂および合成石油樹脂が好ましい。こ
れらの中、得られる熱可塑性樹脂組成物の透明性の観点
から、脂肪族及び／又は脂環族構造を有する樹脂がより
好ましい。該脂肪族及び／又は脂環族構造を有する樹脂
として、部分水添ロジン、完全水添ロジン及びそれらの
誘導体のようなロジン系樹脂；環状テルペンの単独重合
体または共重合体のようなポリテルペン系樹脂；並び
に、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂肪族−脂
環族共重合樹脂、ナフサ分解油とテルペンとの共重合体
の水添物のような合成石油樹脂が特に好ましい。これら
樹脂は市販品を用いてもよく、これら樹脂の２種以上を
併用してもよい。

【０１２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、単層のシ
ートやフィルム（以下、両者を総称して「シート」と言
う）または多層シート（積層体）を構成する層として用
いることができる。積層体の各層を構成する材料は、相
互に同じであっても異なっていてもかまわない。該材料
（本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の材料）として、エ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹
脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
エチレンとアクリル酸系モノマ−との共重合体樹脂、エ
チレンと酢酸ビニル系モノマ−との共重合体樹脂、エチ
レンとメタクリル酸系モノマ−との共重合体樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂、ナイロン系樹脂、及び、ポリビニルアルコ−ル系樹
脂のような樹脂；エチレン／α−オレフィン系共重合体
ゴム、エチレン／α−オレフィン／ポリエン系共重合体
ゴム、スチレン系ゴム、水添スチレン系ゴム、ジエン系
ゴム、及び、公知の架橋性ゴムのようゴム；並びに、織
布や不織布のような材料を例示することができる。

【０１２１】上記各層を構成する樹脂やゴムのような成
分は、適宜、安定剤、添加剤、充填剤、鉱物油系軟化
剤、難燃剤、高周波加工助材、ロジン系樹脂、ポリテル
ペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノー
ル系樹脂、キシレン系樹脂、及びイソプレン系樹脂のよ
うな成分と組合せて用いてもよい。

【０１２２】上記の各層は、公知の方法によって、イオ
ウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋お
よび樹脂架橋のような架橋された層や、発泡された層で
あってもよい。積層体を構成する各層の間には、必要に
応じて、接着剤を有する層が存在してもよい。

【０１２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法と
して、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー及び二軸
押出機のような通常の混練り装置で混練する溶融ブレン
ド法を例示することができる。該装置は密閉式および開
放式のいずれでもよい。これらの中、不活性ガスによっ
て置換できる密閉式の装置が好ましい。

【０１２４】混練り温度は、通常１６０〜２５０℃、好
ましくは１８０〜２４０℃である。混練り時間は、用い
られる成分の種類や量、および混練り装置の種類に依存
し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような装置を
使用する場合は、通常、約３〜１０分程度である。混練
りの方法として、各成分を一括して混練りする方法、及
び、任意の成分の一部を混練りした後、得られる混練物
と残部とを混練りする多段分割混練り法を例示すること
ができる。

【０１２５】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る
別の方法としては、上記で説明した各成分を、１種類以
上の触媒を混合物として、又は逐次的に用い、一段、又
は多段で、同時、又は連続的に（共）重合させることに
より、リアクターブレンド品として得ることができる。

【０１２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の形状は、移
送や輸送の観点から、ペレットであることが好ましい。
ペレットの製造方法として、該樹脂組成物を押出機で均
一に溶融混合し押出した後、ホットカットやストランド
カットすることによって球状、円柱状およびレンズ状の
ような形状のペレットを得る公知の方法を例示すること
ができる。カットの方法は、水中カット法および空気中
カット法のいずれの方法゛てもよい。

【０１２７】ストランドの外層と内層とが相互に異なる
ポリマーで構成されてなるストランドを成形し得る装置
を使用すれば、外層が熱可塑性樹脂からなり、内層が本
発明のオレフィン重合体からなる二重構造のストランド
を得ることができる。該ストランドは、互着性の低いペ
レットを製造し得るという効果を有する。

【０１２８】熱可塑性樹脂と本発明のオレフィン重合体
とを均一に溶融混合した後、混合物をロールでシートに
成形し、次いで、シートをシートペレタイス機で処理す
ることによって、立方体状のペレットを得ることができ
る。ペレットの計量誤差を抑制する観点から、ペレット
として、最長部分の長さが３ｃｍ以下のペレットが好ま
しい。

【０１２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物からなるペレ
ットとして、ペレットの互着によるのブリッジ現象を抑
制する観点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、ステアリン酸およびポリオレフィンパウダ
ーからなる群から選ばれる少なくとも１種がその表面に
打粉されているペレットが好ましい場合がある。打粉量
は、ペレットのサイズや形状に応じて適宜決定され、熱
可塑性樹脂組成物からなるペレットの重量に対して、通
常０．０５〜３重量部が好ましい。該量が０．０５重量
部未満であると、互着を抑制する効果が低い。該量が３
重量部を超えると、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性
が低下したり、製造コストが上昇したりする。

【０１３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出成形
法、異型押出成形法、多色押出成形法、被覆（芯入）押
出成形法、射出成形法、圧縮成形法、発泡成形法、中空
成形法、粉末成形法、カレンダー成形法、ブロー成形
法、練加工法、及び、インフレーション法のような公知
の方法によって、パイプ及び継手のような成形体や、フ
ィルム、シート、ホース及びチューブのような物品に一
次加工することができる。

【０１３１】上記の粉末成形法として、スラッシュ成形
法、流動浸せき法、静電塗装法、粉末溶射法、及び、粉
末回転成形法を例示することができる。

【０１３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形
品は、塗装や蒸着のような公知の表面処理を施すことが
できる。

【０１３３】上記のカレンダー成形法として、厚み精度
の高い平滑なシートを連続生産し得るシーティング加工
法；ピンホールがなく厚み精度の高いシートを連続生産
し得るダブリング加工法；布とシートとを貼合せて複合
体を連続生産し得るトッピング加工法；接着性向上を目
的として、熱可塑性エラストマー組成物を布にすり込む
フリクション加工法；及び、ロール表面の彫刻模様をシ
ート表面に連続して型付けし得るプロファイリング加工
法、を例示することができる。

【０１３４】上記の一次加工品は更に、曲げ、切断、裁
断、切削、打抜、絞り、彫刻、プレス加工、ホットスタ
ンピング、高周波加工、超音波加工、ラミネート、縫製
／巻縫／手編、真空成形、圧空成形、接着、溶接、植
毛、ライニング加工、スリット加工、印刷、及び、表面
コーティングのような工程を経て製品化することができ
る。

【０１３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その優れ
た特徴を利用して、車両部品、電気・電子機器部品、電
線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学産業用品、土
木資材、産業・工業資材、家具、文房具、日用・雑貨用
品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャー用品、及
び、医療用品のような用途に用いることができる。

【０１３６】上記の車両部品として、インパネ、ドア、
ピラー、及び、エアーバッグカバーのような自動車内装
表皮；オーバーフェンダー、クラウディングパネル、ル
ーフレール、及び、サイドモールのような自動車外装部
品；ホース；チューブ；ガスケット；パッキング；ウェ
ザーストリップ；各種シールスポンジ；ウォッシャー液
ドレンチューブ；燃料タンク用クッション材；並びに、
自転車部品を例示することができる。

【０１３７】上記の電気・電子機器部品として、電気・
機械部品、電子部品、弱電部品、家電部材、冷蔵庫用
品、照明器具、及び、電気用カバーを例示することがで
きる。上記の電線として、プラスチックケーブル、絶縁
電線、及び、電線保護材を例示することができる。

【０１３８】上記の建築材料として、リブ、巾木、パネ
ル及びターポリンのような壁・天井材用途や、波板、樋
および屋根下地材のような屋根材用途や、敷居材やタイ
ルのような床部材用途や、目地、目地棒および防水シー
トのような防水用途；ダクト、ケーブルダクト、プレハ
ブ部材、浄化槽のような設備・装置部品用途；建築用エ
ッジ、建築用ガスケット、カーペット抑え、アングル、
及び、ルーバーのような構造・造作材用途；並びに、ジ
ョイナー及び養生シートのような工業資材用途、を例示
することができる。

【０１３９】上記の農・水産・園芸用品として、農業用
ハウス用途を例示することができる。

【０１４０】上記の産業・工業用資材として、機械カバ
ー、機械部品、パッキング、ガスケット、フランジ、レ
ザー帆布、ボルト、ナット、バルブ、金属保護用フィル
ム、及び、凹凸付ホースを例示することができる。

【０１４１】上記の家具として、キャビネット、スツー
ル、ソファー、マット、カーテン、及び、テーブルクロ
スを例示することができる。

【０１４２】上記の文房具として、カードケース、筆記
具ケース、アクセサリー、キーケース、キャッシュカー
ドケース、ステッカー、ラベル、ブックカバー、ノート
カバー、バインダー、手帳、表紙、ファイル、カード、
定期類、下敷き、ホルダー、マガジントレー、アルバ
ム、テンプレート、及び、筆記具軸を例示することがで
きる。

【０１４３】上記の日用・雑貨用品として、風呂蓋、す
のこ、バケツ、洋服カバー、布団ケース、洋傘、傘カバ
ー、すだれ、裁縫用具、棚板、棚受け、額縁、エプロ
ン、トレー、テープ、紐、ベルト類、及び、鞄を例示す
ることができる。

【０１４４】上記の衣服として、レインコート、合羽、
雨具シート、子供レザーコート、靴、シューズカバー、
履き物、手袋、スキーウエア、帽子、及び、帽子用副資
材を例示することができる。

【０１４５】上記の容器・包装用品として、食品容器、
衣料包装品、梱包・包装資材、化粧品瓶、化粧品容器、
薬品瓶、食品瓶、理化学瓶、洗剤瓶、コンテナ、キャッ
プ、フードパック、積層フィルム、工業用シュリンクフ
ィルム、及び、業務用ラップフィルムを例示することが
できる。

【０１４６】上記の医療用品として、輸液バック、連続
携行式腹膜透析バック、及び、血液バックを例示するこ
とができる。

【０１４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、制振性が
良くない材料に該熱可塑性樹脂組成物をブレンドした
り、貼り合わせたりすることによって、該材料の制振性
を改良するために用いることができる。

【０１４８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した
本発明のオレフィン重合体と同様に、熱可塑性エラスト
マーの柔軟性を改良するための成分として用いることが
できる。

【０１４９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらによって限定されない。用いた成分は以
下の通りである。 ＰＰ-１ 荷重２．１６ｋｇ下での２３０℃におけるＭＩが２．８
ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳＫ ７１２１に準拠して示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基
づくピーク位置（融点）が１４４．１℃、ＪＩＳ Ｋ ７
１２２に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
得られる結晶の融解熱量が８３．９Ｊ／gの、エチレン
単位３重量％を含むプロピレン−エチレンランダム共重
合体樹脂。 ＰＰ−２ 荷重２．１６ｋｇ下での２３０℃におけるＭＩが１．５
ｇ／１０ｍｉｎ、ＪＩＳＫ ７１２１に準拠して示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基
づくピーク位置（融点）が１３４．９℃、ＪＩＳ Ｋ ７
１２２に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
得られる結晶の融解熱量が５９．６Ｊ／gの、エチレン
単位５重量％を含むプロピレン−エチレンランダム共重
合体樹脂。

【０１５０】実施例１ 攪拌機を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器中で、エチレ
ンとプロピレンと1-ブテンとを、分子量調節として水素
を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、本発明の
オレフィン重合体に当たるエチレン−プロピレン−1-ブ
テン共重合体を得た。重合器の下部から、重合溶媒とし
てのヘキサンを８３Ｌ／時間の供給速度で、エチレンを
０．２０Ｋｇ／時間の供給速度で、プロピレンを１２．
００Ｋｇ／時間の供給速度で、1-ブテンを１．３３Ｋｇ
／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。重合
器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を
保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。重
合器の下部から、重合触媒の成分として、下式で表され
るジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の
供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを０．２６０ｇ／時間の供給
速度で、トリイソブチルアルミニウムを１．６５４ｇ／
時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。共重合
反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷
却水を循環させることによって、３８℃で行った。重合
器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量の
エタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノ
マー及び水洗浄をし、次いで、大量の水中でスチームに
よって溶媒を除去することによって、エチレン−プロピ
レン−1-ブテン共重合体を得、これを８０℃で１昼夜減
圧乾燥した。該共重合体の生成速度は２．９０Ｋｇ／時
間であった。

【０１５１】得られたエチレン−プロピレン−1-ブテン
共重合体について、以下の通り分析した。結果を表１に
示す。

【０１５２】（１）エチレン−プロピレン−１−ブテン
共重合組成 エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合組成はＢｒｕ
ｋｅｒ社製の商品名がＡＣ−２５０なる装置を用いて、
¹ＨＮＭＲスペクトル、¹³ＣＮＭＲスペクトルの測定結
果に基づき算出した。具体的には、¹³ＣＮＭＲスペクト
ルのプロピレンメチル炭素スペクトル強度と１−ブテン
由来メチル炭素スペクトル強度の比からプロピレンと１
−ブテンの組成比を算出し、次に、¹ＨＮＭＲスペクト
ルの（メチン＋メチレン）由来水素スペクトル強度とメ
チル由来水素スペクトル強度の比からエチレン、プロピ
レン及び、１−ブテンの組成比を算出した。

【０１５３】（２）極限粘度［η］ 以下の手順（１）〜（３）からなる方法で測定した。 （ｉ）サンプル３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解する。 （ii）得られる溶液を１／２、１／３及び１／５に希釈
する。 （iii）ウベローデ粘度計を用い、１３５℃（±０．１
℃）の恒温油槽中で、各希釈溶液の粘度を各３回測定
し、それらの平均値を極限粘度［η］とする。

【０１５４】（３）分子量分布測定 サンプル約５ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌに溶解
して得られる溶液を用い、以下の条件下、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって測定し
た。 （i）ＧＰＣ装置として、Ｗａｔｅｒｓ社製の商品名１
５０Ｃ／ＧＰＣなる装置を用いる。 （ii）カラムとして、昭和電工社製の商品名Ｓｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍなるカラムを
用いる。 （iii）上記溶液４００μｌをインジェクションする。 （iv）溶出温度を１４０℃とする。 （v）溶出溶媒流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとする。 （vi）検出器として、屈折率検出器を用いる。 （vii）分子量標準物質として、東ソー社製の分子量６
８−８，４００，０００なるポリスチレンを用いる。 （viii）ポリスチレンの分子量に換算された値として得
られるサンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）とから、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出す
る。

【０１５５】（４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計としてセイコー電子工業社製の商品名Ｄ
ＳＣ２２０Ｃなる示差走査熱量計を用い、１０℃／ｍｉ
ｎなる昇温速度および降温速度で測定した。

【０１５６】比較例１ 重合触媒として、（１）トリイソブチルアルミニウム、
（２）Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロ）フェニルボレート、及び、（３）ジメチル
シリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライドの組合せからなる触媒を用い、重合溶
媒および触媒調整溶媒としてヘキサンを用い、重合温度
５０℃、重合圧力８Ｋｇ/ｃｍ²にてエチレンとプロピレ
ンと１−ブテンとを共重合させた。上記触媒成分（１）
〜（３）の使用モル比は、成分（１）：成分（２）：成
分（３）＝６３３：２８：１であった。得られたエチレ
ン−プロピレン−1-ブテン共重合体について、実施例１
と同様に分析した。結果を表１に示す。

【０１５７】実施例２、比較例２、３及び４ 表２に示す配合割合（重量部）の成分を、ブラベンダー
社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混
練機を用い、スクリュー回転数１０ｒｐｍにて、２００
℃で５分間混練した後、次いで、更に、１００ｒｐｍに
て５分間混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。該樹脂組
成の特性を以下の通り測定し，結果を表２に示す。

【０１５８】（１）弾性回復率 試験片として、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に準拠したダンベ
ル状１号型の試験片（標線間距離＝４０ｍｍ、厚さ＝
０．５ｍｍ）を、試験機として、東洋精機製作所社製の
商品名がストログラフＲなる試験機を、それぞれ用い、
以下の手順で測定した。 （i）試験片を、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍ
ｉｎで、伸張変形率１００％（標線間距離８０ｍｍ）ま
で伸張させる。 （ii）伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさ
せ、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、応力
がゼロになるまで収縮させる。 （iii）得られるチャートから、伸張変形率に相当する
寸法と、応力残留回復率に相当する寸法とを測定し、伸
張変形率と応力残留回復率とを算出する （iv）更に２個の試験片について上記と同様に測定し、
それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。

【０１５９】（２）ヘーズ値（ＨＡＺＥ） ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠してプレス成形して得られる
厚さ１ｍｍのシートのヘーズ値（ＨＡＺＥ）を、ＪＩＳ
Ｋ７１０５に準拠して測定した。

【０１６０】（３）経時試験 温度を２３℃に変更し、試験時間を１００時間に変更し
たこと以外はＪＩＳＫ６３０１「６．老化試験」の空気
加熱老化試験（６．３）に従い、試験機槽中に吊るした
試験片を加熱して測定した。ここで、吊るされた試験片
は、互いに接触し合ったり、試験機槽内の壁に触れたり
しないようにした。

【０１６１】（４） ヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（２
３）） 上記（３）で試験された試験片（厚さ１ｍｍのシート）
のヘーズ値から、該試験片の成形後２時間以内のヘーズ
値を差し引いた値をヘーズ値差（△ＨＡＺＥ（２３））
とした。

【０１６２】（５）硬度 ＪＩＳ Ｋ ６２５３に従うデュロメーター硬さ（Ｄｕ
ｒｏ−Ａ）と、ＡＳＴＭ ２２４０に従うＳｈｏｒｅ−
Ｄとを測定した。

【０１６３】（６）表面性状安定性 上記（３）で試験された試験片表面のべたつきやくもり
の発生状態を、試験前のそれらと比較し、以下の基準に
基づいて判定した。 ×：べたつきやくもりが認められる。 △：くもりが認められる。 ○：べたつきやくもりが認められない。

【０１６４】（７）耐折れ白化性 シート（厚さ１ｍｍ×１ｃｍ×５ｃｍ）を角度１８０°
に折り曲げたときの白化の程度を目視によって観察し、
以下の基準に基づいて判定した。 ×：白化が認められる。 ○：白化が認められない。

【０１６５】（８）耐傷付き性試験 以下の手順で試験した。 （i）厚さ２ｍｍのプレスシートの表面を、新東科学製
の商品名がトライボギアなる表面性測定機の、荷重２０
０ｇをかけた引掻針で引掻いて傷を付ける。 （ii）傷の深さを、東京精密製の商品名がサーフコムな
る接触式の表面粗さ計で、μｍオーダーの尺度で測定す
る。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、柔
軟性、耐傷つき性、高伸び特性、耐折れ白化性、表面性
状安定性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供
することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西山 忠明 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA14 AA15X AA20X AA75 AH04 AH05 BA01 BB03 BB04 BB05 BB06 BB09 BC01 BC04 4J002 AA01X AC02W AC03W AC06W AC08W AC11W BB00W BB02W BB03W BB03X BB06W BB08W BB11W BB12X BB15W BB16W BB17W BB17X BB19W BC01W BC03W BC03X BC08W BC11W BE00W BG00W BK00W BK00X BL00W CC01X CE00X CF00W CF00X CG00W CG00X CH07X CL00W CL00X FD01 FD02 FD13 FD14 FD15 FD17 FD32 GA00 GB00 GC00 GG00 GL00 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式（１）で定義される弾性回復率が７
   ０〜１００％であるオレフィン重合体。 弾性回復率＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量 （１） 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
   フィン重合体７０重量部と、下記（Ａ）〜（Ｂ）からな
   る群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂３０重量部
   とからなる評価用樹脂組成物の、１００％伸張ヒステリ
   シス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変
   形量であり、少なくとも１つの評価用樹脂組成物が上記
   要件を満たすものとする。 （Ａ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフ
   ローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７
   １２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
   得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が
   １４５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して示差走査
   熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が
   ８７±５Ｊ／gであるプロピレン−エチレン共重合体 （Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフ
   ローレートが１．５±０．３ｇ／１０分、ＪＩＳ Ｋ ７
   １２１に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して
   得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が
   １３５±２℃、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して示差走査
   熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が
   ６０±５Ｊ／gであるプロピレン−エチレン共重合体 尚、示差走査熱量計測定の試料調整は、ＪＩＳ Ｋ ７
   １２１ ３．試験片の状態調節 （２）一定の熱処理を
   行った後、融解温度を測定する場合 に記載の方法に準
   拠して実施する。
2. 【請求項２】 オレフィン重合体がランダム共重合体で
   ある請求項１記載のオレフィン重合体。
3. 【請求項３】 請求項１記載のオレフィン重合体９９〜
   １重量％と、熱可塑性樹脂１〜９９重量％とからなる熱
   可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物から
   なるシート。
5. 【請求項５】 請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物を少
   なくとも１層含む積層体。
6. 【請求項６】 請求項３記載の熱可塑性樹脂組成物から
   なるチューブ。