JP2003226783A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂組成物

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JP2003226783A
JP2003226783A JP2002027906A JP2002027906A JP2003226783A JP 2003226783 A JP2003226783 A JP 2003226783A JP 2002027906 A JP2002027906 A JP 2002027906A JP 2002027906 A JP2002027906 A JP 2002027906A JP 2003226783 A JP2003226783 A JP 2003226783A
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resin composition
polypropylene resin
jis
molding
dsc
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JP2002027906A
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English (en)
Inventor
Tadaaki Nishiyama
忠明 西山
Hirobumi Johoji
博文 常法寺
Hidetake Hozumi
英威 穂積
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、引っ張り強度、表面性状安定性のバ
ランスに非常に優れ、特に耐傷付き性などの表面強度や
高温での表面性状安定性に優れたポリプロピレン系樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 下記(イ)1〜99重量%及び下記
(ロ)99〜1重量%を含有するポリプロピレン系樹脂
組成物。 (イ):JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ
弾性率が50〜500MPa、JIS−K−7121に
準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して得られる
結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が120〜
176℃であるポリプロピレン系樹脂 (ロ):下式(1)で定義される弾性回復率が70〜1
00%であるオレフィン重合体。 弾性回復率=応力残留変形回復量×100/伸張変形量 (1)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
樹脂とオレフィン重合体からなる柔軟性、耐傷付き性、
引っ張り強度、表面性状安定性のバランスに優れたポリ
プロピレン系樹脂組成物、および該組成物を押出し成
形、カレンダー成形、ブロー成形、射出成形、発泡成
形、延伸成形のいずれかの方法で成形して得られる成型
体に関する。
【0002】
【従来の技術】エチレン−α−オレフィン共重合体と結
晶性ポリプロピレン樹脂とからなる軟質の熱可塑性樹脂
組成物は、軟質塩化ビニル樹脂の代替材料として期待さ
れている(特開平7−102126号公報)。しかしな
がら、この樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共
重合体に由来するべたつきの問題を持っている(特開平
8−301927号公報)。この問題を解決するため
に、特開平8−301927号公報や特開平9−104
720号公報には、エチレン−α−オレフィン共重合体
を電子線や過酸化物によって架橋する方法が記載されて
いるが、べたつきの問題は十分には解決されていない。
【0003】特開平11−193309号公報、特開平
11−80233号公報、特開平11−323035号
公報には、塩素を含有せず柔軟性に優れたオレフィン系
の軟質材料が開示されており、既に実用に耐えうるもの
ではあるが、非常に高度な性能が要求される用途や仕様
に対しては不十分な場合もある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
性、引っ張り強度、表面性状安定性のバランスに非常に
優れ、特に耐傷付き性などの表面強度や高温での表面性
状安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、および
該組成物を押出し成形、カレンダー成形、ブロー成形、
射出成形、発泡成形、延伸成形のいずれかの方法で成形
して得られる成型体を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記(イ)1〜99重量%及び下記(ロ)99〜1重量%
を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に係るものであ
る。 (イ):JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ
弾性率が50〜500MPa、JIS−K−7121に
準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して得られる
結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が120〜
176℃であるポリプロピレン系樹脂 (ロ):下式(1)で定義される弾性回復率が70〜1
00%であるオレフィン重合体。 弾性回復率=応力残留変形回復量×100/伸張変形量 (1) 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
フィン重合体70重量部と、下記(A)〜(B)からな
る群から選ばれる1種のポリプロピレン樹脂30重量部
とからなる評価用樹脂組成物の、100%伸張ヒステリ
シス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変
形量であり、少なくとも1つの評価用樹脂組成物が上記
要件を満たすものとする。 (A)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
ローレートが3.0±0.5g/10分、JIS K 7
121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
145±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
87±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体 (B)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
ローレートが1.5±0.3g/10分、JIS K 7
121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
135±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
60±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体 尚、示差走査熱量計測定の試料調整は、JIS K 7
121 3.試験片の状態調節 (2)一定の熱処理を
行った後、融解温度を測定する場合 に記載の方法に準
拠して実施する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の成分(イ)は、JIS−
K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が50〜5
00MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基づ
く主ピークの位置(融点)が120〜176℃であるポ
リプロピレン系樹脂である。
【0007】(イ)のJIS−K−7203に準拠し測
定された曲げ弾性率は50〜500MPaであり、好ま
しくは55〜450MPaである。該曲げ弾性率が過小
であると得られるポリプロピレン系樹脂組成物の耐熱性
に劣り、一方該曲げ弾性率が過大であると得られるポリ
プロピレン系樹脂組成物の柔軟性に劣る。
【0008】(イ)のJIS−K−7121に準拠して
示差走査熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融
解に基づく主ピークの位置(融点)は120〜176℃
であり、好ましくは130〜170℃である。該温度が
過小であると得られるポリプロピレン系樹脂組成物の耐
熱性に劣り、一方該温度が過大であると得られるポリプ
ロピレン系樹脂組成物の柔軟性に劣る。
【0009】(イ)はポリプロピレン系樹脂であり、ア
イソタクチックシークエンス構造またはシンジオタクチ
ックシークエンス構造を主として有する結晶性の、プロ
ピレンの単独重合体、並びに、プロピレンと他のオレフ
ィンとのランダム共重合体およびブロック共重合体(多
段重合法によって製造し得る)を例示することができ
る。(イ)が上述の曲げ弾性率と融点を満足するために
は、2段階以上の多段で共重合させることにより得られ
る樹脂組成物であることが好ましい。ポリプロピレン系
樹脂は、気相重合法、バルク重合法、溶媒重合法または
これらの重合法を組合せた多段重合法によって製造する
ことができる。ポリプロピレン系樹脂の数平均分子量は
特に制限されず、好ましい数平均分子量は10,000
〜1,000,000である。
【0010】本発明の成分(ロ)は、下式(1)で定義
される弾性回復率が70〜100%であるオレフィン重
合体である。 弾性回復率=応力残留変形回復量×100/伸張変形量 (1) 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
フィン重合体70重量部と、下記(A)〜(B)からな
る群から選ばれる1種のポリプロピレン樹脂30重量部
とからなる評価用樹脂組成物の、100%伸張ヒステリ
シス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変
形量であり、少なくとも1つの評価用樹脂組成物が上記
要件を満たすものとする。 (A)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
ローレートが3.0±0.5g/10分、JIS K 7
121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
145±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
87±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体 (B)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
ローレートが1.5±0.3g/10分、JIS K 7
121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
135±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
60±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体
【0011】尚、示差走査熱量計測定の試料調整は、J
IS K 7121 3.試験片の状態調節 (2)一
定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合 に記
載の方法に準拠して実施する。
【0012】(ロ)は、エチレン、炭素数3〜20のα
−オレフィン、ポリエン化合物、環状オレフィン及びビ
ニル芳香族化合物からなる群から選ばれる2種以上の化
合物の共重合体、又は、これら各化合物の単独重合体で
ある。得られるポリプロピレン系樹脂組成物の表面性状
安定性及び柔軟性の観点から、(ロ)はランダム共重合
体であることが好ましい。
【0013】上記の炭素数3〜20のα−オレフィン、
ポリエン化合物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合
物として、以下の化合物を例示することができる。
【0014】1.炭素数3〜20のα−オレフィン 該α−オレフィンとして、直鎖状および分岐状のα−オ
レフィンを例示することができる。直鎖状のα−オレフ
ィンとして、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1
−ヘキセン、1−へプテン、1−オクテン、1−ノネ
ン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−
トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1
−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセ
ン、1−ナノデセン、1−エイコセン、3−メチル−1
−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、2−エチル−1−ヘキセン、及び2,2,
4−トリメチル−1−ペンテンを例示することができ
る。これらの中、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、3−メ
チル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、及び、
4−メチル−1−ペンテンが好ましい。
【0015】2.ポリエン化合物 ポリエン化合物として、共役ポリエン化合物および非共
役ポリエン化合物の双方が好ましい。共役ポリエン化合
物として、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役
ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポ
リエン化合物として、直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物
や分岐状脂肪族共役ポリエン化合物を例示することがで
きる。脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリ
エン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基のような基
を含んでいてもよい。
【0016】脂肪族共役ポリエン化合物として、1,3
−ブタジエン、イソプレン、2−エチル−1,3−ブタ
ジエン、2−プロピル−1,3―ブタジエン、2−イソ
プロピル−1,3−ブタジエン、2−ヘキシル−1,3
−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジエチル−1,3−ブタジエン、2−メチ
ル−1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ヘキ
サジエン、2−メチル−1,3−オクタジエン、2−メ
チル−1,3−デカジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ヘキサジ
エン、2,3−ジメチル−1,3−オクタジエン、及
び、2,3−ジメチル−1,3−デカジエンを例示する
ことができる。
【0017】脂環族共役ポリエン化合物として、2−メ
チル−1,3−シクロペンタジエン、2−メチル−1,
3−シクロヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−
シクロペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−シク
ロヘキサジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、
2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−フルオロ
−1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ペンタジ
エン、2−クロロ−1,3−シクロペンタジエン、及
び、2−クロロ−1,3−シクロヘキサジエンを例示す
ることができる。
【0018】非共役ポリエン化合物として、脂肪族非共
役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および
芳香族非共役ポリエン化合物を例示することができる。
脂肪族非共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族非共
役ポリエン化合物および分岐状脂肪族非共役ポリエン化
合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化
合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役
ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基およびアラルキルオキシ基の
ような基を含んでいてもよい。
【0019】脂肪族非共役ポリエン化合物のとして、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6
−ヘプタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オク
タジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、
1,13−テトラデカジエン、1,5,9−デカトリエ
ン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−
1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジ
エン、4−エチル−1,4−ヘキサジエン、3−メチル
−1,5−ヘキサジエン、3.3−ジメチル−1,4−
ヘキサジエン、3,4−ジメチル−1,5−ヘキサジエ
ン、5−メチル−1,4−ヘプタジエン、5−エチル−
1,4−ヘプタジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、5−エチル
−1,5−ヘプタジエン、3−メチル−1,6−ヘプタ
ジエン、4−メチル−1,6−ヘプタジエン、4,4−
ジメチル−1,6−ヘプタジエン、4−エチル−1,6
−ヘプタジエン、4−メチル−1,4−オクタジエン、
5−メチル−1,4−オクタジエン、4−エチル−1,
4−オクタジエン、5−エチル−1,4−オクタジエ
ン、5−メチル−1,5−オクタジエン、6−メチル−
1,5−オクタジエン、5−エチル−1,5−オクタジ
エン、6−エチル−1,5−オクタジエン、6−メチル
−1,6−オクタジエン、7−メチル−1,6−オクタ
ジエン、6−エチル−1,6−オクタジエン、6−プロ
ピル−1,6−オクタジエン、6−ブチル−1,6−オ
クタジエン、4−メチル−1,4−ノナジエン、5−メ
チル−1,4−ノナジエン、4−エチル−1,4−ノナ
ジエン、5−エチル−1,4−ノナジエン、5−メチル
−1,5−ノナジエン、6−メチル−1,5−ノナジエ
ン、5−エチル−1,5−ノナジエン、6−エチル−
1,5−ノナジエン、6−メチル−1,6−ノナジエ
ン、7−メチル−1,6−ノナジエン、6−エチル−
1,6−ノナジエン、7−エチル−1,6−ノナジエ
ン、7−メチル−1,7−ノナジエン、8−メチル−
1,7−ノナジエン、7−エチル−1,7−ノナジエ
ン、5−メチル−1,4−デカジエン、5−エチル−
1,4−デカジエン、5−メチル−1,5−デカジエ
ン、6−メチル−1,5−デカジエン、5−エチル−
1,5−デカジエン、6−エチル−1,5−デカジエ
ン、6−メチル−1,6−デカジエン、6−エチル−
1,6−デカジエン、7−メチル−1,6−デカジエ
ン、7−エチル−1,6−デカジエン、7−メチル−
1,7−デカジエン、8−メチル−1,7−デカジエ
ン、7−エチル−1,7−デカジエン、8−エチル−
1,7−デカジエン、8−メチル−1,8−デカジエ
ン、9−メチル−1,8−デカジエン、8−エチル−
1,8−デカジエン、6−メチル−1,6−ウンデカジ
エン、9−メチル−1,8−ウンデカジエン、6,10
−ジメチル1,5,9−ウンデカトリエン、5,9−ジ
メチル−1,4,8−デカトリエン、4−エチリデン8
−メチル−1,7−ノナジエン、13−エチル−9−メ
チル−1,9,12−ペンタデカトリエン、5,9,1
3−トリメチル−1,4,8,12−テトラデカジエ
ン、8,14,16−トリメチル−1,7,14−ヘキ
サデカトリエン、及び、4−エチリデン−12−メチル
−1,11−ペンタデカジエンを例示することができ
る。
【0020】脂環族非共役ポリエン化合物として、ビニ
ルシクロヘキセン、5−ビニル2−ノルボルネン、5−
エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノ
ルボルネン、5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、
シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオ
クタジエン、2,5−ノルボルナジエン、2−メチル−
2,5−ノルボルナジエン、2−エチル−2,5−ノル
ボルナジエン、2,3−ジイソプロピリデン−5−ノル
ボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5
−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニ
ル−2−ノルボルネン、1,4−ジビニルシクロヘキサ
ン、1,3−ジビニルシクロヘキサン、1,3−ジビニ
ルシクロペンタン、1,5−ジビニルシクロオクタン、
1−アリル−4−ビニルシクロヘキサン、1,4−ジア
リルシクロヘキサン、1−アリル−5−ビニルシクロオ
クタン、1,5−ジアリルシクロオクタン、1−アリル
−4−イソプロペニルシクロヘキサン、1−イソプロペ
ニル−4−ビニルシクロヘキサン、1−イソプロペニル
−3−ビニルシクロペンタン、及び、メチルテトラヒド
ロインデンを例示することができる。
【0021】芳香族非共役ポリエン化合物として、ジビ
ニルベンゼン及びビニルイソプロペニルベンゼンを例示
することができる。
【0022】3.環状オレフィン化合物 環状オレフィンとして、ノルボルネン、5−メチルノル
ボルネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノル
ボルネン、5,6−ジメチルノルボルネン、1−メチル
ノルボルネン、7−メチルノルボルネン、5,5,6−
トリメチルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、
5−ベンジルノルボルネン、5−エチリデンノルボルネ
ン、5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ
−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレン、2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2,3−ジメチル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−エチリデン−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、2−フルオロ−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、1,5−ジメチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オク
タヒドロナフタレン、2−シクロへキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジクロロ−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−イソブチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,2−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、5−クロロノルボルネン、
5,5−ジクロロノルボルネン、5−フルオロノルボル
ネン、5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメ
チルノルボルネン、5−クロロメチルノルボルネン、5
−メトキシノルボルネン、5,6−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、5−ジメチルアミノノルボ
ルネン、5−シアノノルボルネン、シクロペンテン、3
−メチルシクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、
3,4−ジメチルシクロペンテン、3,5−ジメチルシ
クロペンテン、3−クロロシクロペンテン、シクロへキ
セン、3−メチルシクロへキセン、4−メチルシクロヘ
キセン、3,4−ジメチルシクロヘキセン、3−クロロ
シクロヘキセン、及び、シクロへプテンを例示すること
ができる。
【0023】4.ビニル芳香族化合物 ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、フルオロスチレン、p−tert−
ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、ビニルナフタ
レンを例示することができる。
【0024】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の柔
軟性、耐傷付き性のバランスの観点から、(ロ)とし
て、下記(1)〜(19)の重合体が好ましい。 (1)エチレン、少なくとも1種の炭素数3〜20のα
−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オ
レフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群か
ら選択される少なくとも1種の化合物を共重合して得ら
れるオレフィン重合体。 (2)エチレン、少なくとも1種の炭素数4〜20のα
−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オ
レフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群か
ら選択される少なくとも1種の化合物を共重合して得ら
れるオレフィン重合体。 (3)エチレン、プロピレン、少なくとも1種の炭素数
4〜20のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化
合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を共
重合して得られるオレフィン重合体。 (4)プロピレン、少なくとも1種の炭素数4〜20の
α−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状
オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群
から選択される少なくとも1種の化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。 (5)エチレンと、少なくとも1種の炭素数4〜20の
α−オレフィンとを共重合して得られるオレフィン重合
体。 (6)エチレン、少なくとも1種の炭素数4〜20のα
−オレフィン、及び少なくとも1種のポリエン化合物を
共重合して得られるオレフィン重合体。 (7)エチレン、少なくとも1種の炭素数4〜20のα
−オレフィン、及び少なくとも1種の環状オレフィン化
合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 (8)エチレン、少なくとも1種の炭素数4〜20のα
−オレフィン、及び少なくとも1種のビニル芳香族化合
物を共重合して得られるオレフィン重合体。 (9)エチレン、少なくとも1種の炭素数4〜20のα
−オレフィン、少なくとも1種のポリエン化合物、およ
び少なくとも1種のビニル芳香族化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。 (10)エチレン、プロピレン及び少なくとも1種の炭
素数4〜20のα−オレフィンを共重合して得られるオ
レフィン重合体。 (11)エチレン、プロピレン、少なくとも1種の炭素
数4〜20のα−オレフィン、及び少なくとも1種のポ
リエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 (12)エチレン、プロピレン、少なくとも1種の炭素
数4〜20のα−オレフィン及び少なくとも1種の環状
オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合
体。 (13)エチレン、プロピレン、少なくとも1種の炭素
数4〜20のα−オレフィン及び少なくとも1種のビニ
ル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合
体。 (14)エチレン、プロピレン、少なくとも1種の炭素
数4〜20のα−オレフィン、少なくとも1種のポリエ
ン化合物及び少なくとも1種のビニル芳香族化合物を共
重合して得られるオレフィン重合体。 (15)プロピレン及び少なくとも1種の炭素数4〜2
0のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重
合体。 (16)プロピレン、少なくとも1種の炭素数4〜20
のα−オレフィン及び少なくとも1種のポリエン化合物
を共重合して得られるオレフィン重合体。 (17)プロピレン、少なくとも1種の炭素数4〜20
のα−オレフィン及び少なくとも1種の環状オレフィン
化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 (18)プロピレン、少なくとも1種の炭素数4〜20
のα−オレフィン及び少なくとも1種のビニル芳香族化
合物を共重合して得られるオレフィン重合体。 (19)プロピレン、少なくとも1種の炭素数4〜20
のα−オレフィン、少なくとも1種のポリエン化合物及
び少なくとも1種のビニル芳香族化合物を共重合して得
られるオレフィン重合体。
【0025】上記重合体(1)〜(19)の中、本発明
のポリプロピレン系樹脂組成物に耐寒性が要求される場
合は、重合体(2)や(3)が好ましい。
【0026】(ロ)は、上式(1)で規定される弾性回
復率が70〜100%、好ましくは72〜100%、よ
り好ましくは74〜100%、更に好ましくは76〜1
00%、更により好ましくは78〜100%、特に好ま
しくは80〜100%の重合体である。弾性回復率が7
0%未満であると、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物の柔軟性、耐傷付き性、表面性状安定性のバランスが
優れず、耐傷付き性、表面性状安定性が特に劣る。
【0027】弾性回復率とは、ヒステリシス曲線よって
得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比であ
る。試験片を荷重下に所定の長さにまで徐々に伸張する
と、荷重(横軸)−伸び(縦軸)の関係を示す曲線1が
得られる。次いで、荷重を減らして試験片を縮めていく
と、曲線1とは別の曲線2が得られる。曲線1と曲線2
とをヒステリシス曲線という。なお、曲線2において、
荷重(横軸)がゼロのときの伸び(縦軸)はゼロではな
い。弾性回復率の測定方法は、後記の通りである。
【0028】あるオレフィン重合体が本発明の(ロ)を
充足するかどうかは、以下の手順(1)〜(6)からな
る方法で決定される。 (1)オレフィン重合体70重量部と、上記(1)〜
(3)からなる群から選ばれる1種のポリプロピレン樹
脂30重量部と、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製
の商品名がイルガノックス1010なる酸化防止剤0.
20重量部とチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製の商
品名がイルガフォス168なる酸化防止剤0.20重量
部を、バッチ式密閉混練機(例えば、ブラベンダー社製
の商品名がプラスチコーダーPLV151型なる混練
機)にて、スクリュー回転数10rpm、200℃で5
分間混練した後、次いで、100rpmで5分間混練す
ることによって、評価用樹脂組成物を得る。 (2)該評価用樹脂組成物を、JIS−K−6758に
準拠して230℃でプレス成形し、厚さ0.5mmのシ
ートを得る。 (3)該シートから、JIS−K−6251に準拠した
ダンベル状1号型の試験片(標線間距離=40mm、)
を作成する。 (4)該試験片について、東洋精機製作所社製の商品名
がストログラフRなる試験機を用い、以下の手順で測定
する。 (i)該試験片を、クロスヘッドスピード200mm/
minで、伸張変形率100%(標線間距離80mm)
まで伸張させる。 (ii)伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさ
せ、クロスヘッドスピード200mm/minで、応力
がゼロになるまで収縮させる。 (iii)得られるチャートから、伸張変形に相当する寸
法と、応力残留回復に相当する寸法とを測定し、伸張変
形量と応力残留回復量とする。 (iv)更に2個の試験片について上記と同様に測定し、
それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。 (5)得られた応力残留回復量と伸張変形量とを上式
(1)の右辺に代入し弾性回復率を求める。 (6)求められた弾性回復率が70〜100%の範囲内
であれば、用いたオレフィン重合体は本発明のオレフィ
ン重合体を充足するものとし、範囲外であれば、用いた
オレフィン重合体は本発明のオレフィン重合体を充足し
ないものとする。
【0029】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の表面性状安定性の観点から、評価
用熱可塑性樹脂組成物のヘーズ値差(△HAZE(2
3))が、好ましくは40以下、より好ましくは35以
下、更に好ましくは30以下、更により好ましくは25
以下、特に好ましくは20以下であることが好ましい。
【0030】「ヘーズ値差(△HAZE(23))」と
は、評価用熱可塑性樹脂組成物をJIS K 6758に
準拠してプレス成形して得られる厚さ1mmのシート
を、JIS K6301「6.老化試験」の空気加熱老
化試験(6.3)に準拠して、成形後23℃の空気雰囲
気下で試験機槽中に吊るして100時間放置した時点で
測定されるヘーズ値から、成形後室温放置2時間以内に
測定されるヘーズ値を引いた値である。ヘーズ値は、J
IS K7105に準拠して測定される。試験機槽中に
吊るされる試験片は、互いに接触したり、試験機槽の壁
に触れたりしてはならない。
【0031】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の表面性状安定性の観点から、評価
用熱可塑性樹脂組成物のヘーズ値差(△HAZE(6
0))が、好ましくは40以下、より好ましくは35以
下、更に好ましくは30以下、更により好ましくは25
以下、特に好ましくは20以下であることが好ましい。
「ヘーズ値差(△HAZE(60))」とは、空気雰囲
気の温度を60℃に変更すること以外は、上記ヘーズ値
差(△HAZE(23))と同様にして得られるヘーズ
値差を意味する。
【0032】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐傷付性、透明性の観点
から、評価用熱可塑性樹脂組成物のヘーズ値(HAZ
E)が、好ましくは75以下、より好ましくは70以
下、更に好ましくは65以下、更により好ましくは60
以下であることが好ましい。ヘーズ値(HAZE)の測
定方法は、後記の通りである。
【0033】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐傷付き性、耐折れ白化
性の観点から、評価用熱可塑性樹脂組成物のJIS K
7203に準拠し測定される曲げ弾性率(Ua)(MP
a)が下式(2)、好ましくは下式(3)、更に好まし
くは下式(4)、特に好ましくは下式(5)を充足する
ことが好ましい。下式中、Saは評価用熱可塑性樹脂組
成物に用いられるポリプロピレン樹脂の、JIS K7
203に準拠し測定される曲げ弾性率(MPa)を表
し、Taは評価用熱可塑性樹脂組成物中のポリプロピレ
ン樹脂の配合割合(重量%)を表す。 Ua≦1.5×Sa×(Ta/100)3.3 (2) Ua≦1.4×Sa×(Ta/100)3.3 (3) Ua≦1.3×Sa×(Ta/100)3.3 (4) Ua≦1.2×Sa×(Ta/100)3.3 (5)
【0034】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐傷付き性、耐折れ白化
性の観点から、評価用熱可塑性樹脂組成物の耐熱変形温
度(J(℃))が下式(6)、好ましくは下式(7)、
更に好ましくは下式(8)、特に好ましくは下式(9)
を充足することが好ましい。下式中、Kは評価用熱可塑
性樹脂の耐熱変形温度(℃)を表す。 J≧K−50 (6) J≧K−40 (7) J≧K−30 (8) J≧K−20 (9)
【0035】上記耐熱変形温度は、シートの厚みを0.
5mmに変更すること以外は東京都条例第1027に準
じ、以下の手順(1)〜(7)からなる方法で測定され
る。 (1)評価用熱可塑性樹脂組成物からなるシート(縦1
40mm、横30mm、厚さ0.5mm)の縦方向の上
端から25mmまでの幅の部分を挟み治具に固定する。 (2)固定されたシートの下端部から25mmまでの幅
の部分を、荷重10gをかけるための挟み治具で固定す
る。 (3)固定されたシートを、一定温度に調整されたオー
ブン中に吊り下げる。 (4)該シートを1時間加熱する。 (5)加熱後、挟み治具に固定されていないシートの縦
部分(90mm=140mm−25mm−25mm)に
ついて、延伸や切断の有無を調べる。 (6)シートに延伸や切断が認められない場合は、オー
ブンの温度を5℃だけ上げて、上記(1)〜(5)の手
順を繰り返す。 (7)シートに延伸や切断が認められないときのオーブ
ンの最高温度を、シートの耐熱変形温度とする。
【0036】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐傷付き性、耐折れ白化
性の観点から、オレフィン重合体とポリプロピレン樹脂
とからなる評価用熱可塑性樹脂組成物のJIS K 62
51に準拠して測定される引張切断時伸び(%)が、下
式(10)、好ましくは下式(11)、更に好ましくは
下式(12)、特に好ましくは下式(13)を充足する
ことが好ましい。引張切断時伸びの測定は、ダンベル状
3号型の形状を有する試験片を用い、引張速度200m
m/minの条件下で行われる。 EB≧EB−30 (10) EB≧EB−20 (11) EB≧EB−10 (12) EB≧EB (13)
【0037】上式中、EBは、ポリプロピレン樹脂3
0重量%とオレフィン重合体70重量%とからなる熱可
塑性樹脂組成物の引張切断時伸び(%)であり、 EB
はポリプロピレン樹脂70重量%とオレフィン重合体
30重量%とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時
伸び(%)である。
【0038】本発明の(ロ)として、評価用熱可塑性樹
脂組成物の、示差走査熱量計(DSC)を用いJIS
K 7122に準拠して測定される結晶化温度(Tc)
(℃)が、下式(14)を充足することが好ましい。下
式中、TcPPは、評価用熱可塑性樹脂組成物に用いら
れるポリプロピレン樹脂の、上記と同様の方法で測定さ
れる結晶化温度である。 Tc≦TcPP (14)
【0039】本発明の(ロ)の極限粘度[η]は、得ら
れるポリプロピレン系樹脂組成物の表面性状安定性、耐
傷つき性、柔軟性、耐折れ白化性の観点から、好ましく
は0.3〜10.0、より好ましくは0.5〜7.0、
更に好ましくは0.7〜5.0である。該極限粘度
[η]の測定方法は後記の通りである。
【0040】本発明の(ロ)の分子量分布(Mw/M
n)は、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の表面性
状の経時的安定性や、柔軟性の観点から、好ましくは5
以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは3以下で
ある。分子量分布の測定方法は後記の通りである。
【0041】本発明の(ロ)として、得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐折れ白化性、耐傷つき
性の観点から、JIS K 7122に準拠した示差走査
熱量測定において、結晶の融解に基く1J/g以上のピ
ーク、及び、結晶化に基づく1J/g以上のピークのい
ずれのピークも有しないことが好ましい。示差走査熱量
の測定方法は後記の通りである。
【0042】本発明の(ロ)の、JIS K 6251に
準拠して測定される引張切断時強さは、得られるポリプ
ロピレン系樹脂組成物の柔軟性、耐折れ白化性及び耐傷
つき性の観点から、好ましくは2.0MPa未満、より
好ましくは1.8MPa未満、更に好ましくは1.6M
Pa未満、更により好ましくは1.4MPa未満、特に
好ましくは1.2MPa未満、より特に好ましくは1.
0MPa未満、最も好ましくは0.8MPa未満であ
る。
【0043】本発明の(ロ)は、チーグラー・ナッタ型
触媒やシングルサイト触媒(メタロセン系等)のような
重合触媒を用いて製造することができる。該重合触媒と
して、得られる重合体の組成分布の均一性の観点から、
メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒が好まし
い。
【0044】該シングルサイト触媒の例として、メタロ
セン系触媒(例えば、特開昭58−19309号公報、
特開昭60−35005号公報、特開昭60−3500
6号公報、特開昭60−35007号公報、特開昭60
−35008号公報、特開昭61−130314号公
報、特開平3−163088号公報、特開平4−268
307号公報、特開平9−12790号公報、特開平9
−87313号公報、特開平11−193309号公
報、特開平11−80233号公報および特表平10−
508055号公報を参照)や、非メタロセン系の錯体
触媒(例えば、特開平10−316710号公報、特開
平11−100394号公報、特開平11−80228
号公報、特開平11−80227号公報、特表平10−
513489号公報、特開平10−338706号公報
および特表平11−71420号公報を参照)を例示す
ることができる。これらの中、一般的にはメタロセン触
媒が使用される。
【0045】得られる重合体の柔軟性の観点から、メタ
ロセン触媒として、少なくとも1個のシクロペンタジエ
ン形アニオン骨格と、C1対称構造とを有する周期表第
3族〜第12族の遷移金属錯体が好ましい。更に、高分
子量の重合体を得るに際してのメタロセン触媒を用いた
好適な製造方法の例として、特開平11−293047
に詳細に開示されている。
【0046】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
上記(イ)1〜99重量%及び上記(ロ)99〜1重量
%、好ましくは(イ)5〜95重量%及び(ロ)95〜
5重量%、より好ましくは(イ)10〜90重量%及び
(ロ)90〜10重量%、更に好ましくは(イ)15〜
85重量%及び(ロ)85〜15重量%、特に好ましく
は(イ)20〜80重量%及び(ロ)80〜20重量%
とからなる組成物である。(イ)が過多((ロ)が過
少)であると得られるポリプロピレン系樹脂組成物の柔
軟性や傷付き回復性に劣り、(イ)が過少((ロ)が過
多)であると得られるポリプロピレン系樹脂組成物の引
張破断強度に劣る。
【0047】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、他の樹脂成分、ゴム成分、添加剤等を配合すること
ができる。他の樹脂成分として、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、エチレ
ン−アクリル酸エステル−アクリル酸グリシジルエステ
ル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エステル−メタ
クリル酸グリシジルエステル共重合体樹脂、エチレン−
メタクリル酸エステル−アクリル酸グリシジルエステル
共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル−メタ
クリル酸グリシジルエステル共重合体樹脂、エチレン−
メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体樹脂、
エチレン−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重
合体樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ−4−メチル−ペン
テン−1系樹脂、エチレン−スチレン共重合体樹脂、ポ
リノルボルネン樹脂、エチレン−環状オレフィン共重合
体樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、並びに、ポリカーボネート系樹脂等
を例示することができ、他のゴム成分として、天然ゴ
ム、ポリブタジエン、液状ポリブタジエン、ポリアクリ
ロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン
−イソプレン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレン
ゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム、イソブチレン−イソプレ
ン共重合体ゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン
共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体ゴム、水添スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体ゴム、(ロ)以外のエチレン
−αオレフィン共重合体エラストマー等を例示すること
ができ、添加剤として、架橋剤、架橋助剤、老化防止
剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤等の各種安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、内部
剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、防曇剤、抗菌剤、石油樹脂、難燃剤、発泡剤、発泡
助剤、高周波加工助剤などを例示することができる。
【0048】上記の滑剤として、ワックス、高級アルコ
ール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、カルボン
酸エステル、リン酸エステル、スルホン酸金属塩、酸エ
ステル金属塩、アクリル系樹脂、フッ素含有樹脂および
シリコーンを例示することができる。これらの2種類以
上を併用してもよい。
【0049】上記のワックスとして、パラフィンワック
ス及びマイクロクリスタリンワックスのような石油ワッ
クス;ライスワックスのような植物系ワックス;モンタ
ンワックスのような鉱物系ワックス;並びに、ポリエチ
レンワックス及び低分子量ポリプロピレンのような合成
系ワックスを例示することができる。
【0050】上記の高級アルコールとして、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレ
イルアルコール、エルシルアルコール及び12ヒドロキ
システアリルアルコールを例示することができる。
【0051】上記の脂肪酸として、ラウリル酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エル
カ酸、リノール酸およびリシノール酸を例示することが
できる。
【0052】上記の脂肪酸金属塩として、ラウリル酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン
酸、エルカ酸、リノール酸およびリシノール酸のような
脂肪酸の、Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Zn、
Ba及びPbのような金属の塩を例示することができ
る。具体的な脂肪酸金属塩として、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム
及びステアリン酸亜鉛を例示することができる。
【0053】上記の脂肪酸アミドとして、ラウリル酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレ
ンビスオレイン酸アミド及びステアリルジエタノールア
ミドを例示することができる。
【0054】上記のカルボン酸エステルとして、アクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、コハク酸およびアコニット酸のような脂肪族カル
ボン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸およびリ
シノール酸のような脂肪酸、並びに、乳酸、リンゴ酸、
酒石酸およびクエン酸のようなオキシカルボン酸のごと
きカルボン酸と、ミリスチルアルコール、パルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
及び12ヒドロキシステアリルアルコールのような脂肪
族アルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエチ
ルアルコール及びフタリルアルコールのような芳香族ア
ルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
ン、ソルビタン、ソルビトール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール及びトリメチロールプロパン
のような多価アルコールのごときアルコールとのエステ
ルを例示することができる。具体的なカルボン酸エステ
ルとして、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレ
ート、ポリエチレングリコールモノステアレート及びク
エン酸ジステアレートを例示することができる。
【0055】上記のリン酸エステルとして、リン酸と高
級アルコールとのモノアルキルエステル、ジアルキルエ
ステル及びトリアルキルエステルを例示することができ
る。であって、具体的なリン酸エステルとして、旭電化
工業製の商品名がAX−1なるリン酸エステルを例示す
ることができる。
【0056】上記のアクリル系樹脂として、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルアクリル酸ブ
チル及びアクリル酸−2−エチルヘキシルのようなアク
リル酸エステルから誘導される構造単位や、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル及びメタクリル酸−2−エチルヘキシルの
ようなメタクリル酸エステルから誘導される構造単位を
主たる単位とする重合体を例示することができる。具体
的なアクリル系樹脂として、三菱レーヨン製の商品名が
メタブレンなるアクリル系樹脂や、鐘淵化学工業製の商
品名がカネエースなるアクリル系樹脂を例示することが
できる。
【0057】上記のスルホン酸金属塩として、ステアリ
ルスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ステアリルスルホン
酸カリウム、ラウリルスルホン酸カリウム、スルホコハ
ク酸ジブチルナトリウム、スルホコハク酸ジ−2−エチ
ルヘキシルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル2ナト
リウム、及び、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウ
リル−2−ナトリウムを例示することができる。
【0058】上記の酸エステル金属塩として、ラウリル
硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸カリウムのような硫酸
エステル塩や、ラウリルリン酸ナトリウム及びラウリル
リン酸カリウムのようなリン酸エステル塩を例示するこ
とができる。
【0059】上記のフッ素含有樹脂類として、テトラフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フルオロ
アルキルエチレン及びパーフルオロアルキルビニルエー
テルのような含フッ素オレフィン;パーフルオロアルキ
レンアクリレート及びパーフルオロメタアルキレンアク
リレートのような含フッ素アルキルアクリレート;並び
に、含フッ素アルキルメタアクリレート、のような含フ
ッ素化合物から誘導される構造単位を主たる単位とする
重合体を例示することができる。具体的なフッ素含有樹
脂類として、ポリテトラフルオロエチレン及びパーフル
オロ(ポリオキシプロピレンエチルエーテル)を例示す
ることができる。
【0060】上記のシリコーンとして、ジメチルシロキ
サン、メチルフェニルシロキサン及びジフェニルシロキ
サンのようなシロキサン誘導体から誘導される構造単位
を主たる単位とする重合体を例示することができる。具
体的なシリコーンとして、ポリジメチルシロキサン及び
ポリメチルフェニルシロキサンを例示することができ
る。
【0061】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造において用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体
は、適宜、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビ
ーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸
カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリ
ウム、ガラスフレーク及びフッ素樹脂のような充填剤;
並びに、ナフテン油およびパラフィン系鉱物油のような
鉱物油系軟化剤と組合せて用いることができる。
【0062】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造において用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体
は更に、適宜、難燃剤と組合せて用いることができる。
難燃剤として、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン系難
燃剤およびジルコニウム系難燃剤のような無機化合物;
ポリりん酸アンモニウム、エチレンビストリス(2−シ
アノエチル)ホスフォニウムクロリド、トリス(トリブ
ロモフェニル)ホスフェート、トリス(トリブロモフェ
ニル)ホスフェート、及び、トリス(3−ヒドロキシプ
ロピル)ホスフィンオキシドのようなりん酸エステル及
びりん化合物;塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィ
ン及びパークロロシクロペンタデカンのような塩素系難
燃剤;並びに、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジ
ブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビス
テトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノー
ルA誘導体、テトラブロモビスフェノールS、及び、テ
トラブロモジペンタエリスリトールのような臭素系難燃
剤を例示することができる。これら難燃剤の2種以上を
併用してもよい。
【0063】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造において用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体
を発泡剤と組合せて用いることによって、該熱可塑性樹
脂組成物からなるスポンジを製造することができる。発
泡剤として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム及
び炭酸アンモニウムのような無機発泡剤;N,N’−ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化
合物;アゾカルボナミド及びアゾイソブチロニトリルの
ようなアゾ化合物;並びに、ベンゼンスルフォニルヒド
ラジン、 p,p’−オキシビス(ベンゼンスルフォニ
ルヒドラジド)、トルエンスルフォニルヒドラジド、及
び、トルエンスルフォニルヒドラジド誘導体のようなス
ルフォニルヒドラジドを例示することができる。発泡剤
は発泡助材と組合せて用いることができる。発泡助材と
して、サリチル酸や、尿素および尿素化合物を例示する
ことができる。
【0064】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造において用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体
は、高周波加工助材としての極性ポリマーと組合せて用
いることができる。極性ポリマーとして、アクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸およびクロトン酸のような
モノカルボン酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸お
よびシトラコン酸のようなジカルボン酸や該ジカルボン
酸のモノエステル;メチルメタクリレート、メチルアク
リレート及びエチルアクリレートのようなアクリル酸エ
ステルやメタクリル酸エステル;並びに、酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニルのような飽和カルボン酸のビニル
エステル及びそのアイオノマー、からなる群から選ばれ
る少なくとも1つの化合物と、エチレンとの共重合体を
例示することができる。
【0065】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造において用いられる熱可塑性樹脂やオレフィン重合体
は、必要に応じて、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹
脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹
脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン
系樹脂のような樹脂と組合せて用いることができる。
【0066】上記のロジン系樹脂として、天然ロジン、
重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン;上記ロ
ジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエス
テル、エチレングリコールエステル及びメチルエステル
のようなエステル化物;並びに、上記ロジンを不均化、
フマール化、ライム化またはこれら方法を組合せた方法
によって得られるロジン誘導体を例示することができ
る。
【0067】上記のポリテルペン系樹脂として、α−ピ
ネン、β−ピネン及びジペンテンのような環状テルペン
の単独重合体および共重合体;該環状テルペンとフェノ
ール及びビスフェノールのようなフェノール系化合物と
の共重合体である、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペ
ンテン−フェノール樹脂およびテルペン−ビスフェノー
ル樹脂のようなテルペン−フェノール系樹脂;並びに、
該環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳
香族変性テルペン樹脂、を例示することができる。
【0068】上記の合成石油樹脂として、ナフサ分解油
のC5留分、C6〜C11留分およびその他オレフィン系留
分の単独重合体および共重合体;並びに、該単独重合体
や共重合体の水添物である、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、脂環族系石油樹脂および脂肪族−脂環族共
重合樹脂を例示することができる。
【0069】上記の合成石油樹脂として更に、上記のナ
フサ分解油の各留分と、上記のテルペンとの共重合体、
及び、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂を例
示することができる。上記のC5留分として、イソプレ
ン;シクロペンタジエン;1,3−ペンタジエン;2−
メチル−1−ブテン及び2−メチル−2−ブテンのよう
なメチルブテン類;1−ペンテン及び2−ペンテンのよ
うなペンテン類;並びに、ジシクロペンタジエンが好ま
しい。上記のC6〜C11留分として、インデン;スチレ
ン;o−、m−、p−ビニルトルエン;α−、β−メチ
ルスチレンのようなメチルスチレン;メチルインデン;
エチルインデン;ビニルキシレン;並びに、プロペニル
ベンゼンが好ましい。上記のその他オレフィン系留分と
して、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジ
エン及びオクタジエンが好ましい。
【0070】上記のフェノール系樹脂として、アルキル
フェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの
縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂、及
び、これら樹脂の変性物を例示することができる。該フ
ェノール系樹脂は、フェノールを酸触媒でメチロール化
したノボラック型樹脂、及び、フェノールをアルカリ触
媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであって
もよい。
【0071】上記のキシレン系樹脂として、m−キシレ
ンとホルムアルデヒドとの反応によって得られるキシレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、及び、該樹脂に第3成分を
添加し反応させて得られる変性樹脂を例示することがで
きる。
【0072】上記のスチレン系樹脂として、スチレンの
低分子量物、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの
共重合樹脂、及び、スチレンとアクリロニトリルとイン
デンとの共重合樹脂を例示することができる。
【0073】上記のイソプレン系樹脂として、イソプレ
ンの二量化物であるC10脂環式化合物と、C10鎖状化合
物とを共重合して得られる樹脂を例示することができ
る。
【0074】上記の粘着性付与樹脂中、ロジン系樹脂、
ポリテルペン系樹脂および合成石油樹脂が好ましい。こ
れらの中、得られる熱可塑性樹脂組成物の透明性の観点
から、脂肪族及び/又は脂環族構造を有する樹脂がより
好ましい。該脂肪族及び/又は脂環族構造を有する樹脂
として、部分水添ロジン、完全水添ロジン及びそれらの
誘導体のようなロジン系樹脂;環状テルペンの単独重合
体または共重合体のようなポリテルペン系樹脂;並び
に、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂肪族−脂
環族共重合樹脂、ナフサ分解油とテルペンとの共重合体
の水添物のような合成石油樹脂が特に好ましい。これら
樹脂は市販品を用いてもよく、これら樹脂の2種以上を
併用してもよい。
【0075】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
単層のシートやフィルム(以下、両者を総称して「シー
ト」と言う)または多層シート(積層体)を構成する層
として用いることができる。積層体の各層を構成する材
料は、相互に同じであっても異なっていてもかまわな
い。該材料(本発明のポリプロピレン系樹脂組成物以外
の材料)として、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン
系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、エチレンとアクリル酸系モノ
マーとの共重合体樹脂、エチレンと酢酸ビニル系モノマ
ーとの共重合体樹脂、エチレンとメタクリル酸系モノマ
ーとの共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロン系樹脂、及び、
ポリビニルアルコール系樹脂のような樹脂;エチレン/
α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン/α−オレフ
ィン/ポリエン系共重合体ゴム、スチレン系ゴム、水添
スチレン系ゴム、ジエン系ゴム、及び、公知の架橋性ゴ
ムのようゴム;並びに、織布や不織布のような材料を例
示することができる。
【0076】上記各層を構成する樹脂やゴムのような成
分は、適宜、安定剤、添加剤、充填剤、鉱物油系軟化
剤、難燃剤、高周波加工助材、ロジン系樹脂、ポリテル
ペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノー
ル系樹脂、キシレン系樹脂、及びイソプレン系樹脂のよ
うな成分と組合せて用いてもよい。
【0077】上記の各層は、公知の方法によって、イオ
ウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋お
よび樹脂架橋のような架橋された層や、発泡された層で
あってもよい。積層体を構成する各層の間には、必要に
応じて、接着剤を有する層が存在してもよい。
【0078】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
必要に応じて、ゴムや樹脂の架橋において一般的に用い
られている架橋剤を用い、公知の方法によって、イオウ
架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋およ
び樹脂架橋のような架橋を行うことができる。架橋剤と
して、硫黄、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化
物、金属塩化物、p−キノンジオキシム、及び、ビスマ
レイミド系の架橋剤を例示することができる。架橋速度
を調節するために、架橋剤は架橋促進剤と組合せて用い
てもよい。架橋促進剤として、鉛丹や、ジベンゾチアゾ
イルサルファイドのような酸化剤を例示することができ
る。架橋剤は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛お
よび酸化カルシウムのような金属酸化物、並びに、ステ
アリン酸のような分散剤と組合せて用いてもよい。これ
らの中、酸化亜鉛や酸化マグネシウムが好ましい。本発
明のポリプロピレン系樹脂組成物は、架橋剤の存在下で
動的架橋させることによって、架橋された組成物を得る
ことができる。
【0079】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造方法として、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミ
キサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー及び一軸も
しくは二軸押出機のような通常の混練装置で混練する溶
融ブレンド法を例示することができる。該装置は密閉式
および開放式のいずれでもよい。これらの中、不活性ガ
スによって置換できる密閉式の装置が好ましい。
【0080】混練温度は、通常160〜250℃、好ま
しくは180〜240℃である。混練時間は、用いられ
る成分の種類や量、および混練り装置の種類に依存し、
加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような装置を使用
する場合は、通常、約3〜20分程度である。混練の方
法として、各成分を一括して混練りする方法、及び、任
意の成分の一部を混練りした後、得られる混練物と残部
とを混練りする多段分割混練り法を例示することができ
る。
【0081】更に、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物を得る別の方法としては、上記で説明した各成分を、
1種類以上の触媒を混合物として、又は逐次的に用い、
一段、又は多段で、同時、又は連続的に(共)重合させ
ることにより、リアクターブレンド品として得ることが
できる。
【0082】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の形
状は、移送や輸送の観点から、ペレットであることが好
ましい。ペレットの製造方法として、該樹脂組成物を押
出機で均一に溶融混合し押出した後、ホットカットやス
トランドカットすることによって球状、円柱状およびレ
ンズ状のような形状のペレットを得る公知の方法を例示
することができる。カットの方法は、水中カット法およ
び空気中カット法のいずれの方法でもよい。
【0083】ストランドの外層と内層とが相互に異なる
ポリマーで構成されてなるストランドを成形し得る装置
を使用すれば、外層が熱可塑性樹脂からなり、内層が本
発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる二重構造の
ストランドを得ることができる。該ストランドは、互着
性の低いペレットを製造し得るという効果を有する。ポ
リプロピレン系樹脂組成物をロールでシート状に成形
し、次いで、シートをシートペレタイス機で処理するこ
とによって、立方体状のペレットを得ることができる。
ペレットの計量誤差を抑制する観点から、ペレットとし
て、最長部分の長さが3cm以下のペレットが好まし
い。
【0084】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
なるペレットとして、ペレットの互着によるブリッジ現
象を抑制する観点から、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、タルク、ステアリン酸およびポリオレフィ
ンパウダーからなる群から選ばれる少なくとも1種がそ
の表面に打粉されているペレットが好ましい場合があ
る。打粉量は、ペレットのサイズや形状に応じて適宜決
定され、ポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレット
の重量に対して、通常0.05〜3重量部が好ましい。
該量が0.05重量部未満であると、互着を抑制する効
果が低い場合がある。該量が3重量部を超えると、得ら
れるポリプロピレン系樹脂組成物の物性が低下したり、
製造コストが上昇したりすることがある。
【0085】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
押出成形法、異型押出成形法、多色押出成形法、被覆
(芯入)押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、発泡成
形法、中空成形法、粉末成形法、カレンダー成形法、ブ
ロー成形法、練加工法、及び、インフレーション法のよ
うな公知の方法によって、パイプ及び継手のような成形
体や、フィルム、シート、ホース及びチューブのような
物品に一次加工することができる。
【0086】上記の粉末成形法として、スラッシュ成形
法、流動浸せき法、静電塗装法、粉末溶射法、及び、粉
末回転成形法を例示することができる。
【0087】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
なる成形品は、塗装や蒸着のような公知の表面処理を施
すことができる。
【0088】上記のカレンダー成形法として、厚み精度
の高い平滑なシートを連続生産し得るシーティング加工
法;ピンホールがなく厚み精度の高いシートを連続生産
し得るダブリング加工法;布とシートとを貼合せて複合
体を連続生産し得るトッピング加工法;接着性向上を目
的として、ポリプロピレン系樹脂組成物を布にすり込む
フリクション加工法;及び、ロール表面の彫刻模様をシ
ート表面に連続して型付けし得るプロファイリング加工
法、を例示することができる。
【0089】上記の一次加工品は更に、曲げ、切断、裁
断、切削、打抜、絞り、彫刻、プレス加工、ホットスタ
ンピング、高周波加工、超音波加工、ラミネート、縫製
/巻縫/手編、真空成形、圧空成形、接着、溶接、植
毛、ライニング加工、スリット加工、印刷、及び、表面
コーティングのような工程を経て製品化することができ
る。
【0090】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
その優れた特徴を利用して、車両部品、電気・電子機器
部品、電線、建築材料、農・水産・園芸用品、化学産業
用品、土木資材、産業・工業資材、家具、文房具、日用
・雑貨用品、衣服、容器・包装用品、玩具、レジャー用
品、及び、医療用品のような用途に用いることができ
る。
【0091】上記の車両部品として、インパネ、ドア、
ピラー、及び、エアーバッグカバーのような自動車内装
表皮;オーバーフェンダー、クラウディングパネル、ル
ーフレール、及び、サイドモールのような自動車外装部
品;ホース;チューブ;ガスケット;パッキング;ウェ
ザーストリップ;各種シールスポンジ;ウォッシャー液
ドレンチューブ;燃料タンク用クッション材;並びに、
自転車部品を例示することができる。
【0092】上記の電気・電子機器部品として、電気・
機械部品、電子部品、弱電部品、家電部材、冷蔵庫用
品、照明器具、及び、電気用カバーを例示することがで
きる。
【0093】上記の電線として、プラスチックケーブ
ル、絶縁電線、及び、電線保護材を例示することができ
る。
【0094】上記の建築材料として、リブ、巾木、パネ
ル及びターポリンのような壁・天井材用途や、波板、樋
および屋根下地材のような屋根材用途や、敷居材やタイ
ルのような床部材用途や、目地、目地棒および防水シー
トのような防水用途;ダクト、ケーブルダクト、プレハ
ブ部材、浄化槽のような設備・装置部品用途;建築用エ
ッジ、建築用ガスケット、カーペット抑え、アングル、
及び、ルーバーのような構造・造作材用途;並びに、ジ
ョイナー及び養生シートのような工業資材用途、を例示
することができる。
【0095】上記の農・水産・園芸用品として、農業用
ハウス用途を例示することができる。
【0096】上記の産業・工業用資材として、機械カバ
ー、機械部品、パッキング、ガスケット、フランジ、レ
ザー帆布、ボルト、ナット、バルブ、金属保護用フィル
ム、及び、凹凸付ホースを例示することができる。
【0097】上記の家具として、キャビネット、スツー
ル、ソファー、マット、カーテン、及び、テーブルクロ
スを例示することができる。
【0098】上記の文房具として、カードケース、筆記
具ケース、アクセサリー、キーケース、キャッシュカー
ドケース、ステッカー、ラベル、ブックカバー、ノート
カバー、バインダー、手帳、表紙、ファイル、カード、
定期類、下敷き、ホルダー、マガジントレー、アルバ
ム、テンプレート、及び、筆記具軸を例示することがで
きる。
【0099】上記の日用・雑貨用品として、風呂蓋、す
のこ、バケツ、洋服カバー、布団ケース、洋傘、傘カバ
ー、すだれ、裁縫用具、棚板、棚受け、額縁、エプロ
ン、トレー、テープ、紐、ベルト類、及び、鞄を例示す
ることができる。
【0100】上記の衣服として、レインコート、合羽、
雨具シート、子供レザーコート、靴、シューズカバー、
履き物、手袋、スキーウエア、帽子、及び、帽子用副資
材を例示することができる。
【0101】上記の容器・包装用品として、食品容器、
衣料包装品、梱包・包装資材、化粧品瓶、化粧品容器、
薬品瓶、食品瓶、理化学瓶、洗剤瓶、コンテナ、キャッ
プ、フードパック、積層フィルム、工業用シュリンクフ
ィルム、及び、業務用ラップフィルムを例示することが
できる。
【0102】上記の医療用品として、輸液バック、連続
携行式腹膜透析バック、及び、血液バックを例示するこ
とができる。
【0103】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
制振性が良くない材料にポリプロピレン系樹脂組成物を
ブレンドしたり、貼り合わせたりすることによって、該
材料の制振性を改良するために用いることができる。
【0104】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
熱可塑性エラストマーの柔軟性を改良するための成分と
して用いることができる。
【0105】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらによって限定されない。用いた成分は以
下の通りである。 (イ)−1 JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が
500MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走
査熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基
づく主ピークの位置(融点)が140℃であるポリプロ
ピレン系樹脂。(商品名エクセレンEPX EP371
1、住友化学工業社製) (イ)−2 JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が
450MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走
査熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基
づく主ピークの位置(融点)が142℃であるポリプロ
ピレン系樹脂。(商品名エクセレンEPX EP372
5、住友化学工業社製) (イ)−3 JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が
95MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基づ
く主ピークの位置(融点)が142℃であるポリプロピ
レン系樹脂。(商品名アドフレックスKS−353P、
サンアロマー社製) (イ)−4 JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が
290MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走
査熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基
づく主ピークの位置(融点)が166℃であるポリプロ
ピレン系樹脂。(商品名アドフレックスKS−021
P、サンアロマー社製) (イ)−5 JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ弾性率が
77MPa、JIS−K−7121に準拠して示差走査
熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解に基づ
く主ピークの位置(融点)が142℃であるポリプロピ
レン系樹脂。(商品名アドフレックスKS−359P、
サンアロマー社製)
【0106】(ロ)攪拌機を備えた100LのSUS製
重合器中で、プロピレンと1−ブテンとを、分子量調節
として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させ
て、本発明のオレフィン重合体に当たるプロピレン−1
−ブテン共重合体を得た。重合器の下部から、重合溶媒
としてのヘキサンを100L/時間の供給速度で、プロ
ピレンを24.00Kg/時間の供給速度で、1−ブテ
ンを1.81Kg/時間の供給速度で、それぞれ連続的
に供給した。重合器の上部から、重合器中の反応混合物
が100Lの量を保持するように、反応混合物を連続的
に抜き出した。重合器の下部から、重合触媒の成分とし
て、下式で表されるジメチルシリル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドを0.0
05g/時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを0.298
g/時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを
2.315g/時間の供給速度で、それぞれ連続的に供
給した。共重合反応は、重合器の外部に取り付けられた
ジャケットに冷却水を循環させることによって、45℃
で行った。重合器の上部から連続的に抜き出された反応
混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止さ
せた後、脱モノマー及び水洗浄をし、次いで、大量の水
中でスチームによって溶媒を除去することによって、プ
ロピレン−1−ブテン共重合体を得、これを80℃で1
昼夜減圧乾燥した。該共重合体の生成速度は7.10K
g/時間であった。 得られたプロピレン−1−ブテン共重合体について、以
下の通り分析した。結果を表1に示す。
【0107】(1)プロピレン−1−ブテン共重合組成 プロピレン−1−ブテン共重合組成はBruker社製
の商品名がAC−250なる装置を用いて、1HNMR
スペクトル、13CNMRスペクトルの測定結果に基づき
算出した。具体的には、13CNMRスペクトルのプロピ
レンメチル炭素スペクトル強度と1−ブテン由来メチル
炭素スペクトル強度の比からプロピレンと1−ブテンの
組成比を算出した。その結果(ロ)はプロピレン96モ
ル%、1−ブテン4モル%の共重合組成であった。
【0108】(2)極限粘度[η] 以下の手順(1)〜(3)からなる方法で測定した結
果、[η]は2.54であった。 (i)サンプル300mgを100mlテトラリンに溶
解する。 (ii)得られる溶液を1/2、1/3及び1/5に希
釈する。 (iii)ウベローデ粘度計を用い、135℃(±0.
1℃)の恒温油槽中で、各希釈溶液の粘度を各3回測定
し、それらの平均値を極限粘度[η]とする。
【0109】(3)分子量分布測定 サンプル約5mgをo−ジクロロベンゼン5mlに溶解
して得られる溶液を用い、以下の条件下、ゲルパーミエ
イションクロマトグラフ(GPC)法によって測定した
結果、分子量分布は2.1であった。 (i)GPC装置として、Waters社製の商品名1
50C/GPCなる装置を用いる。 (ii)カラムとして、昭和電工社製の商品名Shod
ex Packed ColumnA−80Mなるカラ
ムを用いる。 (iii)上記溶液400μlをインジェクションす
る。 (iv)溶出温度を140℃とする。 (v)溶出溶媒流速を1.0ml/minとする。 (vi)検出器として、屈折率検出器を用いる。 (vii)分子量標準物質として、東ソー社製の分子量
68−8,400,000なるポリスチレンを用いる。 (viii)ポリスチレンの分子量に換算された値とし
て得られるサンプルの重量平均分子量(Mw)と数平均
分子量(Mn)とから、分子量分布(Mw/Mn)を算
出する。
【0110】(4)示差走査熱量計(DSC)測定 示差走査熱量計としてセイコー電子工業社製の商品名D
SC220Cなる示差走査熱量計を用い、10℃/mi
nなる昇温速度および降温速度で測定した結果、(ロ)
は結晶の融解に基くピーク及び結晶化に基づくピークの
いずれも有していなかった。
【0111】(5)弾性回復率 (ロ)70重量部と、荷重2.16kgにおける230
℃でのメルトフローレートが1.5g/10分、JIS
K 7121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測
定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融
点)が135℃、JIS K 7122に準拠して示差走
査熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量
が60±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体
30重量部とからなる評価用樹脂組成物の弾性回復率
は、84.7%であった。評価用樹脂組成物の作製なら
びに弾性回復率評価は、本文中の方法に準じた。
【0112】AO−1 商品名イルガノックス1010(チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ製酸化防止剤) AO−2 商品名イルガフォス168(チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ製酸化防止剤)
【0113】実施例1〜6、比較例1〜5 表1〜3に示す配合割合(重量部)の成分を、ブラベン
ダー社製の商品名がプラスチコーダーPLV151型な
る混練機を用い、スクリュー回転数10rpmにて、2
00℃で5分間混練した後、次いで、更に、100rp
mにて5分間混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。該樹
脂組成の特性を以下の通り測定し、結果を表1〜3に示
す。 (1)ヘーズ値(HAZE) JIS K 6758に準拠してプレス成形して得られる
厚さ1mmのシートのヘーズ値(HAZE)を、JIS
K7105に準拠して測定した。 (2)経時試験 温度を23℃に変更し、試験時間を100時間に変更し
たこと以外はJISK6301「6.老化試験」の空気
加熱老化試験(6.3)に従い、試験機槽中に吊るした
試験片を加熱して測定した。ここで、吊るされた試験片
は、互いに接触し合ったり、試験機槽内の壁に触れたり
しないようにした。 (3)ヘーズ値差(△HAZE(23)) 上記(2)で試験された試験片(厚さ1mmのシート)
のヘーズ値から、該試験片の成形後2時間以内のヘーズ
値を差し引いた値をヘーズ値差(△HAZE(23))
とした。 (4)硬度 JIS K 6253に従うデュロメーター硬さ(Du
ro−A)と、ASTM 2240に従うShore−
Dとを測定した。 (5)耐傷付き性試験 以下の手順で試験した。 (i)厚さ2mmのプレスシートの表面を、新東科学製
の商品名がトライボギアなる表面性測定機の、荷重50
0gをかけた引掻針で引掻いて傷を付ける。 (ii)傷の深さを、東京精密製の商品名がサーフコム
なる接触式の表面粗さ計で、μmオーダーの尺度で測定
する。 (6)引張試験 JIS−K−6251に準拠して、試験片にダンベル状
3号型、引張速度200mm/minの条件にて、引張
り強さ(TB)及び切断時伸び(EB)を測定した。
【0114】
【表1】
【0115】
【表2】
【表3】
【0116】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、柔
軟性、引っ張り強度、表面性状安定性のバランスに非常
に優れ、特に耐傷付き性などの表面強度や高温での表面
性状安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供
することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 穂積 英威 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA14 AA15X AA20 AA20X AF15 AF20Y AF26 AH01 AH04 AH05 AH07 AH12 BB04 BB05 BB06 BB07 BC01 4J002 AC02X AC03X AC06X BB01X BB03X BB12W BB14W BB15X BB15Y BC04X BC07X BC08X BK00X BL00X BP02W FD010 FD020 FD130 FD140 FD150 FD170 FD200 FD320 GA00 GB01 GC00 GL00 GN00 GQ01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(イ)1〜99重量%及び下記
    (ロ)99〜1重量%を含有するポリプロピレン系樹脂
    組成物。 (イ):JIS−K−7203に準拠して測定した曲げ
    弾性率が50〜500MPa、JIS−K−7121に
    準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して得られる
    結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が120〜
    176℃であるポリプロピレン系樹脂 (ロ):下式(1)で定義される弾性回復率が70〜1
    00%であるオレフィン重合体。 弾性回復率=応力残留変形回復量×100/伸張変形量 (1) 式中、応力残留変形回復率および伸張変形率は、該オレ
    フィン重合体70重量部と、下記(A)〜(B)からな
    る群から選ばれる1種のポリプロピレン樹脂30重量部
    とからなる評価用樹脂組成物の、100%伸張ヒステリ
    シス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変
    形量であり、少なくとも1つの評価用樹脂組成物が上記
    要件を満たすものとする。 (A)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
    ローレートが3.0±0.5g/10分、JIS K 7
    121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
    得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
    145±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
    熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
    87±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体 (B)荷重2.16kgにおける230℃でのメルトフ
    ローレートが1.5±0.3g/10分、JIS K 7
    121に準拠して示差走査熱量計(DSC)で測定して
    得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置(融点)が
    135±2℃、JIS K 7122に準拠して示差走査
    熱量計(DSC)で測定して得られる結晶の融解熱量が
    60±5J/gであるプロピレン−エチレン共重合体 尚、示差走査熱量計測定の試料調整は、JIS K 7
    121 3.試験片の状態調節 (2)一定の熱処理を
    行った後、融解温度を測定する場合 に記載の方法に準
    拠して実施する。
  2. 【請求項2】 (イ)が2段階以上の多段で共重合させ
    ることにより得られる樹脂組成物である請求項1記載の
    ポリプロピレン系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 (ロ)がランダム共重合体である請求項
    1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1記載のポリプロピレン系樹脂組
    成物を押出し成形、カレンダー成形、ブロー成形、射出
    成形、発泡成形、延伸成形のいずれかの方法で成形して
    得られる成型体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006041067A (ja) * 2004-07-26 2006-02-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 高分子発熱体及びその製造方法
JP2007204526A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物、該樹脂組成物からなる粘着フィルムまたは粘着シート、該粘着フィルムまたは粘着シートの製造方法および該粘着フィルムまたは粘着シートからなる粘着製品
JP2007254690A (ja) * 2006-03-27 2007-10-04 Sumitomo Chemical Co Ltd エアバッグカバー用熱可塑性エラストマー組成物
US11414537B2 (en) 2018-11-05 2022-08-16 Lg Chem, Ltd. Resin composition for bi-component fiber

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