JP2003048991A - 多層ペレット及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 互着が少なくハンドリング性に優れ、加えて
ポリオレフィン樹脂の柔軟化効果に優れた、特定の共重
合体を芯とする多層ペレット。 【解決手段】 下記（Ａ）を鞘とし、下記（Ｂ）及び／
又は（Ｃ）を芯とする多層ペレット。 （Ａ）：結晶性ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンを必須として構成され、エチレン、プロピレン及び
Ｃ４〜２０のα−オレフィンの炭素数の合計が６以上で
あり、かつ下記式（１）を満足するオレフィン共重合体 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ （式１） （ｘ：エチレンの含有量（モル％） ｙ：炭素数４〜２
０のα−オレフィンの含有量（モル％）） （Ｃ）：下記（Ｃ−１）及び／又は（Ｃ−２） （Ｃ−１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
からなる共重合体 （Ｃ−２）：（Ｃ−１）の水素添加物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペレット同士の互
着が少なくハンドリング性に優れ、加えてポリオレフィ
ン樹脂の柔軟化効果に優れた、特定の共重合体を芯とす
る多層ペレットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンに代表されるポリオレフ
ィン系樹脂は、強度や耐熱性に優れる反面、柔軟性、透
明性に劣るという欠点がある。ポリオレフィン系樹脂に
柔軟性、透明性を付与するために柔軟性付与剤を用いる
技術が知られている。ところが、従来の技術によると、
柔軟性付与剤は、それ自身の性質上粘着性が激しく、少
しの荷重で互着しペレット等の小塊の形状を長期間維持
できない。そのため、ポリオレフィン系樹脂への配合の
際に輸送や計量などの取り扱い及び作業性が極めて悪い
という問題点があった。

【０００３】かかる問題を解決する方法としては、例え
ば特定のオレフィン共重合体およびポリオレフィン樹脂
からなる樹脂組成物ペレットが、特開２０００−７２９
２３号公報に開示されている。しかしながらこの方法で
は、樹脂組成物中のポリオレフィン樹脂量が低下する
と、ペレット互着頻度が高くなる問題のため、ポリオレ
フィン樹脂量を１５重量％未満とすることができなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明の解決しようとする課題は、ペレット同士の互着が少
なくハンドリング性に優れ、加えてポリオレフィン樹脂
の柔軟化効果に優れた、特定の共重合体を芯とする多層
ペレットを提案することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）を鞘とし、下記（Ｂ）及び／又は（Ｃ）を芯と
する形状を有する多層ペレットに係るものである。 （Ａ）：結晶性ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンを必須として構成され、エチレン、プロピレン及び
Ｃ４〜２０のα−オレフィンの炭素数の合計が６以上で
あり、かつ下記式（１）を満足するオレフィン共重合体 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ （式１） （ｘはエチレンの含有量（モル％）を表し、ｙは炭素数
４〜２０のα−オレフィンの含有量（モル％）を表
す。） （Ｃ）：下記（Ｃ−１）及び／又は（Ｃ−２） （Ｃ−１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
からなる共重合体 （Ｃ−２）：（Ｃ−１）の水素添加物

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、結晶性ポ
リオレフィン樹脂である。（Ａ）として、たとえば高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポ
リエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル
酸共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重
合体樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、
ポリ−４−メチル−ペンテン−１系樹脂、エチレン−ス
チレン共重合体樹脂、ポリノルボルネン樹脂、エチレン
−環状オレフィン共重合体樹脂等があげられ、なかでも
ポリプロピレン系樹脂が好ましい。

【０００７】本発明の組成物に使用される場合のポリプ
ロピレン系樹脂は、結晶性ポリプロピレン系樹脂であ
り、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量
のα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム
又はブロック共重合体である。前記ポリプロピレン系樹
脂が共重合体である場合には、ランダム共重合体の場
合、該共重合体中の他のα−オレフィンおよび／または
エチレンの共重合割合は、一般に合計で１０重量％以下
好ましくは０．５〜７重量％であり、ブロック共重合体
の場合、該共重合体中の他のα−オレフィンおよび／ま
たはエチレンの共重合割合は一般に１〜４０重量％、好
ましくは１〜２５重量％、更には２〜２０重量％、特に
好ましくは３〜１５重量％である。これらのポリプロピ
レン系重合体は、２種以上の重合体を併用したものであ
ってもよい。ポリプロピレンの結晶性の指標としては例
えば、融点、結晶融解熱量などが用いられ、融点は１２
０℃〜１７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ〜１２０Ｊ
／ｇの範囲にあることが好ましい。結晶の融点が低すぎ
るもしくは融解熱量が低すぎると、得られる多層ペレッ
トを用いて成形した成形品の耐熱性に劣ることがある。

【０００８】該ポリプロピレン系樹脂は、気相重合法、
バルク重合法、溶媒重合法及び任意にそれらを組み合わ
せて多段重合を採用することができ、また、重合体の数
平均分子量についても特に制限はないが、好ましくは１
０，０００〜１，０００，０００に調整される。なお、
（Ａ）としては、該当する市販品を用いることができ、
２種類以上の（Ａ）を併用してもよい。

【０００９】本発明の成分（Ｂ）は、エチレン、プロピ
レン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンを必須として構成さ
れ、エチレン、プロピレン及びＣ４〜２０のα−オレフ
ィンの炭素数の合計が６以上であり、かつ下記式（１）
を満足するオレフィン共重合体である。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ （式１） （ｘはエチレンの含有量（モル％）を表し、ｙは炭素数
４〜２０のα−オレフィンの含有量（モル％）を表
す。）

【００１０】該共重合体を構成するエチレン、プロピレ
ン及びＣ４〜２０のα−オレフィンの炭素数の合計は６
以上であることが必要である。炭素数の合計が６未満と
なるようなオレフィンの組み合わせを選択した場合、得
られる多層ペレットを用いて成形した成形品の柔軟性、
透明性に劣る。

【００１１】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，
２，４−トリメチル−１−ペンテン等が例示される。

【００１２】（Ｂ）は下記式（１）の関係を満足する必
要がある。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３ 式（１） より好ましくは、［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．４であり、
更に好ましくは、［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．５である。
上記の範囲を外れると、得られる多層ペレットを用いて
成形した成形品の柔軟性、透明性に劣る。なお、上記式
において、ｘは共重合体中のエチレンのモル含量を表
し、ｙは共重合体中の炭素数４〜２０のα−オレフィン
のモル含量の合計を表す。

【００１３】（Ｂ）は、エチレン、プロピレン及び炭素
数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィン以外に任意のモノマーを共重合して
いてもよく、任意のモノマーの一例として、環状オレフ
ィン、ポリエン化合物、ビニル芳香族化合物をあげるこ
とができる。ここで、上記、「二種以上のオレフィン」
と「環状オレフィン」は、相互に異なる概念である。

【００１４】環状オレフィンとしては、たとえば、ノル
ボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボ
ルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチル
ノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノ
ルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５
−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、
５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネ
ン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチ
ル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチ
ル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−
ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレ
ン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペン
タジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロ
ノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６
−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネ
ン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノル
ボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハ
イドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シ
アノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロ
ペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチ
ルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、
３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチ
ルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４
−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセ
ン、シクロへプテン等が例示される。

【００１５】ポリエン化合物としては、二重結合間に単
結合を１つ挟んだいわゆる共役ポリエン化合物や、それ
以外の非共役ポリエン化合物が含まれる。共役ポリエン
化合物としては、脂肪族共役ポリエン化合物及び脂環族
共役ポリエン化合物等があげられる。脂肪族共役ポリエ
ン化合物としては直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物及
び、分岐状脂肪族共役ポリエン化合物が含まれる。ま
た、脂肪族共役ポリエン化合物及び脂環族共役ポリエン
化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等を含んでいて
もよい。脂肪族共役ポリエン化合物としては、たとえ
ば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−
１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエ
ン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキ
シル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジ
エン、２−メチル−１，３−デカジエン、２，３−ジメ
チル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−オクタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−デカジエン等が例
示される。脂環族共役ポリエン化合物としては、たとえ
ば、２−メチル−１，３−シクロペンタジエン、２−メ
チル−１，３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル
−１，３−シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−シクロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブ
タジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１
−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３
−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジ
エン、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエン等が例
示される。

【００１６】非共役ポリエン化合物としては、脂肪族非
共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物及び
芳香族非共役ポリエン化合物等があげられる。脂肪族非
共役ポリエン化合物としては直鎖状脂肪族非共役ポリエ
ン化合物及び分岐状脂肪族非共役ポリエン化合物が含ま
れる。また、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共
役ポリエン化合物及び芳香族非共役ポリエン化合物は、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラル
キル基、アラルキルオキシ基等を含んでいてもよい。脂
肪族非共役ポリエン化合物のとしては、たとえば、１，
４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘ
プタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジ
エン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，
１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエン、
３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−
１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−ヘ
キサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−
１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル
−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタ
ジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−
ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６
−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、
５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，
４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエ
ン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−
１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジ
エン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル
−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタ
ジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロ
ピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１．６−オ
クタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メ
チル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナ
ジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル
−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエ
ン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−
１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−
１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエ
ン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−
１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエ
ン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−
１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−
１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエ
ン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−
１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエ
ン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエ
ン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−
１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエ
ン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−
１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジ
エン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０
−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジ
メチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８
−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メ
チル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１
３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエ
ン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキ
サデカトリエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，
１１−ペンタデカジエン等が例示される。脂環族非共役
ポリエン化合物としては、たとえば、ビニルシクロヘキ
セン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、
５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、シクロヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、
２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノル
ボルナジエン、２−エチル−２，５−ノルボルナジエ
ン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、
２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノ
ルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，３
−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロペ
ンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、１−アリル
−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロ
ヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオクタン、
１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル−４−イ
ソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−４
−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−３−ビ
ニルシクロペンタン、メチルテトラヒドロインデン等が
例示される。芳香族非共役ポリエン化合物としては、た
とえば、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペニルベン
ゼン等があげられる。

【００１７】ビニル芳香族化合物としては、たとえばス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビ
ニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロ
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチ
レン、ビニルナフタレン等が例示される。

【００１８】（Ｂ）の共重合体の例としては、例えば、
下記（イ）〜（ツ）の組み合わせがあげられる。

【００１９】（イ）エチレン 及び、炭素数３から２０
のα−オレフィンを必須とし、任意にポリエン化合物、
環状オレフィン及びビニル芳香族化合物から選択される
１種類以上のモノマー成分を共重合して得られるオレフ
ィン共重合体 （ロ）エチレン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンを
必須として、任意にポリエン化合物、環状オレフィン及
びビニル芳香族化合物から選択される１種類以上のモノ
マー成分を共重合して得られるオレフィン共重合体 （ハ）エチレン、プロピレン、及び炭素数４〜２０のα
−オレフィンを必須成分として、任意にポリエン化合
物、環状オレフィン及びビニル芳香族化合物から選択さ
れる１種類以上のモノマー成分を共重合して得られるオ
レフィン共重合体 （ニ）プロピレン、及び炭素数４〜２０のα−オレフィ
ンを必須成分として、任意にポリエン化合物、環状オレ
フィン及びビニル芳香族化合物から選択される１種類以
上のモノマー成分を共重合して得られるオレフィン共重
合体 （ホ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンから
なるオレフィン共重合体 （ヘ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
ポリエン化合物からなるオレフィン共重合体 （ト）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
環状オレフィン化合物からなるオレフィン共重合体 （チ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及び
ビニル芳香族化合物からなるオレフィン共重合体 （リ）エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、ポ
リエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるオレフィ
ン共重合体 （ヌ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィンからなるオレフィン共重合体 （ル）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及びポリエン化合物からなるオレフィン共重合
体 （オ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及び環状オレフィン化合物からなるオレフィン
共重合体 （ワ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及びビニル芳香族化合物からなるオレフィン共
重合体 （カ）エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン、ポリエン化合物及びビニル芳香族化合物から
なるオレフィン共重合体 （ヨ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンを
共重合して得られるオレフィン共重合体 （タ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
びポリエン化合物からなるオレフィン共重合体 （レ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
び環状オレフィン化合物からなるオレフィン共重合体 （ソ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン及
びビニル芳香族化合物からなるオレフィン共重合体 （ツ）プロピレン、炭素数４〜２０のα−オレフィン、
ポリエン化合物及びビニル芳香族化合物からなるオレフ
ィン共重合体

【００２０】成分（Ｂ）は、任意のポリプロピレン系樹
脂とからなる熱可塑性樹脂組成物の下記式（２）で定義
された弾性回復率Ｓが７０≦Ｓの条件を充足するオレフ
ィン共重合体であることが好ましい。 弾性回復率Ｓ（％）＝[（応力残留変形回復率）／（伸張変形率）]×１００ …式（２） （但し、弾性回復率Ｓはポリプロピレン系樹脂２０〜４
０重量％及び、オレフィン共重合体８０〜６０重量％条
件において定義されるものとする。） より好ましくは Ｓ≧７２ 更に好ましくは Ｓ≧７４ 更に好ましくは Ｓ≧７６ 更に好ましくは Ｓ≧７８ 特に好ましくは Ｓ≧８０ である。該範囲を外れると、得られる多層ペレットを用
いて成形した成形品の柔軟性や傷付け回復性能に劣るこ
とがある。

【００２１】本発明に記載されている、ポリプロピレン
系樹脂としては、アイソタクチックシークエンス構造も
しくはシンジオタクチックシークエンス構造を主として
有する結晶性のポリプロピレンで、ホモタイプやコモノ
マーを含むランダムタイプ、もしくは、多段重合による
ブロックタイプ等広範な構造のものが使用可能である。

【００２２】ポリプロピレン系樹脂としては、第一にプ
ロピレンを単独重合することによって得られるホモポリ
プロピレンがあげられる。

【００２３】ポリプロピレン系樹脂としては、第二にプ
ロピレンとプロピレン以外のオレフィンとを共重合させ
ることによって得られるランダムポリプロピレンがあげ
られる。

【００２４】ポリプロピレン系樹脂としては、第三にプ
ロピレンとプロピレン以外のオレフィンを２段階以上の
多段で共重合させることにより得られるポリプロピレン
系樹脂があげられる。より詳細には、第一段階において
プロピレンの単独重合体又はプロピレンとプロピレン以
外の共重合体を得て、第二段階以降においてプロピレン
とプロピレン以外の共重合体を得るポリプロピレン系樹
脂である。

【００２５】弾性回復率Ｓとは、ヒステリシス曲線より
得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比であ
る。試験片を所定の長さ（伸張変形率％）に伸張し、切
断する前に荷重を減らし、縮めていくと、伸ばしたとき
と別な曲線をたどり、荷重をゼロにしても伸びはゼロと
はならない。この曲線をヒステリシス曲線と呼ぶ。

【００２６】より具体的には以下の方法で測定すること
ができる。試験片形状をＪＩＳ−Ｋ−６２５１準拠のダ
ンベル状１号型（標線間距離４０ｍｍ）、厚さ０．５ｍ
ｍとする。東洋精機製作所社製ストログラフＲを用いク
ロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで標線間距離８
０ｍｍ（伸張変形率１００％）まで伸張する。伸張後、
直ちにクロスヘッドをリバースさせ、伸張時と同様に２
００ｍｍ／ｍｉｎで応力がゼロになるまで収縮させる。
チャートから伸張変形率に相当する寸法及び、応力残留
回復率に相当する寸法を測り伸張変形率及び、応力残留
回復率を算出する。試験片の数は３個とし、相加平均値
を測定結果として使用する。

【００２７】また、オレフィン共重合体と、ポリプロピ
レン系樹脂とのブレンドは、各成分を、通常の混練り装
置、たとえばラバーミル、ブラベンダーミキサー、バン
バリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押出機
等を用いて混練すればよい。混練り温度は、混合された
成分のすべてが溶融する温度であり、通常１６０〜２５
０℃とされ、好ましくは１８０〜２４０℃とされる。得
られた樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠した方
法で、所定の厚さにプレス成形してサンプルとする。

【００２８】本発明の成分（Ｂ）は、ブロック共重合体
でないことを特徴とするオレフィン共重合体であること
が好ましい。ブロック共重合体とは、２種類以上の単量
体から誘導されるブロック重合体のことであり、ブロッ
ク重合体とは、直線状に連結されたブロックから成り立
つ分子の重合体を意味する。またブロックとは多数の構
成単位からなり、隣接部分には存在しない構成上又は立
体配置上の特徴を少なくとも１つもつ重合体分子の１部
分のことである。

【００２９】本発明の（Ｂ）は、温度１３５℃における
テトラリン溶媒による極限粘度［η］が好ましくは０．
３〜１０．０であり、より好ましくは０．５〜７．０で
あり、更に好ましくは０．７〜５．０である。該極限粘
度が低すぎると、得られる多層ペレットの互着性が劣る
場合がある。また、該極限粘度が高すぎると、得られる
多層ペレットの形状が悪化しペレット流動性が劣る場合
がある。

【００３０】極限粘度［η］の測定は、１３５℃テトラ
リン中でウベローデ粘度計を用いて行う。サンプルは３
００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍ
ｌの溶液を調製した。更に当該溶液を１／２、１／３、
１／５に希釈し、それぞれを１３５℃（±０．１℃）の
恒温油槽中で測定する。それぞれの濃度で３回繰り返し
測定し、得られた値を平均して用いる。

【００３１】本発明の（Ｂ）は、ゲルパーミエイション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下であることが好ましく、よ
り好ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下であ
る。分子量分布が広すぎる場合には、得られる多層ペレ
ットの柔軟性が劣る場合がある。

【００３２】分子量分布はゲルパーミエイションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社製、
１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１４０
℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ
Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準
物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子量６
８−８，４００，０００）を用いる。得られたポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。
測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得ら
れたサンプル溶液の４００μｌをインジェクションし、
溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検出器
にて検出する。

【００３３】本発明の（Ｂ）は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に準拠して測定した場
合に、結晶の融解に基く１Ｊ／ｇ以上のピーク及び結晶
化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれをも有しない
ことが好ましい。かかるピークを有する場合、得られる
多層ペレットの柔軟性が劣る場合がある。示差走査熱量
計は、たとえばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃ
を用い、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの
速度で測定を行う。

【００３４】次に、本発明の成分（Ｂ）は、公知のチー
グラー・ナッタ型触媒又は公知のシングルサイト触媒
（メタロセン系等）を用いて製造することができるが、
得られる重合体の組成分布の均一性という観点からは、
公知のシングルサイト触媒（メタロセン系等）が好まし
く、かかるシングルサイト触媒の例としては、たとえば
特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００
５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０
−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、
特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０
８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９
−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、、
特開平１０−５０８０５５号公報、特開平１１−８０２
３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報、等に記
載のメタロセン系触媒、特開平１０−３１６７１０号公
報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８
０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表
平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０
６号公報、特開表１１−７１４２０号公報記載の非メタ
ロセン系の錯体触媒を例示することができるが、これら
の中でも、一般的にはメタロセン触媒が使用され、その
中でも好適なメタロセン触媒の例としては、シクロペン
タジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、かつ得
られる重合体の柔軟性という観点からは、Ｃ1対称構造
を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ま
しい。更に、高分子量の重合体を得るに際してのメタロ
セン触媒を用いた好適な製造方法の例として、特開平１
１−２９３０４７号公報に詳細に開示されている。

【００３５】本発明の成分（Ｃ）は、下記（Ｃ−１）及
び／又は（Ｃ−２）である。 （Ｃ−１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
からなる共重合体 （Ｃ−２）：（Ｃ−１）の水素添加物

【００３６】上記成分（Ｃ−１）にかかるビニル芳香族
化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチ
レン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、エチルスチレン及びビニルナフタレンを例示するこ
とができる。これらの化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。これら化合物の
中、スチレンが好ましい。

【００３７】上記成分（Ｃ−１）にかかる共役ジエン化
合物として、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−
１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペ
ンタジエン類、直鎖共役ヘキサジエン、及び側鎖共役ヘ
キサジエンを例示することができる。これらの化合物
は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いて
もよい。これら化合物の中、１，３−ブタジエンやイソ
プレンが特に好ましい。

【００３８】成分（Ｃ−１）におけるビニル芳香族化合
物と共役ジエン化合物の結合様式は、ランダム共重合、
ブロック共重合、グラフト共重合、交互共重合といった
様式をとることができるが、得られる多層ペレットを用
いて成形した成形品の柔軟性や弾性回復性の観点から、
ブロック共重合が好ましい。

【００３９】成分（Ｃ−１）がブロック共重合体である
場合は、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエ
ン化合物重合体ブロックから構成される。

【００４０】ビニル芳香族化合物重合体ブロック中の、
ビニル芳香族化合物単位の含有量は好ましくは６０重量
％以上、さらに好ましくは８０〜１００重量％である。
この場合、他に含有される共単量体の種類は特に限定さ
れず、例えば共役ジエン化合物をあげることができる。
ビニル芳香族化合物含有量が６０重量％未満であると、
得られる多層ペレットを用いて成形した成形品の機械的
強度が劣る場合がある。

【００４１】共役ジエン化合物重合体ブロック中の、共
役ジエン化合物単位の含有量は好ましくは６０重量％以
上、さらに好ましくは８０〜１００重量％である。この
場合、他に含有される共単量体の種類は特に限定され
ず、例えばビニル芳香族化合物をあげることができる。
共役ジエン化合物含有量が６０重量％未満であると、得
られる多層ペレットを用いて成形した成形品の柔軟性が
劣る場合がある。

【００４２】また、共役ジエン化合物重合体ブロックに
おける共役ジエン単位のビニル結合含量は、好ましくは
２０％以上、さらに好ましくは４０％以上、特に好まし
くは６０％以上である。この場合、ビニル結合含量が過
少の場合、得られる多層ペレットを用いて成形した成形
品の柔軟性が劣る場合がある。

【００４３】ブロック共重合体である場合、成分（Ｃ−
１）は、下式（３）〜（５）で表すことができるる （Ｈ−Ｓ）ｎ （３） （Ｈ−Ｓ）ｎ−Ｈ （４） （Ｈ−Ｓ）ｎ−Ｘ （５） （式中、Ｈはビニル芳香族化合物重合体ブロックを表
し、Ｓは共役ジエン化合物重合体ブロックを表し、Ｘは
カップリング剤残基を表し、ｎは１以上の整数を表す）

【００４４】成分（Ｃ−１）中の、ビニル芳香族化合物
重合体ブロックと、共役ジエン化合物重合体ブロックと
の好ましい含有比率（重量比）は２／９８〜５０／５０
である。該比率が２／９８未満であると、得られる多層
ペレットを用いて成形した成形品の弾性が低くなる場合
がある。該比率が５０／５０を超えると、得られる多層
ペレットを用いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合が
ある。

【００４５】上式（３）で表される成分の一般的な製造
方法として、有機リチウム化合物のような重合開始剤を
用いて、有機溶媒中で、先ずビニル芳香族化合物または
共役ジエン化合物を重合させて重合体ブロックＨまたは
重合体ブロックＳを生成させ（工程１）、次いで、共役
ジエン化合物またはビニル芳香族化合物を重合させて重
合体ブロックＳまたは重合体ブロックＨを生成させる
（工程２）からなる方法を例示することができる。ｎが
２以上の成分は、工程１及び２をそれぞれ２回以上繰り
返すことによって製造することができる。

【００４６】上式（４）で表される成分の一般的な製造
方法として、上記と同様に、先ず重合体ブロックＨを生
成させ（工程１）、次いで、重合体ブロックＳを生成さ
せ（工程２）、更に重合体ブロックＨを生成させる（工
程３）からなる方法を例示することができる。ｎが２以
上の成分は、工程１及び２をそれぞれ２回以上繰り返す
ことによって製造することができる。

【００４７】上式（５）で表される成分は、上式（３）
で表される成分の製造過程において得られるブロック共
重合体（Ｈ−Ｓ）ｎと、カップリング剤とを反応させこ
とによって得ることができる。

【００４８】カップリング剤として、アジピン酸ジエチ
ル、ジビニルベンゼン、テトラクロロシラン、ブチルト
リクロロシラン、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロ
スズ、ジメチルジクロロシラン、テトラクロロゲルマニ
ウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−クロロメチル
ベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキシ
化アマニ油、トリレンジイソシアネート、及び、１，
２，４−ベンゼントリイソシアネートを例示することが
できる。

【００４９】成分（Ｃ−２）の製造方法として、成分
（Ｃ−１）を不活性溶媒中に溶解し、次いで、１〜１０
０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの加圧水素下、水素化触媒を用いて２
０〜１５０℃で、成分（Ｃ−１）中の共役ジエン化合物
重合体ブロックを水素添加する工程からなる方法を例示
することができる。水素添加率は、水素化触媒、成分
（Ｃ−１）の使用量、水素圧力および反応時間のような
条件を変えることによって調節することができる。

【００５０】成分（Ｃ）として市販品を用いてもよい。
成分（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）は、それぞれ単独で用い
てもよく、両者を併用してもよい。得られる多層ペレッ
トを用いて成形した成形品に耐光性、耐熱性が要求され
る場合は（Ｃ−２）を使用することが好ましい。

【００５１】本発明の多層ペレットは、（Ａ）を鞘と
し、（Ｂ）及び／又は（Ｃ）を芯とする形状を有し、芯
層及び鞘層の少なくとも２層を有する。本発明の目的を
損なわない範囲で、必要に応じ他の層を有してもよい。

【００５２】芯層は、（Ｂ）単独、（Ｃ）単独、（Ｂ）
ならびに（Ｃ）の併用、（Ｂ）を含む組成物、（Ｃ）を
含む組成物、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む組成物、とする。

【００５３】（Ｂ）と（Ｃ）を併用する場合、（Ｂ）と
（Ｃ）の混合比率は任意に選択されるが、得られる多層
ペレットを用いて成形した成形品に耐光性が要求される
場合は（Ｂ）を５０重量部以上使用することが好まし
く、一方得られる多層ペレットを用いて成形した成形品
に弾性回復性が要求される場合は（Ｃ）を５０重量部以
上使用することが好ましい。

【００５４】（Ｂ）や（Ｃ）を組成物とする場合は、成
分（Ａ）である結晶性ポリオレフィン樹脂の他、（Ｂ）
や（Ｃ）以外のゴム成分、たとえば、天然ゴム、ポリブ
タジエン、液状ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレ
ン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ
素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコーンゴ
ム、ウレタンゴム、イソブチレン−イソプレン共重合体
ゴム、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴ
ム、（Ｂ）以外のエチレン−αオレフィン共重合体エラ
ストマー等や、架橋剤、架橋助剤、老化防止剤、酸化防
止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の
各種安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、内部剥離剤、着
色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、
抗菌剤、石油樹脂、難燃剤、発泡剤、発泡助剤、高周波
加工助剤、などの添加剤を適宜配合することができる。

【００５５】得られる多層ペレット同士の互着性を更に
低減させるためには、芯材を構成する（Ｂ）及び／又は
（Ｃ）１００重量部に対し成分（Ａ）を１〜１０重量部
含むことが好ましい。成分（Ａ）が過少であると、互着
性防止改良効果が十分に得られないことがあり、一方成
分（Ａ）が過多であると、得られる多層ペレットを用い
て成形した成形品の柔軟性に劣ることがある。

【００５６】本発明の多層ペレットの鞘材（Ａ）は、芯
材を構成する（Ｂ）及び／又は（Ｃ）よりも粘着性の低
いものを用いる。粘着性の低いものを用いることによ
り、ペレットの互着を防止することができ、取扱いを容
易にすることができる。鞘層は、芯材を覆いペレット同
士の互着を防止できる接着防止性能を発揮できる厚み以
上であればよい。一方、芯材と鞘材をブレンドして熱可
塑性エラストマーを製造する場合等は、芯材と鞘材の比
率をそのブレンド比率と同一にすることにより、熱可塑
性エラストマーの製造を容易にすることができる。通常
の場合、芯層と鞘層の重量比率が５０／５０〜９９／１
の範囲であることが好ましく、５０／５０〜９５／５の
範囲であることがより好ましい。芯層の重量比率が過多
（鞘層の重量比率が過少）であると、得られる多層ペレ
ットの互着防止効果が十分に得られないことがあり、一
方芯層の重量比率が過少（鞘層の重量比率が過多）であ
ると、得られる多層ペレットを用いて成形した成形品の
柔軟性に劣ることがある。

【００５７】本発明の多層ペレットの製造方法として
は、鞘層構成成分（Ａ）ならびに芯層構成成分（Ｂ）及
び／又は（Ｃ）を溶融した状態で二層又は多層ストラン
ドダイ装置に供給し、（Ａ）を外層とし、（Ｂ）及び／
又は（Ｃ）を内層とする二層又は多層ストランドを押出
し、冷却し、カッティングする方法が例示される。

【００５８】芯層及び鞘層を構成するものを供給する方
法は、特に制限はない。芯層と鞘層を構成する成分をそ
れぞれ別個の押出機により供給する方法でも良く、又は
（Ｂ）及び／又は（Ｃ）重合装置の後ラインを利用して
も良い。

【００５９】（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の供給装置として
は、フィーダールーダー、コールドフィード押出機、二
軸テーパ押出機等があげられ、押出機は１軸押出機でも
２軸押出機でもよい。

【００６０】中でも、得られる多層ペレットの互着性を
低減しかつ生産効率を高くする観点からは、（ｉ）複数
の押し出し機を用いて、鞘成分（Ａ）並びに芯成分
（Ｂ）及び／又は（Ｃ）をクロスヘッドダイに供給し、
（ii）芯成分（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の周囲を鞘成分
（Ａ）で覆われた多層ストランドを複数押出し成型し、
（iii）複数の多層ストランドを切断することで多層ペ
レットを得る方法が好ましい。

【００６１】使用する押し出し機の最少台数としては、
目的とする多層ペレットの層数に応じて用意すればよ
く、芯鞘２層構造の場合は押し出し機を最低２台、芯
層、鞘層の他もう１層を加える場合は押し出し機を最低
３台用意すればよい。

【００６２】使用するクロスヘッドダイの好適な構造の
例としては、ＥＰ１０６３０７０−Ａ２に詳細に開示さ
れている。

【００６３】多層ストランドの押し出し成型本数は、押
し出し機の最大吐出能力に応じて決めるべきであり一概
に論じることはできないが、多層ストランド１本あたり
の最大生産能力は１〜６０ｋｇ／時間が好ましく、より
好ましくは５〜２０ｋｇ／時間である。多層ストランド
１本あたりの生産量が過少であると、生産効率が低く生
産コスト的に不利な場合があり、一方多層ストランド１
本あたりの生産量が過多であると、ペレット形状が悪化
しペレットの互着性が高くなったり、ペレットの流動性
が低下する場合がある。

【００６４】複数の多層ストランドの切断方法として
は、溶融押出後にストランドをカッティングした後それ
を水中に落として冷却する方法や、ストランドを冷却水
槽に導入し冷却した後カッティングしペレットとする方
法等があげられる。通常、ストランドを冷却水槽に導入
する方法が一般的である。

【００６５】溶融押出するストランドの太さは特に制限
されるものではないが、直径が０．５〜２０ｍｍが好ま
しく、より好ましくは２〜８ｍｍである。

【００６６】冷却した芯鞘型のストランドを好ましくは
長さ１〜５ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．５ｍｍに
切断することにより、本発明の多層ペレットが得られ
る。本発明の多層ペレットはストランドと同様に（Ｂ）
及び／又は（Ｃ）を含む芯層が接着性の少ない（Ａ）を
含む鞘層により被覆された構造である。

【００６７】ペレットの形状は、通常は、円柱状である
が、断面形状は任意であり、適当なダイスを選択するこ
とにより角柱状、楕円の断面等任意の形状にすることが
できる。

【００６８】また、ペレットの生産性を向上するため、
同心円状に配置された複数の押出口を有するストランド
成型装置を使用して複数本のストランドを同時に製造す
る方法も採用できる。

【００６９】多層ペレットは、そのペレットの表面に、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステ
アリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
及びポリオレフィンパウダーのうちの一種又は二種以上
が打粉されているものであることが、互着をさらに押
え、あるいはサイロ等から取出す際のペレットのブリッ
ジ現象の抑制の観点から好ましい。打粉量はペレットの
サイズ、形状に応じて必要量添加すればよいが通常多層
ペレットに対して０．０５〜３重量部添加する。添加量
が少なすぎると互着をさらに押える効果ができず、多す
ぎると得られる最終製品の物性等の低下及び製造コスト
上昇の原因となる。特に、得ようとする多層ペレットを
用いた製品の透明性が重要な場合は、ポリオレフィンパ
ウダーを用いることが好ましい。ポリオレフィンパウダ
ーとしてはポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂
のパウダーがあげられる。

【００７０】ポリオレフィンパウダーの平均粒径は、好
ましくは５００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以
下である。粒径が大きいとペレット表面に付着できずに
互着性改良効果が得られない場合がある。

【００７１】芯材を構成する成分（Ｂ）及び／又は
（Ｃ）と鞘材を構成する成分（Ａ）をブレンドして熱可
塑性エラストマーを製造する場合、芯材成分と鞘材成分
の比率が目的とする熱可塑性エラストマー中のゴムと樹
脂の比率と異なる場合は、多層ペレットに付加成分を加
えて混練し、成型すればよい。

【００７２】付加成分としては、追加添加成分としての
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の他、前述した（Ｂ）や
（Ｃ）の組成物の構成成分を用いればよい。一方、多層
ペレット中の芯材成分と鞘材成分の比率が、目的とする
熱可塑性比率と同一の場合は、ペレットをそのまま混錬
することにより所望の熱可塑性エラストマーを得ること
ができる。

【００７３】このようにして製造された熱可塑性エラス
トマーは、その優れた特徴を利用して、車両部品、電気
・電子機器部品、電線、建築材料、農・水産・園芸用
品、化学産業用品、土木資材、産業・工業資材、家具、
文房具、日用・雑貨用品、衣服、容器・包装用品、玩
具、レジャー用品、医療用品等の用途に用いることがで
きる。車両部品としては、たとえば、インパネ、ドア、
ピラー、エアーバッグカバー等の自動車内装表皮、オー
バーフェンダー、クラウディングパネル、ルーフレー
ル、サイドモール等の自動車外装部品、ホース、チュー
ブ、ガスケット、パッキング、ウェザーストリップ、各
種シールスポンジ、ウォッシャー液ドレンチューブ、燃
料タンク用クッション材、自転車部品等があげられる。
電気・電子機器部品としては、たとえば、電気・機部
品、電子部品、弱電部品、家電部材、冷蔵庫用品、照明
器具、電気用各種カバー等があげられる。電線として
は、プラスチックケーブル、絶縁電線、電線保護材等が
あげられる。建築材料としては、たとえば、リブ、巾
木、パネル、ターポリン等の壁・天井材用途、波板、
樋、屋根下地材等の屋根材用途、敷居材、タイル等の床
部材用途、目地、目地棒、防水シート等の防水用途、ダ
クト、ケーブルダクト、プレハブ部材、浄化槽等の設備
・装置部品用途、建築用エッジ、建築用ガスケット、カ
ーペット抑え、アングル、ルーバー等の構造・造作材用
途、ジョイナー、養生シート等の工業資材用途があげら
れる。農・水産・園芸用品としては、たとえば、農業用
ハウス用途等があげられる。産業・工業用資材として
は、たとえば、機械カバー、機械部品、パッキング、ガ
スケット、フランジ、レザー帆布、ボルト、ナット、バ
ルブ、金属保護用フィルム、ポリエチレンやポリプロピ
レン等の熱可塑性樹脂組成物を補強材として複合使用し
た凹凸付ホース等があげられる。家具としては、たとえ
ば、キャビネット、スツール、ソファー、マット、カー
テン、テーブルクロス等があげられる。文房具として
は、カードケース、筆記具ケース、アクセサリー、キー
ケース、キャッシュカードケース、ステッカー、ラベ
ル、ブックカバー、ノートカバー、バインダー、手帳、
表紙、ファイル、カード、定期類、下敷き、ホルダー、
マガジントレー、アルバム、テンプレート、筆記具軸等
があげられる。日用・雑貨用品としては、たとえば、風
呂蓋、すのこ、バケツ、洋服カバー、布団ケース、洋
傘、傘カバー、すだれ、裁縫用具、棚板、棚受け、額
縁、エプロン、トレー、テープ、紐、ベルト類、鞄、等
があげられる。衣服としては、レインコート、合羽、雨
具シート、子供レザーコート、靴、シューズカバー、履
き物、手袋、スキーウエア、帽子、帽子用副資材等があ
げられる。容器・包装用品としては、たとえば、食品容
器、衣料包装品、梱包・包装資材、化粧品瓶、化粧品容
器、薬品瓶、食品瓶、理化学瓶、洗剤瓶、コンテナ、キ
ャップ、フードパック、積層フィルム、工業用シュリン
クフィルム、業務用ラップフィルム等があげられる。医
療用品としては、たとえば、輸液バック、連続携行式腹
膜透析バック、血液バック等があげられる。

【００７４】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものではない。 ［１］オレフィン共重合体（Ｂ）の合成 参考例１ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、1−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを９８Ｌ／時間、エチレン０．４０Ｋｇ／時間、プロ
ピレン２４．００Ｋｇ／時間、1−ブテン１．８１Ｋｇ
／時間の速度で連続的に供給する。一方、重合器上部か
ら重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重
合液を抜き出す。触媒としてジメチルシリル（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニウム（以後
ＴＩＢＡと略記）をそれぞれ０．００５ｇ／時間、０．
２６８ｇ／時間、２．３１５ｇ／時間の速度で重合器下
部から重合器中に連続的に供給した。また、分子量調節
を水素により行った。共重合反応は、重合器外部に取り
付けられたジャケットに冷却水を循環させることで３８
℃で行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエタ
ノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水
洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して共
重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の
操作により、エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合
が６．９６Ｋｇ／時間の速度で行われた。その結果、エ
チレン（＝ｘ）含量４モル％、プロピレン含量９２モル
％、1−ブテン含量（＝ｙ）４モル％、１３５℃テトラ
リン中での極限粘度［η］３．３のエチレン−プロピレ
ン−1−ブテン共重合体が得られた。概共重合体に酸化
防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ製）を０．６ｐｈｒ添加し、成分
（Ｂ）を得た。

【００７５】［２］ペレットの製造 実施例１ ［１］で得られたオレフィン共重合体組成物（Ｂ）を粉
砕機でチップ状に粉砕し、互着防止剤としてカルシウム
ステアレートを１ｐｈｒまぶしたのち、芯用二軸押出機
（４６φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３５）に供給し、一方でランダ
ムポリプロピレン（商品名：住友ノーブレンＳ１３１、
住友化学工業社製、２３０℃ＭＦＲ＝１．２）を鞘用単
軸押出機（４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。そ
れぞれの押出機から温度２４０℃で芯鞘型ダイ（口金６
個）に芯鞘比が、芯／鞘＝９５／５重量％で供給した。
押し出された６本のストランドを水槽に通し冷却しペレ
タイザーにてカッティングし、ペレット外径４．０φｍ
ｍ、長さ４．０ｍｍ、鞘厚み０．０６ｍｍの芯鞘構造を
とる２層ペレットを得た。該ペレットに互着防止剤とし
てカルシウムステアレートを５００ｐｐｍまぶした。

【００７６】実施例２ 鞘比が、芯／鞘＝９０／１０重量％で供給した他は、実
施例１同様に実施し、ペレット外径４．０φｍｍ、長さ
４．０ｍｍ、鞘厚み０．１１ｍｍの芯鞘構造をとる２層
ペレットを得た。該ペレットに互着防止剤としてカルシ
ウムステアレートを５００ｐｐｍまぶした。

【００７７】比較例１ 実施例２で得たペレットを、２３０℃にて溶融押出成型
し、押し出されたストランドを水槽に通し冷却しペレタ
イザーにてカッティングし、ペレット外径４．０φｍ
ｍ、長さ４．０ｍｍの、（Ｂ）成分９０重量％、ポリプ
ロピレン１０重量％からなる単層練りこみペレットを得
た。該ペレットに互着防止剤としてカルシウムステアレ
ートを２０００ｐｐｍまぶした。

【００７８】［３］ペレットの互着性評価 内径８５ｍｍのビーカーにペレットを１５０ｇ充填し、
１９００ｇ荷重をかけ、１６時間室温に放置した後、ペ
レットをビーカーから取り出し、互着度合いを観察し
た。結果を表１に示した。 互着性の判定 ◎：全体的に互着がなく、容易に容器からペレットが取
り出せる。 ○：容器からの取り出し時は全体的に互着が認められる
が、容易にほぐすことができ、ペレットとしての使用が
可能となる。 ×：容器からの取り出し時に全体的に互着しており、容
易にほぐすことができず、ペレットとしての使用は困難
である。

【００７９】［４］熱可塑性エラストマー組成物の製造
と評価 実施例１〜２、比較例１のペレットを、ブラベンダー社
製プラスチコーダーＰＬＶ１５１型を用いて、温度２０
０℃、スクリュー回転数１０ｒｐｍで５分間予備混練を
行った後、１００ｒｐｍで５分間混練を行った。該組成
物をＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠してプレス成形を行な
い、シートを作成した。該シートをＪＩＳ−Ｋ−６２５
３に準拠したデュロＡ型硬度計による硬さを測定し、柔
軟性を評価した。結果を表１に示した。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ペ
レット同士の互着が少なくハンドリング性に優れ、加え
てポリオレフィン樹脂の柔軟化効果に優れた、特定の共
重合体を芯とする多層ペレットを提供することができ
た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 9:06 Ｃ０８Ｌ 9:06 23:16 23:16 (72)発明者 森 寛之 兵庫県伊丹市森本１丁目35番地 住化カラ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA08 AA16 DA11 DA55 DC01 DC02 DC05 4F201 AA03 AA09 AA46J AA47 BA02 BC01 BC02 BC12 BC15 BC37 BD05 BL08 BL42 BL43 BQ47

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）を鞘とし、下記（Ｂ）及び／
   又は（Ｃ）を芯とする形状を有する多層ペレット。 （Ａ）：結晶性ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
   −オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
   ィンを必須として構成され、エチレン、プロピレン及び
   Ｃ４〜２０のα−オレフィンの炭素数の合計が６以上で
   あり、かつ下記式（１）を満足するオレフィン共重合体 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３０ （式１） （ｘはエチレンの含有量（モル％）を表し、ｙは炭素数
   ４〜２０のα−オレフィンの含有量（モル％）を表
   す。） （Ｃ）：下記（Ｃ−１）及び／又は（Ｃ−２） （Ｃ−１）：ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
   からなる共重合体 （Ｃ−２）：（Ｃ−１）の水素添加物
2. 【請求項２】 （Ｂ）が、エチレン、プロピレン、炭素
   数４〜２０のα−オレフィン及び環状オレフィンからな
   る群から選ばれた二種以上のオレフィンを必須として構
   成され、かつエチレン、プロピレン及びＣ４〜２０のα
   −オレフィンの炭素数の合計が６以上である請求項１記
   載の多層ペレット。
3. 【請求項３】 （Ｂ）が、任意のポリプロピレン系樹脂
   とからなる熱可塑性樹脂組成物の下記式（２）で定義さ
   れた弾性回復率Ｓが７０≦Ｓの条件を充足するオレフィ
   ン共重合体である請求項１記載の多層ペレット。 弾性回復率Ｓ（％）＝[（応力残留変形回復率）／（伸張変形率）]×１００ ・・・（２） （但し、弾性回復率Ｓはポリプロピレン系樹脂２０〜４
   ０重量％及び、オレフィン共重合体８０〜６０重量％条
   件において定義されるものとする。）
4. 【請求項４】 （Ａ）と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）の重量
   比率が５０対５０〜９９対１である請求項１記載の多層
   ペレット。
5. 【請求項５】 （ｉ）複数の押し出し機を用いて、請求
   項１記載の（Ａ）並びに（Ｂ）及び／又は（Ｃ）をクロ
   スヘッドダイに供給し、（ii）芯成分（Ｂ）及び／又は
   （Ｃ）の周囲を鞘成分（Ａ）で覆われた多層ストランド
   を複数押出し成型し、（iii）複数の多層ストランドを
   切断することで多層ペレットを得る、芯材料の周囲を鞘
   材料で覆われた芯鞘構造を有する多層ペレットの製造方
   法。