WO2008038648A1 - Composition de résine rapidement dégradable et récipient biodégradable utilisant cette composition - Google Patents

Composition de résine rapidement dégradable et récipient biodégradable utilisant cette composition Download PDF

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resin composition
decomposable resin
acid
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Seishi Yoshikawa
Mitsuhiro Yoshida
Masahito Kogure
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Toyo Seikan Kaisha, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an easily decomposable resin composition constituting a biodegradable container that facilitates resource circulation.
  • Biodegradable polylactic acid resin compositions and the like have been proposed as packaging materials (see Patent Documents 1 and 2).
  • the decomposition of packaging containers using these biodegradable resin compositions occurred sequentially from the container surface, and it took a considerable amount of time to completely decompose the entire container.
  • the degradation rate is affected by the crystallinity and molecular orientation of the resin and the internal structure of the resin.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 116788
  • Patent Document 2 JP-A-9 316181
  • An object of the present invention is to provide an easily decomposable resin composition excellent in biodegradability.
  • the present invention relates to a biodegradable aliphatic polyester (A), m-chlorophenol and 1,2,4-trichlorodiethylbenzene in a mixed solvent having a weight ratio of 4: 1, and a concentration of 0.4 g / dl.
  • the solution viscosity (7 inh) measured at a temperature of 30 ° C is 0.25 dl / g or less, or the melt viscosity at 190 ° C and the shear rate lrad / s is 50 Pa 'S or less, and aliphatic.
  • an easily decomposable resin composition comprising a biodegradable aliphatic polyester (B) having a faster decomposition rate than the polyester (A).
  • the present invention also provides a biodegradable aliphatic polyester (A) and It has a biodegradability that releases acid with a pH of 2.0 or less when dissolved in water at a concentration of 0.005 g / ml by hydrolysis and has a faster degradation rate than aliphatic polyester (A).
  • Aliphatic polyester ( ⁇ ') An easily decomposable resin composition is provided.
  • this invention provides the biodegradable container containing the said easily decomposable resin composition.
  • the easily decomposable resin composition of the present invention comprises a biodegradable aliphatic polyester (A), m-chlorophenol and 1,2,4-trichloro.
  • A biodegradable aliphatic polyester
  • m-chlorophenol m-chlorophenol
  • 1,2,4-trichloro Mixing ratio of 4: 1 by weight with the mouth benzene Solution viscosity (7] inh) measured in a solvent at a concentration of 0.4g / dl and temperature of 30 ° C is less than 0.25dl / g or shear rate at 190 ° C
  • biodegradable aliphatic polyester (A) examples include polylactic acid resins, polybutylene succinate, poly-force prolatatone, polyhydroxybutyrate, polybutylene succinate 'adipate copolymer, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate.
  • aromatic polyesters such as phthalate and polybutylene terephthalate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polylactic acid resin is not particularly limited as long as it is a polyester resin obtained by polymerizing lactic acid, and may be a homopolymer, copolymer, blend polymer, or the like of polylactic acid.
  • Examples of the component forming the copolymer include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, octanediol, dodecanediol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitan, bisphenol A, polyethylene glycol and the like.
  • Polyhydric alcohols such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, decanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, anthracene dicarboxylic acid; glycolic acid, hydroxypropionic acid, Hydroxycarboxylic acids such as hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid; glycolide, force prolatatone, butyrolatatane, valerolatataton, poropiolacto
  • Examples of the polymer to be blended include celluloses, chitin, glycogen, chitosan, polyamino acid, and starch.
  • the lactic acid used in the polymerization may be L-integral or V-D, or may be a mixture of L-form and D-form! /.
  • Preferred examples of the aliphatic polyester (A) having biodegradability include polylactic acid resins and polybutylene succinate.
  • the molecular weight of the biodegradable aliphatic polyester (A) is not particularly limited, but considering the mechanical properties and processability, the weight average molecular weight is in the range of 5,000-1, 000, 000. Preferable ⁇ , Preferable over the range of 10,000-500,000.
  • Aliphatic polyester (B) is a solution viscosity measured at a concentration of 0.4 g / dl and a temperature of 30 ° C in a mixed solvent of m-chlorophenol and 1,2,4-trichlorodiethylbenzene at a weight ratio of 4: 1.
  • (7) inh) is 0.25 dl / g or less, or 190 ° C at a shear rate of lrad / s, melt viscosity is 50 Pa'S or less, and biodegradability is faster than aliphatic polyester (A).
  • the degradation rate is fast and biodegradable means that the amount of degradation product (degradation rate) eluted per day when a single resin is enzymatically degraded in an aqueous solution is aliphatic polyester. Compared with (A), it means that the amount of decomposition product (decomposition rate) is twice or more.
  • the aliphatic polyester (B) having a biodegradability faster than the aliphatic polyester (A) is referred to as “easily degradable aliphatic polyester (B)” (described later).
  • aliphatic polyester ( ⁇ ′) is also referred to as “degradable aliphatic polyester ( ⁇ ′)”).
  • the viscosity of the solution measured in a mixed solvent with a weight ratio of 4: 1 between m-black mouth phenol and 1,2,4-trichloro mouth benzene at a concentration of 0.4 g / dl and a temperature of 30 ° C (7 inh) is 0.25 dl / g or less, or an aliphatic polyester having a melt viscosity of 50 P a 'S or less at 190 ° C and a shear rate of lrad / s, for example, a low molecular weight aliphatic having a number average molecular weight of 30,000 or less. Polyester and the like are included.
  • an easily decomposable resin composition containing an easily degradable aliphatic polyester (B) When an easily decomposable resin composition containing an easily degradable aliphatic polyester (B) is placed under decomposition conditions such as an enzyme solution, the easily degradable aliphatic polyester (B) quickly decomposes and the aliphatic polyester (A) Since a large number of pores are formed inside, the surface area on which the enzyme acts increases, and the degradation rate of the aliphatic polyester (A) increases.
  • readily degradable aliphatic polyester (B) Examples thereof include polyethylene oxalate, poly (neopentyl) oxalate (PNOx), and polyethylene maleate.
  • the easily decomposable resin composition of the present invention comprises an aliphatic polyester (A) having biodegradability, and when dissolved in water at a concentration of 0.005 g / ml. and an aliphatic polyester ( ⁇ ′) having a biodegradability that releases an acid having a pH of 2.0 or less by hydrolysis and has a faster decomposition rate than the aliphatic polyester (A).
  • the aliphatic polyester ( ⁇ ′) releases an acid having a low pH by hydrolysis of ⁇ 2.0 or less, for example, pHl.5 or less, pHl.3 or less, preferably ⁇ ⁇ 1 ⁇ 0 or less.
  • the acid released include oxalic acid and maleic acid.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polyester ( ⁇ ′) is 30,000 or less, that is, a concentration of 0.4 g / m in a mixed solvent having a weight ratio of m: 1-chlorophenol and 1,2,4-trichlorobenzene of 4: 1. It is preferable that the solution viscosity ( ⁇ inh) measured under the conditions of dl and temperature of 30 ° C is 0.25 dl / g or less, or the melt viscosity at 190 ° C and the shear rate lrad / s is 50 Pa'S or less.
  • the aliphatic polyester ( ⁇ ′) elutes the acid during hydrolysis and causes cracks in the aliphatic polyester ( ⁇ ). Come out. As a result, more enzyme action points can be generated inside the aliphatic polyester (A), and the degradation rate can be further increased.
  • Examples of the easily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ′) include polyethylene oxalate, poly (neopentyl) oxalate ( ⁇ ), polyethylene maleate and the like.
  • the readily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') is preferably present dispersed in the aliphatic polyester ( ⁇ ).
  • the enzyme can invade and act in the voids where the readily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') is dissolved and eluted in water, and it can be easily applied not only from the surface of the easily decomposable resin composition but also from the inside.
  • the decomposable resin composition is decomposed, thereby increasing the decomposition rate.
  • the easily degradable aliphatic polyester (B) or (B ′) is present in the aliphatic polyester (A) in an even and finely dispersed manner. ! /
  • one or more monomer components of the aliphatic polyester ( ⁇ ) may be polymerized with the easily degradable aliphatic polyester (B) or ( ⁇ ′). Good.
  • the easily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ′) is preferably highly polar, that is, highly friendly to water. Since such a readily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') has a high hydrolysis rate, a large number of pores are quickly generated inside the aliphatic polyester ( ⁇ ), increasing the active area of the enzyme. As a result, the degradation rate of the aliphatic polyester ( ⁇ ) increases.
  • Polarity can be measured using the SP value (solubility parameter) calculated from the Fedors method (ng ⁇ lym.Eng.Sci., 14,147-154 (1974), etc.). It should be 0 or more, 23.0 or more, 24.0 or more, and it should be 25.0 or more.
  • the content of the easily decomposable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') in the easily decomposable resin composition of the present invention is preferably 1 to 30% by weight in view of mechanical properties and processability. More preferably, it is 5 to 20% by weight.
  • the readily degradable resin composition of the present invention uniformly mixes biodegradable aliphatic polyester ( ⁇ ) and easily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') by a conventional method. It is possible to manufacture S. For example, biodegradable aliphatic polyester ( ⁇ ) and readily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ′) are simultaneously fed to a single-screw or twin-screw extruder kneader and melt mixed, and then pelletized. Therefore, the ability to produce the easily decomposable resin composition of the present invention can be achieved.
  • the melt extrusion temperature taking into consideration the glass transition temperature, melting point, mixing ratio, etc. of the biodegradable aliphatic polyester ( ⁇ ) and readily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ')
  • the force that can be appropriately set by a person skilled in the art is generally 100 to 250 ° C.
  • the easily decomposable resin composition of the present invention known plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, pigments, fillers are included as necessary. Additives such as fillers, release agents, antistatic agents, fragrances, lubricants, foaming agents, antibacterial and antifungal agents, and nucleating agents You may join yourself. Further, a resin other than the biodegradable aliphatic polyester (A) or the easily degradable aliphatic polyester (B) or ( ⁇ ) may be combined within a range not impairing the effects of the present invention.
  • polyethylene polypropylene, ethylene monopropylene copolymer, acid-modified polyolefin, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene monoacetate butyl copolymer, ionomer resin
  • polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly (acetic acid butyl), polychlorinated butyl, polystyrene, polyester rubber, polyamide rubber, styrene-butadiene-styrene copolymer and the like can be blended.
  • biodegradable aliphatic polyester ( ⁇ ) and the easily degradable aliphatic polyester ( ⁇ ) or ( ⁇ ') May be blended.
  • a multilayer film, a multilayer sheet, a multilayer parison, a multilayer pipe, or the like can be formed by performing extrusion molding using a multilayer multiple die using a number of extruders corresponding to the type of resin.
  • a multilayer preform for bottle molding can be manufactured by co-injection molding such as a simultaneous injection method or a sequential injection method using the number of injection molding machines according to the type of resin.
  • Packaging materials such as film can be used as a voucher in various forms and as a lid for tray cups.
  • the bouch include a three- or four-side sealed flat bouch, a gusseted bouch, a standing bouch, a pillow packaging bag, and the like.
  • Bag making can be performed by a known bag making method.
  • a cup or tray-like packaging container can be obtained by subjecting the film or sheet to means such as vacuum forming, pressure forming, bulging forming, or plug assist forming.
  • a multilayer film or a multilayer sheet it is possible to use an extrusion coating method or the use of a sun germany lamination.
  • single-layer and multilayer films formed in advance can be laminated by dry lamination.
  • an easily decomposable resin composition / polylactic acid (sealer A transparent vapor-deposited biodegradable film is laminated on a two-layer coextruded film consisting of two layers by dry lamination, and a polylactic acid / polyglycolic acid two-layer film laminated by dry lamination.
  • the force S includes, but is not limited to, a method of extrusion coating two layers of polylactic acid (sealant) through an anchor agent.
  • a parison, a pipe, or a preform can be pinched off with a pair of split molds, and a bottle or tube can be easily formed by blowing fluid into the inside.
  • a stretching temperature stretched in the axial direction, and stretched in the circumferential direction by fluid pressure, thereby obtaining a stretched blow bottle.
  • Enzyme solution 12 1 was added to make an enzyme digestion solution 0.01M 13 ⁇ 43— ⁇ «1 buffer solution ( ⁇ 18.0) Dipped cast film cut into lcm x 2cm in 10 ml, shaken at 37 ° C with 50rpm I went to. After 16 hours, 48 hours, 120 hours, and 168 hours from the start of degradation, the degradation state of the film was visually confirmed and the enzyme solution was replaced.
  • the results of decomposition are shown in Table 1. Note that “beginning of collapse” means a state in which changes in the shape of the film such as perforations begin to be observed, and “complete decomposition” means a state in which the film has collapsed and has not retained its original shape. .
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that the temperature of the enzymatic degradation test was changed to 60 ° C.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the content of polyethylene oxalate was changed to 5% by weight.
  • Example 3 The same procedure as in Example 3 was performed except that the temperature of the enzymatic degradation test was changed to 60 ° C.
  • Fi was used in the same manner as in Example 1 except that only polylactic acid was used without using polyethylene oxalate.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that polyethylene oxalate having a solution viscosity (] inh) of 1.2 dl / g was used and the content was changed to 5%.
  • Fig. 1 shows electron micrographs of the films of Example 3 and Comparative Example 1 that had been enzymatically degraded for 48 hours.
  • FIG. 3 shows electron micrographs of the films of Example 3 and Comparative Example 1 immersed in water at 37 ° C. for 48 hours. From these results, polyethylene oxalate dispersed in polylactic acid decomposes and elutes in water, forming voids in the polylactic acid film!
  • polyethylene oxalate resin An appropriate amount of polyethylene oxalate resin was heated at 120 ° C. for 5 minutes, and then heated and pressurized at 30 kgf / cm 2 for 2 minutes to form a 300 m film.
  • polylactic acid a 100 Hm film was prepared in the same manner except that the temperature was 200 ° C.
  • Enzyme solution 12 1 was added to make an enzyme digestion solution 0.01 ⁇ 13 ⁇ 43— ⁇ «1 buffer solution ( ⁇ 18.0)
  • Supernatant liquid is taken out 24 hours after the start of decomposition, and 0
  • the total organic carbon content was measured using Shimadzu TOC-5000A.
  • a polylactic acid film with a thickness of 100 m was enzymatically analyzed and the total amount of organic carbon eluted was measured and used as a comparative control. The results are shown in Table 2 below.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of polyethylene oxalate was changed to 5% by weight.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 5, except that polyethylene oxalate was changed to maleic anhydride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and the solvent was changed to black mouth form.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 5 except that polyethylene oxalate was replaced with polyethylene succinate and the solvent was replaced with black mouth form.
  • Polyethylene succinate was synthesized as follows.
  • Polyethylene oxalate was changed to polyethylene glycol, and solvent was changed to black mouth form. Otherwise, a film was produced in the same manner as in Example 5.
  • the polyethylene glycol used was PEG3000 manufactured by Wako Pure Chemical Industries.
  • a film was prepared in the same manner as in Example 5 except that polyethylene oxalate was changed to stearic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and the solvent was changed to black mouth form.
  • a film containing only polylactic acid was produced in the same manner as in Example 5 except that polyethylene oxalate was not added.
  • Example 5 Soaked the film of Example 5, Reference Example 1 and Comparative Example 4 7 cut into 2cm x 2cm in 10ml, and put on a 50rpm shake at 37 ° C, and after 1 week The internal structure of the film was observed with an electron microscope. The electron micrograph is shown in Fig. 4. Comparing the internal structure of each film before and after the reaction, in Example 5 in which oxalic acid was released by hydrolysis and Reference Example 1 in which maleic acid was released, decomposition progressed from the inside of the film. I understand.
  • Example 5 For the films of Example 5, Reference Example 1, Comparative Example 4, Comparative Example 5 and Comparative Example 7, the change in the weight average molecular weight of polylactic acid before and after the enzyme decomposition reaction was measured by GPC.
  • GPC was Tosoh Corporation HLC-8120, the column was TSKgel SuperHM-H, the guard column was TS guard column SuperH_H, and the column oven was 40 ° C. Black mouth as eluent Form was used, the flow rate was 0.5 ml / min, and the sample injection volume was 151.
  • the standard was prepared by dissolving polystyrene in chloroform.
  • the sample was prepared by using filter mouth form as a solvent to a concentration of 5 mg / ml and filtered. The results are shown in FIG.
  • Example 5 in which polyethylene oxalate (PEOx) was dispersed in polylactic acid and Reference Example 1 in which maleic anhydride (MA) was dispersed in polylactic acid, the weight average molecular weight of polylactic acid in the film was significantly increased. Declined. From this result, the film that releases an acid having a pH of 2.0 or less has the ability to decompose polylactic acid!
  • PEOx polyethylene oxalate
  • MA maleic anhydride
  • PLAx0.5g was dry-blended with PLA9.5g and kneaded with an ultra-small kneader (200 ° C, 50rpm) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
  • the obtained PEOx and PNOx containing 5% pellets were dissolved at 200 ° C for 5 minutes, and then heated and pressurized at a pressure of 40_50 kgf / cm 2 to produce a film.
  • a film was produced in the same manner as in Example 6 except that polyethylene oxalate was replaced with polyneopentyloxalate (PNOx).
  • PNOx polyneopentyloxalate
  • Polyneopentyloxalate was synthesized as follows.
  • a film containing only polylactic acid was produced in the same manner as in Example 6 except that polyethylene oxalate was not added.
  • polylactic acid, polyethylene oxalate, and polyneopentyl oxalate used in Examples 6, 7, and Comparative Example 8 have the following properties.
  • Fig. 6 shows the results of a dissolution test of polyethylene oxalate and polyneopentinoleoxalate in water. It can be seen that the higher SP value, that is, the more polar ⁇ , the hydrolysis starts earlier.
  • Example 8 A 20 mM phosphate buffer ( ⁇ 7.0) in 10 ml of enzyme solution 121 was added to the enzyme solution 121 and the films of Example 6, Example 7, and Comparative Example 8 cut into 2 cm x 2 cm were used. Immerse and shake at lOOrpm at 37 ° C.
  • Figure 7 shows the weight loss after 2 days and 1 week of reaction. From these results, even in the case of a polymer containing the same oxalic acid, the direction of Example 8 in which polyethylene oxalate having a high polarity was dispersed was dispersed with a low polarity! /, And polyneopentyloxalate was dispersed. It can be seen that the degradation rate of polylactic acid is faster than that of Example 9.
  • FIG. 1 is an electron micrograph of films of Example 3 and Comparative Example 1 that were enzymatically degraded for 48 hours.
  • FIG. 3 Electron micrographs of Example 3 and Comparative Example 1 films immersed in water at 37 ° C for 48 hours.
  • FIG. 4 Electron micrographs of the films of Example 5, Reference Example 1 and Comparative Examples 4 to 7 that had been enzymatically degraded for 1 week.
  • FIG. 5 is a graph showing the decrease in the weight average molecular weight of polylactic acid in the films of Example 5, Reference Example 1, Comparative Example 4, Comparative Example 5, Comparative Example 5 and Comparative Example 7, which were enzymatically degraded for one week.
  • FIG. 6 is a graph showing the dissolution of polyethylene oxalate and polyneopentyl oxalate in water.
  • FIG. 7 Weight of the films of Comparative Example 8, Example 6 and Example 7 that were enzymatically degraded for 2 days and 1 week.

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Description

明 細 書
易分解性樹脂組成物及びそれを用いた生分解性容器
技術分野
[0001] 本発明は資源循環を容易にする生分解性容器を構成する易分解性樹脂組成物に 関するものである。
背景技術
[0002] 包装資材として生分解性のポリ乳酸系樹脂組成物などが提案されてレ、る (特許文 献 1及び 2参照）。し力、しながら、これらの生分解性樹脂組成物を用いた包装容器な どの分解は、容器表面から順次起こっており、容器全体が完全に分解するまでには 相当の時間を必要としていた。さらに、分解速度は、樹脂の結晶性や分子配向といつ た樹脂内部の構造によって影響を受け、場所によって分解しやすいところ、分解しに くいところが存在するとレ、う問題もあった。
[0003] 特許文献 1 :特開平 11 116788号公報
特許文献 2：特開平 9 316181号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明の目的は、生分解性に優れた易分解性樹脂組成物を提供することである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明は、生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)と、 m-クロロフヱノールと 1,2,4 -トリクロ口ベンゼンとの重量比 4: 1の混合溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの条件で測 定した溶液粘度（7] inh)が 0.25dl/g以下、または 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける 溶融粘度が 50Pa' S以下であり、かつ、脂肪族ポリエステル (A)より分解速度が速い 生分解性を有する脂肪族ポリエステル (B)とを含む易分解性樹脂組成物を提供する また、本発明は、生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)と、 0. 005g/mlの濃 度で水に溶解させたときの pHが 2. 0以下の酸を加水分解により放出し、かつ、脂肪 族ポリエステル (A)より分解速度が速い生分解性を有する脂肪族ポリエステル (Β' ) とを含む易分解性樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、前記易分解性樹脂組成物を含む生分解性容器を提供する。 発明の効果
[0006] 本発明の易分解性樹脂組成物により、生分解性に優れた容器等を得ることができ た。
発明を実施するための最良の形態
[0007] ある態様にお!/、て、本発明の易分解性樹脂組成物は、生分解性を有する脂肪族ポ リエステル（A)と、 m-クロ口フエノールと 1,2,4-トリクロ口ベンゼンとの重量比 4: 1の混合 溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの条件で測定した溶液粘度（7] inh)が 0.25dl/g以下、 または 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘度が 50Pa ' S以下であり、かつ、 脂肪族ポリエステル (A)より分解速度が速い生分解性を有する脂肪族ポリエステル（ B)とを含む。
生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)としては、例えばポリ乳酸系樹脂、ポリブ チレンサクシネート、ポリ力プロラタトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシ ネート'アジペート共重合体や、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート 、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステルなどが挙げられる。これらは 単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもょレ、。
ポリ乳酸系樹脂としては、乳酸を重合して得られるポリエステル樹脂であれば特に 限定されず、ポリ乳酸のホモポリマー、コポリマー、ブレンドポリマーなどであってもよ い。
[0008] コポリマーを形成する成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー ノレ、ブタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール 、グリセリン、ペンタエリスリトーノレ、ソルビタン、ビスフエノール A、ポリエチレングリコー ルなどの多価アルコール；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、デカンジ カルボン酸、シクロへキへキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アントラ センジカルボン酸などのジカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロ キシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキ シカルボン酸；グリコリド、力プロラタトン、ブチロラタトン、バレロラタトン、ポロピオラクト ブレンドするポリマーとしては、セルロース類、キチン、グリコーゲン、キトサン、ポリア ミノ酸、澱粉などが挙げられる。なお、重合に用いられる乳酸は、 L一体又は D 体の V、ずれかであってもよぐ L 体と D 体の混合物であってもよ!/、。
好ましい生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)としては、ポリ乳酸系樹脂、ポリ ブチレンサクシネートなどが挙げられる。
生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)の分子量としては、特に制限されるもの ではないが、機械的特性や加工性を考えると、重量平均分子量で 5, 000-1 , 000 , 000の範囲カ好まし <、 10, 000—500, 000の範囲カより好ましレヽ。
脂肪族ポリエステル（B)は、 m-クロロフヱノールと 1,2,4-トリクロ口ベンゼンとの重量 比 4: 1の混合溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの条件で測定した溶液粘度（7] inh)が 0. 25dl/g以下、または 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘度が 50Pa ' S以下で あり、かつ、脂肪族ポリエステル (A)より分解速度が速い生分解性を有する。ここで、 本明細書では、分解速度が速く生分解性を有するとは、水溶液中で単体樹脂を酵素 分解した場合に 1日当たりに溶出してくる分解物の量 (分解速度）が脂肪族ポリエステ ル (A)と比較して多!/、 (速!/、）ことを!/、い、好ましくはその分解物の量 (分解速度）が 2 倍以上であることをいう。本明細書では、便宜的に、脂肪族ポリエステル (A)より分解 速度が速い生分解性を有する脂肪族ポリエステル (B)のことを「易分解性脂肪族ポリ エステル (B)」という（後述の脂肪族ポリエステル (Β' )についても同様に「易分解性 脂肪族ポリエステル（Β' )」という）。なお、 m-クロ口フエノールと 1,2,4-トリクロ口べンゼ ンとの重量比 4: 1の混合溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの条件で測定した溶液粘度 ( 7] inh)が 0.25dl/g以下、または 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘度が 50P a ' S以下の脂肪族ポリエステルには、例えば数平均分子量が 30000以下の低分子 量の脂肪族ポリエステル等が含まれる。
易分解性脂肪族ポリエステル (B)を含む易分解性樹脂組成物を酵素液等の分解 条件に置くと、易分解性脂肪族ポリエステル (B)が素早く分解して脂肪族ポリエステ ノレ (A)の内部に多数の空孔が生成するため、酵素が作用する表面積が増大し、脂 肪族ポリエステル (A)の分解速度が速くなる。易分解性脂肪族ポリエステル (B)の例 としては、ポリエチレンォキサレート、ポリ（ネオペンチル）ォキサレート（PNOx)、ポリ エチレンマレエートなどが挙げられる。
[0010] また、別の態様において、本発明の易分解性樹脂組成物は、生分解性を有する脂 肪族ポリエステル (A)と、 0. 005g/mlの濃度で水に溶解させたときの pHが 2. 0以 下の酸を加水分解により放出し、かつ、脂肪族ポリエステル (A)より分解速度が速い 生分解性を有する脂肪族ポリエステル (Β' )とを含む。
脂肪族ポリエステル (Β' )は、加水分解によって ρΗ2. 0以下、例えば pHl . 5以下 、 pHl . 3以下、好ましくは ρΗ1 · 0以下の低 pHの酸を放出する。放出される酸として は、例えばシユウ酸またはマレイン酸が挙げられる。このような脂肪族ポリエステル (Β ' )を使用することによって脂肪族ポリエステル (Α)が速く分解される力 これは、脂肪 族ポリエステル (Β' )に水が浸入して溶出する際、溶出した酸成分がポリ乳酸等の脂 肪族ポリエステル (Α)を加水分解して脂肪族ポリエステル (Α)の内部に多数の亀裂 を生じさせ、酵素が作用する表面積がさらに増加するためであると考えられる。また、 脂肪族ポリエステル (Β' )の数平均分子量が 30000以下、すなわち m -クロ口フエノー ルと 1,2,4-トリクロ口ベンゼンとの重量比 4: 1の混合溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの 条件で測定した溶液粘度（ η inh)が 0.25dl/g以下、または 190°Cで剪断速度 lrad/s における溶融粘度が 50Pa' S以下である場合が好ましい。このとき脂肪族ポリエステ ル (Β' )は加水分解時に酸を溶出し脂肪族ポリエステル (Α)に亀裂を生じさせるのみ でなぐ溶出によっても脂肪族ポリエステル (A)の内部に空孔を生成させることが出 来る。その結果より多くの酵素作用点が脂肪族ポリエステル (A)の内部に生成させる ことができ、分解速度をさらに上げることが出来る。
易分解性脂肪族ポリエステル (Β' )の例としては、ポリエチレンォキサレート、ポリ（ネ ォペンチル）ォキサレート（ΡΝΟχ)、ポリエチレンマレエートなどが挙げられる。
[0011] 易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β ' )は脂肪族ポリエステル (Α)中に分散し て存在することが好ましレ、。易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β ' )が水中で分 解溶出した空隙に酵素が浸入して作用することができ、易分解性樹脂組成物の表面 のみならず、内部からも易分解性樹脂組成物を分解し、これによつて分解速度が速く なる。 ここで、良好な分解速度を得るためには、易分解性脂肪族ポリエステル (B)又は (B ' )が脂肪族ポリエステル (A)中に均等かつ細力べ分散して存在することが好まし!/、。 脂肪族ポリエステル (A)中での分散性を向上させるために易分解性脂肪族ポリエス テル (B)又は（Β' )に脂肪族ポリエステル (Α)のモノマー成分を 1種以上を重合させ てもよい。
[0012] さらに、易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )は、極性が高い、即ち水への親 和性が高いものであることが好ましい。このような易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又 は（Β' )は加水分解速度が速くなるため、脂肪族ポリエステル (Α)内部に多数の空孔 が素早く生成して酵素の作用面積が増加し、その結果、脂肪族ポリエステル (Α)の 分解速度も速くなる。極性は Fedors法から計算される SP値 (溶解度パラメーター） (Ρο lym.Eng.Sci.，14,147-154(1974》などを指標とすることが可能であり、前記 SP値は例 えば、場合 22· 0以上、 23. 0以上、 24. 0以上であれば、よく、 25· 0以上であること力 S 好ましい。
[0013] 本発明の易分解性樹脂組成物における、易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は（ Β' )の含有量は、機械的特性や加工性を考えると、好ましくは 1〜30重量％であり、 より好ましくは 5〜20重量％である。
[0014] 本発明の易分解性樹脂組成物は、生分解性を有する脂肪族ポリエステル (Α)と易 分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )とを、常法により均一に混合することにより 製造すること力 Sできる。例えば、生分解性を有する脂肪族ポリエステル (Α)と易分解 性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )とを、同時に単軸又は二軸押出し混練機に供給 して溶融混合した後、ペレット化することにより本発明の易分解性樹脂組成物を製造 すること力 Sできる。溶融押出し温度としては、使用する生分解性を有する脂肪族ポリ エステル (Α)と易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は（Β' )のガラス転移温度、融点 、混合比率などを考慮して、当業者が適宜設定できる力 一般的には 100〜250°C である。
[0015] 本発明の易分解性樹脂組成物には、必要に応じて、公知の可塑剤、熱安定剤、光 安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、顔料、フィラー、充填剤、離 型剤、帯電防止剤、香料、滑剤、発泡剤、抗菌 ·抗カビ剤、核形成剤などの添加剤を 酉己合してもよい。また、生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)又は易分解性脂肪 族ポリエステル (B)又は (Β ' )以外の樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で配 合してもよい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリビュルアルコールなどの水溶性 の樹脂の他、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、酸変性 ポリオレフイン、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレン一酢酸ビュル共重合体、 アイオノマー樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸 ビュル、ポリ塩化ビュル、ポリスチレン、ポリエステルゴム、ポリアミドゴム、スチレン一 ブタジエン一スチレン共重合体などを配合することができる。また、易分解性脂肪族 ポリエステルお)又は (Β ' )の分散性を向上させる目的で生分解性を有する脂肪族ポ リエステル (Α)と易分解性脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β ' )の共重合体を配合して あよい。
[0016] 本発明の易分解性樹脂組成物を用いた容器の製造には、それ自体公知の成型法 を用いること力 Sでさる。
例えば、樹脂の種類に応じた数の押出機を用いて、多層多重ダイを用いて押出成 形を行うことで多層フィルム、多層シート、多層パリソン又は多層パイプ等が成形でき る。また、樹脂の種類に応じた数の射出成形機を用いて、同時射出法や逐次射出法 等の共射出成形によりボトル成型用の多層プリフォームを製造することができる。この ような多層フィルム、パリソン、プリフォームをさらに加工することにより、本発明の易分 解性樹脂組成物を用いた容器を得ることができる。
フィルム等の包装材料は、種々の形態のバウチや、トレイ 'カップの蓋材として用い ること力 Sできる。バウチとしては、例えば、三方又は四方シールの平バウチ類、ガセッ ト付バウチ類、スタンディングバウチ類、ピロ一包装袋等が挙げられる。製袋は公知の 製袋法で行うことができる。また、フィルム又はシートを、真空成形、圧空成形、張出 成形、プラグアシスト成形等の手段に付することにより、カップ状、トレィ状等の包装 容器が得られる。
[0017] 多層フィルムや多層シートの製造には、押出コート法や、サンドイツチラミネーシヨン を用いること力 Sできる。また、予め形成された単層及び多層フィルムをドライラミネーシ ヨンによって積層することもできる。例えば、易分解性樹脂組成物/ポリ乳酸 (シーラ ント)層から成る 2層共押出フィルムに透明蒸着生分解性フィルムをドライラミネーショ ンにより積層する、ドライラミネートにより積層したポリ乳酸/ポリグリコール酸の 2層フ イルムに易分解性樹脂組成物/ポリ乳酸 (シーラント）の 2層をアンカー剤を介して押 出コートする方法などが挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。
また、パリソン、パイプ又はプリフォームを一対の割型でピンチオフし、その内部に 流体を吹込むことにより容易にボトルやチューブを成形できる。また、パイプ、プリフォ ームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸すると共に、流体圧によって 周方向にブロー延伸することにより、延伸ブローボトル等が得られる。
実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
(1)溶融粘度測定 " *)
120°Cで 1時間真空乾燥させた合成したポリエチレンォキサレートをレオメーター（ TA instruments社製 ARES)を用いて、 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘 度（Pa ' s)を測定した。
(2)溶液粘度（7] inh)
120°Cで 1時間真空乾燥させた合成したポリエチレンォキサレートを用い、これを m -クロロフエノール /1，2，4-トリクロ口ベンゼン =4/1(重量比)混合溶媒に浸漬し、 150°Cで 約 10分溶解させ濃度 0.4g/dlの溶液を作った。つ!/、でウベローデ粘度計を用いて 30 °Cで溶融粘度を測定した。（単位 dl/g)
(3)ポリエチレンォキサレート（PEOx)の合成
マントルヒーター、攪拌装置、窒素導入管、冷却管を取り付けた 300mLのセパラブ ノレフラスコにシユウ酸ジメチル 118g (l . Omol)、エチレングリコーノレ 93g (l . 5mol)、 テトラブチルチタネート 0. 2gを入れ窒素気流下フラスコ内温度を 110°Cからメタノー ルを留去しながら 150°Cまで加熱した。最終的に 70mlのメタノールを留去した。その 後内温 160°Cで 0. 1 - 0. 5mmHgの減圧下で攪拌した。 4時間半後、粘度が上がり 取り出した。 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘度は 42Pa ' sだった。また は 0.12だった。
nh
(4)酵素液の作成 Tritirachium album由来プロティナーゼ K粉末 20mgを、 50w/w%グリセリンを含 む 0. 05Mの Tris— HC1緩衝液（ρΗ8· 0) lmlに溶解させた。
[0019] (実施例 1)
(ブレンドポリマーキャストフィルムの作成）
ポリ乳酸中のポリエチレンォキサレート含有量が 20重量0 /0となるようにポリ乳酸（三 井ィ匕学、レイシァ H100) 0. 80g、ポジエチレン才キサレー卜 0. 20gを 10_12mlの HF IP溶媒 (セントラル硝子株式会社 へキサフルォロイソプロパノール）に溶解させ、シ ヤーレにキャストした。キャスト後、 40°Cの真空乾燥機で一晩乾燥させた。乾燥後の フィルム膜厚は 40 μ mであった。
(酵素分解試験）
酵素液 12 1を加え酵素分解液とした 0. 01Mの 1¾3— ^« 1緩衝液（ ^18. 0) 10 mlに lcm X 2cmに切り出したキャストフィルムを浸し、 37°Cで 50rpmの振とうにかけ た。分解開始から 16時間後、 48時間後、 120時間後、 168時間後にフィルムの分解 状態を目視で確認するとともに酵素液を交換した。分解の結果は表 1に示す。なお、 「崩壊開始」とは、穴あきなどのフィルムの形状に変化が見られ始める状態を意味し、 「完全分解」とは、フィルムが崩壊し、元の形状をとどめていない状態を意味する。
[0020] (実施例 2)
酵素分解試験の温度を 60°Cに代えたほかは、実施例 1と同様に行った。
[0021] (実施例 3)
ポリエチレンォキサレートの含有量を 5重量％に代えたほかは実施例 1と同様に行 つた。
[0022] (実施例 4)
酵素分解試験の温度を 60°Cに代えたほかは、実施例 3と同様に行った。
[0023] (比較例 1)
ポリエチレンォキサレートを使用せず、ポリ乳酸のみを使用したほかは実施例 1と同 様に fiつた。
[0024] (比較例 2)
酵素分解試験の温度を 60°Cに代えたほかは、比較例 1と同様に行った。 [0025] (比較例 3)
溶液粘度（ ] inh)が 1.2dl/gのポリエチレンォキサレートを用い、含有量を 5%に代え た他は実施例 1と同様に行った。
[0026] 溶液粘度（ V inh)が 1.2dl/gのポリエチレンォキサレートをブレンドしたものは表 1の実 施例 1〜4に見られるような分解は見られな力 た。
[0027] [表 1]
Figure imgf000011_0001
[0028] また、 48時間酵素分解した実施例 3及び比較例 1のフィルムの電子顕微鏡写真を 図 1に示す。
[0029] (水浸漬試験）
実施例 1及び 3並びに比較例 1のフィルムを 60°Cの温水に浸漬したときの重量減少 を測定した。結果を図 2に示す。また、 37°Cの水に 48時間浸漬した実施例 3及び比 較例 1のフィルムの電子顕微鏡写真を図 3に示す。これらの結果から、ポリ乳酸中に 分散したポリエチレンォキサレートが水に分解溶出し、ポリ乳酸のフィルム中に空隙 を形成して!/、ること力 S分力、る。
[0030] (フィルム作成方法）
適量のポリエチレンォキサレート樹脂を 120°Cで 5分間加熱した後、 30kgf/cm2 の圧力で 2分間加熱加圧し、 300 mのフィルムを作成した。ポリ乳酸については、 温度を 200°Cとした以外は同様の方法で 100 H mのフィルムを作成した。
[0031] (生分解性試験）
酵素液 12 1を加え酵素分解液とした 0. 01^の1¾3— ^« 1緩衝液（ ^18. 0) 10 mlに 1 X lcmに切り出した厚み 300 mのポリエチレンォキサレートフィルムを浸し、 37°Cで 50rpmの振とうにかけた。分解開始から 24時間後に上澄み液を取り出し、 0 . 45 mのフィルターを通した後、島津製作所製 TOC— 5000Aを用いて溶出総有 機炭素量を測定した。また同様の方法で厚み 100 mのポリ乳酸フィルムを酵素分 解し溶出総有機炭素量を測定し比較対照とした。結果を下記表 2に示す。
[0032] [表 2]
表 2
Figure imgf000012_0001
[0033] (pHによる分解速度の比較）
(実施例 5)
ポリエチレンォキサレートの含有量を 5重量％としたほかは実施例 1と同様にしてフ イルムを作製した。
[0034] (参考例 1)
ポリエチレンォキサレートを無水マレイン酸 (和光純薬工業製）に、溶媒をクロ口ホル ムに代えたほかは実施例 5と同様にしてフィルムを作製した。
[0035] (比較例 4)
ポリエチレンォキサレートをポリエチレンサクシネートに、溶媒をクロ口ホルムに代え たほかは実施例 5と同様にしてフィルムを作製した。
なお、ポリエチレンサクシネートは以下のように合成した。
ポリエチレンサクシネート（PES)の合成
マントルヒーター、攪拌装置、窒素導入管、冷却管を取り付けた 300mLのセパラブ ノレフラスコにコハク酸ジェチル 174g (l . Omol)、エチレングリコーノレ 93g (l . 5mol) 、テトラブチルチタネート 0. 2gを入れ窒素気流下フラスコ内温度を 110°Cからエタノ 一ルを留去しながら 180°Cまで加熱した。最終的に 90mlのエタノールを留去した。 その後内温 200°Cで 0. 1 -0. 5mmHgの減圧下で攪拌した。 4時間半後、粘度が 上がり取り出した。
[0036] (比較例 5)
ポリエチレンォキサレートをポリエチレングリコールに、溶媒をクロ口ホルムに代えた ほかは実施例 5と同様にしてフィルムを作製した。
なお、ポリエチレングリコールは和光純薬工業製の PEG3000を用いた。
[0037] (比較例 6)
ポリエチレンォキサレートをステアリン酸 (和光純薬工業製）に、溶媒をクロ口ホルム に代えたほかは実施例 5と同様にしてフィルムを作製した。
[0038] (比較例 7)
ポリエチレンォキサレートを加えなかったほかは実施例 5と同様にしてポリ乳酸のみ のフィルムを作製した。
[0039] 上記の実施例 5、参考例 1及び比較例 4 6でポリ乳酸に加えられた各物質は以下 の性質を有する：
[0040] [表 3]
Figure imgf000013_0001
* 0 . 0 0 5 g Z m lの濃度で （） 内の酸のモノマーを水に溶解させたときの 測定値。 ポリエチレングリコ一ルはポリマ 溶解後の値。
テアリン酸は不溶性のため p H測定不能
[0041] 前述の酵素分解試験同様、酵素液 12 1を加え酵素分解液とした 0. 01Mの Tris
HC1緩衝液（pH8. 0) 10mlに 2cm X 2cmに切り出した上記の実施例 5、参考例 1 及び比較例 4 7のフィルムを浸し、 37°Cで 50rpmの振とうに力、け、 1週間後にフィル ムの内部構造を電子顕微鏡で観察した。その電子顕微鏡写真を図 4に示す。各フィ ルムの内部構造を反応の前後で比較すると、加水分解によりシユウ酸が放出される 実施例 5と、マレイン酸が放出される参考例 1では、フィルムの内部から分解が進行し ていることが分かる。
[0042] また、実施例 5、参考例 1、比較例 4、比較例 5及び比較例 7のフィルムについて、酵 素分解反応の前後におけるポリ乳酸の重量平均分子量の変化を GPCで測定した。 G PCは東ソー株式会社 HLC-8120、カラムは TSKgel SuperHM- H、ガードカラムとして TS guard column SuperH_Hを用いカラムオーブンは 40°Cとした。溶離液としてクロ口 ホルムを用い流速を 0.5ml/minとし、サンプル注入量は 15 1とした。スタンダードはク ロロホルムにポリスチレンを溶解させ用レ、た。サンプル調整はクロ口ホルムを溶媒とし て濃度 5mg/mlとし、フィルターろ過したものを用いた。結果を図 5に示す。ポリエチレ ンォキサレート（PEOx)をポリ乳酸中に分散させた実施例 5、および、無水マレイン 酸 (MA)をポリ乳酸中に分散させた参考例 1では、フィルム中のポリ乳酸の重量平均 分子量が有意に低下した。この結果より、 pH2. 0以下の酸を放出するフィルムでは ポリ乳酸の分解が進行して!/、ること力 S分力、る。
[0043] (極性の違いによる分解速度の比較）
分散させるポリエステルの極性の違いによるポリ乳酸分解速度を比較するため、ポ リ乳酸（PLA)に、ポリエチレンォキサレート（PEOx)またはポリ（ネオペンチル)ォキ サレート (PNOx)を分散させたフィルムを作製し、酵素分解試験を行った。その詳細 は以下の通りである。
[0044] (実施例 6)
PLAに対して PEOx5%含有したホットプレスフィルムの作製
PLA9.5gに PEOx0.5gをドライブレンドし、東洋精機株式会社製の超小型混練機（20 0°C、 50rpm)で混練した。得られた PEOx，PNOx5%含有ペレットを 200°Cで 5分溶解 後、 40_50kgf/cm2の圧力で加熱加圧し、フィルムを作製した。
[0045] (実施例 7)
ポリエチレンォキサレートをポリネオペンチルォキサレート（PNOx)に代えたほかは 実施例 6と同様にしてフィルムを作製した。
なお、ポリネオペンチルォキサレートは以下のように合成した。
ポリネオペンチルォキサレート（PNOx)の合成
マントルヒーター、攪拌装置、窒素導入管、冷却管を取り付けた 300mLのセパラブ ノレフラスコにシユウ酸ジメチル 118g (l . Omol)、ネオペンチノレグリコーノレ 125g (l . 2 mol)、テトラブチルチタネート 0. 2gを入れ窒素気流下フラスコ内温度を 100°Cでメタ ノールを留去しながら 160°Cまで加熱した。最終的に 55mlのメタノールを留去した。 その後内温 200°Cで 0. 1 -0. 5mmHgの減圧下で攪拌した。 4時間半後、粘度が 上がり取り出した。 [0046] (比較例 8)
ポリエチレンォキサレートを加えなかったほかは実施例 6と同様にしてポリ乳酸のみ のフィルムを作製した。
[0047] 上記の実施例 6、実施例 7及び比較例 8に使用されたポリ乳酸、ポリエチレンォキサ レートおよびポリネオペンチルォキサレートは以下の性質を有する。
[0048] [表 4]
Figure imgf000015_0001
T g ： ガラス転移温度
S P値：溶解度パラメーター （Fedors法に基づく）
[0049] さらに、ポリエチレンォキサレート、ポリネオペンチノレォキサレートのそれぞれの単体 の水への溶解試験の結果を図 6に示す。 SP値の高い、即ち極性の高い ΡΕΟχの方 が加水分解が早い段階で始まることが分かる。
[0050] 酵素液 12 1を加え酵素分解液とした 20mMのリン酸緩衝液（ρΗ7· 0) 10mlに 2c m X 2cmに切り出した上記の実施例 6、実施例 7及び比較例 8のフィルムを浸し、 37 °Cで lOOrpmの振とうにかけた。 2日、及び 1週間反応させた後の重量減少を図 7に示 す。これらの結果からは、同じシユウ酸を含むポリマーであっても、極性が高いポリェ チレンォキサレートを分散させた実施例 8の方力 極性の低!/、ポリネオペンチルォキ サレートを分散させた実施例 9よりもポリ乳酸の分解速度が速いことが分かる。
図面の簡単な説明
[0051] [図 1]48時間酵素分解した実施例 3及び比較例 1のフィルムの電子顕微鏡写真。
[図 2]60°Cの温水に浸漬したときのフィルム（実施例 1及び 3並びに比較例 1)の重量
[図 3]37°Cの水に 48時間浸漬した実施例 3及び比較例 1のフィルムの電子顕微鏡写 真。
[図 4]1週間酵素分解した実施例 5、参考例 1及び比較例 4〜7のフィルムの電子顕微 鏡写真。 [図 5]1週間酵素分解した実施例 5、参考例 1、比較例 4、比較例 5及び比較例 7のフ イルムのポリ乳酸の重量平均分子量の減少を示すグラフ。
[図 6]ポリエチレンォキサレート及びポリネオペンチルォキサレートの単体の水への溶 解を示すグラフ。
[図 7]2日間及び 1週間酵素分解した比較例 8、実施例 6及び実施例 7のフィルムの重

Claims

請求の範囲
[1] 生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)と、 m -クロ口フエノールと 1,2,4-トリクロ口 ベンゼンとの重量比 4: 1の混合溶媒中、濃度 0.4g/dl、温度 30°Cの条件で測定した溶 液粘度 inh)が 0.25dl/g以下、または 190°Cで剪断速度 lrad/sにおける溶融粘度 が 50Pa' S以下であり、かつ、脂肪族ポリエステル (A)より分解速度が速い生分解性 を有する脂肪族ポリエステル (B)とを含む易分解性樹脂組成物。
[2] 生分解性を有する脂肪族ポリエステル (A)と、 0. 005g/mlの濃度で水に溶解さ せたときの pHが 2. 0以下の酸を加水分解により放出し、かつ、脂肪族ポリエステル（ A)より分解速度が速い生分解性を有する脂肪族ポリエステル (Β' )とを含む易分解 性樹脂組成物。
[3] 脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )の含有量が 1〜30重量％である、請求項 1又は
2記載の易分解性樹脂組成物。
[4] 脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )が脂肪族ポリエステル (Α)中に分散している、請 求項;!〜 3のいずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物。
[5] 放出される酸がシユウ酸またはマレイン酸である、請求項 2〜4のいずれか 1項記載 の易分解性樹脂組成物。
[6] 脂肪族ポリエステル (Α)のモノマー 1種以上を共重合成分とする脂肪族ポリエステ ル (Β)又は（Β')を含む請求項;!〜 5の!/、ずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物。
[7] 脂肪族ポリエステル (Β)又は (Β' )の Fedors法から計算される溶解度パラメーターが
25以上である、請求項 1〜 6の!/、ずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物。
[8] 脂肪族ポリエステル (B)又は (Β' )がポリエチレンォキサレートを含む、請求項;!〜 7 の!/、ずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物。
[9] 脂肪族ポリエステル (Α)がポリ乳酸系樹脂又はポリブチレンサクシネートを含む、請 求項;!〜 8のいずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物。
[10] 請求項;!〜 9の!/、ずれか 1項記載の易分解性樹脂組成物を含む生分解性容器。
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