CN101541887B - 易降解性树脂组合物及使用该组合物的生物降解性容器 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供生物降解性优异的易降解性树脂组合物。本发明提供了一种易降解性树脂组合物，其包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B)，所述脂肪族聚酯(B)在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/d1、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下，在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。另外，本发明提供了一种易降解性树脂组合物，其包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B’)，所述脂肪族聚酯(B’)通过水解释放以0.005g/ml的浓度溶解于水时的pH为2.0以下的酸，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。另外，本发明提供了含有前述易降解性树脂组合物的生物降解性容器。

Description

易降解性树脂组合物及使用该组合物的生物降解性容器
技术领域
本发明涉及构成便于资源循环的生物降解性容器的易降解性树脂组合物。
背景技术
作为包装材料，已经有人提出了生物降解性的聚乳酸系树脂组合物等(参照专利文献1和2)。然而，使用这些生物降解性树脂组合物的包装容器等的降解从容器表面依次发生，到整个容器完全降解时需要相当长的时间。此外，降解速度受树脂的结晶性、分子取向等树脂内部结构的影响，视情况而定，有时容易降解，有时很难降解。
专利文献1：日本特开平11-116788号公报
专利文献2：日本特开平9-316181号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种生物降解性优异的易降解性树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明提供了一种易降解性树脂组合物，其包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B)，所述脂肪族聚酯(B)在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。
另外，本发明提供了一种易降解性树脂组合物，其包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与脂肪族聚酯(B’)，所述脂肪族聚酯(B’)通过水解释放以0.005g/ml的浓度溶解于水时的pH为2.0以下的酸，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。
另外，本发明提供了一种包含前述易降解性树脂组合物的生物降解性容器。
发明效果
根据本发明的易降解性树脂组合物，可以获得生物降解性优异的容器等。
附图说明
图1是在48小时酶降解后的实施例3和比较例1的薄膜的电子显微镜照片。
图2所示为薄膜(实施例1、3和比较例1)在60℃的温水中浸渍后的重量减少的图。
图3是在37℃水中浸渍48小时后的实施例3和比较例1的薄膜的电子显微镜照片。
图4是在一周酶降解后的实施例5、参考例1和比较例4～7的薄膜的电子显微镜照片。
图5表示实施例5、参考例1、比较例4、比较例5和比较例7的薄膜在一周酶降解之后聚乳酸的重均分子量的减少的图。
图6表示聚草酸乙二醇酯和聚草酸新戊二醇酯的单质在水中的溶解的图。
图7所示为比较例8、实施例6和实施例7的薄膜在2天和1周酶降解后的重量减少的图。
具体实施方式
在一个实施方案中，本发明的易降解性树脂组合物包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B)，所述脂肪族聚酯(B)在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。
作为具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)，例如可以使用聚乳酸系树脂、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己内酯、聚羟基丁酸酯、聚琥珀酸丁二醇酯·己二酸酯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯等。这些聚酯可以单独使用或将两种以上组合使用。
对聚乳酸树脂没有特定限制，只要是由乳酸聚合而获得的聚酯树脂，可以是聚乳酸的均聚物、共聚物、共混聚合物等。
作为形成共聚物的成分，例如可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、十二烷二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、脱水山梨醇、双酚A、聚乙二醇等多元醇；琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、癸烷二羧酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、蒽二羧酸等二羧酸；乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸；乙交酯、己内酯、丁内酯、戊内酯、丙内酯、十一烷内酯等内酯类等。
作为共混的聚合物，可以列举纤维素类、甲壳素(chitin)、糖原(glycogen)、壳聚糖(chitosan)、聚氨基酸、淀粉等。另外，聚合所使用的乳酸可以是L型乳酸或D型乳酸的任一个，也可以是L型乳酸和D型乳酸的混合物。
作为优选的具有生物降解性的聚酯树脂(A)，可列举聚乳酸系树脂、聚琥珀酸丁二醇酯等。
对具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)的分子量没有特定限制，但考虑到机械特性、加工性，重均分子量优选为5000～1000000的范围，更优选为10000～500000的范围。
脂肪族聚酯(B)在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下，或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50P a·S以下，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。这里，在本说明书中，具有降解速度快的生物降解性是指：在水溶液中酶降解单一树脂时，每日溶出的降解产物的量(降解速度)比脂肪族聚酯树脂(A)多(速度快)，优选其降解产物的量(降解速度)为2倍以上。在本说明书中，为了方便起见，具有降解速度比脂肪族聚酯(A)快的生物降解性的脂肪族聚酯(B)称为“易降解性脂肪族聚酯(B)”(后述的脂肪族聚酯(B’)同样地称为“易降解性脂肪族聚酯(B’)”。)。另外，在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下，或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下的脂肪族聚酯包含例如数均分子量为30000以下的低分子量脂肪族聚酯等。
在包含易降解性脂肪族聚酯(B)的易降解性树脂组合物处于酶液等降解条件时，易降解性脂肪族聚酯(B)快速降解，在脂肪族聚酯(A)的内部产生许多空孔，因此酶作用的表面积增大，脂肪族聚酯(A)的降解速度增快。作为易降解性脂肪族聚酯(B)的实例，可以列举聚草酸乙二醇酯、聚草酸新戊二醇酯(PNOx)、聚马来酸乙二醇酯。
另外，在另一个实施方案中，本发明的易降解性树脂组合物包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与脂肪族聚酯(B’)，所述脂肪族聚酯(B’)通过水解释放以0.005g/ml的浓度溶解于水时的pH为2.0以下的酸，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性。
脂肪族聚酯(B’)通过水解释放pH2.0以下、例如pH1.5以下、pH1.3以下、优选pH1.0以下的低pH的酸。作为所释放的酸，可以例举草酸或马来酸。通过使用这种脂肪族聚酯(B’)，脂肪族聚酯(A)快速降解，据认为，这是由于将脂肪族聚酯(B’)浸入水中并进行溶出时，溶出的酸成分水解聚乳酸等脂肪族聚酯(A)，在脂肪族聚酯(A)的内部产生许多龟裂，酶作用的表面积进一步增加。另外，脂肪族聚酯(B’)的数均分子量为30000以下，也就是说，在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度(ηinh)为0.25dl/g以下，或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下是优选的。这时，脂肪族聚酯(B’)不仅在水解时溶出酸、在脂肪族聚酯(A)中产生龟裂，而且通过溶出还可以在脂肪族聚酯(A)的内部产生空孔。结果，能够在脂肪族聚酯(A)的内部产生更多的酶作用点，从而可以进一步提高降解速度。
作为易降解性脂肪族聚酯(B’)的实例，可以列举聚草酸乙二醇酯、聚草酸新戊二醇酯(PNOx)、聚马来酸乙二醇酯等。
易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)优选分散存在于脂肪族聚酯(A)中。酶可以浸入易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)在水中降解和溶出而产生的空隙内并起作用，易降解性树脂组合物的表面和内部同时降解，由此可以加快降解速度。
在这里，为了获得良好的降解速度，易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)均等且微细地分散存在于脂肪族聚酯(A)中是优选的。为了提高在脂肪族聚酯(A)中的分散性，可以在易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)中聚合一种以上的脂肪族聚酯(A)的单体成分。
此外，易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)优选具有高的极性，即与水的亲和性高。这种易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)由于水解速度快，在脂肪族聚酯(A)内部迅速产生许多空孔，酶的作用面积增加，其结果，脂肪族聚酯(A)的降解速度也加快。极性可以用Fedors法计算的SP值(溶解度参数)(Polym.Eng.Sci.，14，147-154(1974))等为指标，前述SP值例如可以为22.0以上，23.0以上，24.0以上，优选为25.0以上。
考虑到机械特性、加工性，易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)在本发明的易降解性树脂组合物中的含量优选为1～30重量％，更优选为5～20重量％。
本发明的易降解性树脂组合物可以通过常规方法均匀混合具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)来制造。例如，通过将具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)同时供给单螺杆或双螺杆挤出混炼机并熔融混合，然后进行颗粒化，从而可以制造本发明的易降解性树脂组合物。作为熔融挤出温度，可以由本领域技术人员考虑到所使用的具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)的玻璃化转变温度、熔点、混合比率等来适当设定，但通常为100～250℃。
根据需要，本发明的易降解性树脂组合物中可以配合公知的增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、着色剂、颜料、填料、填充剂、脱模剂、抗静电剂、香料、润滑剂、发泡剂、抗菌剂和抗霉菌剂、成核剂等添加剂。另外，在不损害本发明的效果的范围内可以配合除了具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)或易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)以外的树脂。例如可以配合聚乙二醇、聚乙烯醇等水溶性树脂，另外还可以配合聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、酸改性聚烯烃、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙稀、聚苯乙烯、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等。另外，为了提高易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)的分散性，可以配合具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)与易降解性脂肪族聚酯(B)或(B’)的共聚物。
可以使用本身公知的成型法来制造使用本发明的易降解性树脂组合物的容器。
例如，使用数目对应于树脂种类的挤出机，使用多层多重模头进行挤出成型，从而可以成型多层薄膜、多层片材、多层型坯(parison)或多层管等。另外，使用数目对应于树脂种类的注塑成型机，通过同时注塑法、顺序注塑法等共注塑成型可以制造瓶成型用的多层预成型体。通过进一步加工这种多层薄膜、型坯、预成型体，可以获得使用本发明的易降解性树脂组合物的容器。
薄膜等包装材料可以用作各种形态的袋、盘和杯子的盖材料。作为袋，例如可以列举三面或四面密封的平袋类、带有结点板(gusset)的袋类、立式袋(standing pouch)类、枕型包装袋类等。制袋可以用公知的制袋法进行。另外，通过真空成型、压力成型、膨胀成型、模塞助压成型等方法对薄膜或片材加工，可以获得杯状、盘状等形状的包装容器。
为了制造多层薄膜、多层片材，可以使用挤出涂布法、夹层层压法。另外，还可以通过干式层压将预先形成的单层和多层薄膜层压。例如，可以例举通过干式层压将透明蒸汽沉积生物降解性薄膜与由易降解性树脂组合物/聚乳酸(密封剂)层构成的两层共挤出薄膜层压的方法；通过锚固剂将易降解性树脂组合物/聚乳酸(密封剂)的两层挤出涂布于通过干式层压法层压的聚乳酸/聚乙醇酸的两层薄膜上的方法等，然而，不限于这些方法。
另外，用一对分模(split mold)将型坯、管或预成型体夹断(pinch off)，在其内部吹入流体，可以容易地成型瓶或管子。另外，在将管、预成型体冷却后，加热至拉伸温度，在轴向拉伸的同时通过流体压力向圆周方向吹塑拉伸，可以获得拉伸吹塑瓶等。
实施例
以下通过实施例来更具体地说明本发明。
(1)熔融粘度测定(η*)
使用流变仪(TA Instruments公司制造的ARES)，测定在120℃下真空干燥1小时而合成的聚草酸乙二醇酯在190℃和1rad/s剪切速率下的熔融粘度(Pa·s)。
(2)溶液粘度(ηinh)
使用在120℃下真空干燥1小时而合成的聚草酸乙二醇酯，将它浸渍在间氯苯酚/1，2，4-三氯苯＝4∶1(重量比)的混合溶剂中，在150℃下溶解约10分钟，制备浓度0.4g/dl的溶液。接着，使用乌氏(Ubbelohde)粘度计在30℃下测定熔融粘度。(单位dl/g)
(3)聚草酸乙二醇酯(PEOx)的合成
在装有罩形加热器、搅拌装置、氮气导入管、冷却管的300mL可拆式烧瓶内加入118g(1.0mol)草酸二甲酯、93g(1.05mol)乙二醇、0.2g钛酸四丁酯，在氮气流下，在蒸馏掉甲醇的同时，将烧瓶内温度从110℃加热至150℃。最终蒸馏掉70ml的甲醇。此后，在内温160℃和0.1-0.5mmHg的减压下搅拌。4个半小时后，粘度上升，取出。在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为42Pa·S。另外，ηinh为0.12。
(4)酶液的制备
将20mg的来自Tritirachium album的蛋白酶K粉末溶解在含有50w/w％甘油的0.05M的Tris-HCl缓冲液(pH8.0)1ml中。
(实施例1)
(共混聚合物浇铸薄膜的制作)
将0.80g的聚乳酸(三井化学，Lacea H100)、0.20g的聚草酸乙二醇酯溶解在10-12ml的HFIP溶剂(Central Glass Co.，Ltd.，六氟异丙醇)中，使得聚乳酸中的聚草酸乙二醇酯含量为20重量％，在培养皿上浇铸。浇铸后，在40℃的真空干燥机中干燥一夜。干燥后的薄膜厚度为40μm。
(酶降解试验)
将切割为1cm×2cm的浇铸薄膜浸渍在添加12μl酶液作为酶降解液的0.01M的Tris-HCl缓冲液(pH8.0)10ml中，在37℃在50rpm下振荡。在目测确认从降解开始起16小时后、48小时后、120小时后、168小时后的薄膜的降解状态的同时，交换酶液。降解的结果在表1中示出。另外，“开始分解”是指开始见到开孔等薄膜形状变化的状态。“完全降解”是指薄膜分解，不能保留原来形状的状态。
(实施例2)
将酶降解试验的温度改变为60℃，除此之外，与实施例1同样地进行。
(实施例3)
将聚草酸乙二醇酯的含量改变为5重量％，除此之外，与实施例1同样地进行。
(实施例4)
将酶降解试验的温度改变为60℃，除此之外，与实施例3同样地进行。
(比较例1)
不使用聚草酸乙二醇酯，仅使用聚乳酸，除此之外，与实施例1同样地进行。
(比较例2)
将酶降解试验的温度改变为60℃，除此之外，与比较例1同样地进行。
(比较例3)
使用溶液粘度(ηinh)为1.2dl/g的聚草酸乙二醇酯、含量改变为5％，除此之外，与实施例1同样地进行。
在共混溶液粘度(ηinh)为1.2dl/g的聚草酸乙二醇酯时，没有见到如表1的实施例1～4中看到的降解。
表1
Figure G2007800437971D00101
另外，图1示出了在48小时酶降解后的实施例3和比较例1的薄膜的电子显微镜照片。
(水浸渍试验)
测定实施例1和3以及比较例1的薄膜在60℃的温水中浸渍时的重量减少。结果在图2中示出。另外，图3示出了在37℃水中浸渍48小时后的实施例3和比较例1的薄膜的电子显微镜照片。从这些结果可以看出，在聚乳酸中分散的聚草酸乙二醇酯在水中降解溶出，在聚乳酸的薄膜中形成了空隙。
(薄膜制作方法)
将适量的聚草酸乙二醇酯树脂在120℃下加热5分钟，然后在30kgf/cm2的压力下加热加压2分钟，制作300μm的薄膜。关于聚乳酸，除了温度为200℃以外，用同样的方法制作100μm的薄膜。
(生物降解性试验)
将切割为1×1cm的厚300μm的聚草酸乙二醇酯薄膜浸渍在添加12μl酶液作为酶降解液的0.01M的Tris-HCl缓冲液(pH8.0)10ml中，在37℃在50rpm下振荡。从降解开始起24小时后取出上清液，通过0.45μm的过滤器，然后使用岛津制作所制造的TOC-5000A测定溶出的总有机碳量。另外用同样的方法对酶降解厚度100μm的聚乳酸薄膜测定溶出的总有机碳量，作为比较对照。结果在下述表2中示出。
表2
  生物降解性
  聚乳酸   44.7ppm/cm2·24hr
  聚草酸乙二醇酯   398.6ppm/cm2·24hr
(基于pH的降解速度的比较)
(实施例5)
聚草酸乙二醇酯的含量为5重量％，除此之外，与实施例1同样地制作薄膜。
(参考例1)
用马来酸酐(和光纯药工业制造)代替聚草酸乙二醇酯，使用氯仿作为溶剂，除此之外，与实施例5同样地制作薄膜。
(比较例4)
用聚琥珀酸乙二醇酯代替聚草酸乙二醇酯，使用氯仿作为溶剂，除此之外，与实施例5同样地制作薄膜。
另外，聚琥珀酸乙二醇酯如下合成。
聚琥珀酸乙二醇酯(PES)的合成
在装有罩形加热器、搅拌装置、氮气导入管、冷却管的300mL可拆式烧瓶内加入174g(1.0mol)琥珀酸二乙酯、93g(1.5mol)乙二醇、0.2g钛酸四丁酯，在氮气流下，在蒸馏掉乙醇的同时，将烧瓶内温度从110℃加热至180℃。最终蒸馏掉90ml的乙醇。此后，在内温200℃和0.1-0.5mmHg的减压下搅拌。4个半小时后，粘度上升，取出。
(比较例5)
用聚乙二醇代替聚草酸乙二醇酯，使用氯仿作为溶剂，除此之外，与实施例5同样地制作薄膜。
其中，聚乙二醇使用和光纯药工业制造的PEG3000。
(比较例6)
用硬脂酸(和光纯药工业制造)代替聚草酸乙二醇酯，使用氯仿作为溶剂，除此之外，与实施例5同样地制作薄膜。
(比较例7)
不添加聚草酸乙二醇酯，除此之外，与实施例5同样地制作仅聚乳酸的薄膜。
在上述实施例5、参考例1和比较例4～6中，在聚乳酸中添加的各种物质具有以下的性质：
表3
  性质   pH*
  聚草酸乙二醇酯(草酸)   酸性   1.63
  马来酸酐(马来酸)   酸性   1.79
  聚琥珀酸乙二醇酯(琥珀酸)   酸性   2.86
  聚乙二醇   中性   6.46
  硬脂酸   不溶性   -**
*将()内的酸的单体以0.005g/ml的浓度溶解在水中时的测定值。聚乙二醇是聚合物溶解后的值。
**硬脂酸由于不溶，因此pH不能测定。
与前述酶降解试验同样，将切割为2cm×2cm的上述实施例5、参考例1和比较例4～7的薄膜浸渍在添加12μl酶液作为酶降解液的0.01M的Tris-HCl缓冲液(pH8.0)10ml中，在37℃在50rpm下振荡，1周后用电子显微镜观察薄膜的内部结构。图4示出了该电子显微镜照片。在比较反应前后各薄膜的内部结构时，可以看出，在通过水解释放出草酸的实施例5和释放出马来酸的参考例1中，从薄膜的内部进行降解。
另外，关于实施例5、参考例1、比较例4、比较例5和比较例7的薄膜，通过GPC测定在酶降解反应前后的聚乳酸的重均分子量的变化。GPC是TOSOH CORPORATION的HLC8120，柱为TSKgel SuperHM-H，保护柱使用TSKguard column SuperH-H，柱炉为40℃。使用氯仿作为洗脱剂，流速0.5ml/min，样品注入量为15μl。使用溶于氯仿的聚苯乙烯作为参照标准。使用氯仿作为溶剂将样品调节至浓度5mg/ml，并用过滤器过滤后来使用。结果在图5中示出。对于在聚乳酸中分散聚草酸乙二醇酯(PEOx)的实施例5以及在聚乳酸中分散马来酸酐(MA)的参考例1，薄膜中的聚乳酸的重均分子量有差异地降低。从该结果可以看出，在释放pH2.0以下的酸的薄膜中，聚乳酸的降解在进行。
(基于不同极性的降解速度的比较)
为了比较由于分散的聚酯的极性不同带来的聚乳酸降解速度，制作聚草酸乙二醇酯(PEOx)或聚草酸新戊二醇酯(PNOx)分散于聚乳酸(PLA)的薄膜，进行酶降解试验。具体细节如下所述。
(实施例6)
含有基于PLA的5％PEOx的热压薄膜的制作
将0.5gPEOx与9.5gPLA干混，用东洋精机株式会社制造的超小型混炼机(20℃，50rpm)进行混炼。所得含有5％PEOx的颗粒在200℃下溶解5分钟，然后在40-50kgf/cm2的压力下加热加压，制作薄膜。
(实施例7)
用聚草酸新戊二醇酯(PNOx)代替聚草酸乙二醇酯，除此之外，与实施例6同样地制作薄膜。
另外，如下所述合成聚草酸新戊二醇酯。
聚草酸新戊二醇酯(PNOx)的合成
在装有罩形加热器、搅拌装置、氮气导入管、冷却管的300mL可拆式烧瓶内加入118g(1.0mol)草酸二甲酯、125g(1.2mol)新戊二醇、0.2g钛酸四丁酯，在氮气流下，在蒸馏掉甲醇的同时，将烧瓶内温度从100℃加热至160℃。最终蒸馏掉55ml的甲醇。此后，在内温200℃和0.1-0.5mmHg的减压下搅拌。4个半小时后，粘度上升，取出。
(比较例8)
不添加聚草酸乙二醇酯，除此之外，与实施例6同样地制作单独聚乳酸的薄膜。
上述实施例6、实施例7和比较例8中使用的聚乳酸、聚草酸乙二醇酯和聚草酸新戊二醇酯具有以下性质。
表4
  Tg(℃)   SP值   单体pKa
  聚乳酸   58   21.5   3.86(乳酸)
  聚草酸乙二醇酯   30   25.98   1.2、4.2(草酸)
  聚草酸新戊二醇酯   -   22.1   1.2、4.2(草酸)
Tg：玻璃化转变温度
SP值：溶解度参数(根据Fedors法)
此外，图6示出了聚草酸乙二醇酯、聚草酸新戊二醇酯各自的单体在水中的溶解试验的结果。可以看出，SP值高、即极性高的PEOx的水解在很早的阶段开始。
将切割为2cm×2cm的上述实施例6、实施例7和比较例8的薄膜浸渍在添加12μl酶液作为酶降解液的20mM的磷酸缓冲液(pH7.0)10ml中，在37℃在100rpm下振荡。图7示出了反应2天和1周后的重量减少。从这些结果可以看出，即使是含有相同草酸的聚合物，分散有极性高的聚草酸乙二醇酯的实施例8与分散有极性低的聚草酸新戊二醇酯的实施例9相比，聚乳酸的降解速度更快。

Claims (8)

1.一种易降解性树脂组合物，该组合物包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B)，所述脂肪族聚酯(B)在间氯苯酚和1，2，4-三氯苯的重量比4∶1的混合溶剂中、在浓度0.4g/dl、温度30℃的条件下测定的溶液粘度ηinh为0.25dl/g以下或者在190℃和1rad/s的剪切速率下的熔融粘度为50Pa·S以下，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性，其中，
由Fedors法计算的脂肪族聚酯(B)的溶解度参数为25以上，脂肪族聚酯(B)的含量为1～30重量％，脂肪族聚酯(B)分散于脂肪族聚酯(A)中，且，在易降解性树脂组合物的内部脂肪族聚酯(B)水解、溶出得到的酸成分使脂肪族聚酯(A)水解以进行分解。
2.一种易降解性树脂组合物，该组合物包含：具有生物降解性的脂肪族聚酯(A)和脂肪族聚酯(B’)，所述脂肪族聚酯(B’)通过水解释放以0.005g/ml的浓度溶解于水时的pH为2.0以下的酸，而且具有降解速度比脂肪族聚酯(A)更快的生物降解性，其中，
由Fedors法计算的脂肪族聚酯(B’)的溶解度参数为25以上，脂肪族聚酯(B’)的含量为1～30重量％，脂肪族聚酯(B’)分散于脂肪族聚酯(A)中，且，在易降解性树脂组合物的内部脂肪族聚酯(B’)水解、溶出得到的酸成分使脂肪族聚酯(A)水解以进行分解。
3.根据权利要求1或2所述的易降解性树脂组合物，其中脂肪族聚酯(B)或(B’)的含量为1～5重量％。
4.根据权利要求2所述的易降解性树脂组合物，其中所释放的酸是草酸或马来酸。
5.根据权利要求1或2所述的易降解性树脂组合物，其含有以脂肪族聚酯(A)的一种以上单体作为共聚成分的脂肪族聚酯(B)或(B’)。
6.根据权利要求1或2所述的易降解性树脂组合物，其中脂肪族聚酯(B)或(B’)包含聚草酸乙二醇酯。
7.根据权利要求1或2所述的易降解性树脂组合物，其中脂肪族聚酯(A)包含聚乳酸系树脂或聚琥珀酸丁二醇酯。
8.一种生物降解性容器，其包含权利要求1或2所述的易降解性树脂组合物。
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