WO2008035762A1

WO2008035762A1 - Procédé de production d'un film d'acide polylactique

Info

Publication number: WO2008035762A1
Application number: PCT/JP2007/068381
Authority: WO
Inventors: Satoshi Hashimoto; Masaru Iriya
Original assignee: Asahi Kasei Home Products Corporation
Priority date: 2006-09-21
Filing date: 2007-09-21
Publication date: 2008-03-27
Also published as: EP2070684A4; JPWO2008035762A1; US20100013121A1; EP2070684A1; CN101516608A

Description

明細書

ポリ乳酸フィルムの製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、可塑剤が添加された柔軟な特性を持つ薄いポリ乳酸フィルムを成膜する際に、従来のポリオレフイン系樹脂やポリエステル樹脂では見られなかった成膜時の不具合を解決し、安定的にフィルムを製造可能とする新規な技術に関するものである。

背景技術

[0002] 従来、ポリエチレンやポリプロピレンを原料としたフィルムが幅広く使用されている。

これらのフィルムの多くは、食品、雑貨、機械、電子、薬品、化粧品等の包装用に使用され、使用後は廃棄される。し力、しながら、これらの原料は、発熱量が高ぐ焼却処理の際に燃焼炉にダメージを与える。また、これらの廃棄物は埋め立て処理される方法もなされているが、埋め立て場所の確保が問題である。

そこで、焼却時の燃焼熱量が低い特性や、焼却以外の方法での減容が可能な樹脂が望まれた。そこで、植物由来の乳酸を主原料とするポリ乳酸系樹脂をフィルム原料に用いることが検討されている。ポリ乳酸は、ポリエチレンの燃焼熱量の半分以下であること、コンポストなど水分が豊富な条件下で加水分解が進行し、その加水分解物が微生物により分解され、無毒物へ分解される特性を持つ。

[0003] ポリ乳酸系樹脂は、ポリスチレンに近!/、高剛性であるが脆!/、特性を持つ。包装フィルムの多くは、ポリエチレンフィルムのような柔軟でかつ高強度な特性が必要なため、ポリ乳酸樹脂をこのような特性に改質する必要がある。そこで柔軟化技術として、軟質成分との共重合化や軟質樹脂や可塑剤を添加することが知られている (特許文献

D oまた、機械的強度を改良する方法としては、延伸処理が挙げられる。特に二軸に配向をかけることにより、優れた機械強度をもたらすことができる（特許文献 2)。

[0004] 工業的に、ポリ乳酸系樹脂を延伸成膜する方法として、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、多軸延伸法がある。逐次二軸延伸法は、溶融押出されたフィルムを急冷した後、多段ロールを用いた縦延伸を行い、その後テンターを用いた横延伸を行うのが一般的である。同時二軸延伸法は、溶融押出急冷されたフィルムをテンターに導入し、フィルムを把持したクリップの間隔が流れ方向と幅方向に同時に広がる装置を用いることが多い。多軸延伸法は、溶融樹脂が筒状に押出され、一度急冷された後、再加熱され、筒状の内部が加圧され延伸されるインフレーション法が一般的である。同時二軸延伸法は、装置が複雑で投資コストが高ぐかつライン速度の上限が低いために、生産性に劣る。インフレーション法では、ポリ乳酸樹脂に必要な延伸後の拘束下での熱固定処理が困難なため、実用化が困難である。

[0005] ポリ乳酸系樹脂の延伸成膜は、一般的に逐次二軸延伸プロセスで行われている。 ( 例えば特許文献 3参照）逐次二軸延伸法では、押出機にて溶融された樹脂が、 Tダィからシート状に押出される。これを回転するキャスティングロールに接触させて急冷させる。

次に、この急冷された押出フィルムは、縦延伸機にて流れ方向に延伸される。通常、周速の異なる回転ロール群を用いたロール式延伸機が用いられる。これらのロールは、予熱ロール群、延伸ロール群、冷却ロール群から構成される。フィルムは、加熱された予熱ロールと接触することにより、あらかじめ加熱される。その後、周速の異なる前後のロールを通過することにより、流れ方向に延伸される。加熱された延伸ロールと接触することにより、フィルムは延伸温度まで加熱される。赤外線や遠赤外線などの装置を用いて延伸部分を加熱する方法もある。周速の異なるロールの組み合わせは、一組で実施されることもある力通常は複数組にて多段延伸されることが多い。流れ方向に延伸されたフィルムは、冷却ロールと接触することにより、冷却'固定化される。

[0006] この流れ方向に延伸されたフィルムは、横延伸機にて幅方向に延伸される。通常、無縁チェーンにクリップが取り付けられたテンター式延伸機が用いられる。これらのクリップは、レールに沿って、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱固定ゾーン、冷却ゾーンを通過する。テンター入口で両端をクリップで把持されたフィルムは、予熱ゾーンであらかじめ熱風などで加熱される。延伸ゾーンでは、両端のクリップ間隔が広げられ、幅方向に延伸される。その後、延伸された幅、若しくは、延伸された幅よりも狭い幅にて、延伸温度よりも高!/、温度で熱固定処理がされる。延伸温度と熱固定温度が大きく異なる場合、相互に熱風が干渉しないようにニュートラルゾーンが設けられることが多い。熱固定ゾーンにて、フィルムの結晶化を完了したのち、冷却ゾーンで冷風により冷却される。その後、クリップからフィルムが取り外され、巻取機へ移行する。

[0007] ポリ乳酸は、ガラス転移温度が約 60°Cであり、可塑剤を 10wt%以上添加した場合、更にガラス転移温度が低下して 40°C以下となる。かつ、ポリ乳酸は、非晶状態での剛性が結晶状態の剛性と比較して極めて低!/、特性を持つ。すなわち、可塑剤を添加したポリ乳酸系フィルムを延伸する工程では、ガラス転移温度以上でかつ非晶状態の、極めて軟質の特性をもつフィルムを取り扱う必要がある。

特に、逐次二軸延伸プロセスでは、縦延伸されたフィルムを、テンターのクリップで把持する際に本質的な問題が発生する。

[0008] 図 1に見られるように、縦延伸工程では、フィルムを縦方向に延伸すると横方向に収縮する力が働く。フィルムの中央部では、周囲の拘束が相互に働くが、端部では自由に収縮する。すなわち、縦延伸したフィルムの横方向の収縮量は中央部と端部とで異なり、その結果平面性が低下する。このようなフィルムは、ガイドロールに沿って張力が加わっている際には、平面に矯正されるが、薄いフィルムの場合、張力が低下すると、幅方向に円弧状となる。

具体的には図 2に見られるように、横延伸機のクリップ 6手前までは、フィルムにはガイドロール 7に沿って幅方向に均一の張力が働いてその平面性が保たれる力 S、フィルムがガイドロール 7を通過してクリップ 6に把持される直前までは、フィルムには幅方向で均一な張力が加わらず、その結果円弧状となりフィルム端部がカールする。

[0009] 図 3に見られるようにフィルム端部がカールしなければ、クリップはフィルムを把持できる力図 4に見られるようにフィルム端部が大きくカールした場合、クリップの閉動作にてフィルム端がクリップ外側に押出され、把持できない不具合が発生する。また、図 5から図 8までの動作にてフィルム端がクリップ外側方向へ若干動き、把持部分がずれる現象が発生する。結果、図 9上段で見られるように、正常な状態では、把持位置は、フィルム端部から一定距離を保つ。図 9中段のようにカールして把持位置がずれた場合は、この距離が変動する。その部分は、延伸倍率が異なるため、フィルム特性が異なる不具合が発生する。また、クリップで把持できない場合は、図 9下段のように把持できない部分からフィルム切れが発生する。

[0010] このような課題に対して、従来より、プロセス条件'装置による改善策が考えられている。プロセス条件面では、縦延伸プロセスと横延伸プロセス間のフィルム張力を高めることが考えられる力この可塑化ポリ乳酸フィルムの成膜では、機器間でフィルムが意図せず伸ばされて、目標とした延伸を阻害する。また、装置面では、端部のカールを防止するため、クリップの嚙み込み部分にフィルムを誘導するプレートなどの補助治具をつける方法が考えられる。しかし、生産設備にて実施されるような 50m/分以上のライン速度で運転した場合、プレートにフィルムが引っ掛かる不具合が発生する。また、予めフィルムの端部を厚くして押出する技術が提案されている（例えば、特許文献 4参照）。し力もながら、幅方向に厚みの異なるフィルムを押出 ·縦延伸するためには、特殊なロールが必要となり、過大な設備投資が必要となる。同じように、端部のみ素材を変更する技術が提案されている力このために複雑な押出工程を構築する必要と、端部を回収、再原料化するために使用可能な原料が限定される (例えば、特許文献 5参照)。

[0011] 横延伸機として、フィルム導入部分のクリップ幅を縦延伸フィルムの幅変動にあわせて自動的に変化させる Edge Positioning Control (EPC)が用いられている。し力、し、本特許の課題であるカールした端部をもつフィルムは、この EPCでは、改善されない。カールしたフィルムは、フィルム幅が狭くなり、 EPCでは、この変化に追従してクリップ幅を狭める。しかし、クリップの上部稼動部分が、クリップの内側から外側に動いてフィルムを把持させる際に、カール部分と稼動部分が干渉して、フィルムをグリップ外に排出する不具合が生じる。従って、横延伸機に広く使用されている EPC では、本件発明が解決しょうとする課題は解決できない。

このように、これまで可塑剤を多量に含んだ柔軟性が高く薄いポリ乳酸フィルムであつて、かつ、延伸前の脆弱なフィルムを 50m/分以上のライン速度のような工業生産レベルで生産効率よく製造する上での課題やそれを解決するための技術は知られていなかった。

[0012] 特許文献 1：特開平 04— 335060号公報

特許文献 2：特開平 05— 508819号公報特許文献 3 :特開平 07— 205278号公報

特許文献 4：特開昭 51— 151771号公報

特許文献 5：特開平 01— 064822号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0013] 本発明は、可塑剤を 10〜50重量％と多量に添加されたポリ乳酸系樹脂からなる薄膜の逐次二軸延伸工程において、縦延伸が終了した 12〜； 100 mの厚みのフィルムを横延伸工程のクリップにフィルムを連続的に把持させる際に生じるフィルムの平面性低下による把持不良を解決することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0014] 本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、

(1)可塑剤が 10〜50重量％添加されたポリ乳酸系樹脂の未延伸フィルムを縦延伸後のフィルム厚みが 12〜； 100 H mとなる製造条件で縦延伸機で縦延伸し、次いでテンター式横延伸機で横延伸して逐次二軸延伸フィルムを製造することを含むポリ乳酸フィルムの製造方法であって、該縦延伸後のフィルムがガイドロールを通過してテンター式横延伸機に設けられたクリップに接触して嚙み込まれる際の該クリップの温度を 70°C以下とする、上記方法、

(2)前記縦延伸後のフィルムがガイドロールを通過してテンター式横延伸機に設けられたクリップに接触して嚙み込まれるまでのフィルムを取り囲む雰囲気温度力 30 °C以下であり、かつ、前記縦延伸機と前記横延伸機間のフィルムの張力を 10〜800 N/m幅とする、上記（1)記載の方法、

(3)把持するクリップのフィルム接触部分の金属表面の中心線平均粗さを 0. 2〜3 0〃πιとし、かつ、流れ方向 lmm当たりのクリップの接触面積を 0. 2〜5. Omm²、タリップの把持圧力を 0· 1から 7· OMPaとする、上記（1)又は（2)に記載の方法、である。発明の効果

[0015] 本発明によれば、可塑剤を多量に添加した柔軟で薄いポリ乳酸フィルムであっても、横延伸工程でのフィルムの把持不良の発生を抑止し、工業生産レベルで効率よく目的のフィルムを製造することできる。

発明を実施するための最良の形態

[0016] 本発明は、可塑剤が 10〜50重量％添加されたポリ乳酸系樹脂からなり、押出成形等で得られた未延伸のフィルムを用レ、る。

本発明のポリ乳酸系樹脂とは、乳酸単位を 85重量％以上含む。ポリ乳酸は、 L 乳酸、 D 乳酸、又はこれらの混合物を脱水縮合することにより、得ること力 Sできる。好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチドを開環重合して得ることができる。ラタチドには、 L 乳酸の環状二量体である Lーラクチド、 D 乳酸の環状二量体である D ラクチド、 D 乳酸と L 乳酸とが環状二量化したメソラクチドがある力 S、これらのうち一種以上を用いる。ラクチドの開環重合が好ましいのは、ラクチドの重合が容易であり、高重合度品が得られやすいためである。

[0017] また、このポリ乳酸に対して、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び、又は脂肪族ジォールと脂肪族多価カルボン酸又は、ラタトン類の重合体を添加若しくは、ポリ乳酸と共重合しても構わない。

脂肪族ヒドロキシカルボン酸類は、例えば、グリコール酸、 a (又は 2)—ヒドロキシィソ酪酸、 /3 (又は 3)—ヒドロキシ酪酸、 /3 (又は 3)—ヒドロキシ吉草酸、 3—ヒドロキシへキサン酸、 4ーヒドロキシブタン酸等から選ばれる少なくとも一種を原料とするのが好ましく、またこれらの環状二量体 (これらの光学異性体が存在するものも含めて）、これらのエステル類を原料として使用しても良い。次に共重合するラタトン類としては、 /3—ブチロラタトン、 /3—プロピオラタトン、ピバロラタトン、 γ ブチロラタトン、 δ— バレロラタトン、メチル _δ バレロラタトン、 _ε—力プロラタトンなどが挙げられる。

[0018] 脂肪族多価カルボン酸類には、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、 2, 2 ジメチルダルタル酸、スベリン酸、 1 , 3 シクロペンタンジカルボン酸、 1 , 4ージシクロへキサンジカルボン酸、 1 , 3—シクロへキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、及びこれらのエステル誘導体、酸無水物等を使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい。

脂肪族多価アルコール類には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、その他のポリエチレングリコール類、プロピレングリコール、 1 , 3 プロパンジオール、 2, 2 ジメチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 3—ブタンジオール、 1 , 4 ブタンジォーノレ、 1 , 5 ペンタンジオール、 1 , 6 へキサンジオール、 2, 2 トリメチノレー 1 , 6 - へキサンジオール、 1 , 3—シクロへキサンジメタノール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、 2, 2, 4, 4 テトラメチルー 1 , 3 シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ジー、トリー、テトラプロピレングリコール、カーボネート結合を有するジオール類などが挙げられ、エチレンォキシドゃプロピレンォキシド等も使用することが可能である。なお、これら成分を複数組み合わせて用いてもよい

〇

[0019] 本発明では良好な柔軟性を付与するために可塑剤を 10〜50重量％、好ましくは、 10〜40重量％添加する。更に好ましくは、 15〜30重量％である。本発明の可塑剤とは、ポリ乳酸系樹脂に添加することにより、可塑化効果が得られるものである。可塑化効果が得られれば、特に限定されないが、エステル構造体が好ましい。

これらエステル構造体とは、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、又はこれらの多価アルコール、及びこれらの縮重合物から選ばれる少なくとも一種のアルコールと、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸又はこれらの多価カルボン酸から選ばれる少なくとも一種のカルボン酸とのエステルを示す。また、脂肪族ヒドロキシカルボン酸と、上記アルコール及びカルボン酸とのエステルも含む。また、これらのエステル類を変性しても構わない。

[0020] 脂肪族アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ォクチルアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレンダリコールが挙げられる。その縮重合体としては、ポリグリセリン、ポリエチレンダリコール、ポリプロピレングリコールが挙げられる。

脂肪族カルボン酸としては、蟻酸、酢酸などのアルキルカルボン酸や、カプロン酸、力プリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸や、ォレイン酸、エル力酸、リノール酸、リノレン酸のような不飽和脂肪酸力 S挙げられる。多価脂肪族カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、ァジピン酸、セバシン酸、多価芳香族カルボン酸としてはフタル酸、トリメリト酸が挙げられる。脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、クェン酸、リンゴ酸、酒石酸が挙げられる。また、ポリ乳酸系樹脂と可塑剤の混合物に、これらの特性を損なわない範囲で助剤を添加することが可能である。この助剤とは、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を示す。

[0021] 本発明では、上記のポリ乳酸と可塑剤からなる混合物による未延伸フィルムを用いる。この未延伸フィルムの製造方法は、特に制限されないが、通常押出成形により形成される。あらかじめ二軸押出機やミキサーなどで、ポリ乳酸系樹脂と可塑剤を混合したペレットを準備する。これを成形用の押出機に投入し、押出機先端に取り付けた Tダイより、溶融物を押出する。また、成形用押出機を二軸押出機として、乳酸系樹脂を押出機のフィードゾーンから投入し、可塑剤をバレル途中から圧入することにより、混鍊と押出成形を同時に実施することも可能である。

[0022] 溶融押出物は 50°C以下の温度に制御したキャストロールと接触させて急冷し、非晶状態の未延伸フィルムを得ることが好ましい。急冷すると押出物の結晶が成長しにくぐ結晶による延伸阻害を防ぎ易くなるためである。この未延伸フィルムの厚みは、通常 40〜800 μ mが好まし!/ヽ。

押出成形等で得られた未延伸フィルムを、周速の異なるロール群等を用いて 30〜 90°C、好ましくは 30〜80°Cで縦延伸する。横延伸が可能な範囲で縦延伸倍率を上げることにより、フィルムの特性を改良することが可能である。好ましい縦延伸倍率は、 2倍以上 5倍以下である。しかし、前述のように縦延伸を高倍率にすることにより、幅方向の収縮挙動が異なり、横延伸時の把持不良の原因となり、生産性が低下する。すなわち、高延伸倍率化によるフィルム特性の改良と生産性の向上を両立するために、把持不良を減少させる必要がある。

[0023] 上記の縦延伸されたフィルムは、連続して 40〜； 110°C、好ましくは 40〜； 100°Cで横延伸処理される。横延伸には、テンター式延伸機を用いる。好ましい横延伸倍率は、 2倍以上 10倍以下である。横延伸工程でも、延伸倍率を上げることにより、フィルムの特性を改良することが可能であるが、延伸倍率が高くなることにより、単位断面積あたりの延伸応力が向上する。延伸応力が高い場合、クリップの把持に若干の不良があると、そこが起点となって延伸によるフィルムの破断が発生する。横延伸工程でも、高延伸倍率化によるフィルム特性の改良と生産性の向上を両立させるためには、把持不良を減少させる必要がある。

[0024] ここで、本発明にお!/、ては、縦延伸後のフィルムがガイドロールを通過してテンター式横延伸機に設けられたクリップに接触して嚙み込まれる際のクリップの温度（以下、単に「クリップの温度」ということがある。）は、 70°C以下、好ましくは 20°C以上 70°C以下の範囲に制御する必要がある。

クリップの温度が、 70°C以下であると、縦延伸後のフィルムとクリップが接触してフィルムの端部が加熱されることがなぐ前記した縦延伸後のフィルムの中央部と端部の収縮量の相違に基づくフィルム端部がカールしょうとする応力が押さえ込まれ、フィルムの平面性が保持される。

[0025] しかしながら、縦延伸後のフィルムがクリップに接触して嚙み込まれる際のクリップの温度が 70°Cを超える場合は、フィルムとクリップが接触してフィルムの端部が加熱されカールして、フィルムの平面性が損なわれる。該クリップの温度は、 20°C以上が好ましい。クリップ部分、及びそれを支えるローラーゃ摺動部分が結露しにくぐ鯖の発生が抑えられ易いためである。

より好ましくは、該クリップの温度は 25°C以上 50°C以下である。

[0026] 本発明の該クリップの温度はたとえば下記の方法で制御することができる。テンター式延伸機では、クリップ付の無端チェーンが前後のホイールを周回している際、フィルムを把持して!/、な!/、流れ方向と逆方向に進行する!/、わゆるリターンサイド力、テンターオーブンに収納されて!/、な!/、方式と収納されて!/、る方式がある。前者をアウターリターン式、後者をインナーリターン式と呼ぶ。図 10で示すようにアウターリターン式では、リターンレールが大気中に開放されている。この場合、クリップがリターンレール上にある時に、冷風を循環した槽を通過させることにより、クリップを冷却する。また、クリップを目標の温度まで冷却するために、槽の長さと冷風温度を決定する。

[0027] し力、し、横延伸機フィルム導入部分のクリップ幅を縦延伸フィルムの幅変動にあわせて、自動的に変化させる Edge Positioning Control (EPC)が生産装置ではよく用いられている。この EPCは、フィルムエッジを検出し、その変動にあわせてテンタ一入側のホイールを幅方向に動かすシステムである。

図 11で示すように、この場合、ホイールは幅方向の可動域を確保するため、テンタ一オーブン内に収納され、リターンレールもオーブン内に置かれる。このインナーリターン式は、生産装置では広く使用されている。このインナーリターン式でクリップを冷却する場合は、テンターオーブン内に、リターンレール部分を隔離する断熱部屋を作成する。さらに、この部屋に外部から冷風を供給し、リターンレール上のクリップを冷却する。断熱室に供給した冷風は、テンターオーブン内に排出されると延伸温度や熱固定温度の均一化を阻害することがあるため、排出することが好ましい。排出する冷風の体積比率は、好ましくは、供給した冷風風量に対して 0. 9以上である。断熱室力、ら冷風による延伸室及び熱固定室の温度班の発生を防ぎ易くなるためである。また、排出する冷風の体積比率は、好ましくは供給した冷風風量に対して 1. 1以下である。テンターオーブン内の熱風が断熱室へ流入しにくくなり、速やかなクリップの冷却を達成し易いためである。

[0028] また、図 2に示されるように、縦延伸後のフィルムがガイドロール 7を通過してテンタ一式横延伸機に設けられたクリップ 6に接触して嚙み込まれるまでのフィルムを取り囲む雰囲気温度（以下、単に「把持雰囲気温度」ということがある。）は、遮蔽されて 3 0°C以下に制御することが好ましい。装置起因の応力損失を加味した縦延伸機と横延伸機の間の最小張力にて、フィルムが伸ばされるという不具合が生じに《なるためである。より好ましくは、 18°C以下である。

遮蔽された該把持雰囲気温度の下限は特にないが、成膜装置が設置された室内温度（以下、単に「室内温度」ということがある。）との差を 30°C以下にすることが好ましい。把持部分の雰囲気と外気との遮蔽による結露が発生しに《なるためである。

[0029] 縦延伸機と横延伸機間のフィルムの張力（以下、単に「縦横間張力」ということがある。）は、フィルム幅 lmあたり 350N以下にすることが好ましい。柔軟なフィルムに対し、ロールなどを利用したフィルム流れ方向の張力によるフィルムの幅出しと、クリップによるフィルム幅方向の張力によるフィルムの幅出しを行った際の遷移部分における皺が発生しに《なり、クリップにより把持し易くなるためである。また縦横間張力は、フィルム幅 lmあたり 30N以上にすることが好ましい。各延伸機における張力測定値に、張力計測装置やモータ等の装置起因の応力損失力生ずるノイズが反映して張力制御が困難となることを、通常の装置において防ぎやすくなるからである。より安定的に張力制御するためには、フィルム幅 lmあたり 40N以上の張力が好ましい。

[0030] クリップは、把持したフィルムと共にオーブン内で延伸及び熱固定温度まで加熱される。その後、テンター出口とフィルムを排出してリターンレールに沿って入口まで戻つてくる。クリップは運転中、開閉動作を繰り返しており、この動作に加熱冷却が重なると、クリップ全体の寸法変化が発生する。このため、通常はクリップ全体の寸法変化を抑制するために、クリップの温度が変化しな!/、ように保温処理されて!/、る。

しかし、本願で提案されるように、クリップの加熱冷却を繰り返すと、クリップの寸法変化が発生する。クリップの寸法変化が発生すると、クリップ把持面ずれ等が発生し、延伸応力に対してフィルムがクリップ力も外れる問題が発生する。そこで、従来は、クリップのフィルム接触圧力を高めることや、クリップ先端にくさび状の鋭利な凸部分を設けて、クリップからフィルムが外れな!/、ような技術が実施されて!/、る。

[0031] しかしながら、ポリ乳酸系樹脂に可塑剤を 10〜50重量％添加した柔軟な性質を持ち、かつ、 12〜； 100 mの薄いフイノレムでは、上記のような技術では、把持部の高い応力によりフィルムが変形して、破れなどの不具合が発生している。また、さらには、クリップに把持されたフィルムは、横延伸機出口にて、低応力でフィルムとクリップを分離する必要がある力 S、高い応力でクリップに把持されたフィルムや、鋭利な凸部分で把持されたフィルムでは、分離時に高い応力が必要となり、該高い応力により、フィルム破れが発生する。

[0032] そこで、ポリ乳酸系樹脂に可塑剤を 10〜50重量％添加した柔軟で薄いフィルムを把持できるクリップを鋭意検討した結果、クリップのフィルム接触部分の金属表面の中心線平均粗さ Raが 0. 2〜30 111の範囲とし、かつ、フィルムを把持した際の圧力が 0· 1力、ら 7. OMPaとし、かつ、フィルムの流れ方向 lmmあたりのクリップのフィルム接触面積を 0. 2〜5. Omm²とすることにより、把持不良がより改善されることを見出した。

[0033] クリップの中心線平均粗さは、適度な凹凸を持つことが好ましい。フィルムの凹凸は、金属表面粗さで規定できる。具体的には、 Raが 0. 2〜30 111の範囲が好ましい。クリップの金属部分の表面粗さを 30 m以下とすることで、表面の凸部分が柔軟なフイルム表面へ食い込むことを防ぎ、クリップとフィルムの分離不良が生じに《なるためである。より好ましくは 12. 5 m以下である。また、クリップの表面粗さが 0· 2 111以上とすることで、テンター出口でのクリップとフィルムの分離の際、良好に分離すること力できる。より好ましくは、 0. 8 m以上である。

[0034] フィルムを把持した時の応力は、好ましくは 7. OMPa以下である。クリップ接触面の圧力によりフィルムが変形し、薄くなつた部分が延伸応力により破断するという現象が発生しにくくなるためである。より好ましくは 3. OMPa以下である。また、フィルムを把持した時の応力は、好ましくは 0. IMPa以上である。接触面での把持力不足により、延伸応力でクリップからフィルムが外れるという現象力発生しにくいためである。より好ましくは、 0. 2MPa以上である。

クリップの接触面積は、好ましくは流れ方向 lmm当たり 5. Omm²である。横延伸機出口にてクリップとフィルムの分離不良が生じに《なるためである。より好ましくは 2m m²以下である。また、クリップの接触面積は、好ましくは流れ方向 lmm当たり 0. 2m m²以上である。クリップの把持能力を満たすことができるためである。より好ましくは 0 • 4mm以上である。

実施例

[0035] 以下、実施例及び比較例により本発明の方法を具体的に説明する。

(クリップ把持性の評価方法）

実施例 ·比較例にて記載した条件下で、横延伸機のクリップに縦延伸フィルムを把持させる。同条件の運転にて 100, 000mの連続成膜を実施し、その間の把持程度を下記分類で判別する。

◎ (優）：縦延伸フィルムの端部カールが発生せず、その結果、フィルム端部の把持位置が幅方向に 5mm以上ずれた現象は見られなかった。

〇（良）：縦延伸フィルムの端部カールが発生して、フィルム端部の把持位置が幅方向に 5mm以上ずれた現象が見られた。し力、し、クリップからフィルムが大きくずれて把持できなレ、不具合は見られな力、つた。 X (不可）：縦延伸フィルムの端部カールが発生して、クリップからフィルムが大きく外れる把持できない不具合が 1回以上発生した。

[0036] (テンター横延伸工程での安定性の評価）

実施例 ·比較例にて記載した条件下で、横延伸機のクリップに縦延伸フィルムを把持させた。同条件の運転にて 100, 000mの連続成膜を実施し、その間に発生したクリップ結露、縦横間張力制御、クリップ分離不良、切れ、クリップ抜けの問題点について、該当する実施例、比較例に対し、その有無を調査した。

(走行中のタリップ温度の測定）

放射温度計を用いて、走行中のクリップの温度を測定した。クリップの表面色ゃ材質により放射率が異なるので、クリップが停止した状態で、接触法により測定した温度と一致するように放射率を校正した。クリップの表面色や材質により、測定が出来ない場合は、一部のクリップに放射温度計に付属して!/、る黒体スプレーや黒体テープを施工して測定した。

[0037] (クリップの表面粗さの測定）

クリップの横延伸応力が発生する幅方向の表面粗さを測定した。 JIS B0601及び J IS B0651に従って、先端 Rが 2 mの触針を用いて表面粗さを測定した。表面測定は、下部固定側と上部稼動側の双方を行った。この測定結果から、中心線平均粗さ (Ra)を算出した。

(クリップの把持圧力及び接触面積の測定）

富士写真フィルム株式会社製のプレスケールを必要量準備し、測定するクリップに勢いをつけずに把持させた。圧力により発色した部分の幅を測定し、片側クリップの流れ方向 lmmあたりの接触面積を算出した。また、発色程度を標準チャートにて数値化し、把持圧力を算出した。

[0038] (実施例 1)

L 乳酸からなる構造単位と D 乳酸からなる構造単位の割合がおおよそ 96： 4で (表では、 PLA: D4と記載する。）重量平均分子量が約 19万のポリ L—乳酸を二軸押出機に押出し、この際バレル途中から、可塑剤として、グリセリンジァセトモノラウレ一 HDALG)を液添した。この組成比は、ポリ乳酸が 80重量％に対してグリセリンジァセトモノラウレートを 20重量％の比率とした。 180°Cにて押出機先端に取り付けられた Tダイより溶融体を押出、これを 1 5m/分の周速で回転するキャスティングロールと接触することにより急冷させて幅 400mm、厚み 100 mの未延伸フィルムを得た。これを連続して、 45°Cに加熱した 4倍の周速差のあるロールを通過させることにより、縦延伸を行った。これにより、幅 260mm、厚み 40 ^ mの縦延伸フィルムが得られた。さらに連続的に、これを 60m/分の速度のテンター式横延伸機にて、 4倍の倍率にて延伸し、 10〃mのフィルムを得た。延伸ゾーンの熱風温度は 80°C、熱固定部分の熱風温度は 130°Cとした。このテンターは、インナーリターン式を用い、オーブン内のリターンレール室に 1 5°Cの冷風を両サイドに各 20m³/分にて供給し、同時に各サイド 20m³/分にて、リターンレール室の排気を行った。これにより、フィルムを把持する際のクリップの温度は、 35°Cとなった。また、縦延伸機と横延伸機間の張力は、 2 5Nに設定した。幅換算すると、 96N/m幅となる。テンター入口のクリップ把持部分の雰囲気温度は、 1 5°Cに調整した。また、成膜装置を設置している室内の温度は 28 °Cであった。クリップのフィルム接触部分の中心線平均粗さは、下部固定側が 1 . 5 μ m、上部稼動側が 1 . 7 _μ χη、接触面積が、片側で流れ方向 lmmあたり 1 . Omm² ,把持圧力が 0. 4MPaのクリップを用いた。

上記の条件で、 100 , 000mの連続成膜を実施した結果、把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られな力、つた。また、その他の不具合も見られなかった。

(実施例 2)

可塑剤をァセチルクェン酸トリブチル (ATBC)とし、ポリ乳酸が 85重量％に対して、ァセチルクェン酸トリブチルを 1 5重量％とした以外は、実施例 1と同様の方法で、 1 00 , 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られな力、つた。また、その他の不具合も見られなかった。

(実施例 3)

可塑剤をグリセリンモノカプリレートアセテート（DACG)とし、ポリ乳酸が 75重量⁰ /₀ に対して、グリセリンモノカプリレートアセテートを 25重量％とした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100 , 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5m m以上ずれるような不具合は見られな力、つた。また、その他の不具合も見られなかつた。

[0040] (実施例 4)

可塑剤をグリセリントリアセテート (TAG)とし、ポリ乳酸が 60重量％に対して、グリセリントリアセテートを 40重量％とした以外は、実施例 1と同様の方法で、 100, OOOm の連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。

(実施例 5)

リターンレール室へ供給する冷風の温度を 18°Cとし、フィルムを把持する際のクリツプの温度を 45°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。

[0041] (実施例 6)

縦延伸機と横延伸機間の張力を 100Nとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 1 00, 000mの連続成膜を実施した、結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれる現象は見られたが、この現象によりフィルムがクリップより抜けたり、把持不良部分からフィルムが延伸により破断したりするような不具合は見られなかった。また、その他の不具合は見られなかった。

(実施例 7)

縦延伸機と横延伸機間の張力を 5Nとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100 , 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、縦延伸機と横延伸機間の張力制御が安定せず、 30% の振れ幅でハンチングが発生した。

[0042] (実施例 8)

リターンレール室へ供給する冷風の温度を 30°Cとし、フィルムを把持する際のクリツプの温度を 65°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合は見られなかった。

(実施例 9) テンター入口のクリップ把持部分の雰囲気温度を 25°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm 以上ずれる現象は見られたが、この現象によりフィルムがクリップより抜けたり、把持不良部分からフィルムが延伸により破断したりするような不具合は見られなかった。また、その他の不具合は見られなかった。

[0043] (実施例 10)

成膜装置が設置してある部屋の雰囲気温度が 35°Cであり、テンター入口のクリップ把持部分の雰囲気温度を 0°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000m の連続成膜を実施した。把持位置のずれは見られず、把持不良はなかった力成膜室の温度と把持部分の雰囲気温度の差が大きぐ断熱部分が結露した。

(実施例 11 )

クリップのフィルム接触部分の中心線平均粗さは、下部固定側が 20 m、上部稼動側が 25 mとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、横延伸機出口にて、フィルムとクリップを分離させる際、分離不良を原因とするフィルム切れが一部発生した。

[0044] (実施例 12)

クリップのフィルム接触部分の中心線平均粗さは、下部固定側が 0. 5 111、上部稼動側が 0. 4 111とした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、横延伸機出口にて、フィルムとクリップを分離させる際、分離不良を原因とするフィルム切れが一部発生した。

[0045] (実施例 13)

クリップのフィルム接触部分の形状を変更して、流れ方向 lmmあたりのフィルム接触面積を片側 0. 3mm²とし、把持圧力を 2. OMPaとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、横延伸途中で、延伸応力により、タリップからフィルムが抜けてしまう不具合が 1回見られた。 [0046] (実施例 14)

クリップのフィルム接触部分の形状を変更して、流れ方向 lmmあたりのフィルム接触面積を片側 3. Omm²とし、把持圧力を 0. 3MPaとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、横延伸機出口にて、フィルムとクリップを分離させる際、分離不良を原因とするフィルム切れが一部発生した。

[0047] (実施例 15)

クリップのフィルム接触部分の形状を変更して、流れ方向 lmmあたりのフィルム接触面積を片側 1. 5mm²とし、把持圧力を 0. IMPaとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、横延伸途中で、延伸応力により、タリップからフィルムが抜けてしまう不具合が 1回見られた。

[0048] (実施例 16)

クリップのフィルム接触部分の形状を変更して、流れ方向 lmmあたりのフィルム接触面積を片側 0. 5mm²とし、把持圧力を 4. OMPaとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。しかし、クリップ圧力により、フィルムの把持部分が薄くなり、そこを起点とするフィルム切れが 1回発生した。

[0049] (実施例 17)

L 乳酸からなる構造単位と D 乳酸からなる構造単位の割合がおおよそ 96： 4で重量平均分子量が約 19万のポリ L 乳酸に対して、 1 , 4 ブタンジオールとコハク酸との重合体からなるポリブチレンサクシネート（以下及び表では、 PBSと表記する。 )である三菱化学製の GSPla (登録商標) AZ91Tの混合物を二軸押出機にて、押出し、この際バレル途中から、可塑剤として、 DALGを液添した。この組成比は、ポリ乳酸力 S、 72重量％、 PBS力重量％、 DALGが 20重量％の比率とした。それ以外は、実施例 1と同様の方法で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。 [0050] (実施例 18)

L 乳酸からなる構造単位と D 乳酸からなる構造単位の割合がおおよそ 96： 4で重量平均分子量が約 19万のポリ L 乳酸に対して、 1 , 4 ブタンジオールとコハク酸とアジピン酸との重合体からなるポリブチレンサクシネートアジペート（以下及び表では、 PBSAと表記する。）である三菱化学製の GSPla (登録商標) AD92Wの混合物を二軸押出機にて、押出し、この際バレル途中から、可塑剤として、 DALGを液添した。この組成比は、ポリ乳酸が、 72重量％、 PBSAが 8重量％、 DALGが 20重量 %の比率とした。それ以外は、実施例 1と同様の方法で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。

[0051] (実施例 19)

L 乳酸からなる構造単位と D 乳酸からなる構造単位の割合がおおよそ 96： 4で重量平均分子量が約 19万のポリ L 乳酸に対して、 1 , 4—ブタンジオールとアジピン酸とテレフタル酸のランダム共重合体からなるポリブチレンアジペートーブチレンテレフタレート（以下及び表では、 PBATと表記する。）である BASF製のェコフレックス (登録商標） FBX7011の混合物を二軸押出機にて、押出し、この際バレル途中から、可塑剤として、 DALGを液添した。この組成比は、ポリ乳酸が、 72重量％、 PBAT 力重量％、 DALGが 20重量％の比率とした。それ以外は、実施例 1と同様の方法で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。

[0052] (実施例 20)

L 乳酸からなる構造単位と D 乳酸からなる構造単位の割合がおおよそ 96： 4で重量平均分子量が約 19万のポリ L 乳酸に対して、乳酸単位 50重量％とプロピレングリコールとセバシン酸の重合体 50重量％からなるブロック共重合体（以下及び表では、 PLAPSと表記する。）との混合物を二軸押出機にて、押出し、この際バレル途中から、可塑剤として、 DALGを液添した。この組成比は、ポリ乳酸が、 72重量％、 PL APSが 8重量％、 DALGが 20重量％の比率とした。それ以外は、実施例 1と同様の方法で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった。また、その他の不具合も見られなかった。

[0053] (比較例 1)

成膜室の大気をそのままリターンレール室へ供給、フィルムを把持する際のクリップの温度を 80°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持工程で、把持位置が、目標の位置よりも 10mmずれて、延伸途中でクリップからフィルムが抜ける不良が発生した。

(比較例 2)

オーブン内のリターンレール室に 3°Cの冷風を両サイドに各 30m³/分にて供給し、同時に各サイド 30m³/分にて、リターンレール室の排気をい、フィルムを把持する際のクリップの温度を 20°Cとした以外は、実施例 1と同様の条件で、 100, 000mの連続成膜を実施した。結果、クリップ把持位置が 5mm以上ずれるような不具合は見られなかった力クリップに結露及び結露部分からの鯖の発生が見られ、設備に大きな損傷をもたらした。

次に実施例；!〜 20、比較例;!〜 2の製造条件と各種評価結果を表;!〜 4に示す。

[0054] [表 1]

表 1

表 2

表 3

産業上の利用可能性

[0055] この発明は、ポリ乳酸系重合体を可塑剤にて柔軟化させたフィルムを工業的に生産する

ため製造方法に関するものである。

図面の簡単な説明

[0056] [図 1]図 1は、速度の異なるロール間にて、フィルムを縦延伸している図である。 1は、フィルムを示す。 νθは、延伸前のロール速度を示し、 Vは延伸後のロール速度を示す。フィルムは、 νθ/νの比率で、縦に延伸される。その際に、延伸前のフィルム幅は W 0であったが、延伸後は Wと幅が収縮する。下図に見られるように、フィルムには、 2のような延伸応力が加わると、 3のような収縮応力が働くためである。その収縮挙動については、升目でわかるように中央部分の収縮は小さぐ端部の収縮は大きい。 [図 2]図 2は、テンタークリップの把持部分の図である。 4はフィルムであり、 5はフィノレムの進行方向を示す。 6は、クリップがフィルムを把持する部分であり、 7は、フィルムを誘導するガイドロールである。ガイドロールとクリップ把持部分の間では、平面性を損なったフィルムの両端がカールする不具合が発生する。

[図 3]図 3は、フィルムがカールせず、クリップがフィルムを正常に把持する動作を断面方向から見た図である。 8はフィルム、 9はクリップである。フィルムの平面性が保持されているため、 10のように、フィルム端部がカールせずに平面性を保持していると、クリップが閉じる際にフィルムをクリップの外にはじかれず、正常にフィルムを把持する

[図 4]図 4は、フィルムが大きくカールして、クリップがフィルムを把持できない状態を断面方向から見た図である。 11はフィルム、 12はクリップである。フィルムの端部が力ールしているため、 13のように、フィルム端部がカールすると、クリップが閉じる際にフイルムをクリップの外にはじいて、把持不良が発生する。

[図 5]図 5は、フィルムが小さくカールすることにより、フィルム端部の把持位置がずれるが把持可能である挙動を表した 4つの図の初期状態を表す。 14はフィルム、 15はカールしたフィルム端部を示す。フィルム端部は、図中の 16で示すクリップ把持位置を起点として、図中の 17で示す距離の位置にある。

[図 6]図 6は、上記 4つの図の 2番目の状態を表す。 18はフィルム、 19はカールしたフイルム端部を示す。図中の 20で示すクリップが閉の動作を行うことにより、クリップ先端とカールしたフィルム上部が接触して、フィルム端部は、クリップの外部へ移動する。結果、フィルム端部は、図中 21で示すクリップ把持位置を起点として、図中 22で示す距離の位置となる。

[図 7]図 7は、上記 4つの図の 3番目の状態を表す。 23はフィルム、 24はカールしたフイルム端部を示す。図中の 25で示すクリップが閉の動作が進むことにより、カールしたフィルム上部がクリップ先端に押されて、フィルム端部はさらにクリップの外部へ移動する。結果、フィルム端部は、図中 26で示すクリップ把持位置を起点として、図中 2 7で示す距離の位置となる。

[図 8]図 8は、上記 4つの図の最後の状態を表す。 28はフィルムを示す。図中の 29で示すクリップがフィルム端部の上に乗り上げ閉の動作を完了した時点で、フィルム端部は、図中 30で示すクリップ把持位置を起点として、図中 31で示す距離の位置となる。図 5から図 8にて、距離の関係は、 17〉22〉27〉31の関係となり、クリップ把持位置がフィルム巾方向にずれた現象が生じる。

[図 9]図 9は、上部からフィルム端部のクリップの把持跡を示した図である。 32で示すフィルムは、図 3で見られるようにフィルム端部がカールせずに、クリップが正常にフィルムを把持した場合である。 33の把持跡は、フィルム端部からの距離 34を一定に保つ。 35で示すフィルムは、図 5から図 8で見られるように、フィルムがカールすることにより把持位置がずれた場合である。正常な把持位置がフィルム端から距離 36で設定されていることに対して、 37の部分では、距離 38のように把持位置がずれる結果を示す。 39で示すフィルムは、図 4で見られるように、クリップがフィルム端から大きくずれた場合である。この場合、 40に見られるように、延伸応力により把持していない部分からフィルム切れが発生する。

[図 10]図 10は、アウターリターン式のテンターを示す。 41はフィルムの進行方向を示す。 42はテンターオーブンであり， 43は、リターンレールを冷却する槽を示す。 44は、テンター入のクリップを支持するホイールである。図のように、アウターリターンでは、オーブンの外側に、リターンクリップ冷却槽を設置できるが、構造上テンター入のホィールをフィルム幅に追従させることができない。

[図 11]図 11は、インナーリターン式のテンターを示す。 45はフィルムの進行方向を示す。 46はテンターオーブンであり、 47はリターンクリップを冷却する槽を示す。 48は、テンター入のクリップを支持するホイールである。図のように、インナーリターン式では、フィルムの幅変動にあわせて、ホイール間距離を追従させることが可能である。しかしながら、加熱されたテンターオーブン内にリターンレールの冷却槽を設置する必要力 ^sある。

符号の説明

νθ 延伸前のロール速度

V 延伸後のロール速度

W0 延伸前のフィルム幅 w 延伸後のフィルム幅

1 フイノレム

2 延伸応力

3 収縮応力

4 フィルム

5 フィルムの進行方向

7 ガイドロール

8 フィルム

9 クリップ

10 フィルム端部

11 フイノレム

12 クリップ

13 フィルム端部

14 フィルム

15 フィルム端部

16 クリップ把持位置

17 フィルム端と把持位置の距離

18 フィルム

19 フィルム端

20 クリップ

21 クリップ把持位置

22 フィルム端と把持位置の距離

23 フイノレム

24 フィルム端

25 クリップ

26 クリップ把持位置

27 フィルム端と把持位置の距離フイノレム

クリップ

クリップ把持位置

フィルム端と把持位置の距離正常に把持されたフィルム把持跡

フィルム端と把持位置の距離把持位置がずれたフィルムフィルム端と把持位置の距離把持跡

フィルム端と把持位置の距離把持できない部分が発生したフィルム把持できない部分からのフィルム切れフィルムの進行方向

テンターオーブン

クリップ冷却槽

クリップホイール

フィルムの進行方向

テンターオーブン

クリップ冷却槽

クリップホイール

Claims

請求の範囲

[1] 可塑剤が 10〜50重量％添加されたポリ乳酸系樹脂の未延伸フィルムを縦延伸後のフィルム厚みが 12〜； 100 H mとなる製造条件で縦延伸機で縦延伸し、次いでテンター式横延伸機で横延伸して逐次二軸延伸フィルムを製造することを含むポリ乳酸フィルムの製造方法であって、該縦延伸後のフィルムがガイドロールを通過してテンター式横延伸機に設けられたクリップに接触して嚙み込まれる際の該クリップの温度を 70°C以下とする、上記方法。

[2] 前記縦延伸後のフィルムがガイドロールを通過してテンター式横延伸機に設けられたクリップに接触して嚙み込まれるまでのフィルムを取り囲む雰囲気温度力 30°C以下であり、かつ、前記縦延伸機と前記横延伸機間のフィルムの張力を 10〜800N/ m幅とする、請求項 1記載の方法。

[3] 把持するクリップのフィルム接触部分の金属表面の中心線平均粗さを 0. 2〜30 mとし、かつ、流れ方向 lmm当たりのクリップの接触面積を 0. 2〜5. Omm²,クリップの把持圧力を 0. 1から 7. OMPaとする、請求項 1又は 2に記載の方法。