WO2007018294A1 - 性能劣化判定装置及びその方法 - Google Patents

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Nobuo Watanabe
Nobuyuki Kitamura
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Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
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Definitions

  • the present invention relates to a technique for determining performance deterioration in a fuel cell.
  • the AC impedance of a cell or stack during normal power generation is measured in advance for a specific frequency, and this is set as an impedance reference value, and the cell or stack during power generation is measured.
  • Measure the AC impedance at a specific frequency compare the measured impedance value with the impedance reference value, and determine that an abnormality has occurred in the cell or stack when the difference between the two exceeds the allowable value. It was.
  • the diffusion resistance (concentration polarization) in the fuel cell is represented by the imaginary part of the impedance at a frequency of 5 Hz
  • the reaction resistance is represented by the imaginary part of the impedance at a frequency of 40 Hz.
  • the value of the AC impedance of the fuel cell changes depending on the performance deterioration in the fuel cell, and can change depending on the operating state of the fuel cell even in a normal state.
  • the operating state of the fuel cell for example, temperature, output, etc.
  • the value also changes significantly. Therefore, in the above-mentioned conventional technology, the difference between the impedance measurement value and the impedance reference value exceeds the allowable value because the cell or stack is abnormal (performance degradation) and the impedance measurement value has changed. It may not be possible to determine whether it is caused by the change in the measured value of the impedance of the fuel cell due to a change in the operating state of the fuel cell.
  • reaction resistance in a fuel cell is considered to occur due to deterioration in catalyst activity or due to a decrease in catalyst activity due to a temperature decrease. It was difficult to determine whether the former, ie, performance degradation (abnormality), or the latter, ie, only performance degradation. The same was true for diffusion resistance and ohmic resistance.
  • performance degradation is a state in which performance is permanently degraded
  • performance degradation is a state in which performance is temporarily degraded. • A state that is likely to recover. Disclosure of the invention
  • an object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art and to provide a technique that can easily determine performance degradation in a fuel cell regardless of changes in the operating state of the fuel cell. is there.
  • a performance deterioration determination device of the present invention is a performance deterioration determination device for determining performance deterioration in a fuel cell
  • An AC impedance measurement unit that measures AC impedance of the fuel cell at least for a specific frequency
  • An operation state detection unit for detecting an operation state of the fuel cell
  • the determination reference value corresponding to the detected operating state is compared with the value derived from the measured AC impedance, and the fuel cell is compared based on the comparison result.
  • a determination unit for determining performance degradation is compared with the value derived from the measured AC impedance, and the fuel cell is compared based on the comparison result.
  • the operating state detection unit detects the operating state, and the determination unit determines the determination criterion corresponding to the operating state. Compared with the derived value from the measured AC impedance, the performance degradation in the fuel cell is judged.
  • the performance deterioration determination device of the present invention even if the operating state of the fuel cell changes, the determination standard value to be compared with the value derived from the AC impedance is always a value corresponding to the operating state. Therefore, it is possible to easily determine the performance deterioration in the fuel cell regardless of the change in the operating state of the fuel cell. Therefore, it is possible to clearly determine whether the performance is degraded or only a performance degradation based on a change in the operating state, and the performance degradation of the fuel cell can be detected at an early stage.
  • the specific frequency is a frequency at which an ohmic stake of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit detects at least a wet state of the electrolyte membrane in the fuel cell as the operation state of the fuel cell
  • the value derived from the AC impedance is preferably the value of the ohmic resistance in the fuel cell.
  • the value of ohmic resistance increases due to deterioration of the electrolyte membrane of the separator. Therefore, by adopting the configuration as described above, the performance degradation determination based on the ohmic resistance, that is, the separator is performed. It is possible to easily determine whether or not the electrolyte membrane has deteriorated.
  • the corresponding determination reference value is set to be larger as the wet state of the electrolyte membrane becomes dry.
  • the value of the ohmic resistance increases as the wet state of the electrolyte membrane becomes dry. This is because it is necessary to increase the judgment reference value accordingly in order to accurately determine the performance degradation.
  • the specific frequency is a frequency at which an ohmic stake of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit is a value derived from the AC impedance when detecting at least one of the internal temperature of the fuel cell and the humidification amount of the gas supplied to the fuel cell as the operation state of the fuel cell. Is preferably a value of ohmic resistance in the fuel cell.
  • the specific frequency is a frequency at which a reaction resistance of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit detects at least an active state of the catalyst in the fuel cell as the operation state of the fuel cell
  • the value derived from the AC impedance is the value of the reaction resistance in the fuel cell
  • the corresponding criterion value is set to be larger as the catalyst is in a lower active state.
  • the specific frequency is a frequency at which a reaction resistance of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit detects at least one of the internal temperature of the fuel cell, the pressure of gas supplied to the fuel cell, and the generated current of the fuel cell as the operation state of the fuel cell.
  • the value derived from the AC impedance is preferably a reaction resistance value in the fuel cell.
  • the active state of the catalyst can be accurately grasped, and performance deterioration determination based on reaction resistance, that is, whether or not deterioration of the catalyst activity has occurred can be easily performed. Can do.
  • the specific frequency is a frequency at which the diffusion resistance of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit detects at least a gas diffusion state in the fuel cell as the operation state of the fuel cell
  • the value derived from the AC impedance is the value of the diffusion resistance in the fuel cell
  • the corresponding determination reference value is set to be larger as the gas diffusion state becomes lower.
  • the diffusion resistance value increases due to the deterioration of the diffusion layer. Therefore, by adopting the configuration as described above, it is possible to determine the performance deterioration based on the diffusion resistance, that is, whether the diffusion layer has deteriorated or not. It can be easily determined.
  • the specific frequency is a frequency at which a diffusion resistance of the fuel cell can be measured
  • the operation state detection unit detects at least one of a flow rate of air supplied to the fuel cell, a humidification amount of the air, and a power generation current of the fuel cell as the operation state of the fuel cell.
  • the value derived from the AC impedance is preferably a diffusion resistance value in the fuel cell.
  • the value derived from the AC impedance may be a value of an internal resistance in the fuel cell.
  • the present invention can be applied not only to the above-described performance deterioration determination apparatus but also to a determination unit used for the performance deterioration determination apparatus. Further, the present invention is not limited to the above-described aspects of the device invention, and can also be realized as a method invention such as a performance degradation determination method.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a fuel cell performance deterioration judging device as one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a block diagram showing the configuration of the sensor group 300 and the determination unit 400 in FIG.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing the relationship between the AC impedance and the internal resistance of the fuel cell.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram showing the relationship between the resistance value of the electrolyte membrane and the temperature and moisture content of the electrolyte membrane in the fuel cell.
  • Fig. 5 is a flowchart showing the performance deterioration judgment processing routine based on the ohmic resistance.
  • FIG. 6 is an explanatory diagram showing the measured values of AC impedance and the resistance values derived therefrom.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram showing the relationship between the reaction resistance value and the FC temperature and pressure in the fuel cell.
  • Fig. 8 is a flowchart showing the performance deterioration judgment routine based on reaction resistance.
  • Fig. 9 is an explanatory diagram showing the measured values of AC impedance and the values of reaction resistance derived from them.
  • FIG. 10 is an explanatory diagram showing the AC impedance trajectory during normal operation and the impedance trajectory during performance degradation related to reaction resistance.
  • FIG. 11 is an explanatory diagram showing the relationship between the diffusion resistance value, the air flow rate and the humidification amount in the fuel cell.
  • FIG. 12 is a flowchart showing a performance deterioration determination processing routine based on the diffusion resistance.
  • Fig. 13 is an explanatory diagram showing the measured value of AC impedance and the value of diffused resistance derived from it.
  • Fig. 14 is a flow chart showing the routine for judging the deterioration of I-activity based on internal resistance.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a fuel cell performance deterioration judging device as one embodiment of the present invention.
  • a fuel cell 100 is mounted on a motor vehicle (not shown) together with a fuel cell performance deterioration determination device and the like, and is used to give propulsion to the vehicle via an inverter 600. It is connected to a motor (not shown).
  • the fuel cell 100 is composed of a stack in which a plurality of cells (not shown) that generate electricity by an electrochemical reaction between hydrogen and oxygen are stacked.
  • an anode including a diffusion layer and a catalyst layer and a force sword are formed on both sides of an electrolyte membrane (not shown) having proton conductivity. (Not shown), and both sides of the membrane electrode assembly are sandwiched by separators (not shown).
  • the electrolyte membrane is formed of a solid polymer membrane, and is humidified to maintain proton conductivity appropriately.
  • the fuel cell performance deterioration judging device is composed of an AC impedance measuring device 20 0, a sensor group 3 0 0, a judging unit 4 0 0, and a warning unit 5 0 0.
  • the AC impedance measuring device 2 0 0 has a frequency sweep unit 2 1 0 and an impedance And a dance measuring unit 2 20, connected to both positive and negative electrodes of the fuel cell 10 0, and also connected to a determination unit 4 0 0.
  • the sensor group 300 includes a plurality of sensors arranged inside and outside the fuel cell 100, and each sensor is connected to the determination unit 400. ing.
  • the AC impedance measuring device 200 is the AC impedance measuring unit in the claims
  • the sensor group 300 is the operating state detecting unit in the claims
  • the determining unit 400 is the claim It corresponds to the judgment part or judgment unit in.
  • FIG. 2 is a professional view showing the configuration of the sensor group 300 and the determination unit 400 in FIG.
  • the sensor group 3 0 0 includes a current sensor 3 1 0 that detects a generated current of the fuel cell 1 100 and an internal temperature J3 ⁇ 4 of the fuel cell 1 100, specifically, cooling water.
  • FC temperature sensor 3 2 0 that detects temperature as FC temperature
  • air flow sensor 3 3 0 that detects the flow rate of air supplied to the power sword side of fuel cell 100
  • fuel cell 1 0 0 A gas pressure sensor 3 4 0 for detecting the pressure of the supplied gas (hydrogen, air) and a humidification amount sensor 3 5 0 for detecting the humidification amount of the gas (hydrogen, air) supplied to the fuel cell 1 0 0; , Is provided.
  • the determination unit 4 0 0 includes a CPU 4 1 0 that performs various processes, calculations, determinations, and controls, a memory 4 2 0 that stores a determination reference value table 4 2 2 described later, and an AC impedance measurement device 2 Input measurement output from 0 0, detection output from sensor group 3 0, etc., and input to interface 4 3 0 to transmit to CPU 4 1 0 and warning instruction from CPU 4 1 0 is given to warning unit 5 0 0 And an output interface 44 0 for transmitting a control instruction to the AC impedance measuring device 2 0 0.
  • the internal resistance in the fuel cell 100 is composed of an ohmic resistance, a resistance resistance, and a diffusion resistance.
  • the value of the internal resistance is represented by the sum of the values of these resistances.
  • the ohmic resistance is the direct current resistance of the electrolyte membrane of the separator in the fuel cell, and is a resistance according to the so-called Ohm's law.
  • Reaction resistance is the resistance due to chemical reaction at the catalyst.
  • the reaction resistance (voltage drop) is caused by the reaction of 0 2 + 4 e_ ⁇ 20 2 — on the power sword side (air electrode).
  • reaction resistance can be ignored on the anode side (hydrogen electrode side).
  • Diffusion resistance is the resistance due to the difficulty of the active material reaching the catalyst.
  • the reaction of 2H 2 + 0 2 ⁇ 2H0 2 also generates water (H 2 O), which inhibits the diffusion of oxygen 0 2 , However, the diffusion resistance increases.
  • the anode side (hydrogen electrode) side almost 100% concentration gas is supplied as hydrogen H 2 , so the diffusion resistance can be ignored.
  • the AC impedance of a fuel cell draws a locus as shown in Fig. 3 on the complex plane by sweeping the frequency.
  • FIG. 3 is an explanatory diagram showing the relationship between the AC impedance and the internal resistance of the fuel cell.
  • the horizontal axis represents the real part R e (Z) of the AC impedance Z
  • the horizontal axis represents the imaginary part-I m (Z).
  • the relationship between AC impedance and internal resistance in the fuel cell is as follows.
  • the frequencies correspond to, for example, ohmic resistance: 500 Hz or more, reaction resistance: 5 to 500 Hz, and diffusion resistance: 5 Hz or less.
  • the ohmic resistance Rohm, the reaction resistance Ract, and the diffusion resistance Rgas can be increased by the performance deterioration in the fuel cell 100, respectively.
  • the value of the ohmic resistance Rohm increases due to the deterioration of the separator membrane
  • the value of the reaction resistance Ract increases due to the deterioration of the catalytic activity
  • the value of the diffusion resistance Rgas as the deterioration of the diffusion layer. Increased by Therefore, as described above, the AC impedance in the fuel cell 100 is measured, and the values of the form resistance R ohm, reaction resistance R act, and diffusion resistance R gas are derived, and the value of any resistance increases. By detecting whether or not the fuel cell 1001 has been detected, it can be determined whether the performance deterioration has occurred.
  • the performance deterioration determination based on the ohmic resistance R o h m, the performance deterioration determination based on the reaction resistance R act, and the performance deterioration determination based on the diffusion resistance R g a s will be described in order below.
  • the ohmic resistance is the sum of the DC resistance of the separator and electrolyte membrane in the fuel cell 100. It is thought. Among these, the DC resistance of the electrolyte membrane is a value determined by the proton conductivity of the membrane, and is a physical property value that affects the performance of the fuel cell 100.
  • the proton conductivity increases when the temperature of the electrolyte membrane is high and decreases when it is low. Further, the proton conductivity is large when the moisture content of the electrolyte membrane is high, that is, when the electrolyte membrane is in a wet state, and when the moisture content of the electrolyte membrane is low, that is, when the electrolyte membrane is low. Small when the membrane is in a dry state.
  • FIG. 4 is an explanatory diagram showing the relationship between the resistance value of the electrolyte membrane and the temperature and moisture content of the electrolyte membrane in the fuel cell. Therefore, as shown in Fig. 4, the resistance value of the electrolyte membrane increases as the temperature of the electrolyte membrane decreases and the moisture content decreases (that is, when it becomes dry). The higher the temperature, the smaller the moisture content (ie, the wet state).
  • the reason why the resistance value of the electrolyte membrane decreases as the temperature rises is that proton conduction is ionic conduction and chemical reaction. That is, • It differs from the phenomenon that resistance decreases with decreasing temperature due to electrical conduction such as hole movement and electron movement in metals and carbon.
  • the water content of the electrolyte membrane (in other words, the wet state of the electrolyte) varies depending on the amount of humidification of the gas (that is, hydrogen and air) supplied to the fuel cell 100. Specifically, FIG. As shown, the lower the humidification amount, the lower the water content (ie, the dry state), and the higher the humidification amount, the higher the water content (ie, the wet state).
  • the temperature of the electrolyte membrane is substituted by the FC temperature which is the cooling water temperature of the fuel cell 100.
  • the resistance value of the electrolyte membrane can be estimated.
  • the fuel cell 100 is in a normal state (ie, performance If there is no deterioration, the above method is used to derive the resistance value of the electrolyte membrane for each humidification amount and FC temperature.
  • multiple combinations of typical values are prepared as a combination of humidification tank and FC temperature values, and the resistance value of the electrolyte membrane is derived for each combination of values.
  • the resistance value of the separator is added to each derived resistance value of the electrolyte membrane, thereby obtaining the ohmic resistance value, and adding a predetermined margin to each of the obtained ohmic resistance values, the amount of humidification , Derive the criterion value for each FC temperature.
  • the plurality of determination reference values are stored in the memory 4 20 as a two-dimensional determination reference value table 4 2 2 using the humidification amount and FC temperature as keys.
  • each criterion value derived is: 'The smaller the humidification amount (ie, the wet state of the electrolyte membrane becomes dry), and the lower the FC temperature (ie, the temperature of the electrolyte membrane) The lower the temperature is, the larger the temperature is. On the other hand, the higher the amount of humidification (ie, the wet state of the electrolyte membrane • the wet state), the higher the FC temperature (ie, the higher the temperature of the electrolyte membrane). It will be set to be smaller.
  • Fig. 5 is a flow chart showing the routine for judging the deterioration of the I vitality based on the ohmic resistance.
  • the processing routine shown in FIG. 5 is executed regularly or irregularly.
  • the AC impedance measuring apparatus 2 0 0 measures the impedance of the fuel cell 1 0 0 at a frequency of 1 kHz or higher according to the control by the determination unit 4 0 0 (step S 1 0 2), and output the measurement result to the judgment unit 400.
  • the impedance measuring unit 2 20 applies an AC signal between the positive and negative electrodes of the fuel cell 100, and the frequency sweep unit 2 1 0 sweeps the frequency ⁇ at 1 k ⁇ or more.
  • the impedance measuring unit 2 2 0 measures the impedance of the fuel cell 10 0 at each frequency by measuring the current and voltage of the fuel cell 1 0 0.
  • the judgment unit 400 is a measurement unit output from the AC impedance measuring device 200. As a result, the ohmic resistance Rohm is derived from the measured value of AC impedance (step S 104).
  • Fig. 6 is an explanatory diagram showing the measured value of AC impedance and the value of ohmic resistance derived from it.
  • the impedance at high frequency on the H z order is measured and the measured value is used. The frequency does not necessarily have to be strictly defined, and “high frequency of 1 kHz or higher” is sufficient for practical use.
  • the FC temperature sensor 320 detects the FC temperature at the time of impedance measurement (step S1 06), and the humidification amount sensor 350 detects the humidification amount of the supply gas (step S108).
  • the determination unit 400 acquires the detection results.
  • the FC temperature detected here is substituted for the temperature of the electrolyte membrane as described above, and the detected humidification amount is a parameter indirectly representing the wet state of the electrolyte membrane.
  • the determination unit 400 refers to the determination reference value table 422 stored in the memory 420 and based on the acquired FC temperature and humidification amount, the determination unit 400 selects a corresponding determination value from a plurality of determination reference values.
  • the reference value R ref is derived (step S 1 1 0).
  • the judgment unit 400 obtains the value of the ohmic resistance Rohm derived earlier from the judgment reference value table 422. It is compared with the judgment reference value R ref derived from the above, and it is judged whether or not the value of the ohmic resistance R ohm exceeds the judgment reference value R ref (step S 1: 1 2).
  • the judgment unit 4 0 0 issues a warning to the driver by the warning unit 5 0 0 (step S 1 1 4).
  • the processing routine in Fig. 5 is returned as it is, assuming that the performance has not deteriorated.
  • Reaction resistance is a fuel cell! It is governed by the activity of the chemical reaction of the catalyst at 0 0. This catalytic activity is high when the temperature is high and low when the temperature is low. In addition, the catalyst activity increases when the pressure of the supplied gas (air) is high, and decreases when the pressure is low. Furthermore, the catalytic activity increases when the generated current of the fuel cell 100 is small, and decreases when the generated current is large.
  • FIG. 7 is an explanatory diagram showing the relationship between the reaction resistance value, FC temperature and pressure in the fuel cell. Therefore, when the generated current of the fuel cell 100 is constant (when it has a certain current value), the reaction resistance value is lower as the FC temperature is lower and the pressure is lower as shown in FIG. On the contrary, the higher the FC temperature and the higher the pressure, the smaller. In addition, when the FC temperature and pressure are constant, the reaction resistance value increases as the generated current increases and decreases as the generated current decreases.
  • the reaction resistance value can be estimated if the FC state, the pressure of the supply gas, and the generated current can be grasped as the operating state.
  • the fuel cell 100 is in a normal state (ie, performance If there is no deterioration), use the method described above to determine the reaction resistance value for each FC temperature, pressure, and generated current.
  • a normal state ie, performance If there is no deterioration
  • multiple combinations of typical values are prepared as combinations of FC temperature, pressure, and generated current, and the reaction resistance value is obtained for each combination of values.
  • a criterion value for each FC temperature, pressure, and generated current is derived.
  • These determination reference values are stored in the memory 4 20 as a three-dimensional determination reference value table 4 2 2 using FC temperature, pressure, and generated current as keys.
  • the derived criterion values are: the lower the FC temperature, the lower the pressure, and the larger the generated current, the larger the value. Conversely, the higher the FC temperature, the higher the pressure, In addition, the smaller the generated current, the smaller it is set. In other words, each semi-U constant standard value is set so that the lower the catalyst activity, the larger the value, and the higher the catalyst activity, the smaller.
  • FIG. 8 is a flowchart showing a performance deterioration judgment processing routine based on reaction resistance.
  • the processing routine shown in FIG. 8 is also executed periodically or irregularly as in the processing routine shown in FIG.
  • the AC impedance measuring apparatus 2 0 0 performs the operation of the fuel cell 1 1 0 0 for frequencies of several tens of Hz to several hundreds of Hz according to control by the determination unit 4 0 0.
  • Measure the impedance (Step S2 2) and output the measurement result to the judgment unit 400.
  • the determination unit 400 derives the reaction resistance R act from the measurement result output from the AC impedance measuring device 20 0, that is, the measurement value of the AC impedance (step S 2 0 4).
  • FIG. 9 is an explanatory diagram showing the measured value of AC impedance and the value of reaction resistance derived therefrom.
  • a method for deriving the value of the reaction resistance R act either of the following two methods can be used.
  • the measured impedance value ⁇ ( ⁇ 5) is obtained, the value of its imaginary part I m ( ⁇ ( ⁇ 5)) is obtained, and the value of the reaction resistance Ra ct is calculated by doubling that value. derive.
  • the FC temperature sensor 320 detects the FC temperature at the time of impedance measurement (step S 206), and the pressure of the supply gas (air) is detected by the gas pressure sensor 340 (step S 208).
  • the determination unit 400 acquires the detection results.
  • the FC temperature, pressure, and generated current detected here are the parameters representing the catalytic activity as described above.
  • the judgment unit 400 refers to the judgment reference value table 422 stored in the memory 420, and responds from a plurality of judgment reference values based on the acquired FC temperature, pressure, and generated current.
  • the reference value R ref to be used is derived (step S 21 2).
  • the judgment unit 400 compares the value of the reaction resistance R ct derived earlier with the judgment reference value R ref derived from the judgment reference value table 422, and the value of the reaction resistance R act becomes the judgment reference value R ref. Is judged (step S 21 4).
  • Fig. 10 shows the AC impedance trajectory under normal conditions and the performance degradation related to reaction resistance. It is explanatory drawing which each shows the locus
  • T 1 shows the AC impedance locus when normal
  • T 2 shows the impedance locus when the performance related to reaction resistance deteriorates.
  • R act 1 shows the value of the reaction resistance when normal
  • R act 2 shows the value of reaction resistance when the performance deteriorates
  • R ref shows the criterion value.
  • the judgment unit 4 0 0 is warned that the catalyst activity has deteriorated. A warning is issued to the driver by unit 5 0 0 (step S 2 1 6). Conversely, if the value of the reaction resistance R act does not exceed the judgment reference value R ref (R act 2 ⁇ R ref), it is assumed that no performance degradation has occurred, and the processing routine of Fig. 8 continues. To return.
  • the diffusion resistance represents the difficulty of diffusion of the gas supplied to the fuel cell 100, specifically, the difficulty of arrival when oxygen o 2 in the air reaches the catalyst. . Accordingly, as shown in FIG. 11, the diffusion resistance decreases as the flow rate of supplied air increases when the generated current of the fuel cell 100 is constant (when the current value is a certain value). The smaller the air flow rate, the larger the air flow, and the smaller the amount of humidified air supplied, the smaller the amount of humidified air and the larger the amount of air humidified.
  • Fig. 11 is an explanatory diagram showing the relationship between the diffusion resistance value, the air flow rate and the humidification amount in the fuel cell. Therefore, in the fuel cell 100, it is necessary to grasp the air flow rate, the humidification amount and the generated current as the operating state. If it is possible, the value of diffused resistance can be estimated.
  • the fuel cell 100 is in a normal state (ie, performance If there is no deterioration), use the method described above to determine the value of the diffusion resistance for each air flow, humidification, and generated current.
  • a normal state ie, performance If there is no deterioration
  • multiple combinations of typical values are prepared as combinations of the air flow rate, the humidification amount, and the value of the generated current, and the diffusion resistance value is obtained for each value combination.
  • the judgment reference value for each air flow, humidification amount, and generated current is derived.
  • These determination reference values are stored in the memory 420 as a three-dimensional determination reference value table 422 using the air flow rate, the humidification amount, and the generated current as keys.
  • the derived criteria values are set so that the smaller the air flow rate, the higher the humidification amount, and the larger the reversal value. Conversely, the smaller the air flow rate, the smaller the humidification amount, the smaller the value. It will be. In other words, each criterion value increases as the diffusion state of the gas (specifically, oxygen o 2 in the air) supplied to the fuel cell 100 decreases, and the diffusion state of the gas improves. It is set so as to become smaller.
  • FIG. 12 is a flow chart showing the f-activity degradation judgment routine based on diffusion resistance.
  • the processing routine shown in FIG. 12 is also executed periodically or irregularly as in the processing routines shown in FIGS.
  • the AC impedance measuring apparatus 200 measures the impedance of the fuel cell 100 at a frequency of several tens of Hz or less according to the control by the determination unit 400 (step S 302 ), And output the measurement result to the judgment unit 400.
  • the determination unit 400 derives the diffusion resistance R g a s from the measurement result output from the AC impedance measurement device 200, that is, the measurement value of the AC impedance (Step S304).
  • Fig. 13 is an explanatory diagram showing the measured value of AC impedance and the value of diffused resistance derived from it.
  • a method for deriving the value of the diffusion resistance Rgas one of the following two methods can be used, as in the case of the reaction resistance Ract.
  • the maximum value of the imaginary part of the impedance i.e., Konakara arc vertex
  • the measurement value of the impedance for that frequency ⁇ ( ⁇ 2). is obtained
  • the value of its imaginary part I m (Z ( ⁇ 2)) is obtained
  • the value of the diffusion resistance Rgas is derived by doubling the value.
  • the determination unit 400 acquires the detection results.
  • the air flow rate, humidification amount and generated current detected here are parameters representing the diffusion state of the gas (that is, oxygen in the supplied air) as described above.
  • the determination unit 400 refers to the determination reference value table 422 stored in the memory 420 and, based on the acquired air flow rate, humidification amount, and generated current, from among a plurality of determination reference values, The corresponding criterion value R ref is derived (step S 31 2). Then, the judgment unit 400 compares the value of the diffusion resistance Rgas as derived earlier with the judgment reference value R ref derived from the judgment reference value table 422, and determines the value of the diffusion resistance R gas. It is determined whether or not the reference value R ref is exceeded (step S 3 1 4).
  • the processing routine in Fig. 12 is returned as it is, assuming that the performance has not deteriorated.
  • the performance deterioration in the fuel cell regardless of changes in the operating state of the fuel cell, such as the FC temperature, the humidification amount, the pressure, the generated current, and the air flow rate. it can. Therefore, it is possible to clearly discriminate whether the performance is degraded or merely a performance degradation based on a change in the operating state, and the performance degradation of the fuel cell can be detected at an early stage.
  • the performance deterioration judgment based on these resistances is made for each resistance such as the ohmic resistance R ohm, the reaction resistance R act, and the diffusion resistance R gas constituting the internal resistance R in of the fuel cell 100.
  • the performance deterioration determination may be performed.
  • a criterion value is derived, and the derived multiple criterion values are used as a five-dimensional criterion based on the above five parameters.
  • Fig. 14 is a flowchart showing the performance degradation judgment routine based on internal resistance.
  • the processing routine shown in FIG. 14 is executed regularly or irregularly.
  • the AC impedance measuring apparatus 200 first measures the impedance of the fuel cell 100 at a frequency of several tens of Hz or less according to the control by the determination unit 400 (step S 402), then the frequency of several tens of H Z ⁇ several hundred H Z, measures the impedance of the fuel cells 1 00 (step S 404), further, the frequency 1 k H z for above, the fuel cell 1 00 Are measured (step S 406), and the measurement results are output to the determination unit 400.
  • Determination Yuni' Bok 400 measurement results output from the AC impedance measurement apparatus 200, i.e., ohmic resistance Ro hm from the measured value of the AC impedance, reaction resistance R act, derive diffusion resistance Rg a S (step S 408). Then, the determination unit 400 calculates the sum of the respective resistances and calculates the internal resistance Rin (step S 4100). On the other hand, the FC temperature sensor 320 detects the FC temperature at the time of impedance measurement (step S 41 2), and the humidification amount sensor 350 detects the humidification amount of the supply gas (step S 41 4).
  • the gas pressure sensor 340 detects the pressure of the gas (step S41 6) and the generated current is detected by the current sensor 310 ('step S 41 8), and the flow rate of the supplied air is detected by the air flow sensor 3.30. Then (Step S 420), the determination unit 400 acquires the detection results.
  • the judgment unit 400 is stored in the judgment reference value table 42 stored in the memory 420.
  • a corresponding criterion value R ref is derived from a plurality of criterion values (step S 4 2 2).
  • the judgment unit 400 compares the previously calculated value of the internal resistance R in with the judgment reference value R ref derived from the judgment reference value table 4 2 2, and the value of the internal resistance R in is It is judged whether or not the judgment reference value R ref is exceeded (step S 4 2 4).
  • Step S 4 2 6 If the result of the determination is that it exceeds, it is assumed that some performance degradation has occurred in the fuel cell 10 0 0, and the determination unit 4 0 0 issues a warning to the driver by the warning unit 5 0 0 ( Step S 4 2 6). On the other hand, if it does not exceed, the processing routine in Fig. 14 is returned as it is, assuming that performance degradation has not occurred.
  • the two parameters of the FC temperature and the humidification amount are based on the reaction resistance R act as the parameters indicating the operation state of the fuel cell 100.
  • the three parameters of temperature, pressure, and generated current are used for determining the deterioration of I '
  • the three parameters of air flow, humidification, and generated current are used for determining the deterioration of performance based on the diffusion resistance R gas.
  • the performance deterioration judgment based on the internal resistance R ⁇ ⁇ in 1 five parameters of FC temperature, humidification amount, pressure, generated current, and air flow rate were used, but the present invention is not limited to this.
  • At least one parameter indicating the operating state of the fuel cell 100 it is sufficient to use at least one parameter indicating the operating state of the fuel cell 100, and not all of them. Further, additional parameters may be used. Further, instead of the FC temperature, the temperature of the supplied gas may be detected, and the detected gas temperature may be used.
  • the fuel cell mounted on the automobile is the target of the performance deterioration determination.
  • a stationary fuel cell, a portable fuel cell, and various other types of fuel cells are used. Can be targeted.

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Description

明 細 書 性能劣化判定装置及びその方法 技術分野
本発明は、 燃料電池における性能劣.化を判定するための技術に関するものである。 背景技術
従来、 燃料電池に発生する異常を検知する方法として、 例えば、 特開 2 0 0 2— 3 6 7 6 5 0号公報に記載されているように、 燃料電池の交流インピーダンスを利用す る方法が知られている。
かかる既提案例においては、 固体高分子型燃料電池において、 正常発電時のセル又 はスタックの交流インピーダンスを特定周波数について予め測定し、 これをインピー ダンス基準値としておき、 発電中のセル又はスタックの交流インピーダンスを特定周 波数について測定し、 そのインピーダンス測定値をインピーダンス基準値と比較し、 比較した両者の差分が許容値を超えたときに、 そのセル又はスタックに異常が発生し たと判定するようにしていた。 具体的には、 周波数 5 H zでのインピーダンスの虚部 の値にて、 燃料電池における拡散抵抗 (濃度分極) を、 周波数 4 0 H zでのインピー ダンスの虚部の値にて、 反応抵抗を、 周波数 5 k H zでのインピーダンスの実部の値 にて、 オーム抵抗を、 それぞれ測定するものとしていた。
しかしながら、 燃料電池の交流インピーダンスの値は、 燃料電池における性能劣化 によって変化する他、 例え、 正常な状態であっても、 燃料電池における運転状態によ づ'て変化し得る。 特に、 燃料電池を自動車などにおけるエネルギ供給源として用いた 場合、 自動車の動作状態などに応じて、 燃料電池の運転状態 (例えば、 温度や出力な ど) は著しく変化し、 それに基づき、 交流インピーダンスの値も著しく変化する。 従って、 上記した従来技術においては、 インピーダンス測定値とインピーダンス基 準値との差が許容値を超えたのは、 セル又はスタックに異常 (性能劣化) が発生して、 インピーダンス測定値が変化したことに起因したものなのか、 燃料電池の運転状態が 変化して、 インピーダンス測定値が変化したことに起因したものなのか、 を判定する ことができないおそれがあった。
例えば、 燃料電池における反応抵抗の値の増大は、 触媒活性の劣化に起因して起き る場合と、 温度低下に基づく触媒活性の低下に起因して起きる場合と、 が考えられ、 上記した従来技術においては、 前者、 すなわち、 性能劣化 (異常) であるのか、 後者、 すなわち、 性能低下に過ぎないのかを判定することは困難であった。 このことは、'拡 散抵抗やオーム抵抗についても、 同様であった。
なお、 本明細書において、 「性能劣化」 とは、 永続的に性能が低下している状態で あって、 「性能低下」 とは、 一時的に性能が低下している状態であって、 条件によつ • ては回復する見込みがある状態を言う。 発明の開示
従って、 本発明の目的は、 上記した従来技術の問題点を解決し、 燃料電池の運転状 態の変化に関わらず、 燃料電池における性能劣化を容易に判定することができる技術 を提供することにある。
上記した目的の少なくとも一部を達成するために、 本発明の性能劣化判定装置は、 燃料電池における性能劣化を判定するための性能劣化判定装置であって、
前記燃料電池の交流インピーダンスを、 少なくとも特定周波数について測定する交 流ィンピーダンス測定部と、
前記燃料電池の運転状態を検出する運転状態検出部と、
検出された前記運転状態に対応した判定基準値と、 測定された前記交流インピーダ ンスから導き出される値と、 を比較し、 その比較結果に基づいて、 前記燃料電池にお ける性能劣化を判定する判定部と、
を備えることを要旨とする。
このように、 本発明の性能劣化判定装置では、 例え、 燃料電池の運転状態が変化し ても、 その運転状態を運転状態検出部が検出し、 判定部が、 その運転状態に対応した 判定基準と、 測定された交流インピーダンスからの導出値と、 を比較して、 燃料電池 における性能劣化を判定するようにしている。
従って、 本発明の性能劣化判定装置によれば、 燃料電池の運転状態が変化しても、 交流インピーダンスからの導出値と比較する判定基準値としては、 常に、 その運転状 態に対応した値が用いられるため、 燃料電池の運転状態の変化に関わらず、 燃料電池 における性能劣化を容易に判定することができる。 従って、 性能劣化であるのか、 そ れとも、 運転状態の変化に基づく性能低下に過ぎないのかを明確に判別することがで き、 燃料電池の性能劣化を早期に発見することが可能となる。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池のオーム抵 杭が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池における電解質膜の湿潤状態を検出すると共に、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池におけるオーム抵抗 の値であることが好ましい。
一般に、 燃料電池において、 オーム抵抗の値はセパレータゃ電解質膜の劣化によつ て増大するため、 上記のような構成を採ることにより、 オーム抵抗に基づいた性能劣 化判定、 すなわち、 セパレ一タゃ電解質膜の劣化が生じているか否かの判定を容易に 行うことができる。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記電解質膜の湿潤状態が乾いた状態になる ほど、 対応する前記判定基準値は大きくなるように設定されていることが好ましい。 オーム抵抗の値は、 電解質膜の湿潤状態が乾いた状態になるほど増大するため、 性 能劣化判定を精度よく行うためには、 それに応じて判定基準値も大きくする必要があ るからである。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池のオーム抵 杭が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度 及び前記燃料電池に供給されるガスの加湿量のうち、 少なくとも 1つを検出すると共 前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池におけるオーム抵抗 の値であることが好ましい。
このような構成を採ることにより、 電解質膜の湿潤状態を的確に把握することがで き、 オーム抵抗に基づいた性能劣化判定、 すなわち、 セパレータゃ電解質膜の劣化が 生じているか否かの判定を容易に行うことができる。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池の反応抵抗 が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池における触媒の活性状態を検出し、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における反応抵抗の 値であると共に、
前記触媒の活性状態が低下した状態になるほど、 対応する前記判定基準値は大きく なるように設定されていることが好ましい。
一般に、 燃料電池において、 反応抵抗の値は触媒活性の劣化によって増大するため、 上記のような構成を採ることにより、 反応抵抗に基づいた性能劣化判定、 すなわち、 触媒活性の劣化が生じているか否かの判定を容易に行うことができる。
反応抵抗の値は、 触媒の活性状態が低下した状態になるほど増大するため、 性能劣 化判定を精度よく行うためには、 それに応じて判定基準値も大きくする必要があるか らであ!)。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池の反応抵抗 が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度、 前記燃料電池に供給されるガスの圧力及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくと も 1つを検出すると共に、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における反応抵抗の 値であることが好ましい。
このような構成を採ることにより、 触媒の活性状態を的確に把握することができ、 反応抵抗に基づいた性能劣化判定、 すなわち、 触媒活性の劣化が生じているか否かの 判定を容易に行うことができる。
本発明の性^劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池の拡散抵抗 - が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池におけるガスの拡散状態を検出し、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における拡散抵抗の 値であると共に、
前記ガスの拡散状態が低下した状態になるほど、 対応する前記判定基準値は大きく なるように設定されていることが好ましい。
一般に、 燃料電池において、 拡散抵抗の値は拡散層の劣化によって増大するため、 上記のような構成を採ることにより、 拡散抵抗に基づいた性能劣化判定、 すなわち、 拡散層の劣化が生じているか否かの判定を容易に行うことができる。
拡散抵抗の値は、 ガスの拡散状態が低下した状態になるほど増大するため、 性能劣 化判定を精度よく行うためには、 それに応じて判定基準値も大きくする必要があるか らである。 本発明の性能劣化判定装置において、 前記特定周波数は、 前記燃料電池の拡散抵抗 が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池に供給される空気の流量、 前記空気の加湿量及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくとも 1つを検出すると共に、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における拡散抵抗の 値であることが好ましい。
このような構成を採ることにより、 ガスの拡散状態を的確に把握することができ、 拡散抵抗に基づいた性能劣化判定、 すなわち、 拡散層の劣化が生じているか否かめ判 定を容易に行うことができる。
本発明の性能劣化判定装置において、 前記交流インピーダンスから導き出される値 は、 前記燃料電池における内部抵抗の値であってもよい。
このように、 内部抵抗に基づく性能劣化判定を行うことにより、 燃料電池における 性能劣化を総合的に判定することが可能となる。
なお、 本発明は、 上記した性能劣化判定装置にも適用できるほか、 性能劣化判定装 置に用いる判定ユニットにも適用することができる。 また、 これら装置発明の態様に 限ることなく、 性能劣化判定方法などの方法発明としての態様で実現することも可能 である。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の一実施例としての燃料電池性能劣化判定装置を示すプロック図で あ 。
図 2は、 図 1におけるセンサ群 3 0 0及び判定ュニット 4 0 0の構成を示すブロッ ク図である。
図 3は、 燃料電池の交流インピーダンスと内部抵抗との関係を示す説明図である。 図 4は、 燃料電池における電解質膜の抵抗値と電解質膜の温度や含水率との関係を 示す説明図である。
図 5は、 オーム抵抗に基づく性能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一トであ る。
図 6は、 交流インピーダンスの測定値とそれから導出されるォ 厶抵抗の値を示す 説明図である。
図 7は、 燃料電池における反応抵抗値と F C温度や圧力との関係を示す説明図であ る。
図 8は、 反応抵抗に基づく性能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一卜である。 図 9は、 交流ィンピーダンスの測定値とそれから導出される反応抵抗の値を示す説 明図である。
図 1 0は、 正常時の交流インピーダンスの軌跡と反応抵抗に関わる性能劣化時のィ • ンピーダンスの軌跡とをそれぞれ示す説明図である。
図 1 1は、 燃料電池における拡散抵抗値と空気流量や加湿量との関係を示す説明図 である。
図 1 2は、 拡散抵抗に基づぐ性能劣化判定処理ルーチンを示すフローチャートであ る。
図 1 3は、 交流インピーダンスの測定値とそれから導出される拡散抵抗の値を示す 説明図である。
図 1 4は、 内部抵抗に基づぐ I生能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一卜であ る。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施の形態を実施例に基づいて以下の順序で説明する。
A . 実施例の構成: B . 燃料電池における交流インピーダンスと内部抵抗:
C . 性能劣化判定の原理:
D . オーム抵抗に基づく性能劣化判定:
E . 反応抵抗に基づく性能劣化判定:
F . 拡散抵抗に基づぐ性能劣化判定:
G . 実施例の効果:
H . 変形例:
H - 1 . 変形例 1 :
H - 2 . 変形例 2 :
H— 3 . 変形例 3 : 実施例の構成:
図 1は本発明の一実施例としての燃料電池性能劣化判定装置を示すプロック図であ る。 図 1において、 燃料電池 1 0 0は、 燃料電池性能劣化判定装置などと共に、 自動 車 (図示せず) に搭載されており、 インバータ 6 0 0を介して、 自動車に推進力を与 えるためのモータ (図示せず) などに接続されている。 燃料電池 1 0 0は、 水素と酸 素との電気化学反応によって発電するセル (図示せず) を、 複数積層させたスタック から成る。 各セルは、 それぞれ、 プロトン伝導性を有する電解質膜 (図示せず) の両 面に、 拡散層, 触媒層を含むアノード及び力ソード (図示せず) を形成して、 膜電極 接合体 (図示せず) を構成し、 その膜電極接合体の両面をセパレータ (図示せず) に よって挟持することにより、 構成されている。 本実施例において、 電解質膜は固体高 分子膜で形成されており、 プロトン伝導性を適切に保つナ::めに加湿されている。
一方、 燃料電池性能劣化判定装置は、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0と、 セン サ群 3 0 0と、 判定ュニット 4 0 0と、 警告ュニット 5 0 0と、 で構成されている。 このうち、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0は、 周波数掃引部 2 1 0と、 インピー ダンス測定部 2 2 0と、 を備えており、 燃料電池 1 0 0の正負両極にそれぞれ接続さ れている他、 判定ユニット 4 0 0にも接続されている。 また、 センサ群 3 0 0は、 後 述するように、 燃料電池 1 0 0の内部及び外部にそれぞれ配置された複数のセンサか ら成っており、 各センサはそれぞれ判定ュニット 4 0 0に接続されている。
なお、 これらのうち、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0は、 請求項における交流 インピーダンス測定部に、 センサ群 3 0 0は、 請求項における運転状態検出部に、 判 定ユニット 4 0 0は、 請求項における判定部もしくは判定ユニットに、 それぞれ相当 する。
図 2は図 1におけるセンサ群 3 0 0及び判定ュニット 4 0 0の構成を示すプロ、リク 図である。 図 2に示すように、 センサ群 3 0 0は、 燃料電池 1 0 0の発電電流を検出 する電流センサ 3 1 0と、 燃料電池 1 0 0の内部温 J¾、 具体的には、 冷却水の温度を F C温度として検出する F C温度センサ 3 2 0と、 燃料電池 1 0 0の力ソード側に供 給される空気の流量を検出する空気流量センサ 3 3 0と、.燃料電池 1 0 0に供給され るガス (水素, 空気) の圧力を検出するガス圧力センサ 3 4 0と、 燃料電池 1 0 0に 供給されるガス (水素, 空気) の加湿量を検出する加湿量センサ 3 5 0と、 を備えて いる。
また、 判定ユニット 4 0 0は、 各種処理, 計算, 判定, 制御などを行う C P U 4 1 0と、 後述する判定基準値テーブル 4 2 2を格納するメモリ 4 2 0と、 交流インピー ダンス測定装置 2 0 0から測定出力やセンサ群 3ひ 0からの検出出力など入力して、 C P U 4 1 0に伝える入力インタフェース 4 3 0と、 C P U 4 1 0からの警告指示を 警告ュニッ卜 5 0 0に与えたリ、 制御指示を交流インピーダンス測定装置 2 0 0に伝 えたりする出力インタフェース 4 4 0と、 を備えている。
B . 燃料電池における交流インピーダンスと内部抵抗:
さて、 本実施例の動作内容を説明する前に、 燃料電池 1 0 0における交流インピー ダンスと内部抵抗との関係について説明する。 ,
燃料電池 1 00における内部抵抗は、 オーム抵抗と、 応抵抗と、 拡散抵抗と、 に よって構成され、 内部抵抗の値は、 これら各抵抗の値の和で表される。
内部抵抗-オーム抵抗 +反応抵抗 +拡散抵抗
このうち、 オーム抵抗は、 燃料電池におけるセパレータゃ電解質膜の直流抵抗分で あり、 いわゆるオームの法則に従う抵抗である。
反応抵抗は、 触媒での化学反応に起因する抵抗分である。 本実施例のような、 純水 素と空気とを供給ガスとして用いる燃料電池では、 力ソード側 (空気極) において、 02 + 4 e_→202—の反応により、 反応抵抗 (電圧低下) が大きくなるのに対し、 'ァ ノード側 (水素極) 側では、 反応抵抗は無視することができる。
拡散抵抗は、 活物質が触媒へ到達するしにくさに起因する抵抗分である。 本実施例 のような、 純水素と空気とを供給ガスとして用いる燃料電池では、 空気の成分比が 02 : N2=21 : 79なので、 力ソード側 (空気極) において、 酸素 02が消費され ることにより触媒表面に到達しにくくなリ、 それによつて拡散抵抗が大きくなる。 ま た、 力ソード側 (空気極) においては、 2H2 + 02→2H02の反応により、 水 (H2 O) も生成され、 その水により酸素 02の拡散が阻害され、 それによつても拡散抵抗 が大きくなる。 これに対し、 アノード側 (水素極) 側では、 水素 H2としてほぼ 1 0 0 %濃度のガスが供給されるため、 拡散抵抗は無視することができる。
一方、 燃料電池の交流インピーダンスは、 一般に'、 周波数を掃引 (スイープ) する ことによって、 複素平面上において、 図 3に示すような軌跡を描く。
図 3は燃料電池の交流インピーダンスと内部抵抗との関係を示す説明図である。 図 3におい t、 横軸は、 交流インピーダンス Zの実部 R e (Z) を表し、 横軸は、 虚部 - I m (Z) を表す。 周波数 ωを 0から無限大∞に向かって掃引することによって、 燃料電池における交流インピーダンスは、 図 3に示すように、 小半円弧と大半円弧と を描くことになる。 具体的には、 交流インピーダンスの値は、 周波数 ωが 0 Η ζ (ω =0) のときに、 小半円弧の端部 Aに位置し、 周波数 ωが数十 H z以下 (例えば、 ω =ω 1 , ω Ζ, ω3) においては、 端部 Αから小半円弧^大半円弧が接する端部 Βの 近傍に至り、 周波数 ωが数十 Η ζ〜数百 Η ζ (例えば、 ω = ω4, ω5, ω 6) にお いては、 端部 Βの近傍から大半円弧の縁部 Cの近傍に至り、 さらに、 周波数 ωが 1 k H z以上 (例えば、 ω = ω7) においては、 縁部 Cの近傍から大半円弧の端部 Dの近 傍に至る。
その際、 燃料電池における交流インピーダンスと内部抵抗との関係は、 次のごとく になっている。 すなわち、 図 3において、 交流インピーダンス Ζの実部 R e (Z) に 着目すると、 複素平面の原点から大半円弧の一方の端部 (ω =∞) までの距離は、 燃 料電池におけるオーム抵抗 Ro hmの値に相当し、 大半円弧の一方の端部 (ω =∞) から他方の端部までの距離は、 反応抵抗 R a c tの値に相当し、 小半円弧の一方の端 部から他方の端部 (ω = 0) までの距離は、 拡散抵抗 Rg a sの値に相当し、 それら の和が内部抵抗 R i nに相当する。
従って、 燃料電池 1 00における交流インピーダンスを測定することによって、 燃 料電池 1 00における内部抵抗 R i nを構成するオーム抵抗 R o hm, 反応抵抗 R a c t , 拡散抵抗 Rg a sの値をそれぞれ導き出すことができる。
なお、 周波数としては、 例えば、 オーム抵抗: 500 H z以上、 反応抵抗: 5〜5 00 H z、 拡散抵抗: 5H z以下がそれぞれ対応する。 C. 性能劣化判定の原理:
ところで、 このようなオーム抵抗 Ro hm, 反応抵抗 Ra c t , 拡散抵抗 Rg a s の各値は、 燃料電池 1 00における性能劣化によって、 それぞれ増大し得る。 具体的 には、 オーム抵抗 Ro hmの値はセパレータゃ電^質膜の劣化によって増大し、 反応 抵抗 Ra c tの値は触媒活性の劣化によって増大し、 拡散抵抗 Rg a sの値は拡散層 の劣化によって増大する。 従って、 上記のごとく、 燃料電池 1 00における交流インピーダンスを測定し、 ォ ーム抵抗 R o h m, 反応抵抗 R a c t , 拡散抵抗 R g a sの各値をそれぞれ導き出し た上で、 何れの抵抗の値が増大したかを検知することによって、 燃料電池 1 00のい ずれにおいて、 性能劣化が生じたかを判定することができる。
しかしながら、 このようなオーム抵抗 Ro hm, 反応抵抗 Ra c t , 拡散抵抗 Rg a sの各値は、 燃料電池 1 00の運転状態によっても、 それぞれ変化し得る。 従って、 例え、 燃料電池 1 00が正常状態 (すなわち、 性能劣化のない状態) であっても、 燃 料電池 1 00の運転状態によっては、 燃料電池 1 00において性能低下を来してしま し、、 これらオーム抵抗 R o h m, 反応抵抗 R a c t , 拡散抵抗 R g a sの各値が、'そ れぞれ、 増大する場合がある。
従って、 前述した従来技術と同様に、 単に、 抵抗の値の増大を検知するだけでは、 性能劣化であるのか、 単なる性能低下に過ぎないのかを判定することが困難であった。 そこで、 本実施例においては、 予め、 燃料電池 1 00における運転状態毎に、 ォ一 ム抵抗 R o m, 反応抵抗 R a c t , 拡散抵抗 R g a sの各々について、 判定基準値 をそれぞれ設定しておき、 燃料電池 1 00における交流インピーダンスを測定して、 オーム抵抗 Ro hm, 反応抵抗 Ra c t , 拡散抵抗 R g a sの各値をそれぞれ導き出 す際に、 燃料電池 1 00の運転状態を検出して、 その運転状態に対応した判定基準値 を特定し、 その判定基準値と、 導き出した抵抗の値と、 を比較し、 抵抗の値が判定基 準値を超えていた場合に、 性能劣化を生じていると判定するようにしている。
それでは、 オーム抵抗 R o h mに基づく性能劣化判定、 反応抵抗 R a c tに基づく 性能劣化判定、 拡散抵抗 R g a sに基づく性能劣化判定について、 以下、 順番に説明 する。
D. オーム抵抗に基づぐ I生能劣化判定:
オーム抵抗は、 燃料電池 1 00におけるセパレータと電解質膜の直流抵抗の和であ ると考えられる。 このうち、 電解質膜の直流抵抗は、 膜のプロトン伝導度によって決 定される値であり、 燃料電池 1 0 0の性能を左右する物性値である。 プロトン伝導度 は、 電解質膜の温度が高い場合に大きくなリ、 低い場合に小さくなる。 また、 プロ卜 ン伝導度は、 電解質膜の含水率が高い場合、 すなわち、 電解質膜の湿潤状態が湿った 状態にある場合に、 大きくなリ、 電解質膜の含水率が低い場合、 すなわち、 電解質膜 の湿潤状態が乾いた状態にある場合に.、 小さくなる。
図 4は燃料電池における電解質膜の抵抗値と電解質膜の温度や含水率との関係を示 す説明図である。 従って、 電解質膜の抵抗値は、 図 4に示すように、 電解質膜の温度 が低いほど、 また、 含水率が低い (すなわち、 乾いた状態になる) ほど、 大きくなリ、 反対に、 電解質膜の温度が高いほど、 また、 含水率が高い (すなわち、 湿った状態に なる) ほど、 小さくなる。 ここで、 電解質膜の抵抗値が、 温度上昇に伴って小さくな るのは、 プロトン伝導が、 イオン伝導であり、 化学反応であるからである。 すなわち、 • 金属やカーボンなどにおいて、 正孔移動や電子移動などの電気伝導に起因して、 抵抗 値が温度低下に伴って小さくなる現象とは異なっている。
なお、 電解質膜の含水率 (言い換えれば、 電解質の湿潤状態) は、 燃料電池 1 0 0 に供給されるガス (すなわち、 水素と空気) の加湿量によって変化し、 具体的には、 図 4に示すように、 加湿量が少ないほど含水量が低くなリ (すなわち、 乾いた状態に なり) 、 加湿量が多いほど含水率が高くなる (すなわち、 湿った状態になる) 。 また、 本実施例において、 電解質膜の温度は、 燃料電池 1 0 0の冷却水温度である F C温度 で代用する。
従って、 燃料電池 1 0 0において、 運転状態として、 供給ガスの加湿量や F C温度 を把握することができれば、 電解質膜の抵抗値は推定することができる。
一方、 セパレータには、 金属材料や炭素系材料が用いられるため、 その抵抗値は既 知である。
そこで、 本実施例においては、 予め、 燃料電池 1 0 0が正常状態 (すなわち、 性能 劣化のない状態) である場合に、 上記した方法を用いて、 加湿量, F C温度毎に、 そ れぞれ、 電解質膜の抵抗値を導き出す。 すなわち、 加湿暈と F C温度の値の組み合わ せとして、 代表的な値の組み合わせを複数用意し、 各値の組み合わせについてそれぞ れ電解質膜の抵抗値を導き出すのである。 そして、 導き出した電解質膜の各抵抗値に セパレータの抵抗値を加算することによって、 オーム抵抗の値をそれぞれ求め、 それ ら求めたオーム抵抗の各値に所定のマージンをそれぞれ加えることによって、 加湿量, F C温度毎の判定基準値をそれぞれ導き出す。 そして、 それら複数の判定基準値を、 加湿量, F C温度をキーとする 2次元の判定基準値テーブル 4 2 2として、 メモリ 4 2 0に格納しておく。
従って、 導き出された各判定基準値は、 '加湿量が少ない (すなわち、 電解質膜の湿 潤状態が乾いた状態になる) ほど、 また、 F C温度が低い''(すなわち、 電解質膜の温 度が低い) ほど、 大きくなリ、 反対に、 加湿量が多い (すなわち、 電解質膜の湿潤状 • 態が湿った状態になる) ほど、 F C温度が高い (すなわち、 電解質膜の温度が高い) ほど、 小さくなるよう、 設定されることになる。
図 5はオーム抵抗に基づぐ I生能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一トである。 本実施例では、 燃料電池 1 0 0が起動した後、 発電を開始すると、 図 5に示す処理ル 一チンが定期的にまたは不定期に実行される。 図 5に示す処理ルーチンが開始される と、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0は、 判定ユニット 4 0 0による制御に従って、 周波数 1 k H z以上について、 燃料電池 1 0 0のインピーダンスを測定し (ステップ S 1 0 2 ) 、 その測定結果を判定ュニット 4 0 0に出力する。 具体的には、 インピー ダンス測定部 2 2 0が燃料電池 1 0 0の正負両極間に交流信号を印加して、 周波数掃 引部 2 1 0がその周波数 ωを 1 k Η ζ以上で掃引しながら、 インピーダンス測定部 2 2 0が、 燃料電池 1 0 0の電流, 電圧を計測することによって、 各周波数での燃料電 池 1 0 0のインピーダンスを測定する。
判定ュニット 4 0 0は、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0から出力された測定結 果、 すなわち、 交流インピーダンスの測定値からオーム抵抗 Ro hmを導き出す (ス テツプ S 1 04) 。
図 6は交流インピーダンスの測定値とそれから導出されるオーム抵抗の値を示す説 明図である。 前述したように、 オーム抵抗 Ro hmの値は、 交流インピーダンス Zの 実部 Re (Z) に着目すると、 複素平面の原点から大半円弧の一方の端部 (ω =∞) までの距離に相当する。 そのため、 オーム抵抗 Ro hmの値を導く際には、 厳密に言 えば、 周波数無限大 (ω =∞) についてのインピーダンスの値 Ζ (∞) を用いるべき であるが、 本実施例においては、 k H zオーダーの高周波数についてのインピーダン スを測定し、 その測定値を用いるようにしている。 周波数については、 必ずしも厳密 に規定する必要はなく、 実用上、 「1 kH z以上の高周波数」 であれば十分だからで あ 。
従って、 図 6に示すように、 測定により、 周波数 1 kH z以上として、 例えば、 ω =ω 7についてのインピーダンスの測定値 Ζ (ω 7) を得た場合、 その実部 Re (Z (OJ7) ) の値を求めることにより、 オーム抵抗 Ro hmの値を導き出すことができ る。
一方、 インピーダンス測定を行った際における FC温度を、 FC温度センサ 320 が検出し (ステップ S 1 06) 、 供給ガスの加湿量を、 加湿量センサ 350が検出す ると (ステップ S 1 08) 、 判定ユニット 400は、 それら検出結果を取得する。 こ こで検出した FC温度は、 前述したとおり、 電解質膜の温度として代用されることに なり、 また、 検出した加湿量は、 電解質膜の湿潤状態を間接的に表すパラメータとな る。
次に、 判定ユニット 400は、 メモリ 420に格納された判定基準値テーブル 42 2を参照して、 取得した FC温度と加湿量とを基にして、 複数の判定基準値の中から、 対応する判定基準値 R r e f を導き出す (ステップ S 1 1 0) 。 そして、 判定ュニッ ト 400は、 先に導き出したオーム抵抗 Ro hmの値を、 判定基準値テーブル 422 から導き出した判定基準値 R r e f と比較し、 オーム抵抗 R o h mの値が判定基準値 R r e f を超えているか否かを判定する (ステップ S 1 :1 2 ) 。 判定の結果、 超えて いる場合には、 電解質膜の劣化 (すなわち、 プロトン伝導性の悪化) が生じているか、 セパレ一タ等の接触抵抗の増大 (すなわち、 セパレータの劣化) が生じているものと して、 判定ユニット 4 0 0は、 警告ユニット 5 0 0によって運転者に対して警告を発 する (ステップ S 1 1 4 ) 。 反対に超えていない場合には、 性能劣化が生じていない として、 そのまま図 5の処理ルーチンをリターンする。
以上のようにして、 オーム抵抗 R o h mに基づいた性能劣化の判定を行うことがで ぎる。
E . 反応抵抗に基づく性能劣化判定:
反応抵抗は、 燃料電池! 0 0における触媒の化学反応の活性に支配されている。 こ の触媒活性は、 温度が高い場合に高くなリ、 温度が低い場合に低くなる。 また、 触媒 活性は、 供給されるガス (空気) の圧力が高い場合に高くなリ、 圧力が低い場合に低 くなる。 さらに、 触媒活性は、 燃料電池 1 0 0の発電電流が小さい場合に高くなり、 発電電流が大きい場合に低くなる。
図 7は燃料電池における反応抵抗値と F C温度や圧力との関係を示す説明図である。 従って、 燃料電池 1 0 0の発電電流が一定である場合 (或る電流値である場合) に、 反応抵抗の値は、 図 7に示すように、 F C温度が低いほど、 また、 圧力が低いほど、 大きくなリ、 反対に、 F C温度が高いほど、 また、 圧力が高いほど、 小さくなる。 ま た、 反応抵抗の値は、 F C温度, 圧力がそれぞれ一定である場合には、 発電電流が大 きいほど、 大きくなリ、 発電電流が小さいほど、 小さくなる。
従って、 燃料電池 1 0 0において、 運転状態として、 F C温度、 供給ガスの圧力及 ぴ発電電流を把握することができれば、 反応抵抗の値は推定することができる。
そこで、 本実施例においては、 予め、 燃料電池 1 0 0が正常状態 (すなわち、 性能 劣化のない状態) である場合に、 上記した方法を用いて、 F C温度, 圧力, 発電電流 毎に、 それぞれ、 反応抵抗の値を求める。 すなわち、 F C温度と圧力と発電電流の値 の組み合わせとして、 代表的な値の組み合わせを複数用意し、 各値の組み合わせにつ いてそれぞれ反応抵抗の値を求めるのである。 そして、 その求めた反応抵抗の各値に 所定のマージンをそれぞれ加えることによって、 F C温度, 圧力, 発電電流毎の判定 基準値をそれぞれ導き出す。 そして、.それら判定基準値を、 F C温度, 圧力, 発電電 流をキーとする 3次元の判定基準値テーブル 4 2 2として、 メモリ 4 2 0に格納して おく。
従って、 導き出された各判定基準値は、 F C温度が低いほど、 圧力が低いほど、'ま た、 発電電流が大きいほど、 大きくなリ、 反対に、 F C温度が高いほど、 圧力が高い ほど、 また、 発電電流が小さいほど、 小さくなるよう、 設定されることになる。 言い 換えれば、 各半 U定基準値は、 触媒活性が低いほど、 大きくなリ、 触媒活性が高いほど、 小さくなるように、 設定されている。
図 8は反応抵抗に基づく性能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一卜である。 本実施例では、 燃料電池 1 0 0が起動した後、 発電を開始すると、 図 5に示す処理ル 一チンと同様、 図 8に示す処理ルーチンも定期的にまたは不定期に実行される。 図 8 に示す処理ルーチンが開始されると、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0は、 判定ュ ニット 4 0 0による制御に従って、 数十 H z〜数百 H zの周波数について、 燃料電池 1 0 0のインピーダンスを測定し (ステップ S 2ひ 2 ) 、 その測定結果を判定ュニッ ト 4 0 0に出力する。 判定ユニット 4 0 0は、 交流インピーダンス測定装置 2 0 0か ら出力された測定結果、 すなわち、 交流インピーダンスの測定値から反応抵抗 R a c tを導き出す (ステップ S 2 0 4 ) 。
図 9は交流インピーダンスの測定値とそれから導出される反応抵抗の値を示す説明 図である。 前述したように、 反応抵抗 R a c tの値は、 交流インピーダンス Zの実部 R e ( Z ) に着目すると、 大半円弧の一方の端部 (ω =∞) から他方の端部までの距 離に相当する。 ここで、 反応抵抗 R a c tの値を導き出す方法としては、 次の 2つの 方法のうち、 何れかの方法を用いることができる。
1 ) 数十 H Z〜数百 H zの周波数として、 インピーダンスの虚部の値が極大 (すな わち、 大半円弧の頂点) となる周波数 (例えば、 ω = ω5) を選択し、 その周波数に ついてのインピーダンスの測定値 Ζ (ω 5) を取得し、 その虚部ー I m (Ζ (ω 5) ) の値を求め、 その値を 2倍することにより、 反応抵抗 Ra c tの値を導き出す。 図 9に示すように、 インピーダンスの虚部の極大値 (大半円弧の頂点) は、 反応抵抗 の値の 1 2に相当するからである (一 I m (Z (ω 5) ) = ( 1 Ζ2) a c t ) 。
2) 数十 H z〜数百 H zの周波数として、 インピーダンスの虚部の値が或る程度小 さくなる周波数を 2つ (例えば、 ω = ω4, J6) を選択し、 それら周波数について のインピーダンスの測定値 Ζ (ω 4) , Ζ ( ω 6 ) を取得し、 各々の実部 R e (Z (ω 4) ) , Re (Ζ (ω 6) ) の値を求め、 それらの差 Re (Z (ω4) ) 一 Re (Ζ (ω6) ) を算出することにより、 反応抵抗 Ra c tの値を導き出す。
一方、 インピーダンス測定を行った際における FC温度を、 FC温度センサ 320 が検出し (ステップ S 206) 、 供給ガス (空気) の圧力を、 ガス圧力センサ 340 が検出し (ステップ S 208) 、 発電電流を電流センサ 31 0が検出すると (ステツ プ S 21 0) 、 判定ユニット 400は、 それら検出結果を取得する。 ここで検出した FC温度、 圧力及び発電電流は、 前述したとおり、 触媒活性を表すパラメータとなる。 次に、 判定ユニット 400は、 メモリ 420に格納された判定基準値テーブル 42 2を参照して、 取得した FC温度と圧力と発電電流とを基して、 複数の判定基準値の 中から、 対応する判定基準値 R r e f を導き出す (ステップ S 21 2) 。 そして、 判 定ュニット 400は、 先に導き出した反応抵抗 Ra c tの値を、 判定基準値テーブル 422から導き出した判定基準値 R r e f と比較し、 反応抵抗 R a c tの値が判定基 準値 R r e f を超えているか否かを判定する (ステップ S 21 4) 。
図 1 0は正常時の交流インピーダンスの軌跡と反応抵抗に関わる性能劣化時のイン ピーダンスの軌跡とをそれぞれ示す説明図である。 図 1 0において、 T 1が正常時の 交流インピーダンスの軌跡を示し、 T 2が反応抵抗に関わる性能劣化時のインピーダ ンスの軌跡を示す。 また、 R a c t 1は正常時の反応抵抗の値を、 R a c t 2は性能 劣化時の反応抵抗の値を、 R r e f は判定基準値を、 それぞれ示す。
判定の結果、 反応抵抗 R a c tの値が判定基準値 R r e f を超えている場合 (R a c t 1 > R r e f ) には、 触媒活性の劣化が生じているとして、 判定ュニット 4 0 0 は、 警告ユニット 5 0 0によって運転者に対して警告を発する (ステップ S 2 1 6 ) 。 反対に反応抵抗 R a c tの値が判定基準値 R r e f を超えていない場合 (R a c t 2 < R r e f ) には超えていない場合には、 性能劣化が生じていないとして、 そのまま 図 8の処理ルーチンをリターンする。
以上のようにして、 反応抵抗 R a c tに基づいた性能劣化の判定を行うことができ る。
F . 拡散抵抗に基づく性能劣化判定:
拡散抵抗は、 燃料電池 1 0 0に供給されたガスの拡散のしにくさ、 具体的には、 空 気中の酸素 o 2が触媒に到達する際の、 到達のしにくさを表している。 従って、 拡散 抵抗は、 図 1 1に示すように、 燃料電池 1 0 0の発電電流が一定である場合 (或る電 流値である場合) に、 供給される空気の流量が多いほど、 小さくなリ、 空気の流量が 少ないほど、 大きくなリ、 また、 供給される空気の加湿量が少ないほど、 小さくなリ、 空気の加湿量が多いほど、 大きくなる。
図 1 1は燃料電池における拡散抵抗値と空気流量や加湿量との関係を示す説明図で 従って、 燃料電池 1 0 0において、 運転状態として、 空気流量、 加湿量及び発電電 流を把握することができれば、 拡散抵抗の値は推定することができる。
そこで、 本実施例においては、 予め、 燃料電池 1 0 0が正常状態 (すなわち、 性能 劣化のない状態) である場合に、 上記した方法を用いて、 空気流量, 加湿量, 発電電 流毎に、 それぞれ、 拡散抵抗の値を求める。 すなわち、 空気流量と加湿量と発電電流 の値の組み合わせとして、 代表的な値の組み合わせを複数用意し、 各値の組み合わせ についてそれぞれ拡散抵抗の値を求めるのである。 そして、 その求めた拡散抵抗の各 値に所定のマージンをそれぞれ加えることによって、 空気流量, 加湿量, 発電電流毎 の判定基準値をそれぞれ導き出す。 そして、 それら判定基準値を、 空気流量, 加湿量, 発電電流をキーとする 3次元の判定基準値テーブル 422として、 メモリ 420に格 納しておく。
従って、 導き出された各判定基準値は、 空気流量が少ないほど、 加湿量が多いぼど、 大きくなリ、 反対に、 空気流量が少ないほど、 加湿量が少ないほど、 小さくなるよう、 設定されることになる。 言い換えれば、 各判定基準値は、 燃料電池 1 00に供給され たガス (具体的には、 空気中の酸素 o2) の拡散状態が低下するほど、 大きくなリ、 ガスの拡散状態が向上するほど、 小さくなるように、 設定されている。
図 1 2は拡散抵抗に基づぐ f生能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一トである。 本実施例では、 燃料電池 1 00が起動した後、 発電を開始すると、 図 5, 図 8に示す 処理ルーチンと同様、 図 1 2に示す処理ルーチンも定期的にまたは不定期に実行され る。 図 1 2に示す処理ルーチンが開始されると、 交流インピーダンス測定装置 200 は、.判定ユニット 400による制御に従って、 数十 H z以下の周波数について、 燃料 電池 1 00のインピーダンスを測定し (ステップ S 302) 、 その測定結果を判定ュ ニット 400に出力する。 判定ユニット 400は、 交流インピーダンス測定装置 20 0から出力された測定結果、 すなわち、 交流インピーダンスの測定値から拡散抵抗 R g a sを導き出す (ステップ S 304) 。
図 1 3は交流インピーダンスの測定値とそれから導出される拡散抵抗の値を示す説 明図である。 前述したように、 拡散抵抗 Rg a sの値は、 交流インピーダンス Zの実 部 Re (Z) に着目すると、 小半円弧の一方の端部から他方の端部 (ω=0) までの 距離に相当する。 ここで、 拡散抵抗 Rg a sの値を導き出す方法としては、 反応抵抗 Ra c tの場合と同様に、 次の 2つの方法のうち、 何れかの方法を用いることができ る。
1 ) 数十 H Z以下の周波数として、 インピーダンスの虚部の値が極大 (すなわち、 小半円弧の頂点) となる周波数 (例えば、 ω = ω2) を選択し、 その周波数について のインピーダンスの測定値 Ζ (ω 2).を取得し、 その虚部一 I m (Z (ω2) ) の値 を求め、 その値を 2倍することにより、 拡散抵抗 Rg a sの値を導き出す。 図 1 3に 示すように、 インピーダンスの虚部の極大値 (小半円弧の頂点) は、 拡散抵抗の値の 1 Z2に相当するからである (一 I m (Z (ω 2) ) = (1/2) Rg a s) 。 ' 2) 数十 H z以下の周波数として、 インピーダンスの虚部の値が或る程度小さくな る周波数を 2つ (例えば、 ω==ω 1, ω3) を選択し、 それら周波数についてのイン ピーダンスの測定値 Ζ (ω 1 ) , Ζ (ω 3) を取得し、 各々の実部 R e (Z (ω 1 ) ) , Re (Ζ (ω 3) ) の値を求め、 それらの差 Re (Z (ω 1 ) ) 一 Re (Z (ω3) ) を算出することにより、 拡散抵抗 Rg a sの値を導き出す。
一方、 インピーダンス測定を行った際における、 供給される空気の流量を、 空気流 量センサ 330が検出し (ステップ S 306) 、 供給される空気の加湿量を、 加湿量 センサ 350が検出し (ステップ S 308) 、 発電電流を電流センサ 3 1 0が検出す ると (ステップ S31 0) 、 判定ユニット 400は、 それら検出結果を取得する。 こ こで検出した空気流量、 加湿量及び発電電流は、 前述したとおり、 ガス (すなわち、 供給された空気中の酸素) の拡散状態を表すパラメータとなる。
次に、 判定ユニット 400は、 メモリ 420に格納された判定基準値テーブル 42 2を参照して、 取得した空気流量と加湿量と発電電流どを基して、 複数の判定基準値 の中から、 対応する判定基準値 R r e f を導き出す (ステップ S 31 2) 。 そして、 判定ユニット 400は、 先に導き出した拡散抵抗 Rg a sの値を、 判定基準値テープ ル 422から導き出した判定基準値 R r e f と比較し、 拡散抵抗 R g a sの値が判定 基準値 R r e f を超えているか否かを判定する (ステップ S 3 1 4 ) 。
判定の結果、 拡散抵抗 R g a sの値が判定基準値 R r e f を超えている場合には、 拡散層において、 接水性の劣化や目詰まりなどが起こり、 拡散層の劣化が生じている として、 判定ユニット 4 0 0は、 警告ユニット 5 0 0によって運転者に対して警告を 発する (ステップ S 3 1 6 ) 。 反対に拡散抵抗 R g a sの値が判定基準値 R r e f を 超えていない場合には、 性能劣化が生じていないとして、 そのまま図 1 2の処理ルー チンをリターンする。
以上のようにして、 拡散抵抗 R g a sに基づいた性能劣化の判定を行うことができ る。 この結果、 燃料電池 1 0 0の運転状態の変化によるフラッデイングの発生は一時 的な性能低下と見なすことができる。
G . 実施例の効果:
以上説明したように、 本実施例においては、 F C温度, 加湿量, 圧力、 発電電流, 空気流量など、 燃料電池の運転状態の変化に関わらず、 燃料電池における性能劣化を 容易に判定することができる。 従って、 性能劣化であるのか、 それとも、 運転状態の 変化に基づく単なる性能低下に過ぎないのかを明確に判別することができ、 燃料電池 の性能劣化を早期に発見することが可能となる。
H . 変形例:
なお、 本発明は上記した実施例や実施形態に限られるものではなく、 その要旨を逸 脱しない範囲において種々の態様にて実施することが可能である。
H— 1 . 変形例 1 :
上記した実施例においては、 燃料電池 1 0 0の内部抵抗 R i nを構成する、 オーム 抵抗 R o h m , 反応抵抗 R a c t, 拡散抵抗 R g a sなど、 各抵抗毎に、 これら抵抗 に基づく性能劣化判定を行っていたが、 これら各抵抗を合成した内部抵抗 R i πに基 づく性能劣化判定を行うようにしてもよい。
すなわち、 予め、 FC温度, 加湿量, 圧力、 発電電流, 空気流量毎に、 判定基準値 をそれぞれ導き出し、 導き出したそれら複数の判定基準値を、 上記 5つのパラメータ をキーとする 5次元の判定基準値テーブル 422として、 メモリ 420に格納してお く。 そして、 その後、 図 1 4に示す性能劣化処理ルーチンに従って処理を進める。
図 1 4は内部抵抗に基づく性能劣化判定処理ルーチンを示すフローチヤ一卜である。 この変形例では、 燃料電池 1 00が起動した後、 発電を開始すると、 図 1 4に示す処 理ルーチンが定期的にまたは不定期に実行される。 図 1 4に示す処理ルーチンが開始 されると、 交流インピーダンス測定装置 200は、 判定ユニット 400による制御に 従って、 まず、 数十 H z以下の周波数について、 燃料電池 1 00のインピーダンスを 測定し (ステップ S 402) 、 次に、 数十 H z〜数百 H Zの周波数について、 燃料電 池 1 00のインピーダンスを測定し (ステップ S 404) 、 さらに、 周波数 1 k H z 以上について、 燃料電池 1 00のインピーダンスを測定して (ステップ S 406) 、 それら測定結果を判定ユニット 400に出力する。
判定ュニッ卜 400は、 交流インピーダンス測定装置 200から出力された測定結 果、 すなわち、 交流インピーダンスの測定値からオーム抵抗 Ro hm, 反応抵抗 R a c t , 拡散抵抗 Rg a Sを導き出す (ステップ S 408) 。 そして、 判定ユニット 4 00は、 それら各抵抗の和を求め、 内部抵抗 R i nを算出する (ステップ S 41 0) 。 一方、 インピーダンス測定を行った際における F.C温度を、 FC温度センサ 320 が検出し (ステップ S 41 2) 、 供給ガスの加湿量を、 加湿量センサ 350が検出し (ステップ S 41 4) 、 供給ガスの圧力を、 ガス圧力センサ 340が検出し (ステツ プ S41 6) 、 発電電流を電流センサ 31 0が検出し ('ステップ S 41 8) 、 供給さ れる空気の流量を、 空気流量センサ 3.30が検出すると (ステップ S 420) 、 判定 ユニット 400は、 それら検出結果を取得する。
次に、 判定ュニット 400は、 メモリ 420に格納された判定基準値テーブル 42 2を参照して、 取得した F C温度と加湿量とを基にして、 複数の判定基準値の中から、 対応する判定基準値 R r e f を導き出す (ステップ S 4 2 2 ) 。 そして、 判定ュニッ ト 4 0 0は、 先に算出した内部抵抗 R i nの値を、 判定基準値テーブル 4 2 2から導 き出した判定基準値 R r e f と比較し、 内部抵抗 R i nの値が判定基準値 R r e f を 超えているか否かを判定する (ステップ S 4 2 4 ) 。 判定の結果、 超えている場合に は、 燃料電池 1 0 0において何らかの性能劣化が生じているものとして、 判定ュニッ ト 4 0 0は、 警告ユニット 5 0 0によって運転者に対して警告を発する (ステップ S 4 2 6 ) 。 反対に超えていない場合には、 性能劣化が生じていないとして、 そのまま 図 1 4の処理ルーチンをリターンする。
以上のようにして、 内部抵抗 R i nに基づいた性能劣化の判定を行うことができる。 H— 2 . 変形例 2 :
上記した実施例において、 オーム抵抗 R o h mに基づく性能劣化判定では、 燃料電 池 1 0 0の運転状態を示すパラメータとして、 F C温度, 加湿量の 2つのパラメータ を、 反応抵抗 R a c tに基づぐ I'生能劣化判定では、 温度, 圧力, 発電電流の 3つ のパラメータを、 拡散抵抗 R g a sに基づく性能劣化判定では、 空気流量, 加湿量, 発電電流の 3つのパラメータを、 上記した変形例 1における内部抵抗 R ί ηに基づく 性能劣化判定では、 F C温度, 加湿量, 圧力, 発電電流, 空気流量の 5つのパラメ一 タを用いるようにしていたが、 本発明はこれに限定されるものではなく、 各性能劣化 判定では、 燃料電池 1 0 0の運転状態を示す少なぐとも 1つのパラメータを用いれば よく、 その全てを用いる必要はない。 また、 さらに追加のパラメータを用いるように してもよい。 また、 F C温度に代えて、 供給されるガスの温度を検出し、 その検出し たガス温度を用いるようにしてもよい。
Η— 3 . 変形例 3 :
上記した実施例においては、 自動車に搭載される燃料電池を性能劣化判定の対象と したが、 定置型の燃料電池や、 携帯型の燃料電池や、 その他様々な形態の燃料電池を 対象とすることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 燃料電池における性能劣化を判定するための性能劣化判定装置であって、 前記燃料電池の交流インピーダンスを、 少なくとも特定周波数について測定する交 流インピーダンス測定部と、
前記燃料電池の運転状態を検出する運転状態検出部と、
検出された前記運転状態に対応した判定基準値と、 測定された前記交流インピーダ ンスか 導き出される値と、 を比較し、 その比較結果に基づいて、 前記燃料電池にお ける性能劣化を判定する判定部と、
を備える性能劣化判定装置。
2. 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池のオーム抵抗が測定できる周波数であり、 前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池における電解質膜の湿潤状態を検出すると共に、
前記 流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池におけるオーム抵抗 の値であることを特徴とする性能劣化判定装置。
3 . 請求の範囲第 2項に記載の性能劣化判定装置において、
前記電解質膜の湿潤状態が乾いた状態になるほど、 対応する前記判定基準値は大き くなるように設定されていることを特徴とする性能劣化判定装置。
4. 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池のオーム抵抗が測定できる周波数であり、 前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度 及び前記燃料電池に供給されるガスの加湿量のうち、 少なくとも 1つを検出すると共 に、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池におけるオーム抵抗 の値であることを特徴とする性能劣化判定装置。
5 . 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池の反応抵抗が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池における触媒の活性状態を検出し、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における反応抵抗の 値であると共に、
前記触媒の活性状態が低下した状態になるほど、 対応する前記判定基準値は大きく • なるように設定されていることを特徴とする性能劣化判定装置。
6. 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池の反応抵抗が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度、 前記燃料電池に供給されるガスの圧力及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくと も 1つを検出すると共に、
前記交流インピーダンスから導き出される値ば、 前記燃料電池における反応抵抗の 値であることを特徴とする性能劣化判定装置。
7 . 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池の拡散抵抗が測定できる周波数であリ、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 少なくとも、 前記燃料電 池におけるガスの拡散状態を検出し、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における拡散抵抗の 値であると共に、
前記ガスの拡散状態が低下した状態になるほど、 対応する前記判定基準値は大きく なるように設定されていることを特徴とする性能劣化判定装置。
8 . 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池の拡散抵抗が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池に供給され る空気の流量、 前記空気の加湿量及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくとも 1 つを検出すると共に、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における拡散抵抗の • 値であることを特徴とする性能劣化判定装置。
9 . 請求の範囲第 1項に記載の性能劣化判定装置において、
前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池における内部抵抗の 値であることを特徴とする性能劣化判定装置。
1 0. 請求の範囲第 9項に記載の性能劣化判定装置において、
前記特定周波数は、 前記燃料電池のオーム抵抗と、 前記燃料電池の反応抵抗と、 前 記燃料電池の拡散抵抗と、 が測定できる周波数であり、
前記運転状態検出部は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度, 前記燃料電池に供給されるガスの加湿量, 前記燃料電池に供給されるガスの圧力, 前 記燃料電池の発電電流及び前記燃料電池に供給される空気の流量のうち、 少なくとも 1つを検出することを特徴とする性能劣化判定装置。
1 1 . 燃料電池における性能劣化を判定するための判定ュニッ卜であって、 検出された前記燃料電池の運転状態に対応した判定基準値と、 測定された前記燃料 電池の交流インピーダンスから導き出される値と、 を比較し、 その比較結果に基づい て、 前記燃料電池における性能劣化を判定することを特徴とする判定ュニッ卜。
1 2 . 燃料電池における性能劣化を判定するための性能劣化判定方法であって、 ( a ) 前記燃料電池の交流インピーダンスを、 少なくとも特定周波数について測定 する工程と、
( b ) 前記燃料電池の運転状態を検出する工程と、
( c ) 検出された前記運転状態に対応した判定基準値と、 測定された前記交流イン ピーダンスから導き出される値と、 を比較する工程と、
( d ) 前記比較結果に基づいて、 前記燃料電池における性能劣化を判定する工程と、 を備える性能劣化判定方法。
1 3 . 請求の範囲第 1 2項に記載の性能劣化判定方法において、
前記工程 (a ) にて前記交流インピーダンスの測定される前記特定周波数は、 前記 燃料電池のオーム抵抗が測定できる周波数であり、
前記工程 (c ) にて前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池 におけるオーム抵抗の値であると共に、
前記工程 (b ) は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度及び 前記燃料電池に供給されるガスの加湿量のうち、 少なくとも 1つを検出する工程を含 む性能劣化判定方法。 請求の範囲第 1 2項に記載の性能劣化判定方法において 前記工程 (a ) にて前記交流インピーダンスの測定される前記特定周波数は、 前記 燃料電池の反応抵抗が測定できる周波数であり、
前記工程 (c ) にて前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池 における反応抵抗の値であると共に、
前記工程 (b ) は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度、 前 記燃料電池に供給されるガスの圧力及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくとも 1つを検出する工程を含む性能劣化判定方法。
1 5 . 請求の範囲第 1 2項に記載の性能劣化判定方法において、
前記工程 (a ) .にて前記交流インピーダンスの測定される前記特定周波数は、 前記 燃料電池の拡散抵抗が測定できる周波数であり、
前記工程 (c ) にて前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池 における拡散抵抗の値であると共に、
前記工程 (b ) は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池に供給される空 気の流量、 前記空気の加湿量及び前記燃料電池の発電電流のうち、 少なくとも 1つを 検出する工程を含む性能劣化判定方法。
1 6 . 請求の範囲第 1 2項に記載の性能劣化判定方法において、
前記工程 (a ) にて前記交流インピーダンスの測定される前記特定周波数は、 前記 燃料電池のオーム抵抗と、 前記燃料電池の反応抵抗と、 前記燃料電池の拡散抵抗と、 が測定できる周波数であり、
前記工程 (c ) にて前記交流インピーダンスから導き出される値は、 前記燃料電池 における内部抵抗の値であると共に、
前記工程 (b ) は、 前記燃料電池の運転状態として、 前記燃料電池の内部温度, 前 記燃料電池に供給されるガスの加湿量, 前記燃料電池に供給されるガスの圧力, 前記 燃料電池の発電電流及び前記燃料電池に供給される空気の流量のうち、 少なぐとも 1 つを検出する工程を含む性能劣化判定方法。
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