WO2006126606A1

WO2006126606A1 - 熱伝導性樹脂組成物及びそれを含む成形品

Info

Publication number: WO2006126606A1
Application number: PCT/JP2006/310385
Authority: WO
Inventors: Kunio Matsusaka; Shinsuke Fujioka
Original assignee: Techno Polymer Co., Ltd.
Priority date: 2005-05-26
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2006-11-30

Abstract

　本発明の目的は、特定の黒鉛粒子を含有し、成形加工性に優れ、熱伝導性に優れた成形品を与える熱伝導性樹脂組成物及びそれを含む成形品に関する。本発明の組成物は、熱可塑性樹脂と、アスペクト比が１０～２０であり、重量平均粒子径が１０～２００μｍであり、且つ、固定炭素量が９８質量％以上である黒鉛粒子とが配合されてなり、上記熱可塑性樹脂を１００質量部とした場合に、上記黒鉛粒子の配合量が１０～１，０００質量部である。

Description

明細書

熱伝導性樹脂組成物及びそれを含む成形品

技術分野

[0001] 本発明は、特定の黒鉛粒子を含有する熱伝導性組成物に関し、更に詳しくは、成形加工性に優れ、熱伝導性に優れた成形品、並びに、熱伝導性及び電磁シールド性の両方に優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品に関する。

また、本発明は、成形加工性及び離型性に優れ、熱伝導性及び電磁シールド性に優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品に関する。更に、本発明は、耐衝撃性に優れた成形品、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのバランスに優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品に関する背景技術

[0002] LSI等の半導体素子の集積密度の増大と動作の高速化、そして電子部品の高密度実装に伴い、発熱部品を備える製品における放熱対策が大きな課題となっている。例えば、電子部品のハウジングには、従来、熱伝導率の高い金属やセラミックスが用いられてきたが、近年、形状選択の自由度が高ぐ軽量化及び小型化の容易な榭脂組成物が用いられている。

特開平 8— 283456号公報には、 PBT、 PEEK等の熱可塑性榭脂と、窒化アルミ -ゥム等の無機繊維及び無機粉末とを含む榭脂組成物が開示されている。

また、特開 2001— 106865号公報〖こは、特定のブロック共重合体又は水素添加ブロック共重合体と、ゴム用軟化剤と、水酸化マグネシウム等の熱伝導材とを含む榭脂組成物が開示されている。

特開平 6— 196884号公報には、マトリックス榭脂中に窒化アルミニウム焼結体粉末等力もなるフィラーが分散するとともに、融点が 500°C以下の低融点金属又は共晶合金によって網目状に形成された金属網を介して上記フィラーが相互に連続的に溶着されてなる高熱伝導性複合体が開示されている。 [0003] また、他の熱伝導性を付与する材料としては、黒鉛粉末等の粉末状物質、繊維状物質等があり、これらを含む榭脂組成物が開示されている。

特開 2003— 253127号公報には、非球形塊状の黒鉛粒子と、榭脂と、を含む導電性組成物が開示されて！、る。

特開 2001— 60413号公報には、熱可塑性榭脂と、 70%以上の粒子のアスペクト比が 3以下である黒鉛粉末とを含む導電榭脂組成物が開示されている。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 従来の熱伝導性榭脂組成物は、熱伝導性、又は、熱伝導性及び電磁シールド性の両方が十分ではなかった。

本発明の目的は、成形加工性に優れ、熱伝導性に優れた成形品、並びに、熱伝導性及び電磁シールド性の両方に優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品を提供することにある。

また、従来の熱伝導性榭脂組成物において、熱伝導性を付与する材料の形状が、粉末状、繊維状等である場合には、成形直後に、金型から成形品を取り出すことが容易でないことがあり、金型の内表面に離型剤を塗布する方法により、良好な離型性を維持しょうとしても、最初の数ショットぐらいまでしか効果が得られな力つた。また、金型の抜き勾配を設ける方法もあるが、成形品が、大型形状の場合には、十分な抜き勾配が取れないことがあり、複雑形状等の場合、突出ピンの大きさや位置が制約されることがあった。

本発明の他の目的は、成形加工性及び離型性に優れ、更に、熱伝導性及び電磁シールド性に優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品を提供することにある。

[0005] また、従来の熱伝導性榭脂組成物において、黒鉛粉末の配合により熱伝導性を向上させる場合には、比較的多量の添加を必要とするため、得られる成形品の機械的強度が十分ではなぐ用途が限定される場合があった。

本発明の他の目的は、成形加工性に優れ、耐衝撃性に優れた成形品、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのノランスに優れた成形品を与える熱伝導性榭脂組成物及びそれを含む成形品を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の黒鉛粒子を含有する組成物が、上記課題を解決したことを見出し、本発明を完成するに至った。

[0007] 本発明の熱伝導性榭脂組成物は、〔A〕熱可塑性榭脂と、〔B〕アスペクト比が 10〜 20であり、重量平均粒子径が 10〜200 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子とが配合されてなり、上記熱可塑性榭脂〔Α〕を 100質量部とした場合に、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量が 10〜： L, 000質量部であることを特徴とする上記熱可塑性榭脂〔Α〕としては、ゴム質重合体 (a)の存在下に、芳香族ビニルイ匕合物を含むビニル系単量体 (b)を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)、又は、このゴム強化ビュル系榭脂 (A1)とビニル系単量体の（共)重合体 (A2)との混合物、力なるゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリエステル系榭脂等を用いることが好まし、。

上記黒鉛粒子〔B〕の形状は、鱗片状であることが好ま、。

上記黒鉛粒子〔B〕の粒度分布を測定して得られた、累積重量は、それぞれ、 20% 及び 80%であるときの粒子径 D 及び D の比 D /Ό 力^〜 12であることが好まし

20 80 80 20

い。

本発明の熱伝導性榭脂組成物は、更に、〔C〕アスペクト比が 3以下であり、重量平均粒子径が 10〜70 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子が配合されてなるものとすることができる。その場合の配合量は、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量を 100質量部とした場合に、 70質量部以下とすることができる。

また、本発明の熱伝導性榭脂組成物は、更に、離型剤、耐衝撃性改良剤、難燃剤、酸ィ匕防止剤等を含有したものとすることができる。

離型剤としては、温度 140°Cにおける粘度が 100〜10, OOOcpsのポリエチレンヮックスを用いることが好まし、。

耐衝撃性改良剤としては、共役ジェン系重合体、エチレン' aーォレフイン系共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、並びに、これらの重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種を用いることが好ましい。

本発明の成形品は、上記本発明の熱伝導性榭脂組成物を含む。即ち、熱可塑性榭脂〔A〕と、黒鉛粒子〔B〕とを少なくとも含有する。

発明の効果

本発明の熱伝導性榭脂組成物は、熱可塑性榭脂〔A〕と、特定の黒鉛粒子〔B〕とを含有することにより、成形加工性 (流動性）に優れ、熱伝導性に優れた成形品、並びに、熱伝導性及び電磁シールド性の両方に優れた成形品を与える。

黒鉛粒子〔B〕の形状が鱗片状である場合には、特に熱伝導性に優れる。

更に、他の特定の黒鉛粒子〔C〕を含有する場合には、成形品の熱伝導率が、成形時の糸且成物の流れ方向及びその垂直方向において差が小さくなり、更に熱伝導性に優れる。

上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム質重合体 (a)の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビュル系単量体 (b)を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)、又は、このゴム強化ビニル系榭脂 (A1)とビニル系単量体の（共)重合体 (A2)との混合物、からなるゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリエステル系榭脂等を含む場合には、目的、用途等に応じた、硬度等の異なる成形品に好適であり、熱伝導率が 7WZm'K以上である成形品を得ることができる。上記熱可塑性榭脂〔A〕が、上記ゴム強化榭脂を含む場合には、 100MHzの周波数における電磁シールド効果が 15dB以上である成形品を得ることができる。

また、上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、該ゴム強化樹脂は、非ジェン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビ -ル系単量体を重合して得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂である場合には、シャルピー衝撃強さが 4kjZm²以上であり、硬度が 50以上であり、曲げ歪みが 4〜 6%の成形品を得ることができる。

また、本発明の熱伝導性榭脂組成物が、離型剤、耐衝撃性改良剤、難燃剤、酸ィ匕防止剤等を含有する場合には、それぞれの性質を改良することができる。 [0009] 本発明の成形品は、熱可塑性榭脂〔A〕と、黒鉛粒子〔B〕とを含有することにより、熱伝導性に優れる。

図面の簡単な説明

[0010] [図 1]実験例で成形された試験片を用いた熱伝導率 (I)の測定方法を示す概略説明図である。

[図 2]実験例における離型性評価用成形品を示す概略説明図である。

符号の説明

[0011] 1 ;熱伝導率 (I)測定用試験片

2 ;銅線

3 ;コンスタンタン線

4 ;熱電対溶接部

5 ;離型性評価用成形品。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 以下、本発明を詳しく説明する。

本発明において、「（共)重合」とは、単独重合及び共重合を意味し、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味する。

[0013] 1.熱伝導性榭脂組成物

本発明の熱伝導性榭脂組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、〔A〕熱可塑性榭脂（以下、「成分〔A〕」ともいう。）と、〔B〕アスペクト比が 10〜20であり、重量平均粒子径が 10〜200 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子 (以下、「成分〔Β〕」ともいう。）とが配合されてなり、上記熱可塑性榭脂〔Α〕を 100 質量部とした場合に、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量が 10〜： L, 000質量部である。

[0014] 1 1.成分〔Α〕

この成分〔Α〕は、熱可塑性を有する重合体であれば、特に限定されず、ポリスチレン、スチレン'アクリロニトリル共重合体、スチレン '無水マレイン酸共重合体、（メタ)ァクリル酸エステル.スチレン共重合体等のスチレン系（共)重合体; ABS榭脂、 AES 榭脂、 ASA榭脂等のゴム強化榭脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン.プロピレン共重合体等の、炭素数 2〜10の aーォレフインの少なくとも 1種からなる aーォレフィン (共)重合体並びにその変性重合体 (塩素化ポリエチレン等）、環状ォレフィン共重合体等のォレフィン系榭脂；アイオノマー、エチレン '酢酸ビュル共重合体、ェチレン'ビュルアルコール共重合体等のエチレン系共重合体；ポリ塩化ビュル、ェチレン ·塩化ビュル重合体、ポリ塩ィ匕ビユリデン等の塩ィ匕ビュル系榭脂；ポリメタクリル酸メチル (PMMA)等の (メタ）アクリル酸エステルの 1種以上を用いた（共)重合体等のァクリル系榭脂；ポリアミド 6、ポリアミド 6, 6、ポリアミド 6, 12等のポリアミド系榭脂（PA) ；ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレフタレート（PBT)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系榭脂；ポリアセタール榭脂（POM)；ポリカーボネート榭脂（PC)；ポリアリレート榭脂；ポリフエ-レンエーテル；ポリフエ二レンサノレファイド；ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビ-リデン等のフッ素榭脂;液晶ポリマー；ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系榭脂；ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のケトン系榭脂；ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のスルホン系榭脂；ウレタン系榭脂；ポリ酢酸ビュル；ポリエチレンォキシド；ポリビュルァルコール；ポリビュルエーテル；ポリビュルブチラール；フエノキシ榭脂;感光性榭脂；生分解性プラスチック等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、ゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂及びこれらのァロイ、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂及びポリエステル系榭脂が好ましい。

[0015] 上記ゴム強化榭脂は、ゴム質重合体 (a)の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビュル系単量体 (b)を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)、又は、このゴム強化ビニル系榭脂 (A1)とビニル系単量体の（共)重合体 (A2)とよりなる混合物、力もなるものである。

[0016] 上記ゴム質重合体 (a)は、室温でゴム質であれば、単独重合体であってよ!、し、共重合体であってもよ、が、ジェン系重合体 (ジェン系ゴム質重合体)及び非ジェン系重合体 (非ジェン系ゴム質重合体）が挙げられる。また、これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。更に、このゴム質重合体 (a)は、非架橋重合体であつてよいし、架橋重合体であってもよい。

[0017] 上記ジェン系重合体 (ジェン系ゴム質重合体）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ口プレン等の単独重合体；スチレン 'ブタジエン共重合体、スチレン'ブタジェン.スチレン共重合体、アクリロニトリル.スチレン.ブタジエン共重合体等のスチレン'ブタジエン系共重合体ゴム；スチレン 'イソプレン共重合体、スチレン 'イソプレン •スチレン共重合体、アクリロニトリル'スチレン'イソプレン共重合体等のスチレン 'イソプレン系共重合体ゴム;天然ゴム等が挙げられる。尚、上記各共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。上記ジェン系重合体は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0018] また、上記非ジェン系重合体 (非ジェン系ゴム質重合体）としては、エチレン単位と、炭素数 3以上の a—ォレフインカもなる単位とを含むエチレン' a—ォレフイン系共重合体ゴム；ウレタン系ゴム；アクリル系ゴム；シリコーンゴム；シリコーン.アクリル系 ip

Nゴム；共役ジェン系化合物よりなる単位を含む (共)重合体を水素添加してなる重合体等が挙げられる。尚、上記各共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。上記非ジェン系重合体は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記非ジェン系重合体としては、エチレン' a ォレフィン系共重合体ゴム、及び、共役ジェン系化合物よりなる単位を含む (共)重合体を水素添加してなる重合体が好まし、。

[0019] 上記エチレン' aーォレフイン系共重合体ゴムは、エチレン単位と、炭素数 3以上の aーォレフインからなる単位とを含むものであり、エチレン' aーォレフイン共重合体ゴム、エチレン. _aーォレフイン'非共役ジェン共重合体ゴム等が挙げられる。

炭素数 3以上の α ォレフィンとしては、プロピレン、ブテン一 1、ペンテン一 1、 3 - メチルブテン 1、へキセン 1、 3—メチルペンテン 1、 4ーメチルペンテン 1、 3 , 3 -ジメチルブテン 1、ヘプテン 1、メチルへキセン 1、ジメチルペンテン 1、トリメチルブテン 1、ェチルペンテン 1オタテン 1、プロピルペンテン 1等が挙げられる。

また、上記非共役ジェンとしては、 1 , 4 ペンタジェン、 1, 4一へキサジェン、 1, 5 一へキサジェン、 1, 6 へキサジェン等の直鎖の非環状ジェン化合物； 5 メチル - 1, 4一へキサジェン、 3, 7 ジメチルー 1, 6—ォクタジェン、 5, 7 ジメチルォクター 1, 6 ジェン、 3, 7 ジメチルー 1, 7—ォクタジェン、 7 メチルオタター 1, 6— ジェン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジェン化合物； 5—メチレン 2 ノルボルネン、 5 ェチリデン 2 ノルボルネン、 5—プロべ-ルー 2 ノルボルネン、 5 イソプロピリデン 2 ノルボルネン、 5 -シクロへキシリデン 2 ノルボルネン、 5 ビュル— 2 ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、 1, 4 シクロへキサジェン、 1 , 4ーシクロォクタジェン、 1, 5 シクロォクタジェン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジェン、ビシクロ [2. 2. 1]—ヘプター 2, 5 ジェン等の脂環式ジェン化合物等が挙げられる。

[0020] 上記エチレン' aーォレフイン共重合体ゴムとしては、エチレン 'プロピレン共重合体、エチレン · 1ーブテン共重合体、エチレン · 1 ペンテン共重合体、エチレン · 3— メチルー 1ーブテン共重合体、エチレン · 1一へキセン共重合体、エチレン · 3—メチルー 1 ペンテン共重合体、エチレン ·4ーメチルー 1 ペンテン共重合体、エチレン .3 ェチルー 1 ペンテン共重合体、エチレン · 1 オタテン共重合体、エチレン · 1 ーデセン共重合体、エチレン · 1 ゥンデセン共重合体等が挙げられる。

また、上記エチレン' aーォレフイン'非共役ジェン共重合体ゴムとしては、エチレン •プロピレン' 5 -ェチリデン 2 ノルボルネン共重合体、エチレン ·プロピレン'ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン.プロピレン · 5 -ェチリデン 2 ノルボルネン · ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン ·プロピレン.5 -ェチリデン 2 ノルボルネン · 5 ビュル 2 ノルボルネン共重合体、エチレン · 1 ブテン · 5 ェチリデン - 2-ノルボルネン共重合体等が挙げられる。

[0021] 上記エチレン' aーォレフイン系共重合体ゴムを構成するエチレン単位の含有量は、全単位の合計量に対して、好ましくは 10〜90質量％、より好ましくは 20〜80質量 %、更に好ましくは 30〜70質量⁰ /₀である。また、上記エチレン' a—ォレフイン系共重合体ゴムの数平均分子量（Mn)は、好ましくは 5, 000〜100, 0000、より好ましくは 30, 000〜300, 000である。この Mnが大きすぎると、得られる非ジェン系ゴム強化榭脂を用いた際の加工性が低下することがある。更に、重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量との比（MwZMn)は、好ましくは 10以下である。

[0022] 次に、共役ジェン系化合物よりなる単位を含む (共)重合体 (以下、「水素添加前重合体」ともいう。）を水素添加してなる重合体 (以下、「水素添加重合体」ともいう。）について説明する。この水素添加前重合体は、共役ジェン系化合物よりなる単位のみからなる（共)重合体であってょ、し、共役ジェン系化合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックと、他の単量体よりなる単位を主として含む重合体ブロックと力なる共重合体であってもよい。尚、上記「主として」は、 50%以上であることを意味する。

[0023] 上記水素添加前重合体の形成に用いられる共役ジェン系化合物としては、 1, 3— ブタジエン、イソプレン、 2, 3 ジメチルー 1, 3 ブタジエン、 1, 3 ペンタジェン、 2 ーメチルー 1, 3 ペンタジェン、 1, 3 へキサジェン、 4, 5 ジェチルー 1, 3—オタタジェン、 3 ブチル 1, 3—ォクタジェン、クロ口プレン等が挙げられる。これらのうち、 1, 3 ブタジエン、イソプレン及び 1, 3 ペンタジェンが好ましぐより好ましくは 1, 3 ブタジエンである。

[0024] また、上記水素添加前重合体の形成に用いられる他の単量体は、通常、芳香族ビ -ル化合物であり、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、ビュルキシレン、モノクロノレスチレン、ジクロノレスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フノレォロスチレン、ェチノレスチレン、 tert—ブチノレスチレン、 p— tert—ブチノレスチレン、ビュルナフタレン、ジビュルベンゼン、 1, 1—ジフエ-ルスチレン等が挙げられる。また、 N, N ジェチルー p—アミノエチルスチレン、 N, N ジェチルー p—アミノエチルスチレン等の官能基含有芳香族ビニルイ匕合物を用いることもできる。

これらのうち、スチレン及び α—メチルスチレンが好ましぐより好ましくはスチレンである。

[0025] 従って、上記水素添加前重合体の好ま、例としては、芳香族ビ-ルイ匕合物力なる重合体ブロックを「Ρ」、共役ジェン系化合物よりなる重合体ブロックを「Q」、芳香族ビ-ルイ匕合物及び共役ジェン系化合物よりなるランダム共重合体ブロックを「PZQ」、芳香族ビニル化合物及び共役ジェン系化合物の共重合体からなり且つ芳香族ビ二ルイ匕合物よりなる単位が漸増するテーパーブロックを「R」とした場合、少なくとも 1 つのブロック p又はブロック尺と、少なくとも 1つのブロック Q又はブロック PZQとを含むブロック共重合体、ブロック Qもしくはブロック PZQを含む（共)重合体である。これらの (共)重合体を構成する部分の具体例を以下に示す。

[1]P— Q [2]P-Q-P

[3]P— Q— R

[4]P-Q -Q

1 2

(Q

1は、共役ジェン系化合物よりなる重合体ブロック、又は、共役ジェン系化合物及び芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる重合体ブロックであり、且つ、共役ジェン系化合物よりなる単位におけるビニル結合含量が 20%以上であるブロック、 Qは、共役ジェン系

2

化合物よりなる重合体ブロック、又は、共役ジェン系化合物及び芳香族ビニル化合物よりなる重合体ブロックであり、且つ、共役ジェン系化合物よりなる単位におけるビ

-ル結合含量が 20%未満であるブロックである。 )

[5]Q

[6]P/Q

[7]P-P/Q

[8]P-P/Q-R

[9]P-P/Q-P

[10]Q— Q— Q (Q及び Qは、上記と同様である。 )

2 1 2 1 2

[11]R-Q

[12]R-Q-R

[13]R-P/Q-R

[14]R-P-Q

[0026] 尚、上記 [4]の構成を含む重合体は、特開平 2— 133406号公報に、上記 [5]及び [6]の構成を含む重合体は、特開昭 63— 127400号公報に、それぞれ、開示されている。また、上記 [7]及び [8]の構成を含む重合体は、特開平 2— 305814号公報及び特開平 3— 72512号公報に開示されている。

[0027] 上記水素添加前重合体を構成する共役ジェン系化合物よりなる単位、及び、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位の含有割合は、それぞれ、好ましくは 40質量％以上 10 0質量％未満、及び、 0質量％を超えて 60質量％以下、より好ましくは 50質量％以上 100質量％未満、及び、 0質量％を超えて 50質量％以下である。上記水素添カロ前重合体が、芳香族ビニル化合物よりなる単位を含有する場合、上記含有割合は、好ましくは 50〜90質量％及び 50〜10質量％である。芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位の含有量が 60質量％を超えると、上記水素添加前重合体が榭脂状となり、得られる組成物の耐衝撃性が低下することがある。

また、上記水素添加前重合体における共役ジェン系化合物よりなる単位におけるビュル結合含量は、好ましくは 10%以上、より好ましくは 20〜80%、更に好ましくは 30〜60%である。このビュル結合含量が 10%未満では、水添後の構造がポリェチレンに近くなり、組成物とした場合に衝撃強度が低下することがある。一方、 60%を超えると水添後はゴム的性質を失うため、やはり衝撃強度が低下することがある。

[0028] 上記水素添加前重合体は、カップリングされた (共)重合体であってもよ!/、。

[0029] 上記水素添加前重合体は、共役ジェン系化合物よりなる単位を主として含む重合体ブロック Qと、芳香族ビニルイ匕合物よりなる単位を主として含む重合体ブロック Pと力なるブロック共重合体が好ましぐ特に、上記 [4]の構成を含む共重合体、上記 [ 7]の構成を含む共重合体、及び、上記 [8]の構成を含む共重合体が好ましい。これらのうち、上記 [4]の構成を含む共重合体が好ましい。

[0030] 上記 [4]の構成を含む共重合体における好ましい構成は、以下の通りである。

即ち、重合体ブロック Pが、芳香族ビニルイ匕合物よりなる単位を 90質量％以上含む重合体ブロックであり、重合体ブロック Q力ポリブタジエンからなり且つ 1, 2—ビ-

1

ル結合含量が 30〜70%である重合体ブロックであり、 Q力ポリブタジエンからなり

2

且つ 1 , 2—ビュル結合含量が 20%未満の重合体ブロックであるブロック共重合体であって、該共重合体中の重合体ブロック Pの含量が 10〜50質量％、重合体ブロック Qの含量が 30〜80質量％、及び、重合体ブロック Qの含量が 5〜30質量％である

1 2

。尚、このブロック共重合体は、カップリングされた共重合体を用いることができ、その場合は、 P-Q -Q力カップリング剤残基を介して上記の重合体ブロック P、 Q及

1 2 1 び Q のうち少なくとも 1つと結合しているブロック共重合体とすることができる。

2

[0031] 上記 [7]、及び、上記 [8]の構成を含む共重合体における好ましい構成は、以下の通りである。

即ち、上記 [7]の構成を含む共重合体において、共役ジェン系化合物よりなる単位、及び、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位の含有割合力それぞれ、 50〜95質量％及び 50〜5質量％であり、重合体ブロック Pを構成する芳香族ビニルイ匕合物よりなる単位の含有量力共重合体を構成する単位の全量に対して 3〜40質量％であり、且つ、重合体ブロック PZQにおけるビュル結合含量が 15〜80質量％であるブロック共重合体とすることができる。

また、上記 [8]の構成を含む共重合体において、共役ジェン系化合物よりなる単位、及び、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位の含有割合力それぞれ、 50〜95質量％及び 50〜5質量％であり、重合体ブロック P及び Rを構成する芳香族ビニルイ匕合物よりなる単位の含有量の合計力共重合体を構成する単位の全量に対して 3〜40質量 %であり、且つ、重合体ブロック PZQにおけるビュル結合含量が 15〜80質量％であるブロック共重合体とすることができる。

[0032] 上記水素添加重合体は、上記水素添加前重合体における、共役ジェン部分の二重結合に対し、好ましくは 70%以上、より好ましくは 90%以上、更に好ましくは 95% 以上が水素添加され飽和されていることが必要である。また、上記水素添加重合体の数平均分子量は、 GPCにより測定することができ、好ましくは 5, 000-1, 000, 0 00、より好まし <は 30, 000〜300, 000である。この数平均分子量力， 000未満では、重合体が液状となる場合があり、一方、大きすぎると、ゴム強化榭脂とした場合に、加工性が低下する場合がある。更に、水素添加重合体の重量平均分子量と数平均分子量との比（MwZMn)は、好ましくは 10以下である。

上記水素添加重合体の製造方法は、公知の方法を適用することができる力例えば、特開平 1— 275605号公報等に開示された方法がある。

[0033] 上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の形成に用いるゴム質重合体 (a)の形状は、特に限定されないが、粒子状である場合、その重量平均粒子径は、好ましくは 50〜3, OOOnmであり、更【こ好ましく ίま 100〜2, 000nm、特【こ好ましく ίま 120〜800nmである。重量平均粒子径が 50nm未満では、本発明の組成物及びそれを含む成形品の耐衝撃性が劣る傾向にあり、 3, OOOnmを超えると、成形品の表面外観性が劣る傾向にある。尚、上記重量平均粒子径は、レーザー回折法、光散乱法等により測定することができる。

[0034] 上記ゴム質重合体 (a)が粒子状である場合、重量平均粒子径が上記範囲内にあるものであれば、例えば、特開昭 61— 233010号公報、特開昭 59— 93701号公報、特開昭 56— 167704号公報等に記載されている方法等の公知の方法により肥大化したちのを用いることちでさる。

[0035] 上記ゴム質重合体 (a)を製造する方法としては、平均粒子径の調整等を考慮し、乳化重合が好ましい。この場合、平均粒子径は、乳化剤の種類及びその使用量、開始剤の種類及びその使用量、重合時間、重合温度、攪拌条件等の製造条件を選択することにより調整することができる。また、上記平均粒子径 (粒子径分布)の他の調整方法としては、異なる粒子径を有するゴム質重合体 (a)の 2種類以上をブレンドする方法でもよい。

[0036] 上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の形成に用いられるビニル系単量体 (b)としては、芳香族ビ-ルイ匕合物が含まれればよぐそれ以外では、例えば、シアン化ビ-ルイ匕合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物等の該芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物を、それぞれ、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

従って、上記ビュル系単量体 (b)としては、芳香族ビニル化合物の 1種以上、あるいは、芳香族ビニル化合物の 1種以上と、該芳香族ビニル化合物と共重合可能な化合物の 1種以上とを組み合わせた単量体を用いることができる。

[0037] 上記芳香族ビ-ルイ匕合物としては、少なくとも 1つのビュル結合と、少なくとも 1つの芳香族環とを有する化合物であれば、特に限定されることなく用いることができる。その例としては、スチレン、 α—メチノレスチレン、 ο—メチノレスチレン、 ρ—メチノレスチレン、ビュルトルエン、 13ーメチルスチレン、ェチルスチレン、 p—tert—ブチルスチレン、ビニノレキシレン、ビニノレナフタレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブ口モスチレン、フルォロスチレン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、スチレン及び aーメチルスチレンが好まし！/、。

[0038] 上記シアンィ匕ビ-ルイ匕合物としては、アクリロニトリル、メタタリ口-トリル等が挙げられる。これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。また、これらは、 1種単独であるいは 2 種以上を組み合わせて用いることができる。上記 (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物としては、（メタ)アクリル酸メチル、（メタ）アタリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ァクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸 tert—ブチル、（メタ )アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸フ -ル等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0039] 上記マレイミド系化合物としては、マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—ブチルマレイミド、 N—フエ-ルマレイミド、 N— (2—メチルフエ-ル）マレイミド、 N— (4—ヒドロキシフエ-ル）マレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。尚、マレイミド系化合物力もなる単位を導入する他の方法としては、例えば、無水マレイン酸を共重合し、その後イミド化する方法でもよ、。

上記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる

[0040] また、上記化合物以外に、必要に応じて、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、ァミド基、カルボキシル基、ォキサゾリン基等の官能基を有するビュル系化合物を用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、ヒドロキシスチレン、（メタ）アクリル酸 N, N—ジメチルアミノメチル、 N, N—ジェチル一 p—アミノメチルスチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸 3, 4—ォキシシクロへキシル、ビ- ルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、ァリルグリシジルエーテル、（メタ )アクリルアミド、（メタ)アクリル酸、ビュルォキサゾリン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0041] 上記ビュル系単量体 (b)は、芳香族ビニル化合物を含むが、この場合の、芳香族ビニル化合物 (bl)と、それ以外のビニル系単量体 (b2)との重合割合 (bl) / (b2) は、これらの合計を 100質量％とした場合、好ましくは（2〜95)質量％Z(98〜5)質量％、より好ましくは（10〜90)質量％Z(90〜10)質量％である。芳香族ビ-ルイ匕合物 (bl)の使用量が少なすぎると、成形加工性が劣る傾向にあり、多すぎると、本発明の組成物及びそれを含む成形品の耐薬品性、耐熱性等が十分でな!、場合がある。

[0042] 上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の形成に用いるビュル系単量体 (b)としては、下記の組み合わせで用いることが好まし、。シアンィ匕ビ-ルイ匕合物を用いることにより、耐薬品性及び耐変色性の物性バランスが向上する。

(1)芳香族ビュル化合物及びシアン化ビュル化合物。

(2)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び他の化合物。

[0043] 上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)は、ゴム質重合体 (_a)の存在下に、ビニル系単量体 (b)を重合して得られたものである。このゴム強化ビュル系榭脂 (A1)は、ビュル系単量体 (b)として芳香族ビニルイ匕合物のみを用いて得られたゴム強化ビュル系榭脂 (i)の 1種以上であってよ、し、ビュル系単量体 (b)として上記（1)の単量体を用いて得られたゴム強化ビュル系榭脂（ii)の 1種以上であってよ、し、ビュル系単量体 (b) として上記（2)の単量体を用いて得られたゴム強化ビュル系榭脂 (iii)の 1種以上であってもよい。更には、これらを適宜、組み合わせたものであってもよい。

[0044] 前述のように、上記成分〔A〕としてゴム強化榭脂を用いる場合には、該ゴム強化榭脂が、ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)のみであってもよぐゴム強化ビュル系榭脂 (A1) と、ビニル系単量体の重合によって得られた（共)重合体 (A2)との混合物であってもよい。このビュル系単量体としては、上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の形成に用いた化合物、即ち、芳香族ビニル化合物、シアンィ匕ビニル化合物、（メタ)アクリル酸ェステル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物及び官能基を有する化合物から選ばれる 1種以上を用いることができる。従って、上記（共)重合体 (A2)は、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)の形成に用いたビュル系単量体 (b)と全く同じ組成の成分を重合して得られた重合体であってもよヽし、異なる組成で同じ種類の単量体を重合して得られた重合体であってもよいし、更には、異なる組成で異なる種類の単量体を重合して得られた重合体であってもよ、。これらの各重合体が 2種以上含まれるものであつてもよい。

[0045] 上記（共)重合体 (A2)は、ビニル系単量体の重合によって得られた単独重合体又は共重合体であり、下記（3)〜（8)に例示される。尚、各単量体は、上記ゴム強化ビ -ル系榭脂 (A1)の形成に用いられる化合物を適用でき、好ましい化合物も同様である。

(3)芳香族ビニルイ匕合物のみを重合して得られた（共)重合体の 1種以上。

(4) (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物のみを重合して得られた (共)重合体の 1種以上

(5)芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を重合して得られた共重合体の 1種以上。

(6)芳香族ビュル化合物及び (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物を重合して得られた共重合体の 1種以上。

(7)芳香族ビニル化合物、シアン化ビニルイ匕合物及び他の化合物を重合して得られた共重合体の 1種以上。

(8)芳香族ビニル化合物と、シアンィ匕ビ二ルイ匕合物を除く他の化合物とを重合して得られた共重合体の 1種以上。

これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0046] 従って、上記（共)重合体 (A2)の具体例としては、アクリロニトリル 'スチレン共重合体、アクリロニトリル. _a—メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル'スチレン'メタタリル酸メチル共重合体、スチレン 'メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル'スチレン · N—フエニルマレイミド共重合体等が挙げられる。

[0047] 次に、ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)及び (共)重合体 (A2)の製造方法にっ、て説明する。

上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)は、ゴム質重合体 (a)の存在下に、ビニル系単量体 (b)を、好ましくは乳化重合、溶液重合、塊状重合することにより、製造することができる。

尚、ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の製造の際には、ゴム質重合体 (a)及びビニル系単量体 (b)は、反応系において、ゴム質重合体 (a)全量の存在下に、ビニル系単量体 (b)を一括添加してもよいし、分割又は連続添加してもよい。また、これらを組み合わせた方法でもよい。更に、ゴム質重合体 (a)の全量又は一部を、重合途中で添カロして重合してちょい。ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)を 100質量部製造する場合、ゴム質重合体 (_a)の使用量は、好ましくは 5〜80質量部、より好ましくは 10〜70質量部、更に好ましくは 15〜 60質量部である。

また、ゴム質重合体 (a)及びビニル系単量体 (b)の各使用量について、ゴム質重合体 (a) 100質量部に対し、ビュル系単量体 (b)の使用量は、通常、 25〜： L, 900質量部、より好ましくは 60〜560質量部である。

[0048] 乳化重合によりゴム強化ビュル系榭脂 (A1)を製造する場合には、重合開始剤、連鎖移動剤 (分子量調節剤)、乳化剤、水等が用いられる。

上記重合開始剤としては、タメンノヽイド口パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンノヽイド口パーオキサイド、パラメンタンハイド口パーオキサイド等の有機過酸ィ匕物と、含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方等の還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤；過硫酸カリウム等の過硫酸塩;ベンゾィルパーオキサイド (BPO)、ラウロイルパーオキサイド、 tert—ブチルパーォキシラウレイト、 tert—ブチルパーォキシモノカーボネート等の過酸化物等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。更に、上記重合開始剤は、反応系に一括して又は連続的に添加することができる。また、上記重合開始剤の使用量は、上記ビニル系単量体 (b)全量に対し、通常、 0. 1〜1. 5質量％、好ましくは 0. 2〜0. 7質量％である

[0049] 上記連鎖移動剤としては、ォクチルメルカプタン、 n—ドデシルメルカプタン、 tert— ドデシルメルカプタン、 n—へキシルメルカプタン、 n—へキサデシルメルカプタン、 n ーテトラデシルメルカプタン、 tert—テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類、タ一ピノーレン、 _a—メチルスチレンのダイマー等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。上記連鎖移動剤の使用量は、上記ビニル系単量体 (b)全量に対して、通常、 0. 05〜2. 0質量％である。

[0050] 乳化重合の場合に使用する乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン酸塩、リン酸系等のァニオン性界面活性剤；ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型等のノ-オン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。上記乳化剤の使用量は、上記ビニル系単量体 (b)全量に対して、通常、 0. 3〜5. 0質量％である。

[0051] 乳化重合により得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、重合体成分を粉末状とし、その後、これを水洗、乾燥することによって精製される。この凝固剤としては、塩ィ匕カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩ィ匕ナトリウム等の無機塩;硫酸、塩酸等の無機酸;酢酸、乳酸等の有機酸等が用いられる。

尚、複数のゴム強化ビニル系榭脂 (A1)を併用する場合には、単離した後、混合してもよいが、他の方法として、各榭脂を各々含むラテックスを製造して力も混合し、その後、凝固する等により、混合されたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)とすることができる溶液重合及び塊状重合によるゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の製造方法は、公知の方法を適用することができる。

[0052] 上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)のグラフト率は、好ましくは 10〜200質量⁰ /₀、より好ましくは 15〜150質量⁰ /₀、特に好ましくは 20〜： LOO質量⁰ /₀である。上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)のグラフト率が 10質量％未満では、本発明の組成物及びそれを含む成形品の表面外観性及び耐衝撃性が低下することがある。また、 200%を超えると、成形加工性が劣る。

ここで、グラフト率とは、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (Al) 1グラム中のゴム成分を X グラム、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (Al) 1グラムをアセトン (但し、ゴム質重合体 (a) がアクリル系ゴムである場合には、ァセトニトリルを使用。）に溶解させた際の不溶分を yグラムとしたときに、次式により求められる値である。

グラフト率 (質量％) = { (y _x) Zx} X 100

[0053] また、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)のアセトン (但し、ゴム質重合体 (_a)がアタリル系ゴムである場合には、ァセトニトリルを使用。）による可溶成分の極限粘度 [ 7? ] ( メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は、好ましくは 0. 1〜1. Odl/g,更に好ましくは 0. 2〜0. 9dl/g、特に好ましくは 0. 3〜0. 7dl/gである。この範囲とすることにより、成形加工性に優れ、本発明の組成物及びそれを含む成形品の耐衝撃性も優れる。

尚、上記グラフト率及び極限粘度 [ 7? ]は、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)を製造するときの、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等を変えることにより、容易に制御することができる。

[0054] 上記 (共)重合体 (A2)は、上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の製造に適用される重合開始剤等を用いて、ビニル系単量体を、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等で重合することにより、あるいは、重合開始剤を用いない熱重合により、製造することができる。また、これらの重合方法を組み合わせてもよい。

[0055] 上記（共)重合体 (A2)の極限粘度 [ 7? ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は、好ましくは 0. 1〜1. OdlZg、より好ましくは 0. 15〜0. 7dlZgである。極限粘度 [ 7? ] が上記範囲内であると、成形カ卩ェ性と耐衝撃性との物性バランスに優れる。尚、この (共)重合体 (A2)の極限粘度 [ 7? ]は、上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の場合と同様、製造条件を調整することにより制御することができる。

[0056] 上記ゴム強化樹脂のアセトン (但し、ゴム質重合体 (a)がアクリル系ゴムである場合には、ァセトニトリルを使用。）による可溶成分の極限粘度 [ 7? ] (メチルェチルケトン中

、 30°Cで測定）は、好ましくは 0. 1〜0. 8dlZg、より好ましくは 0. 15-0. 7dlZgである。極限粘度 [ r? ]が上記範囲内であると、成形加工性と耐衝撃性との物性バランスに優れる。

[0057] 上記成分〔A〕として、ゴム強化榭脂を用い、そのゴム強化樹脂が、ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)である場合、及び、ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)と、ビニル系単量体の重合によって得られた (共)重合体 (A2)との混合物力なる場合の、ずれにぉ、ても、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)の含有量は、好ましくは 1〜50質量％、より好ましくは 3〜40質量％、更に好ましくは 3〜35質量％、特に好ましくは 5〜35質量％である。ゴム質重合体 (a)の含有量が上記範囲にあれば、成形加工性に優れ、本発明の組成物を含む成形品の耐衝撃性、表面外観性、剛性及び耐熱性に優れる

[0058] 上記成分〔A〕として、ゴム強化榭脂を用いる場合は、ゴム強化ビュル系榭脂 (A1) の種類を選択することによって、多様な組成物とすることができる。例えば、ゴム質重合体 (a)としてジェン系重合体を用いてなるジェン系ゴム強化ビュル系榭脂と、ポリカーボネート榭脂とを組み合わせた成分〔A〕を用いた組成物、ゴム質重合体 (a)として非ジェン系重合体を用いてなる非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂と、ォレフィン系榭脂とを組み合わせた成分〔A〕を用いた組成物等である。

[0059] 上記ポリカーボネート榭脂としては、主鎖にカーボネート結合を有するものであれば、特に限定されず、芳香族ポリカーボネートでよいし、脂肪族ポリカーボネートでもよい。また、これらを組み合わせて用いてもよい。本発明においては、耐衝撃性、耐熱性等の観点から、芳香族ポリカーボネートが好ましい。尚、このポリカーボネート榭脂は、末端が、 R— CO 基、 R，— O— CO 基 (R及び R，は、いずれも有機基を示す。；)に変性されたものであってもよい。このポリカーボネート榭脂は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0060] 上記芳香族ポリカーボネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルを溶融によりエステル交換 (エステル交換反応）して得られたもの、ホスゲンを用いた界面重縮合法により得られたもの、ピリジンとホスゲンとの反応生成物を用いたピリジン法により得られたもの等を用いることができる。

[0061] 芳香族ジヒドロキシィ匕合物としては、分子内にヒドロキシル基を 2つ有する化合物であればよぐヒドロキノン、レゾルシノール等のジヒドロキシベンゼン、 4, 4，ービフエノール、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン（以下、「ビスフエノール A」という。 ) , 2, 2 ビス（3, 5 ジブ口モー 4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ルー 3—メチルフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（3— tert—ブチル 4 —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2 ビス（3、 5 ジメチルー 4 ヒドロキシフエニル )プロパン、ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）メタン、 1 , 1 ビス（p -ヒドロキシフエ-ル）ェタン、 ², 2—ビス（p ヒドロキシフエ-ル）ブタン、 2, 2—ビス（p ヒドロキシフエ- ル）ペンタン、 1, 1—ビス（p ヒドロキシフエ-ル）シクロへキサン、 1, 1—ビス（p ヒドロキシフエ-ル）一 4—イソプロビルシクロへキサン、 1, 1—ビス（p ヒドロキシフエ -ル） 3, 3, 5 トリメチルシクロへキサン、 1, 1—ビス（p ヒドロキシフエ-ル）一 1 —フエ-ルェタン、 9, 9—ビス（p ヒドロキシフエ-ル）フルオレン、 9, 9—ビス（p ヒドロキシ一 3—メチルフエ-ル）フルオレン、 4, 4，一（p フエ-レンジイソプロピリデン )ジフエノール、 4, 4， - (m—フエ-レンジイソプロピリデン）ジフエノール、ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）ォキシド、ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）ケトン、ビス（p—ヒドロキシフェ -ル）エーテル、ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）エステル、ビス（p—ヒドロキシフエ-ル )スルフイド、ビス（p—ヒドロキシ一 3—メチルフエ-ル）スルフイド、ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）スルホン、ビス（3, 5—ジブ口モー 4—ヒドロキシフエ-ル）スルホン、ビス（ρ —ヒドロキシフエ-ル)スルホキシド等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2 種以上を組み合わせて用いることができる。

[0062] 上記芳香族ジヒドロキシィ匕合物のうち、 2つのベンゼン環の間に炭化水素基を有する化合物が好ましい。尚、この化合物において、炭化水素基は、ハロゲン置換された炭化水素基であってもよい。また、ベンゼン環は、そのベンゼン環に含まれる水素原子がハロゲン原子に置換されたものであってもよい。従って、上記化合物としては、ビスフエノール八、 2, 2—ビス（3, 5—ジブ口モー 4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 2, 2 —ビス（4—ヒドロキシフエ-ルー 3—メチルフエ-ル）プロパン、 2, 2—ビス（3— tert ーブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3、 5—ジメチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロパン、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）メタン、 1, 1—ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）ェタン、 2, 2—ビス（p—ヒドロキシフエ-ル）ブタン等が挙げられる。これらのうち、特に、ビスフエノール Aが好ましい。

[0063] 芳香族ポリカーボネートをエステル交換反応により得るために用いる炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジェチルカーボネート、ジー tert—ブチルカーボネート、ジフエ-ルカーボネート、ジトリルカーボネート等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0064] 上記ポリカーボネート榭脂の粘度平均分子量は、好ましくは 15, 000〜40, 000、より好まし <は 17, 000〜30, 000、特に好まし <は 18, 000〜28, 000である。この粘度平均分子量が高いほど、流動性が十分でなぐ成形加工性が低下する傾向にある。

尚、上記ポリカーボネート榭脂は、全体としての粘度平均分子量が上記範囲に入るものであれば、異なる粘度平均分子量を有するポリカーボネート榭脂の 2種以上を混合して用いてもよい。 [0065] 上記ポリカーボネート榭脂は、上記ゴム強化榭脂又は上記（共)重合体 (A2)として例示したアクリロニトリル 'スチレン共重合体、アクリロニトリル' (X—メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル'スチレン'メタクリル酸メチル共重合体等の共重合体とともに、成分〔A〕として用いることができる。上記ゴム強化榭脂としては、上記のように、ゴム質重合体 (a)として、ジェン系重合体を用いてなるゴム強化ビニル系榭脂（ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂）を含むことが好ま、。

上記成分〔A〕として、ポリカーボネート榭脂及びゴム強化榭脂を併用する場合、これらの使用割合は、ポリカーボネート榭脂及びゴム強化樹脂の合計を 100質量％とすると、それぞれ、好ましくは 30〜90質量％及び 70〜10質量％であり、より好ましくは 40〜85質量⁰ /₀及び 60〜15質量⁰ /₀、更に好ましくは 50〜80質量⁰ /₀及び 50〜20 質量％である。但し、ポリカーボネート榭脂及びゴム強化樹脂の合計を 100質量⁰ /₀とする。

尚、上記成分〔A〕として、ポリカーボネート榭脂及びゴム強化榭脂を併用した組成物において、ゴム質重合体 (a)の含有量は、好ましくは 1〜50質量％、より好ましくは 3〜40質量％、更に好ましくは 3〜35質量％、特に好ましくは 5〜35質量％である。

[0066] 上記ォレフィン系榭脂は、室温で非ゴム質の、炭素数 2〜10の aーォレフインからなる単位の少なくとも 1種を含む α—才レフイン系（共)重合体、環状ォレフィン共重合体等であり、これらの変性重合体も含まれる。

炭素数 2〜10の at—ォレフインとしては、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、ペンテンー1、へキセン 1、 3—メチルブテン 1、 4ーメチルペンテン 1、 3—メチルへキセン 1等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、 3—メチルブテン 1及び 4ーメチルペンテン 1が好ましい。

[0067] 上記ォレフィン系榭脂が単独重合体である場合、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ォレフィン系榭脂が共重合体である場合、エチレン 'プロピレン共重合体、ェチレン · 1ーブテン共重合体等の、上記 α—ォレフィンの 2種以上を用いてなる共重合体、上記 α—才レフインと、 4ーメチルー 1, 4一へキサジェン、 5—メチルー 1, 4 へキサジェン、 7—メチルー 1, 6—ォクタジェン、 1, 9ーデカジエン等の非共役ジェンと力なる共重合体等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

尚、上記ォレフィン系榭脂が共重合体である場合には、ランダム共重合体であってよ!、し、ブロック（タイプの）共重合体であってもよ!/、。

上記ォレフィン系榭脂としては、ポリエチレン、及び、プロピレン単位を含む（共)重合体が好まヽ。プロピレン単位を含む（共)重合体を構成するプロピレン単位の含有量は、全単位の合計量に対して、好ましくは 40〜： L00質量％、より好ましくは 55〜 100質量％、更に好ましくは 70〜： L00質量％である。

上記ォレフィン系榭脂が、ポリプロピレン系単独重合体 (ホモタイプ)の場合、曲げモジュラス及び硬度に優れる傾向があり、ブロックタイプの共重合体の場合、耐衝撃性及び柔軟性に優れる傾向がある。

[0068] また、上記ォレフィン系榭脂は、上記 ex—ォレフイン (共)重合体が、マレイン酸無水物等の酸無水物により変性されてなる酸無水物基変性ォレフィン系榭脂、カルボキシル基変性ォレフィン系榭脂、塩素化ポリエチレン等の変性重合体であってもよ!/ヽ

[0069] 上記ォレフィン系榭脂の結晶性の有無は問わな、が、室温下、 X線回折による結晶化度が 20%以上であることが好ましい。また、 JIS K7121に準拠して測定された融点は、 40°C以上であることが好ましい。

また、上記ォレフィン系榭脂のメルトフローレート (JIS K7210に準拠）は、好ましく ίま 0. 01〜500g/10分、より好ましく ίま 0. 05〜： L00g/10分であり、力力るメノレ卜フローレートに相当する分子量を備える榭脂が好ましい。

上記ォレフィン系榭脂は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記成分〔A〕として、ォレフィン系榭脂を用いる場合には、金型を用いて成形品とする場合に、離型性に優れる。また、得られる成形品の耐衝撃性に優れる。

[0070] 上記ォレフィン系榭脂は、上記ゴム強化榭脂とともに、成分〔A〕として用いることができる。

上記成分〔A〕がォレフイン系榭脂である場合には、従来のジェン系ゴム強化ビュル系榭脂である場合に比べ、成形加工性及び離型性、並びに、耐衝撃性及び曲げモジュラスに優れる一方、熱伝導性及び耐熱性が低下し、曲げ歪みが高くなる傾向にあった。そこで、ォレフィン系榭脂及びゴム強化榭脂を組み合わせることにより、耐衝撃性、曲げモジュラス、曲げ歪み及び硬度のバランスに優れた成形品を得ることができた。

上記ゴム強化榭脂としては、上記のように、ゴム質重合体 (a)として、非ジェン系重合体を用いてなるゴム強化ビニル系榭脂 (非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂)を含むことが好ましい。

上記成分〔A〕として、ォレフィン系榭脂及びゴム強化榭脂を併用する場合、これらの使用割合は、ォレフィン系榭脂及びゴム強化樹脂の合計を 100質量％とすると、それぞれ、好ましくは 20〜95質量％及び 80〜5質量％であり、より好ましくは 30〜85 質量％及び 70〜15質量％、更に好ましくは 40〜80質量％及び 60〜20質量％である。上記範囲とすることにより、耐衝撃性、曲げモジュラス、曲げ歪み及び硬度のバランスに優れた成形品を得ることができる。

尚、上記成分〔A〕として、ォレフィン系榭脂及びゴム強化榭脂を併用した組成物において、ゴム質重合体 (a)の含有量は、好ましくは 1〜50質量％、より好ましくは 3〜 40質量％、更に好ましくは 3〜35質量％、特に好ましくは 5〜35質量％である。本発明の組成物は、成分〔A〕の種類、成分〔A〕に対する成分〔B〕の配合量等によつて、熱伝導率及び機械的性質が大きく変化するため、目的とする性能の選択性が広い。上記のように、上記成分〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、このゴム強化樹脂が非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂である場合には、機械的性質の調節が容易であり、且つ、各性質のバランスを高度なものとすることができる。上記組み合わせによると、熱伝導率が 8〜： LOWZm.Kであり、シャルピー衝撃強さが 4kJ Zm²以上であり、硬度が 50以上であり、曲げモジュラスが 3, 500MPa以上であり、曲げ歪みが 4〜6%の成形品を得ることができる。このような性能の成形品は、例えば、ォレフィン系榭脂 20〜30質量⁰ /₀、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 20〜30質量 %及び成分〔B〕40〜60質量％からなる組成物（全体を 100質量％とする）によって、得ることができる。尚、上記成分〔A〕がォレフイン系榭脂である場合、及び、ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂である場合の、ずれにぉ、ても、上記のような性能を得ることは、難しい傾向にある。

[0071] また、上記ポリアミド系榭脂としては、主鎖に酸アミド結合（一 CO— NH—）を有する重合体であれば、特に限定されない。このポリアミド系榭脂は、通常、環構造を有するラタタム化合物の開環重合、アミノカルボン酸の重合、ジカルボン酸及びジアミンィ匕合物の縮重合等公知の方法により製造される。従って、上記ポリアミド系榭脂は、ホモポリアミド、コポリアミド等として用いられる。

[0072] 開環重合において用いられるラタタム化合物としては、 ε—力プロラタタム、 ω—ラゥロラタタム等が挙げられる。

また、アミノカルボン酸としては、アミノカプロン酸、アミノエナン酸、アミノカプリル酸、アミノベルゴン酸、 7—ァミノヘプタン酸、 11—アミノウンデカン酸、 9—アミノノナン酸、 12—アミノドデカン酸等が挙げられる。

[0073] ジカルボン酸及びジァミンィ匕合物を縮重合させる場合のジカルボン酸としては、ァジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、テレフタル酸、 2—メチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。また、ジァミン化合物としては、エチレンジァミン、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミン、ノナメチレンジァミン、デカメチレンジァミン、ゥンデカメチレンジァミン、ドデカメチレンジァミン、 2, 3, 4—トリメチルへキサメチレンジァミン、 2, 4, 4—トリメチルへキサメチレンジァミン、ビス（ρ—アミノシクロへキシル）メタン、 m—キシリレンジァミン、 p—キシリレンジァミン、パラフエ二レンジァミン、メタフェ-レンジァミン等が挙げられる。

[0074] 上記ポリアミド系榭脂としては、ナイロン 4、 6、 7、 8、 11、 12、 6, 6、 6, 9、 6, 10、 6 , 11、 6, 12、 6T、 6/6, 6、 6/12、 6/6Τ、 6Τ/6Ι等を用! /、ること力できる。尚、このポリアミド成分の末端は、カルボン酸、ァミン等で封止されていてもよい。カルボン酸としては、カプロン酸、力プリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。また、ァミンとしては、へキシルァミン、ォクチルァミン、デシルァミン、ラウリルァミン、ミリスチルァミン、パルミチルァミン、ステアリルァミン、ベへ-ルァミン等の脂肪族第 1級ァミン等が挙げられる。

上記成分〔A〕として、ポリアミド系榭脂を用いる場合には、得られる成形品の耐熱性に優れる。

[0075] また、上記ポリエステル系榭脂は、脂肪族ポリエステル、脂環族ポリエステル及び芳香族ポリエステルのいずれでもよい。このポリエステル系榭脂は、通常、ジカルボン酸及び Z又はジカルボン酸のエステル形成性誘導体を含む酸成分と、ジオール化合物及び Z又はジオール化合物のエステル形成性誘導体を含むジオール成分との反応により製造される。従って、上記ポリエステル系榭脂は、ホモポリエステル、コポリエステル等として用いることができる。尚、上記ポリエステル系榭脂の結晶性は、特に限定されない。

[0076] 上記酸成分のうち、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸、 4, 4，ービフエニルジカルボン酸、 4, 4，ージフエ-ルエーテルジカルボン酸、 4, 4'ージフエ-ルメタンジカルボン酸、 4, 4'ージフエ-ルスルホンジカルボン酸、 4, 4'ージフエ-ルイソプロピリデンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。尚、これらの置換体 (メチルイソフタル酸等のァルキル基置換体等）や、誘導体 (テレフタル酸ジメチル、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸ジメチル等のアルキルエステル化合物等）を用いることもできる。

更に、 p—ォキシ安息香酸及び p—ヒドロキシエトキシ安息香酸のような、ォキシ酸及びこれらのエステル形成性誘導体を用いることもできる。

上記酸成分は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0077] また、上記ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール； 1, 4ーシクロへキサンジメタノール等の脂環式グリコール等が挙げられる。尚、これらの置換体や誘導体を用いることもできる。また、 ε—力プロラタトン等の環状エステルィ匕合物を用いることもできる。

更に、必要に応じて、長鎖型のジオールィ匕合物（ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）、ビスフエノール類のアルキレンオキサイド付加重合体等（ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加重合体等)等を用いることもできる。

上記ジオール成分は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0078] 上記ポリエステル系榭脂としては、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（PBT)、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポリシクロへキサン一 1, 4 ジメチルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリへキサメチレンナフタレート等を用いることができる。また、共重合ポリエステルを用いることもできる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記成分〔A〕として、ポリエステル系榭脂を用いる場合には、得られる成形品の耐熱性に優れる。

[0079] 1 2.成分〔B〕

この成分〔B〕は、特定の物性を有する黒鉛粒子である。即ち、アスペクト比が 10〜 20、好ましくは 12〜18であり、重量平均粒子径カ 0〜200 μ m、好ましくは 15〜1 80 mであり、固定炭素量が 98質量％以上、好ましくは 98. 5質量％以上、更に好ましくは 99質量％以上である。各物性が、上記範囲にあることにより、熱伝導性が一段と優れる。

上記アスペクト比は、電子顕微鏡等により縦横の各長さを測定し、算出することができる。重量平均粒子径は、レーザー回折法、光散乱法等により測定することができる。尚、本発明に係る「重量平均粒子径」は、粒度分布を測定して得られた、累積重量が 50%であるときの粒子径 (D )を意味する。また、固定炭素量は、 JIS M8511に

50

準じて測定することができる。

[0080] また、上記成分〔B〕は、粒度分布を測定して得られた、累積重量が、それぞれ、 20 %及び 80%であるときの粒子径 D 及び D の比 D /Ό 力^〜 12であることが好

20 80 80 20

ましい。より好ましくは 2. 5〜10である。上記比 D /Ό 力 ^未満では、熱伝導率が

80 20

低下する傾向があり、組成物の製造が困難な場合がある。一方、比 D ZD 力 S12を超えると、耐衝撃性及び成形外観性が低下する傾向がある。

[0081] 上記成分〔B〕としては、 a 黒鉛及び β 黒鉛の、ずれでもよ、。また、これらを組み合わせてもよい。更に、天然黒鉛及び人造黒鉛のいずれでもよい。また、これらを組み合わせてもよい。

天然黒鉛としては、レーザーラマン測定により、 1360cm^{_ 1}あたりの波長においてバンドが認められないものであれば、特に限定されず、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛及び土状黒鉛が挙げられる。これらのうち、鱗片状黒鉛が好ましい。

[0082] 上記成分〔B〕としては、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。 2種以上を組み合わせて用いる場合は、下記に例示される。

[ 1 ]重量平均粒子径は限定されな、が、アスペクト比が 10〜 15 (好ましくは 11〜 14 )の黒船粒子と、アスペクト比が 15を超えて 20以下 (好ましくは 16〜19)の黒鉛粒子との組み合わせ。

アスペクト比が限定されない例は、下記の通りである。

[2]重量平均粒子径が 10〜50 m (好ましくは 15〜40 μ m)の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 50 μ mを超えて 200 μ m以下（好ましくは 70〜180 μ m)の黒鉛粒子との組み合わせ。

[3]重量平均粒子径が 10〜： LOO m (好ましくは 15〜80 μ m)の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 100 μ mを超えて 200 μ m以下（好ましくは 120〜180 μ m)の黒鉛粒子との組み合わせ。

[4]重量平均粒子径が 10〜 150 m (好ましくは 15〜 130 m)の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 150 μ mを超えて 200 μ m以下（好ましくは 150〜180 μ m)の黒鉛粒子との組み合わせ。

[5]重量平均粒子径が 10〜50 μ mの黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 50 μ mを超えて 120 μ m以下の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 120 μ mを超えて 200 μ m以下の黒鉛粒子との組み合わせ。

[6]重量平均粒子径が 10〜80 μ mの黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 80 μ mを超えて 150 μ m以下の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 150 μ mを超えて 200 μ m以下の黒鉛粒子との組み合わせ。 [7]重量平均粒子径が 10〜 120 μ mの黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 120 μ mを超えて 150 μ m以下の黒鉛粒子と、重量平均粒子径が 150 μ mを超えて 200 μ m以下の黒鈴粒子との組み合わせ。

[0083] 本発明の組成物は、上記成分〔A〕を 100質量部とした場合に、上記成分〔B〕を、 1 0〜1, 000質量部の範囲より選択して配合してなるものである。従って、要求される成形品性能等に応じて、成分〔B〕の種類 (上記 [1]〜[7]等)とともに、配合量を決定することができる。上記成分〔B〕の配合量が 10質量部未満では、熱伝導性及び電磁シールド性が十分でなぐ一方、 1, 000質量部を超えると、成形カ卩ェ性が十分でない場合がある。

[0084] 上記成分〔B〕の含有量が少量である組成物とする場合、上記成分〔B〕の配合量は、好ましくは 10〜： L00質量部、より好ましくは 25〜82質量部、更に好ましくは 42〜8 2質量部である。

また、上記成分〔B〕の含有量が多量である組成物とする場合、上記成分〔B〕の配合量は、好ましくは 100〜1, 000質量部、より好ましくは 150〜900質量部、更に好ましくは 230〜570質量部である。

[0085] 上記の成分〔A〕及び〔B〕を主として含む本発明の組成物又はその成形品中に含まれる成分〔B〕は、公知の方法により作製した試験片に対し、電子顕微鏡等により観察することにより、アスペクト比及び平均粒子径 (より詳細には、数平均粒子径)を求めることができる。上記のアスペクト比及び平均粒子径は、通常、それぞれ、配合前の成分〔B〕のアスペクト比及び重量平均粒子径と同様である。

[0086] 本発明の組成物は、更に他の黒鉛粒子が配合されてなるものでもよヽ。該黒鉛粒子としては、〔C〕アスペクト比が 3以下であり、重量平均粒子径 (D )が 10〜70 /ζ πι

50

であり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子 (以下、「成分〕」ともいう。）が好ましい。

以下、この成分〔C〕及び該成分〔C〕を含有する組成物につ!/、て説明する。

[0087] 1 3.成分〔C〕

この成分〔C〕は、特定の物性を有する黒鉛粒子である。即ち、アスペクト比が 3以下、好ましくは 1〜4であり、重量平均粒子径が 10〜70 μ m、好ましくは 15〜60 μ mであり、固定炭素量が 98質量％以上、好ましくは 98. 5質量％以上、更に好ましくは 99 質量％以上である。各物性が、上記範囲にあることにより、熱伝導性が一段と優れ、特に、成形品とした場合に、その成形方法による流れ方向及び直角方向において、熱伝導率の差が小さくなる。

尚、上記成分〔C〕について、粒度分布を測定して得られた、累積重量が、それぞれ、 20%及び 80%であるときの粒子径 D 及び D の比 D /Ό は、特に限定されな

20 80 80 20

い。

[0088] 上記成分〔C〕としては、 α -黒鉛及び β -黒鉛の、ずれでもよ、。また、これらを組み合わせてもよい。更に、天然黒鉛及び人造黒鉛のいずれでもよい。また、これらを組み合わせてもよい。

天然黒鉛としては、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛及び土状黒鉛が挙げられる。これらのうち、鱗片状黒鉛が好ましい。

上記成分〔C〕としては、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0089] 上記成分〔C〕の使用に際しては、重量平均粒子径が 10〜70 μ mの成分〔B〕と併用してもよいが、重量平均粒子径が 70 μ mを超える、例えば、 100〜200 μ mの成分〔B〕と併用することが好ま U、。重量平均粒子径の大きな成分〔B〕のみを用いた場合には、隣り合う黒鉛粒子どうしの間に間隙ができるため、重量平均粒子径が 10〜7 O /z mの成分〔C〕を併用することにより、その間隙を満たすことができ、より熱伝導性及び電磁シールド性を向上させることができる。

[0090] 上記成分〔C〕の配合量は、上記成分〔B〕の配合量を 100質量部とした場合に、好ましくは 70質量部以下、より好ましくは 5〜60質量部、更に好ましくは 8〜50質量部である。この配合量が多すぎると、熱伝導性及び電磁シールド性の改良効果が十分でない場合がある。但し、この場合、上記成分〔B〕の配合量は、上記成分〔A〕を 100 質量部とした場合に、通常、 600質量部以下である。

[0091] 上記の成分〔A〕、〔B〕及び〔C〕を主として含む本発明の組成物又はその成形品中に含まれる成分〔B〕及び〔C〕は、公知の方法により作製した試験片に対し、電子顕微鏡等により観察することにより、アスペクト比及び平均粒子径 (より詳細には、数平均粒子径)を求めることができる。即ち、黒鉛粒子の形状及び大きさにより成分〔B〕及び〕に分類した後、これらを求めることができる。上記のアスペクト比及び平均粒子径は、通常、それぞれ、配合前の成分〔B〕及び〔C〕のアスペクト比及び重量平均粒子径と同様である。

[0092] 1 -4.耐衝撃性改良剤

本発明の組成物は、更に、耐衝撃性改良剤 (以下、成分〔E〕」ともいう。）を含有したちのとすることがでさる。

この成分〔E〕は、本発明の組成物を含む成形品における耐衝撃性を向上させる重合体成分 (軟質榭脂、ゴム及びエラストマ一)であり、上記成分〔A〕が、ゴム強化榭脂、ォレフィン系榭脂等の場合に好適である。具体的には、共役ジェン系重合体、ェチレン' OCーォレフイン系共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、並びに、これらの重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩、これらの重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、ビニル系単量体を反応させて得られた軟質グラフト共重合榭脂、エチレン'（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン'グリシジルエーテル共重合体、ナイロン 12·ポリトリメチレングリコール共重合体、ナイロン 12 ·ポリテトラメチレングリコール共重合体、ポリブチレンテレフタレート'ポリトリメチレングリコール共重合体、ポリブチレンテレフタレート'ポリテトラメチレングリコール共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、 2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、共役ジェン系重合体、エチレン' aーォレフイン系共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、並びに、これらの重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩が好まし、。

尚、上記成分〔E〕は、非架橋重合体であってよいし、架橋重合体であってもよい。

[0093] 上記共役ジェン系重合体は、共役ジェンカゝらなる単位を含むものであれば、単独重合体であってよいし、共重合体であってもよい。また、これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。

上記共役ジェン系重合体が、共重合体である場合、他の構成単位としては、芳香族ビ-ルイ匕合物、シアン化ビ-ルイ匕合物等力なる各単位が挙げられる。

尚、上記共役ジェン系重合体が、共重合体である場合、ブロック共重合体であってよいし、ランダム共重合体であってもよい。

[0094] 上記共役ジェン系重合体としては、上記ゴム強化榭脂の形成に用いられる非ジェン系重合体である、水素添加重合体が好ましい。

上記共役ジェン系重合体は、 1種単独である!、は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0095] 上記エチレン' aーォレフイン系共重合体は、エチレン力なる単位と、炭素数 3以上の a—ォレフインカもなる単位とを少なくとも含む共重合体である。更に他の化合物からなる単位を含んでもよい。他の化合物としては、非共役ジェン等が挙げられる。尚、上記の α—ォレフインカなる単位、及び、他の化合物力なる単位は、それぞれ、 1種単独である!/、は 2種以上の組み合わせで含まれてょ、。

上記エチレン' a一才レフイン系共重合体としては、上記ゴム強化榭脂の形成に用いられる非ジェン系重合体である、エチレン' a—ォレフイン系共重合体ゴムが好ましい。

上記エチレン' aーォレフイン系共重合体は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0096] 上記エチレン '（メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、エチレン力もなる単位と、 ( メタ)アクリル酸エステル力もなる単位とを少なくとも含む共重合体である。更に他の化合物（α—ォレフィンを除く）力なる単位を含んでもよい。他の化合物としては、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル等が挙げられる。尚、上記の（メタ）アクリル酸エステル力なる単位、及び、他の化合物力もなる単位は、それぞれ、 1種単独であるいは 2 種以上の組み合わせで含まれてよ!、。

上記 (メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されず、炭化水素基を含むアルキルエステルのほ力、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシリル基等の官能基を有するアルキル基であってもよ、。

[0097] 上記エチレン'（メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エチレン'（メタ)アタリル酸メチル共重合体、エチレン'（メタ)アクリル酸ェチル共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン 'メタクリル酸メチル 'メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン '酢酸ビュル ·（メタ)アクリル酸グリシジル共重合体等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0098] 本発明に係る成分〔E〕としては、上記のように、共役ジェン系重合体、エチレン' a ーォレフイン系共重合体及びエチレン ·（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物の 1種以上を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体を用いることもできる。

上記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸、無水ク口トン酸等が挙げられる。

上記酸無水物グラフト化重合体は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができるが、上記の共役ジェン系重合体、エチレン' aーォレフイン系共重合体及びエチレン.（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のうちの 1種のみの存在下に得られた酸無水物グラフトイ匕重合体を用いてょ、し、上記重合体の 2種以上の存在下に得られた酸無水物グラフトイ匕重合体を用いてもょ、。

[0099] 上記酸無水物グラフトイヒ重合体としては、未水添又は水添のスチレン 'ブタジエン' スチレンブロック共重合体 g 無水マレイン酸共重合体（「g」はグラフトを表す。以下も同様である。）、未水添又は水添のスチレン 'イソプレン ·スチレンブロック共重合体 g 無水マレイン酸共重合体、エチレン'プロピレン g 無水マレイン酸共重合体、エチレン'ブテン— l—g—無水マレイン酸共重合体、エチレン 'プロピレン · 1, 4 へキサジェン無水マレイン酸共重合体、エチレン'プロピレン ·ジシクロペンタジェンー _g 無水マレイン酸共重合体、エチレン 'プロピレン · 2, 5 ノルボルナジェン—g—無水マレイン酸共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸メチルー g—無水マレイン酸共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸ェチルー g 無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。

上記酸無水物グラフト化重合体にぉ、て、酸無水物のグラフト量（「酸変性量」ともいう。）は、該酸無水物グラフトイ匕共重合体に対して、好ましくは 0. 3〜0. 7質量％、より好ましくは 0. 35〜0. 65質量⁰ /₀、更に好ましくは 0. 4〜0. 6質量⁰ /₀である。この範囲であれば、十分な耐衝撃性が得られ、熱安定性の低下を抑制することができる。 [0100] 上記酸無水物グラフト化共重合体は、公知の方法により製造することができ、下記に例示される。

[I]グラフト共重合反応前の重合体を有機溶媒に溶解させた後、酸無水物及びラジカル重合開始剤を添加して加熱攪拌しながらグラフト共重合反応を行う方法。

[II]グラフト共重合反応前の重合体を加熱して溶融させた後、この溶融状態で酸無水物及びラジカル重合開始剤を添加し攪拌することによりグラフト共重合反応を行う方法。

[III]各反応成分を押出機に供給して加熱混練することによりグラフト共重合反応を行う方法。

[IV]グラフト共重合反応前の重合体の粉体に、酸無水物及びラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解した溶液を含浸させた後、上記粉体が溶解しな!ヽ温度まで加熱し、グラフト共重合反応を行う方法。

[0101] 上記グラフト共重合反応に用いられるラジカル重合開始剤は、通常、ラジカル重合反応に用いられる化合物から、適宜、選択して使用することができ、上記成分〔A〕の説明の中でゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の製造に用いられる重合開始剤を適用することができる。

また、上記グラフト共重合反応に用いられる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素;へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素；トリクロロエチレン、パークロロエチレン、クロ口ベンゼン、 o—ジクロロべンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。

[0102] また、上記酸無水物グラフト化共重合体は、該重合体に含まれるカルボン酸部が、カルボン酸金属塩となった重合体であってもよい。この金属塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩等が挙げられる。

[0103] また、本発明に係る成分〔E〕としては、上記のように、共役ジェン系重合体、ェチレン' OCーォレフイン系共重合体及びエチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体のうちの少なくとも 1種の存在下、ビニル系単量体の 1種以上を反応させて得られた軟質グラフト共重合榭脂を用いることもできる。このビニル系単量体としては、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)の形成に用いた化合物、即ち、芳香族ビニル化合物、シァン化ビニル化合物、（メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド系化合物、酸無水物及び官能基を有する化合物力選ばれる 1種以上を用いることができる。上記軟質グラフト共重合樹脂のグラフト率は、好ましくは 0. 3〜5質量％、更に好ましくは 0. 5〜4 質量％である。

[0104] 成分〔A〕がゴム強化樹脂であるとき、本発明の組成物が、成分〔E〕を含有する場合、上記成分〔E〕の含有量は、上記の成分〔A〕及び〕の合計を 100質量％とした場合に、 1〜60質量％であり、好ましくは 1〜40質量％、より好ましくは 1. 5〜30質量 %である。また、成分〔A〕がゴム強化榭脂以外の他の榭脂を含むとき、本発明の組成物が、成分〔E〕を含有する場合、上記成分〔E〕の含有量は、上記の成分〔A〕及び〔E〕の合計を 100質量％とした場合に、 1〜60質量％であり、好ましくは 10〜60質量％、より好ましくは 15〜50質量％である。上記の各範囲であれば、十分な耐衝撃性を得ることができる。尚、この成分〔E〕の含有量が多すぎると、成形加工性が低下する場合がある。

[0105] 本発明におヽて、成形加工性及び耐衝撃性の観点、また、成形加工性と、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのバランスとの観点から、上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせは、下記に例示される。

(1)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体である態様。

(2)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩カゝら選ばれた少なくとも 1種である態様。

(3)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋のェチレン' OCーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(4)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋のェチレン' OCーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(5)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋エチレン. aーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力ゝら選ばれた少なくとも 1種である態様。

(6)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋エチレン. aーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(7)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋のエチレン' aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸ェステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(8)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋のエチレン' aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸ェステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(9)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、架橋ェチレン' aーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(10)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビュル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、架橋ェチレン' OCーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(11)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体である態様。

(12)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(13)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋の共役ジェン系重合体である態様。

(14)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋の共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(15)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体である態様。

(16)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(17)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体である態様。

(18)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(19)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体である態様。

(20)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(21)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋のエチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(22)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、非架橋のエチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(23)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋エチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン.（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(24)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋エチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン.（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(25)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋のエチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アタリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(26)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋の非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋のエチレン. _aーォレフイン系共重合体、及び、非架橋のエチレン'（メタ）アタリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種の重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(27)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、架橋ェチレン' OCーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(28)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋非ジェン系重合体を用いて得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〕が、架橋ェチレン' OCーォレフイン系共重合体、及び、架橋エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

(29)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として非架橋のジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体である態様。

(30)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (a)として非架橋のジェン系重合体を用い、不飽和結合を有する酸無水物の非存在下に得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、非架橋の共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩力選ばれた少なくとも 1種である態様。

(31 )成分〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)として架橋ジェン系重合体を用いて得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体である態様。

(32)成分〔A〕が、ゴム質重合体 (a)として架橋ジェン系重合体を用い、不飽和結合を有する酸無水物の非存在下に得られたジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む熱可塑性榭脂であり、成分〔E〕が、架橋共役ジェン系重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフト化重合体及びその金属塩から選ばれた少なくとも 1種である態様。

上記の（1)、（3)、（5)、 (7)、 (9)、（1 1)、（13)、（15)、（17)、（19)、（21)、 (23) 、（25)、（27)、（29)及び（31)の態様において、ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂又は非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂の形成に用いるビュル系単量体 (b)は、上記のように、芳香族ビニルイ匕合物等を含むことが好ましい。尚、このビュル系単量体 (b)は、不飽和結合を有する酸無水物を含まないビニル系単量体、即ち、芳香族ビニルイ匕合物、シアン化ビニル化合物、（メタ)アクリル酸エステルイ匕合物及びマレイミド系化合物のうちの少なくとも芳香族ビ-ルイ匕合物を含むビュル系単量体 (b ' )を用いることができる。

また、上記の（1)、（3)、（5)、（7)、（9)、（1 1)、（13)、（15)、（17)、（19)、（21)、 (23)、（25)、（27)、（29)及び（31)の態様において、ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂又は非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂の形成に用いるビュル系単量体 (b)は、上記ビニル系単量体 (b' )であることが好まし、。

[0107] 上記の態様のうち、（1)〜（12)、 (15)、 (16)、（21)、（22)、 (25)、 (26)、 (29)及び (30)が好ましぐ（1)、（2)、（4)、（7)、（8)、（9)、（10)、（15)、（16)、（25)及び (26)が特に好ましい。上記の態様は、組み合わせて適用することができ、これらを組み合わせる場合の例は、態様（3)〜（6)のうちの 2以上、態様（3)、（4)、（7)及び (8 )のうちの 2以上、態様（1)、（2)、 (3)及び (4)のうちの 2以上、態様 (3)、 (4)、 (21) 及び（22)のうちの 2以上、態様（5)、（6)、（9)及び（10)のうちの 2以上、並びに、態様（7)〜（10)のうちの 2以上である。

尚、上記（1)〜（32)の各態様において、成分〔A〕は、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂等他の榭脂成分を含有してもよ、。

[0108] 例えば、上記成分〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、このゴム強化榭脂は、非ジェン系ゴム質重合体の存在下に、不飽和結合を有する酸無水物を含まず、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ)アクリル酸エステルイ匕合物及びマレイミド系化合物のうちの少なくとも芳香族ビ-ルイ匕合物を含むビニル系単量体 (b ' )を重合して得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂である組成物とすることにより、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂の各性質を併せ持つ成形品を得ることができる。尚、上記組み合わせの場合の非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂の配合量は、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのバランスの観点から、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂及びォレフィン系榭脂の合計を 100質量⁰ /₀とした場合、好ましくは 3〜 70質量％、より好ましくは 4〜65質量％、更に好ましくは 5〜60質量％である。上記のように、複数の榭脂成分の組み合わせで多態様の組成物とすることができる

[0109] 本発明の組成物が、上記成分〔A〕として、ゴム強化榭脂を含有する場合、本発明の組成物中における、上記ゴム強化榭脂を構成するゴム強化ビニル系榭脂 (A1)の形成に用いられたゴム質重合体 (a)の含有量は、上記のように、好ましくは 1〜50質量⁰ /₀である。しかしながら、本発明の組成物が、成分〔E〕を含有する場合には、ゴム質重合体 (a)の含有量は、目的、用途等によって選択され、本発明の組成物に対して、通常、 3〜40質量％、好ましくは 5〜35質量％である。ゴム質重合体 (a)を上記範囲で含有することにより、良好な成形加工性を維持し、優れた耐衝撃性、表面外観性、剛性、耐熱性等を有する成形品を得ることができる。尚、上記ゴム質重合体 (a )の含有量は、成分〔E〕の種類によっても選択され、以下に示される。

[0110] 上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記の（1)〜（6)の態様のいずれかである場合における、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、架橋ジェン系重合体の含有量は、好ましくは 3〜40質量％、より好ましくは 5〜30質量％である。また、上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記（7)〜（12)の態様のいずれかである場合における、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、非架橋のジェン系重合体の含有量は、好ましくは 5〜40質量％、より好ましくは 8〜35質量％、更に好ましくは 10〜30質量％である。

また、上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記（21)及び（22)の態様のいずれかである場合における、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、架橋非ジェン系重合体の含有量は、好ましくは 5〜40質量％、より好ましくは 8〜35質量％、更に好ましくは 10〜30質量％である。

[0111] 更に、上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記の（1)〜（4)の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、又は、上記の（3)〜（6)の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、架橋ジェン系重合体の含有量の合計は、好ましくは 3〜40質量％、より好ましくは 5〜30質量％である。

上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記の（3)、（4)、（7)及び (8)の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、又は、上記の（5)、（6)、（9)及び（10)の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a )、即ち、架橋ジェン系重合体及び非架橋のジェン系重合体の含有量の合計は、好ましくは 3〜40質量⁰ /₀、より好ましくは 5〜30質量⁰ /₀である。

上記の成分〔A〕及び〔E〕の組み合わせ力上記の（7)〜（10)の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、非架橋のジェン系重合体の含有量の合計は、好ましくは 5〜40質量％、より好ましくは 8〜3 5質量％、更に好ましくは 10〜30質量％である。また、上記の成分〔A〕及び〕の組み合わせ力上記の（3)、（4)、（21)及び（22 )の態様のうちの 2以上の組み合わせによる場合、本発明の組成物中のゴム質重合体 (a)、即ち、架橋ジェン系重合体及び架橋非ジェン系重合体の含有量の合計は、好ましくは 3〜40質量％、より好ましくは 5〜30質量％である。

[0112] 上記のように、成分〕は、上記成分〔A〕が、ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む場合、及び、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂を含む場合、のいずれにおいても好ましく用いられ、耐衝撃性に優れた成形品、並びに、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのバランスに優れた成形品を得ることができる。更に、上記成分〔A〕が、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂及びォレフィン系榭脂を組み合わせてなる場合、ォレフィン系榭脂を含む場合等において用いることにより、耐衝撃性に優れた成形品、並びに、耐衝撃性、硬度及び曲げ歪みのバランスに優れた成形品を得ることもできる。

[0113] 1 - 5.添加剤

本発明の組成物は、目的、用途等に応じて、添加剤を含有したものとすることができる。この添加剤としては、離型剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、老化防止剤、可塑剤、抗菌剤、着色剤等が挙げられる。

[0114] 上記離型剤は、熱可塑性の榭脂成形品を製造する場合に配合される、いわゆる「内部離型剤」であり、成形品を成形する際に、成形品の表面に偏在する、あるいは、金型の内表面にまでしみ出すことで、離型効果を付与するものであれば、特に限定されない。例えば、ワックス類、シリコーンオイル、脂肪族カルボン酸及びその金属塩、ポリアルキレングリコール、鉱油等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いることもできる。

上記離型剤としては、軟ィ匕点又は融点が 250°C以下であるものが好ましぐ 50〜2 00°C、更には 80〜150°Cの範囲にあるものが特に好ましい。軟化点及び融点が高すぎると、離型性の効果が十分でない場合がある。

[0115] 上記ワックス類としては、合成ワックス;植物系ワックス、鉱物系ワックス、動物系ヮッタス、石油系ワックス等の天然ワックス等が挙げられる。これらの誘導体を用いることもできる。

合成ワックスとしては、ポリオレフインワックス、エステル系ワックス、アミド系ワックス、フッ素榭脂系ワックス等が挙げられる。

[0116] ポリオレフインワックスとは、ォレフィンの単独重合体及び共重合体のうち、数平均分子量が、通常、 100〜10, 000の範囲にある、比較的低分子量のものである。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ォレフィン共重合体ワックス（例えば、エチレン共重合体ワックス)等が挙げられ、これらの部分酸ィ匕物又はこれらの混合物も含まれる。尚、ポリオレフインワックスの構造は、線状構造であってよいし、分岐構造であってもよい。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることがでさる。

上記ォレフィン共重合体には、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、へキセン —1、デセン一 1、 4—メチルブテン一 1、 4—メチルペンテン一 1等のォレフィンの 2種以上を用いてなる共重合体、これらのォレフィンと、共重合可能な単量体、例えば、不飽和カルボン酸及びその酸無水物 [ (メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等]、（メタ）アクリル酸エステル [ (メタ)アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル等の (メタ)アタリル酸アルキルエステル等]等の重合性単量体との共重合体等が挙げられる。また、これらの共重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が含まれる。

[0117] 上記ポリオレフインワックスの好ましい数平均分子量は、 1, 000〜6, 000であり、より好ましくは 1, 200-5, 000である。数平均分子量がこの範囲にあると、離型性に特に優れる。

また、上記ポリオレフインワックスの好ましい粘度（140°C)は、 100〜10, OOOcps であり、より好ましくは 100〜5, OOOcpsである。粘度がこの範囲にあると、離型性に特に優れる。

[0118] エステル系ワックスとしては、アルコールとカルボン酸とのエステルからなるものであれば、特に限定されない。また、飽和アルコールでも、不飽和アルコールでもよい。アルコールは、 1価アルコールでもよいし、 2価アルコール、 3価アルコール等の多価アルコールでもよい。

上記 1価アルコールとしては、ドデカノール、テトラデカノール、へキサデ力ノール、ォクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、トリアコンタノール等の炭素数が 12〜32のアルコールが好ましい。

上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリダリセリン（デカグリセリン等）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。

一方、カルボン酸は、モノカルボン酸でもよいし、ジカルボン酸等のポリカルボン酸でもよい。また、飽和カルボン酸でも、不飽和カルボン酸でもよい。

モノカルボン酸としては、へキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、へキサデカン酸 (パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸 (ステアリン酸）、ノナデ力ン酸、ィコサン酸、ドコサン酸 (ベヘン酸）、へキサコサン酸等炭素数 3以上の化合物が挙げられるが、中でも、炭素数 10〜22の化合物が好ましい。

また、ポリカルボン酸としては、アジピン酸、フタル酸、ダイマー酸、マレイン酸、チォジプロピオン酸等が挙げられる。

上記エステル系ワックスとしては、グリセリン脂肪酸エステル系ワックス、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル系ワックス等の飽和脂肪酸エステル系ワックスが好ましい。尚、上記エステル系ワックスの酸価、水酸基価及びヨウ素価は、特に限定されない 1S 平均分子量は、好ましくは 1 , 000〜5, 000であり、より好ましくは 2, 000〜4, 0 00である。この平均分子量が小さすぎると、上記離型剤を含有する本発明の組成物及び成形品の耐熱性が低下する場合があり、一方、大きすぎると、成形加工性が低下する場合がある。

[0119] アミド系ワックスとしては、リノール酸アミド、ォレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪族アミド;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス力プリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、へキサメチレンビスステアリン酸アミド、 m—キシレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスォレイン酸アミド、へキサメチレンビスォレイン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド; N, N，—ジォレイルアジピン酸アミド、 N , N，—ジォレイルセバシン酸アミド、 N, N，—ジステアリルイソフタル酸アミド等の脂肪族アルコールビスアミド等が挙げられる。

[0120] フッ素榭脂系ワックスとしては、ポリテトラフルォロチレン（PTFE)、エチレンテトラフルォロエチレン（ETFE)等が挙げられる。

[0121] 上記合成ワックスとしては、ポリオレフインワックス及びエステル系ワックスが好ましい

。ポリオレフインワックスのうち、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスがより好ましぐポリエチレンワックスが特に好ましい。

[0122] また、天然ワックスのうち、植物系ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラヮッタス、ライスワックス、木ロウ等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

鉱物系ワックスとしては、モンタンワックス、セレシンワックス等が挙げられる。モンタンワックスの誘導体としては、酸ワックス、エステルワックス及び部分鹼化エステルヮッタスが挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

動物系ワックスとしては、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0123] シリコーンオイルとしては、未変性型及び変性型のいずれも用いることができる。これらは、鎖状ポリシロキサンであってもよぐ環状ポリシロキサンであってもよい。また、これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

未変性型のシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフエ-ルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、フロロシリコーンオイル等が挙げられる。

また、変性シリコーンオイルとしては、アルキル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンォィル、脂肪酸変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキルァラルキルポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ 'ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。

上記シリコーンオイルの好ましい動粘度（25°C)は、 100〜5, 000mm²Zsであり、特に好ましくは 200〜3, 000mm²Zsである。動粘度がこの範囲にあると、離型性に特に優れる。 [0124] 脂肪族カルボン酸としては、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有する飽和又は不飽和のカルボン酸を用いることができ、通常、炭素数 3以上、好ましくは 6以上、より好ましくは 12〜42のカルボン酸が用いられる。飽和カルボン酸としては、へキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸 (ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、へキサデカン酸 (パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸 (ステアリン酸）、ノナデカン酸、ィコサン酸、ドコサン酸（ベヘン酸）、へキサコサン酸、ォクタコサン酸 (モンタン酸)等が挙げられる。また、不飽和力ルボン酸としては、ミリストレイン酸、ノレミトレイン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、セトレイン酸等が挙げられる。

脂肪族カルボン酸の金属塩としては、上記飽和脂肪族カルボン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。これらのうち、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩及び亜鉛塩が好ましぐ例えば、ォレイン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシゥム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等が特に好ましい。

また、鉱油は、パラフィン系鉱油及びナフテン系鉱油のいずれでもよぐ組み合わせて用いてもよい。

[0125] 上記離型剤の配合量は、上記成分〔A〕及び全黒鉛粒子の合計を 100質量部とした場合、 0. 1〜10質量部であり、好ましくは 0. 5〜8質量部である。この範囲であれば、金型汚染を引き起こすことなぐ良好な離型性をもって成形品を得ることができる尚、上記離型剤として、ポリオレフインワックス又はシリコーンオイルを用いる場合の配合量は、上記成分〔A〕及び全黒鉛粒子の合計を 100質量部とした場合、 0. 1〜1 0質量部であり、好ましくは 0. 5〜8質量部、より好ましくは 1〜5質量部である。

また、上記離型剤として、エステル系ワックスを用いる場合の配合量は、上記熱可塑性榭脂〔A〕及び全黒鉛粒子の合計を 100質量部とした場合、 0. 1〜10質量部であり、好ましくは 0. 5〜8質量部、より好ましくは 2〜6質量部である。

[0126] 上記充填剤としては、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、ノイロフィライトクレー、シラン処理クレー、合成ケィ酸カルシウム、合成ケィ酸マグネシウム、合成ケィ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸ィ匕マグネシウム、カオリン、セリサイト、タルク、微粉タルク、ウォラスナイト、ゼォライト、ゾノトライト、ァスベスト、 PMF (Processed Mineral Fiber)、胡粉、セピオライト、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、ハイド口タルサイト、フライアシュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫ィ匕モリブデン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記充填剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 1〜30質量部、より好ましくは 2〜25質量部、更に好ましくは 2〜20質量部である。

[0127] 上記熱安定剤としては、ホスファイト類、ヒンダードフエノール類、チォエーテル類等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記熱安定剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0. 01〜 5質量部である。

[0128] 上記酸ィ匕防止剤としては、ホスファイト類、ヒンダードアミン類、ハイドロキノン類、ヒンダードフエノール類、硫黄含有化合物等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記酸化防止剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0. 01

〜5質量部、より好ましくは 0. 05〜3質量部、更に好ましくは 0. 1〜2質量部である。

[0129] 上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフエノン類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯塩類等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記紫外線吸収剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0.

01〜10質量部、より好ましくは 0. 05〜5質量部、更に好ましくは 0. 1〜5質量部である。

[0130] 上記難燃剤としては、有機系難燃剤、無機系難燃剤、反応系難燃剤等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。有機系難燃剤としては、臭素化エポキシ系化合物、臭素化アルキルトリアジンィ匕合物、臭素化ビスフエノール系エポキシ榭脂、臭素化ビスフエノール系フエノキシ榭脂、臭素化ビスフノール系ポリカーボネート榭脂、臭素化ポリスチレン榭脂、臭素化架橋ポリスチレン榭脂、臭素化ビスフエノールシアヌレート榭脂、臭素化ポリフエ-レンエーテル、デカブロモジフエ-ルオキサイド、テトラブロモビスフェノール A及びそのォリゴマー等のハロゲン系難燃剤；トリメチルホスフェート、トリェチルホスフェート、トリプ口ピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トキへキシノレホスフエート、トリシクロへキシノレホスフェート、トリフエ-ノレホスフェート、トリクレジノレホスフェート、トリキシレ-ルホスフェート、クレジルジフエ-ルホスフェート、ジクレジノレフエニルホスフェート、ジメチルェチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、ェチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフエ-ルジフエ-ルホスフェート等のリン酸エステルゃこれらを各種置換基で変性した化合物、各種の縮合型のリン酸エステルイ匕合物、リン元素及び窒素元素を含むホスファゼン誘導体等のリン系難燃剤；ポリテトラフルォロエチレン等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0131] 無機系難燃剤としては、水酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ジルコニウム系、モリブデン系、スズ酸亜鉛、グァ-ジン塩、シリコーン系、ホスファゼン系化合物等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

反応系難燃剤としては、テトラブロモビスフエノール A、ジブロモフエノールグリシジルエーテル、臭素化芳香族トリァジン、トリブロモフエノール、テトラブロモフタレート、テトラクロ口無水フタル酸、ジブロモネオペンチルグリコール、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアタリレート）、クロレンド酸（へット酸）、無水クロレンド酸（無水へット酸）、臭素化フエノールグリシジルエーテル、ジブ口モクレジルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0132] 上記難燃剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 1〜30質量部、より好ましくは 3〜25質量部、更に好ましくは 5〜20質量部である。

尚、本発明の組成物に難燃剤を含有させる場合には、難燃助剤を用いることが好ましい。この難燃助剤としては、三酸化二アンチモン、四酸ィ匕ニアンチモン、五酸ィ匕二アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酒石酸アンチモン等のアンチモン化合物や、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水和アルミナ、酸化ジルコニウム、ポリリン酸アンモユウム、酸化スズ、酸化鉄等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

また、難燃性を改良するために、シリコーンオイルを配合することができる。

[0133] 上記老化防止剤としては、例えば、ナフチルァミン系化合物、ジフエニルァミン系化合物、 p—フ二レンジアミン系化合物、キノリン系化合物、ヒドロキノン誘導体系化合物、モノフエノール系化合物、ビスフエノール系化合物、トリスフェノール系化合物、ポリフエノール系化合物、チオビスフヱノール系化合物、ヒンダードフエノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イミダゾール系化合物、ジチォカルノミン酸ニッケル塩系化合物、リン酸系化合物等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記老化防止剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0. 01 〜10質量部、より好ましくは 0. 05〜5質量部、更に好ましくは 0. 1〜5質量部である

[0134] 上記可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジェチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジォクチルフタレート、ブチルォクチルフタレート、ジー（2— ェチルへキシル）フタレート、ジイソオタチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類；ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジー（2—ェチルへキシル）アジペート、ジイソオタチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ォクチルデシルアジペート、ジー（2—ェチルへキシル）ァゼレート、ジイソォクチルァゼレート、ジイソブチルァゼレート、ジブチルセバケート、ジー（2—ェチルへキシル）セバケート、ジイソォクチルセバケート等の脂肪酸エステル類；トリメリット酸イソデシルエステル、トリメリット酸ォクチルエステル、トリメリット酸 n—ォクチルエステル、トリメリット酸系イソノ -ルエステル等のトリメリット酸エステル類；ジ—（2—ェチルへキシル）フマレート、ジエチレングリコーノレモノォレート、グリセリノレモノリシノレート、トリラウリノレホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリー（2—ェチルへキシル）ホスフェート、エポキシ化大豆油、ポリエーテルエステル等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記可塑剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0. 5〜20 質量部、より好ましくは 1〜15質量部、更に好ましくは 1〜： LO質量部である。

[0135] 上記抗菌剤としては、銀系ゼオライト、銀亜鉛系ゼオライト等のゼォライト系抗菌剤、錯体ィ匕銀シリカゲル等のシリカゲル系抗菌剤、ガラス系抗菌剤、リン酸カルシゥム系抗菌剤、リン酸ジルコニウム系抗菌剤、銀ケィ酸アルミン酸マグネシウム等のケィ酸塩系抗菌剤、酸化チタン系抗菌剤、セラミック系抗菌剤、ウイスカ一系抗菌剤等の無機系抗菌剤；ホルムアルデヒド放出剤、ハロゲン化芳香族化合物、ロードプロパルギル誘導体、チオシアナト化合物、イソチアゾリノン誘導体、トリノ、ロメチルチオ化合物、第四アンモ-ゥム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フエノール類、ピリジンォキシド、力ルバ-リド、ジフエ-ルエーテル、カルボン酸、有機金属化合物等の有機系抗菌剤；無機 ·有機ハイブリッド抗菌剤；天然抗菌剤等が挙げられる。これらは、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記抗菌剤の含有量は、上記成分〔A〕 100質量部に対して、好ましくは 0. 01〜1 0質量部、より好ましくは 0. 05〜5質量部、更に好ましくは 0. 1〜5質量部である。

[0136] 上記着色剤としては、有機染料、無機顔料、有機顔料等が挙げられる。これらは、 1 種単独であるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0137] 本発明の組成物は、上記の原料成分を、所定の割合で、押出機、バンバリ一ミキサ一、ニーダー、ロール、フィーダ一ルーダー等に投入し、その後、混練することにより製造することができる。原料成分の使用方法は、特に限定されず、各々の成分を一括配合した後、混練してもよぐ多段配合等分割して配合した後、混練してもよい。混練温度は、成分〔A〕の種類により選択される。

[0138] 本発明の組成物は、熱伝導性に優れ、下記実験例に記載の方法で測定される熱伝導率 (通常、「熱伝導率 (1)」が採用される。）は、好ましくは 7WZm'K以上、より好ましくは 10〜50WZm'K、更に好ましくは 15〜40WZm'Kである。特に、成分〕を含有する組成物を用い、射出成形等により成形品とした場合には、熱伝導率は、成形時の組成物の流れ方向及びその垂直方向において差が小さくなり、成形品全体として熱伝導性に優れる。従って、発熱部材を備える部品、装置、機器等から熱を外部に逃がすためのハウジング等に好適である。

[0139] また、本発明の組成物は、電磁シールド性にも優れ、 100MHzの周波数における電磁シールド効果は、好ましくは 15dB以上、より好ましくは 15〜60dB、更に好ましくは 20〜55dBである。

[0140] 2.成形品

近年、パソコン、ワープロ、テレビゲーム等のコンピュータを利用した電子機器等が身近なものとなっている。これらの電子機器は高速の信号を利用しているため、電磁波の影響を受け易ぐまたこれらの機器自身も電磁波を発生している。電波の利用範囲が拡大するにつれて、電磁環境が悪化し、電磁波同士が互いに干渉したり、ある機器には有効なものでも他方の機器には障害となったりする。更に、様々な原因で発生する不要電磁波もまた電磁環境を汚染すると言われて!/ヽる。本発明の組成物は、上記のような電磁環境の汚染に対して良好な環境を確保するために、外部との電磁波の往来を遮断させる成形品に好適である。

[0141] 本発明の熱伝導性榭脂組成物は、射出成形、押出成形 (シート押出、異形押出）、 2色成形、中空成形、圧縮成形、真空成形、発泡成形、ブロー成形等の公知の成形法により、成形品とすることができる。即ち、本発明の成形品は、上記熱伝導性榭脂組成物を含む。

成形温度及び金型温度は、成分〔A〕の種類によって選択される。成分〔A〕が、上記ゴム強化ビュル系榭脂 (A1)を含有する場合には、成形時のシリンダー温度は、通常、 220〜300°C、好ましくは 230〜280°Cである。金型温度は、通常、 70〜90 °Cである。成分〔A〕が、上記ォレフィン系榭脂を含む場合には、成形時のシリンダー温度は、通常、 200〜280°C、好ましくは 210〜250°Cである。金型温度は、通常、 3 0〜50°Cである。成分〔A〕が、上記ポリアミド系榭脂を含む場合には、成形時のシリンダー温度は、通常、 230〜300°C、好ましくは 250〜280°Cである。金型温度は、通常、 70〜90°Cである。成分〔A〕が、上記ポリエステル系榭脂を含む場合には、成形時のシリンダー温度は、通常、 230〜300°C、好ましくは 250〜280°Cである。金型温度は、通常、 70〜90°Cである。尚、成形品が大型である場合には、一般に、シリンダ一温度を高めに設定して製造される。

[0142] 本発明の成形品としては、ハウジング、基板、パネル、ヒートシンク、放熱フィン、フアン、パッキン等が挙げられる。

実施例

[0143] 以下に、実験例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は力かる実験例に限定されるものではない、尚、下記において、部及び％は、特に断らない限り、質量基準である。

[0144] 1.熱伝導性榭脂組成物の原料成分

熱伝導性榭脂組成物の製造に用いた原料成分を以下に示す。尚、ゴム質重合体の重量平均粒子径;黒鉛粒子の重量平均粒子径並びに累積重量が、それぞれ、 20 %及び 80%であるときの粒子径 D 及び D の比 D ZD については、日機装社製

20 80 80 20

のマイクロトラック粒度分布測定装置「FRA型」を用いて測定した。黒鉛粒子のァスぺタト比は、電子顕微鏡 (SEM)による画像から、粒子 100個の最長径及び最短径の各平均値を用いて算出した。また、黒鉛粒子の固定炭素量は、 JIS M8511に準じて測定した。

1 1.成分〔A〕

[1]ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 1)

ジェン系ゴム質重合体として、重量平均粒子径 280nm及びトルエン不溶分 80% のポリブタジエンゴム粒子を含むラテックスの存在下に、スチレン及びアクリロニトリルを乳化重合させて得られた、ポリブタジエンゴム 41. 5%、スチレン単位量 42. 7%及びアクリロニトリル単位量 15. 8%からなるジェン系ゴム強化ビュル系榭脂を用いた。この樹脂のグラフト率は 55%、アセトン可溶成分の極限粘度 [ r? ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は 0. 45dlZgである。

[2]非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂 (A— 2)

まず、 1, 3 ブタジエンを用いてなる共重合体 (水素添加前重合体)を合成し、その後、水素添加により、水素添加重合体 (非ジェン系ゴム質重合体)を製造した。次 Vヽで、この水素添加重合体を用いて、非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂 (A— 2)を製造した。以上の工程を以下に示す。 (1)容積 50リットルのオートクレーブに、脱気及び脱水したシクロへキサン 25kg及び 1, 3—ブタジエン 800gを仕込み、 n—ブチルリチウム 1. Ogを添加して、温度 50。Cで等温重合を行った。重合転ィ匕率がほぼ 100%となった後、テトラヒドロフラン 30g、 1, 3—ブタジエン 2, 400g及びスチレン 200gを添加し、 50°Cから 80°Cへの昇温重合を行った。

重合転ィ匕率がほぼ 100%となった後、更にスチレン 600gを添加し、 15分間重合を行い、 P-Q -Q型トリブロック共重合体 (水素添加前重合体)を得た。

1 2

一方、別の容器で、チタノセンジクロライド 15gをシクロへキサン 240ミリリットル中に分散させ、その後、トリェチルアルミニウム 20gを添加し、室温で反応させた。次いで、これにより得られた、見かけ上均一な溶液（暗青色）を、上記 P— Q— Q型トリプロ

1 2 ック共重合体を含む重合体溶液に添加し、温度 50°C、及び、水素ガスの圧力 50kgf Zcm²の条件下、水素化反応を 2時間行った。

その後、メタノール及び塩酸を用いて脱溶媒し、 2, 6—ジ一 tert—ブチルカテコールを添加して、減圧乾燥することにより、水素添加された P— Q— Q型トリブロック共

1 2

重合体 (水素添加重合体)を得た (水素添加率 97%)。この水素添加重合体の分子特性を表 1に示す。

[表 1] 表 1

水素添加 P— — Q ₂型トリブロック共重合体の分子特性重合体プロック P 3 ¾ 15%

5 ¾ 65%

重合体プロック Q 1 組成スチレン/ブタジエン 5/60

1 , 2 —ビュル結合含量 35%

含有量 20%

重合体プロック Q ₂

1 , 2—ビニル結合含量 10%

数平均分子量 200, 000

(2)リボン型翼を備えたステンレス製オートクレープの内部を窒素ガスにより置換した後、このオートクレープに、窒素気流中、予め、上記水素添加重合体 28部（固形分）をトルエンに均一に溶解した溶液と、スチレン 7部と、アクリロニトリル 10部と、メタタリル酸メチル 55部と、 tert—ドデシルメルカプタン 0. 1部と、トルエン（全量で 120部）とを仕込み、撹拌しながら昇温した。混合物の温度が 50°Cに達した時点で、ベンゾィルパーオキサイド 0. 5部及びジクミルパーオキサイド 0. 1部を添加し、更に昇温した。反応系を温度 80°Cで保持しながら、重合反応を進めた。

反応開始力も 6時間経過した後、 1時間かけて 120°Cまで昇温し、更に 2時間反応させて終了した。重合転ィ匕率は 97%であった。

次いで、反応系を 100°Cまで冷却し、 2, 2—メチレンビス— 4—メチル—6— tert— ブチルフエノール 0. 2部を添加した。その後、反応生成物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により溶媒及び未反応物を留去するとともに、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 2)を得た。グラフト率は 35%、アセトン可溶成分の極限粘度 [ r? ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は 0. 30dlZgであった。

[0145] [3]非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 3)

リボン型翼を備えたステンレス製オートクレープの内部を窒素ガスにより置換した後、このオートクレーブに、窒素気流中、予め、 JSR社製 EPDM「EP82」（商品名） 32 部をトルエンに均一に溶解した溶液と、スチレン 44部と、アクリロニトリル 24部と、 tert —ドデシルメルカプタン 0. 1部と、トルエン (全量で 120部）とを仕込み、撹拌しながら昇温した。混合物の温度が 50°Cに達した時点で、ベンゾィルパーオキサイド 0. 5部及びジクミルパーオキサイド 0. 1部を添加し、更に昇温した。反応系を温度 80°Cで保持しながら、重合反応を進めた。

次いで、反応系を 100°Cまで冷却し、 2, 2—メチレンビス— 4—メチル—6— tert— ブチルフエノール 0. 2部を添加した。その後、反応生成物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により溶媒及び未反応物を留去するとともに、非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 3)を得た。グラフト率は 60%、アセトン可溶成分の極限粘度 [ r? ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は 0. 40dlZgであった。

[0146] [4]非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 4)

ゴム質重合体として、 JSR社製 EPDM「EP01」（商品名）の存在下に、スチレン及びアクリロニトリルをトルエン溶媒中で溶液重合して得られた、 EPDM22. 5%、スチレン単位量 54. 5%及びアクリロニトリル単位量 23%力もなるゴム強化ビニル系榭脂を用いた。

この樹脂のグラフト率は 70%、アセトン可溶成分の極限粘度 [ r? ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は 0. 47dlZgである。

[5]アクリロニトリル 'スチレン榭脂 (A— 5)

スチレン単位量 74. 5%及びアクリロニトリル単位量 25. 5%からなる共重合体を用いた。極限粘度 [ η ] (メチルェチルケトン中、 30°Cで測定）は 0. 60dlZgである。

[6]ポリカーボネート榭脂 (A— 6)

三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「NOVAREX 7022PJ」（商品名 )を用いた。 GPCによる粘度平均分子量は 22, 000である。

[7]ブロックタイプポリプロピレン (A— 7)

日本ポリプロ社製の「NOVATEC BC6C」（商品名 )を用いた。

[8]ホモタイプポリプロピレン (A— 8)

日本ポリプロ社製の「NOVATEC EA9J (商品名 )を用いた。

[9]ブロックタイプポリプロピレン (A— 9)

日本ポリプロ社製の「ノバテック BC6DR」（商品名）を用いた。

[10]高密度ポリエチレン (A— 10)

日本ポリエチレン社製の「NOVATEC HJ360J (商品名）を用いた。

[11]ポリアミド榭脂 (A— 11)

三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「NOVAMID 1013J」（商品名）を用いた。

[12]ポリブチレンテレフタレート（A— 12)

三菱エンジニアリングプラスチックス社製の「NOVADURAN 5007」（商品名 )を用いた。

1 2.成分〔B〕

[1]黒鉛粒子 (B— 1)

中越黒鉛工業所社製の「： HF— 150A」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、アスペクト比は 16、重量平均粒子径は 161 m、固定炭素量は 99. 8%である。また、 D /Ό は 2. 7である。

80 20

[2]黒鉛粒子 (B— 2)

中越黒鉛工業所社製の「CBR」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、ァスぺクト比は 16、重量平均粒子径は 18. 7 μ ΐη、固定炭素量は 99. 7%である。また、 D

80

/Ό は 4. 3である。

20

[0148] 1 3.成分〔C〕

[1]黒鉛粒子 (C1— 1)

中越黒鉛工業所社製の「WF— 015」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、ァスぺタト比は 1、重量平均粒子径は 16. 8 /ζ πι、固定炭素量は 99. 7%である。また、 D /Ό は 1. 7である。

80 20

[2]黒鉛粒子 (C1— 2)

中越黒鉛工業所社製の「WF— 025」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、ァスぺタト比は 1、重量平均粒子径は 28. 8 /ζ πι、固定炭素量は 99. 8%である。また、 D /Ό は 1. 1である。

80 20

[3]黒鉛粒子 (C1— 3)

西村黒鉛社製の「PC—L50」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、アスペクト比は 1、重量平均粒子径は 50 m、固定炭素量は 99. 0%である。また、 D /Ό

80 20 は 1. 5である。

[4]黒鉛粒子 (C1 4)

中越黒鉛工業所社製の「： HF— 150AA」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、アスペクト比は 5、重量平均粒子径は 35 m、固定炭素量は 99. 8%である。また、 D /Ό は 3. 7である。

80 20

[0149] [5]黒鉛粒子 (C2—1)

中越黒鉛工業所社製の「S— 87」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、ァスぺタト比は 16、重量平均粒子径は 15 μ m、固定炭素量は 85. 0%である。また、 D /

80

D は 3. 4である。

20

[6]黒鉛粒子 (C2— 2)

西村黒鉛社製の「PB— 99」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、アスペクト比は 5、重量平均粒子径は 14. Ί μ ΐΆ^固定炭素量は 99. 0%である。また、 D /Ό

80 20 は 5. 2である。

[7]黒鉛粒子 (C2— 3)

西村黒鉛社製の「ΡΑ— 99」（商品名）を用いた。形状は鱗片状であり、アスペクト比は 5、重量平均粒子径は 22. 2 /ζ πι、固定炭素量は 99. 0%である。また、 D /Ό

80 20 は 4である。

[0150] 1— 4.離型剤〔D〕

[1]ポリエチレンワックス（D— 1)

三洋化成社製の低分子量ポリエチレン「サンワックス 171— P」（商品名）を用、た。粘度（140°C)は 180cps、軟ィ匕点は 105°C、密度（20°C)は 0. 93g/cm³,数平均分子量は 1, 500である。

[2]シリコーンオイル（D— 2)

信越ィ匕学工業社製のジメチルシリコーンオイル「KF— 96— 1, OOOcsj (商品名）を用いた。動粘度（25°C)は 1, 000mm s,比重は 0. 970gZcm³である。

[3]モンタン酸ワックス（D— 3)

クラリアントジャパン社製のモンタン酸エステル「リコワックス E」（商品名）を用いた。溶融粘度（100°C)は 30mPa' s、滴点は 82°C、密度は 1. 02gZcm³である。

[0151] 1 5.耐衝撃性改良剤〔E〕

[ 1 ]無水マレイン酸変性エチレン'プロピレン共重合体（E— 1)

JSR社製の「T7741P」（商品名）を用いた。赤外分光法による酸変性量は 0. 5%、密度は 0. 86g/cm³, JIS K7210に準ずる MFR (温度 230。C、荷重 2. 16kg)は 1

. OgZio分である。

[2]無水マレイン酸変性エチレン'プロピレン共重合体（E— 2)

JSR社製の「T7712SP」（商品名）を用いた。赤外分光法による酸変性量は 0. 3% 、密度は 0. 87g/cm³、JIS K7210に準ずる MFR (温度 230。C、荷重 2. 16kg)は 5. OgZlO分である。

[3]スチレン ·ブタジエン系熱可塑性エラストマ一（E— 3)

JSR社製の「TR2000」（商品名）を用いた。スチレン/ブタジエン比 40/60、重量平均分子量は 10万、比重は 0. 96gZcm³、JIS K7210に準ずる MFR (温度 190 °C、荷重 2. 16kg)は 3. OgZlO分である。

[4]ポリブタジエン系水添重合体 (E— 4)

JSR社製の「DYNARON 6200P」（商品名）を用いた。密度は 0. 88g/cm³、 A STM D1238に準ずる MFR (温度 230。C、荷重 2. 16kg)は 2. 5gZl0分である。

[5]スチレン ·ブタジエン系水添重合体（E— 5)

JSR製のスチレン'エチレン一ブチレン'スチレンブロック共重合体「DYNARON 8601P」（商品名）を用いた。スチレン含量 15%、密度は 0. 89g/cm³、 ASTM D 1238に準ずる MFR (温度 230°C、荷重 2. 16kg)は 3. 5g/10分である。

[6]EPDM (E-6)

JSR社製の「EP02P」（商品名）を用いた。

[0152] 1 6.難燃剤

[ 1 ]芳香族縮合リン酸エステル

大八化学社製の 1, 3 フエ-レンビスジキシレニルホスフェート「PX— 200」（商品名）を用いた。

[2]ポリテトラフルォロエチレン（PTFE)

へキストジャパン社製の「Hostaflon」（商品名 )を用いた。

[0153] 1 7.難燃性改良剤

上記難燃剤による難燃性を改良するため、信越ィ匕学工業社製のジメチルシリコーンオイル「KF— 96H— 12, 500cs」（商品名）を用いた。

1 -8.酸化防止剤

[1]ヒンダードフエノール系酸ィ匕防止剤（H— 1)

旭電ィ匕工業社製のテトラキス [メチレン一 3— (3, 5—ジ一 tert—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ルプロピオネート]メタン「アデカスタブ AO— 60」（商品名）を用いた。

[2]ホスファイト系酸ィ匕防止剤 (H— 2)

旭電ィ匕工業社製のサイクリックネオペンタンテトライルビス (2, 6 ジ一 tert—プチルー 4 メチルフエ-ル）ホスファイト「アデカスタブ PEP— 36」（商品名）を用いた。

[0154] 2.熱伝導性榭脂組成物の評価項目 [1]成形加工性

新潟鉄工所社製の射出成形機「NN30B型」による、縦 55mm、横 80mm及び厚さ 2. 4mmの板状試験片の成形状況から、成形加工性を下記基準で判定した。尚、試験片の成形条件は、成分〔A〕として (A—1)を用いる場合、シリンダー温度が 280°C 、金型温度が 70°C、射出圧が 80%であり、（A— 7)〜(A— 10)を用いる場合、シリンダー温度が 250°C、金型温度が 50°C、射出圧が 20%であり、（A— 11)及び (A— 1 2)を用いる場合、シリンダー温度が 280°C、金型温度が 70°C、射出圧が 80%であり、（A— 2)又は (A— 3)と、（A— 7)〜(A— 9)のいずれかとを併用する場合、シリンダ一温度が 250°C、金型温度が 60°C、射出圧が 20%である。

〇；射出成形が可能であった。

△；射出成形が可能であるが、表面外観が一部不良であった。

X；ショートショットとなり、成形できな力つた。

[2]熱伝導率

熱伝導率は、試験片成形時の組成物の流動方向に対して測定した値 (以下、「熱伝導率 (1)」という。）、及び、該流動方向に対して垂直の厚み方向で測定した値 (以下、「熱伝導率 (Π)」という。）を示した。

熱伝導率 (I)は、下記方法により測定した。

DYNATECH R&D社製の定常熱流計「TCHM— DV型」を用い、 60°Cにおける熱伝導率を測定した。試験片は、内径 50mm及び厚さ 5. 5mmの円板である。測定に際し、試験片の上下面の温度差を正確に測定するため、図 1に示すように、 CC (銅ーコンスタンタン)熱電対を試験片中央の上下面にホットプレスにより埋め込んだ。ホットプレスを用いることにより、試験片の平坦性を高めるとともに、試験片と熱電対との密着性を高めることができる。熱伝導率の測定は、熱流量を安定させるため、 1 時間、所定温度に保った後に行った。

また、熱伝導率 (Π)は、アルバック理工社製のレーザーフラッシュ法熱定数測定装置「TR— 7000R型」を用い、 25°Cにおける熱伝導率を測定した。試験片は、内径 1 Omm及び厚さ 1. 5mmの円板である。

[3]電磁シールド性アドバンテスト社製のスペクトラムアナライザ「R3361 A型」及び「TR17301型」を用い、 100MHzの周波数における電磁波の反射性を測定し、電磁シールド性を評価した。試験片は、 150mm X I 50mm X 3mmの平板である。

[0156] [4]表面固有抵抗

抵抗値により、下記の 3種の装置を使い分けて測定した。試験片は、内径 100mm 、厚さ 2mmの円板であり、抵抗値の単位は Ωである。

1 Χ 10³ Ω以下；ダイァインスツルメンッ社製の抵抗率計「ロレスタ GP MCP-T6 00型」。

1 X 10⁴ Ω〜 1 X 10¹² Ω；ダイァインスツルメンッ社製の抵抗率計「ノヽィレスタ UP MCP—HT450型」。

1 Χ 10⁸ Ω〜1 Χ 10¹⁶ Ω； Agilent Technologies社製のハイ'レジスタンス'メータ「4339B」。

[5]難燃性

UL94規格に準じ、垂直燃焼試験を行った。試験片は、長さ 127mm、幅 13mm及び厚さ 2mmの平板である。

[0157] [6]耐衝撃性

IS0179に準じて、シャルピー衝撃強さ（ノッチ付き）を測定した。単位は、 kj/m² である。

[7]曲げモジュラス及び曲げ歪み

IS0178に準じて、島津製作所社製の精密万能試験機「オートグラフ AG— 10kNI 型」を用い、試験片のスパン間隔 64mm及び曲げ速度 ImmZ分の条件で 3点式曲げ強度測定法により測定した。試験片のサイズは、 127mm X 10mm X 4mmである

[8]硬度

ISO2039〖こ準じて、ロックウエノレ硬さ（ケーノレ）を測定した。

[9]熱変形温度

IS075に準じて測定した。荷重は、 1. 80MPaである。

[10]離型性シリンダー温度 260°C、金型温度 70°C及び冷却時間 30秒の条件下、新潟鉄工所社製の射出成形機「NN30B型」により、図 2に示す一体成形品（55mm X 80mm X lmmの平板状体表面の中央部に、 5mm間隔で幅 lmm、 1. 5mm及び 1. 8mm並びに高さ 5mmのリブを有する。） 10ショット（10個）成形し、リブ付き型 (抜き勾配 0度) を用いて取り出し、板状体の 4つ角部の突き出し部分を目視判定した。

◎;白化等の離型不良現象は全く見られな力つた。

〇； 1〜3個の成形品に白化等の離型不良現象が見られた。

△ ;4〜7個の成形品に白化等の離型不良現象が見られた。

X ; 8〜10個の成形品に白化等の離型不良現象が見られた。

[0158] 3.熱伝導性榭脂組成物の製造及び評価

実験例 1 1〜1 20

上記ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂を含む各原料成分を、表 2及び表 3の配合割合でヘンシェルミキサーにより混合した。その後、二軸押出機を用いて溶融混練 (シリンダー温度 240〜280°C)し、ペレット (熱伝導性榭脂組成物）を製造した。その後、このペレットを、日本製鋼社製の射出成形機「J100E型」に供給して、シリンダー温度 240〜280°C、金型温度 70°C、射出速度 60mmZ秒、及び、保圧力 70MPaの条件で、評価項目に準じた、所定形状及び大きさの評価用試験片を作製し、各種評価を行った。その結果を表 2及び表 3に示す。

[0159] [表 2]

表 2

表 2及び表 3より、以下のことが明らかである。

実験例 1— 13 1— 17 1— 18及び 1— 20は、成分〔B〕の配合量が、本発明の範囲外で少ないため、熱伝導率 (I)及び (Π)、電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っている。実験例 1— 14は、成分〔B〕の配合量力本発明の範囲外で多いため、成形加工性が劣っている。実験例 1— 15は、黒鉛粒子〔C〕の固定炭素量が低いため、熱伝導率 (I)及び (π)、電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っている。実験例 1— 16及び 1— 19は、黒鉛粒子〔C〕のアスペクト比が小さいため、熱伝導率 (I) 及び (Π)、電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っている。

一方、実験例 1— 1〜1— 12は、成形加工性、熱伝導性及び電磁シールド性に優れている。また、難燃剤を配合した実験例 1—12は、 V— 0を達成した。

[0162] 実験例 1 21〜1 31

上記のポリプロピレン、ポリエチレン等の原料成分を、表 4の配合割合で用い、実験例 1—1と同様にして、ペレット (熱伝導性榭脂組成物)を製造した。その後、射出成形法により評価用試験片を作製し、評価した。その結果を表 4に示す。

尚、実験例 1— 21〜1— 31において、組成物製造のための混練時のシリンダー温度は 210〜240°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 210〜240°C、金型温度力 S30°C、射出速度が 30mmZ秒、保圧力が 50MPaである。

[0163] [表 4]

¾寸

験' 21 1— 31は、耐衝これらの組成物によると、成形品の柔軟性が高ぐ耐衝撃性が要求される用途に好適である。

[0165] 実験例 1 32 1 35

上記のポリアミド系榭脂、ポリブチレンテレフタレート等を、表 5の配合割合で用い、実験例 1—1と同様にして、ペレット (熱伝導性榭脂組成物)を製造した。その後、射出成形法により評価用試験片を作製し、評価した。その結果を表 5に示す。

尚、実験例 1 32 1 35において、混練時のシリンダー温度は 250 280°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 250 280°C、金型温度が 70°C、射出速度が 6 OmmZ秒、保圧力が 70MPaである。

[0166] [表 5]

表 5

[0167] 表 5より、実験例 1— 32 1— 35は、耐熱性に優れていることが分かる。これらの組成物によると、成形品の曲げモジュラスが高ぐ耐熱性が要求される用途に好適である。

[0168] 実験例 1 36 1 45

上記のポリプロピレン、非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂等を、表 6の配合割合で用い、実験例 1—1と同様にして、ペレット (熱伝導性榭脂組成物)を製造した。その後、射出成形法により評価用試験片を作製し、評価した。その結果を表 6に示す。尚、実験例 1 36 1 45において、混練時のシリンダー温度は 210 240°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 210〜240°C、金型温度が 30°C、射出速度が 3

OmmZ秒、保圧力が 50MPaである。

[0169] 実験例 1 46

上記のジェン系ゴム強化ビュル系榭脂 (A— 1)、アクリロニトリル 'スチレン榭脂 (A

—5)等を、表 6の配合割合で用い、実験例 1—1と同様にして、ペレット (熱伝導性榭脂組成物)を製造した。その後、射出成形法により評価用試験片を作製し、評価した

。その結果を表 6に示す。

尚、混練時のシリンダー温度は 240〜280°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 240〜280°C、金型温度が 70°C、射出速度が 60mmZ秒、保圧力が 70MPaである。

[0170] [表 6]

鶯室 U,, SU ¾S¾ »¾1711361¾u.~||

表 6

度のバランスに優れることが分かる。特に、ォレフィン系榭脂 20〜30質量％、非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂 20〜30質量⁰ /₀及び成分〔B〕 40〜60質量⁰ /₀からなる組成物（全体を 100質量％とする）である実験例 1 36〜1 40は、上記バランスが高度に発揮されている。

[0172] 4.離型剤を含有する熱伝導性榭脂組成物の製造及び評価

実験例 2— 1〜2— 28

上記の各原料成分を、表 7〜表 9の配合割合でヘンシェルミキサーにより 5分間混合した。その後、二軸押出機を用いて溶融混練 (シリンダー設定温度 240〜280°C) し、ペレット (熱伝導性榭脂組成物）を得た。その後、このペレットを十分に乾燥し、日本製鋼社製の射出成形機「J100E型」に供給して、評価項目に準じた、所定形状及び大きさの評価用試験片を作製し、評価した。成形条件は、シリンダー設定温度が 2 40〜280°C、金型温度が 70°C、射出速度が 60mmZ秒、保圧力が 70MPaである。尚、表 7〜表 9において、成分〔D〕の配合量 (数値）は、成分〔A〕、〔B〕及び〔C〕の合計を 100部とした場合の値である。

[0173] [表 7]

s SUffl174

表 7

*離型剤 CD ] の配合割合数値は、成分〔A〕、〔B〕及ぴ〔C〕の合計を 1 0 0部としたときの値である。

表 8

*離型剤〔D〕の配合割合数値は、成分〔A〕、〔B〕及ぴ〔C〕の合計を 1 0 0部としたときの値である。

表 7〜表 9より、以下のことが明らかである。

表 7及び表 8は、成分〔A〕が、ゴム強化ビュル系榭脂、又は、ゴム強化ビュル系榭脂とビニル系単量体の (共)重合体との混合物、力なるゴム強化榭脂である例である。表 8における実験 f列 2— 12、 2—16、 2—17、 2— 18及び 2— 19は、成分〔B〕を含有しない、又は、成分〔B〕の配合量が、本発明の範囲外で少ないため、熱伝導率 (I)及び (Π)が十分ではなぐ電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っていた。実験例 2— 13は、成分〔B〕の配合量が、本発明の範囲外で多いため、成形加工性が劣っていた。実験例 2— 14、 2— 15及び 2— 20は、成分〔D〕を含有しない例であり、離型性に劣っていた。一方、実験例 2— 1〜2— 11は、成形加工性、離型性、熱伝導性及び電磁シールド性に優れていた。尚、実験例 2— 4及び 2— 8は、ゴム強化ビ- ル系榭脂が、ゴム質重合体としてジェン系重合体を用いて得られたゴム強化ビュル系榭脂、及び、ゴム質重合体としてエチレン 'プロピレン'ジェンゴムを用いて得られたゴム強化ビニル系榭脂の混合物である例であり、特に離型性に優れていた。

また、表 9は、成分〔A〕が、ゴム強化榭脂及びポリカーボネート榭脂からなる例である。表 9における実験例 2— 25及び 2— 26は、成分〔D〕を含有しない例であり、離型性に劣っていた。実験例 2— 27及び 2— 28は、成分〔B〕を含有しない、又は、成分〔 B]の配合量が、本発明の範囲外で少な、ため、熱伝導率 (I)及び (Π)が十分ではなぐ電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っていた。一方、実験例 2— 21〜2— 2 4は、成形加工性、離型性、熱伝導性及び電磁シールド性に優れていた。尚、実験例 2— 24は、難燃剤を配合した例であり、 V— 0を達成した。

[0177] 5.耐衝撃性改良剤を含有する熱伝導性榭脂組成物の製造及び評価（1)

実験例 3— 1〜3— 21

上記の各原料成分を、表 10及び表 11の配合割合でヘンシェルミキサーにより 5分間混合した。その後、二軸押出機を用いて溶融混練 (シリンダー設定温度 240〜28 0°C)し、ペレット (熱伝導性榭脂組成物）を得た。その後、このペレットを十分に乾燥し、日本製鋼社製の射出成形機「J100E型」に供給して、評価項目に準じた、所定形状及び大きさの評価用試験片を作製し、評価した。成形条件は、シリンダー設定温度が 240〜280°C、金型温度が 70°C、射出速度が 60mmZ秒、保圧力が 70MPa である。

[0178] [表 10] S〔¾017I 表 1 0

表 10及び表 11より、以下のことが明らかである。

表 10における実験例 3— 1 3— 9、及び、表 11における実験例 3 は、ゴム強化ビニル系榭脂とビュル系単量体の（共)重合体との混合物力もなるゴム強化榭脂を成分〔A〕として用いた例である。実験例 3— 12及び 3— 17は、成分〕を含有しない、又は、成分〔B〕の配合量が、本発明の範囲外で少ないため、熱伝導率 (I)及び (Π)が十分ではなぐ電磁シールド性並びに表面固有抵抗に劣っていた。実験例 3— 13は、成分〔B〕の配合量が、本発明の範囲外で多いため、成形加工性及び耐衝撃性が劣ってヽた。実験例 3— 14及び 3— 16は、成分〔E〕を含有しな!、例であり、耐衝撃性に劣っていた。実験例 3— 15は、成分〕の配合量が多いため、溶融混練ができな力つた。一方、実験例 3— 1〜3— 9は、成形加工性、熱伝導性、電磁シールド性及び耐衝撃性に優れて、た。

また、表 10における実験例 3— 10及び 3— 11、並びに、表 11における実験例 3— 18〜3— 21は、成分〔A〕が、ゴム強化榭脂及びポリカーボネート榭脂からなる例である。実験例 3— 18及び 3— 19は、成分〕を含有しない例であり、耐衝撃性に劣っていた。実験例 3— 20及び 3— 21は、成分〔B〕を含有しない、又は、成分〔B〕の配合量力本発明の範囲外で少ないため、熱伝導率 (I)及び (Π)が十分ではなぐ電磁シ一ルド性並びに表面固有抵抗に劣っていた。一方、実験例 3— 10及び 3— 11は、成形加工性、熱伝導性、電磁シールド性及び耐衝撃性に優れていた。尚、実験例 3— 11は、難燃剤を配合した例であり、 V— 0を達成した。

6.耐衝撃性改良剤を含有する熱伝導性榭脂組成物の製造及び評価 (2)

実験例 4 1〜4 27

上記の各原料成分を、表 12〜表 15の配合割合でヘンシェルミキサーにより 5分間混合した。その後、二軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット (熱伝導性榭脂組成物 )を得た。その後、このペレットを十分に乾燥し、日本製鋼社製の射出成形機「J100E 型」に供給して、評価項目に準じた、所定形状及び大きさの評価用試験片を作製し、評価した。

尚、実験例4 1〜4 8及び4 23にぉぃて、組成物製造のための混練時のシリンダー温度は 210〜240°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 210〜240°C、金型温度が 40°C、射出速度が 60mmZ秒、保圧力が 50MPaである。また、成形加工性評価のための試験片の成形条件は、シリンダー温度が 250°C、金型温度が 50°C、射出圧が 20%である。

また、実験例4 9〜4 22及び4 24〜4 27にぉぃて、組成物製造のための混練時のシリンダー温度は 210〜240°Cであり、成形条件は、シリンダー温度が 210 〜240°C、金型温度が 50°C、射出速度が 60mmZ秒、保圧力が 50MPaである。また、成形加工性評価のための試験片の成形条件は、シリンダー温度が 250°C、金型温度が 50°C、射出圧が 20%である。

[表 12]

2

表 1 3 S 〔U014

4

化している。従って、所望の物性を有する成形品の設計に好適である。

産業上の利用可能性

本発明の熱伝導性榭脂組成物は、成形加工性に優れるため、形状及び大きさ〖こついて、選択性が高い。また、金属、合金等の熱伝導率の高い成分を含有しなくとも、熱伝導性及び電磁シールド性に優れた成形品とすることができる。従って、ハウジング、基板、パネル、ヒートシンク、放熱フィン、ファン、ノッキン等として用いることができる。これらの部材は、回路基板、チップ、サーマルヘッド、モーター等の電子部品；テレビ、ラジオ、カメラ、ビデオカメラ、オーディオ、ビデオ、照明具等の電気機器等に好適であり、特に、電子部品等からの熱を外部に逃がすためのハウジング、ヒートシンク及びファン；オーディオバックパネル；液晶テレビの液晶板固定部材等に好適である。

Claims

請求の範囲

[1] 〔A〕熱可塑性榭脂と、〔B〕アスペクト比が 10〜20であり、重量平均粒子径が 10〜 200 mであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子とが配合されてなり、上記熱可塑性榭脂〔A〕を 100質量部とした場合に、上記黒鉛粒子〔B〕の配合量が 10〜： L, 000質量部であることを特徴とする熱伝導性榭脂組成物。

[2] 上記黒鉛粒子〔B〕の形状が鱗片状である請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物

[3] 上記黒鉛粒子〔B〕の粒度分布を測定して得られた、累積重量が、それぞれ、 20% 及び 80%であるときの粒子径 D 及び D を用いて得られる比 D /Ό 力^〜 12で

20 80 80 20 ある請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[4] 上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム質重合体 (_a)の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビュル系単量体 (b)を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)、又は、該ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)とビニル系単量体の（共)重合体 (A2)との混合物、からなるゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂及びポリエステル系榭脂から選ばれた少なくとも 1種の榭脂を含む請求項 1に記載の熱伝導性樹脂組成物。

[5] 上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、該ゴム強化榭脂は、非ジェン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビ- ル系単量体を重合して得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂であり、且つ、該非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂の配合量が、該非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂及び該ォレフイン系榭脂の合計に対して、 5〜80質量％である請求項 4に記載の熱伝導性樹脂組成物。

[6] 上記非ジェン系ゴム質重合体が、エチレン' aーォレフイン系共重合体ゴム、及び Z又は、共役ジェン系化合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックと、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物である請求項 5に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[7] 更に、〔C〕アスペクト比が 3以下であり、重量平均粒子径が 10〜70 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子が、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量を 100質量部とした場合に、 70質量部以下配合されてなる請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物。

更に、難燃剤を含有し、該難燃剤の含有量が、上記熱可塑性樹脂〔A〕の含有量を 100質量部とした場合に、 1〜30質量部である請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物。

更に、酸化防止剤を含有し、該酸化防止剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔Α〕の含有量を 100質量部とした場合に、 0. 01〜5質量部である請求項 1に記載の熱伝導性樹脂組成物。

更に、離型剤を含有し、該離型剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔Α〕及び全黒鉛粒子の合計を 100質量部とした場合に、上記 0. 1〜10質量部である請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物。

上記離型剤が、温度 140°Cにおける粘度が 100〜10, OOOcpsのポリエチレンヮッタスである請求項 10に記載の熱伝導性榭脂組成物。

上記黒鉛粒子〔B〕の形状が鱗片状である請求項 10に記載の熱伝導性榭脂組成物。

上記黒鉛粒子〔Β〕の粒度分布を測定して得られた、累積重量が、それぞれ、 20% 及び 80%であるときの粒子径 D 及び D を用いて得られる比 D /Ό 力^〜 12で

20 80 80 20 ある請求項 10に記載の熱伝導性榭脂組成物。

上記熱可塑性榭脂〔Α〕が、ゴム質重合体 (a)の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビュル系単量体 (b)を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂 (A1)、又は、該ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)とビニル系単量体の（共)重合体 (A2)との混合物、からなるゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂及びポリエステル系榭脂から選ばれた少なくとも 1種の榭脂を含む請求項 10に記載の熱伝導性樹脂組成物。

上記ゴム強化ビニル系榭脂 (A1)が、上記ゴム質重合体 (a)として、ジェン系重合体を用いて得られたゴム強化ビニル系榭脂と、上記ゴム質重合体 (a)として、ェチレン' aーォレフイン共重合体及び Z又はエチレン' aーォレフイン'非共役ジェン共重合体を用いて得られたゴム強化ビニル系榭脂とを含み、且つ、上記エチレン' a一才レフイン系共重合体及び Z又はエチレン' ーォレフイン'非共役ジェン共重合体の合計の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔A〕の含有量を 100質量部とした場合に、 0. 5 〜8質量部である請求項 14に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[16] 上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、該ゴム強化榭脂は、非ジェン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物を含むビ- ル系単量体を重合して得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂であり、且つ、該非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂の配合量が、該非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂及び該ォレフイン系榭脂の合計に対して、 5〜80質量％である請求項 14に記載の熱伝導性樹脂組成物。

[17] 上記非ジェン系ゴム質重合体が、エチレン' aーォレフイン系共重合体ゴム、及び Z又は、共役ジェン系化合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックと、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物である請求項 16に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[18] 更に、〔C〕アスペクト比が 3以下であり、重量平均粒子径が 10〜70 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子が、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量を 100質量部とした場合に、 70質量部以下配合されてなる請求項 10に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[19] 更に、難燃剤を含有し、該難燃剤の含有量が、上記熱可塑性樹脂〔Α〕の含有量を 100質量部とした場合に、 1〜30質量部である請求項 10に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[20] 更に、酸化防止剤を含有し、該酸化防止剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔A〕の含有量を 100質量部とした場合に、 0. 01〜5質量部である請求項 10に記載の熱伝導性樹脂組成物。

[21] 更に、耐衝撃性改良剤を含有し、上記黒鉛粒子〔B〕の配合量が、上記熱可塑性榭脂〔A〕及び上記耐衝撃性改良剤の合計を 100質量部とした場合に、 10〜： L, 000質量部であり、上記耐衝撃性改良剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔A〕及び該耐衝撃性改良剤の合計を 100質量％とした場合に、 1〜60質量％である請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物。 [22] 上記耐衝撃性改良剤が、共役ジェン系重合体と、エチレン' a一才レフイン系共重合体と、エチレン'（メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、該共役ジェン系重合体、該エチレン. _a—ォレフイン系共重合体及び該エチレン'（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選ばれた少なくとも 1種の重合体の存在下、不飽和結合を有する酸無水物を反応させて得られた酸無水物グラフトイ匕重合体並びにその金属塩とから選ばれた少なくとも 1種である請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[23] 上記酸無水物グラフト化重合体における酸無水物のグラフト量力該酸無水物ダラフト化重合体に対して 0. 3〜0. 7質量％である請求項 22に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[24] 上記熱可塑性榭脂〔Α〕が、ゴム質重合体 (_a)の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステルイ匕合物及びマレイミド系化合物のうちの少なくとも芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体 (b' )を重合して得られたゴム強化ビニル系榭脂、又は、該ゴム強化ビニル系榭脂とビニル系単量体 (b，）の（共)重合体との混合物、カゝらなるゴム強化榭脂、ポリカーボネート榭脂、ォレフィン系榭脂、ポリアミド系榭脂及びポリエステル系榭脂から選ばれた少なくとも 1種の榭脂を含む請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[25] 上記熱可塑性榭脂〔A〕が、ゴム強化榭脂及びォレフィン系榭脂を含み、該ゴム強化榭脂は、非ジェン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステルイ匕合物及びマレイミド系化合物のうちの少なくとも芳香族ビニル化合物を含むビニル系単量体 (b ' )を重合して得られた非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂であり、且つ、該非ジェン系ゴム強化ビニル系榭脂の配合量力該非ジェン系ゴム強化ビュル系榭脂及び該ォレフイン系榭脂の合計に対して、 3 〜70質量％である請求項 24に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[26] 上記非ジェン系ゴム質重合体が、エチレン' aーォレフイン系共重合体ゴム、及び Z又は、共役ジェン系化合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックと、芳香族ビ-ルイ匕合物よりなる単位を主として含む重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物である請求項 25に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[27] 上記黒鉛粒子〔B〕の形状が鱗片状である請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[28] 上記黒鉛粒子〔B〕の粒度分布を測定して得られた、累積重量が、それぞれ、 20% 及び 80%であるときの粒子径 D 及び D を用いて得られる比 D /Ό 力^〜 12で

20 80 80 20 ある請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[29] 更に、〔C〕アスペクト比が 3以下であり、重量平均粒子径が 10〜70 /ζ πιであり、且つ、固定炭素量が 98質量％以上である黒鉛粒子が、上記黒鉛粒子〔Β〕の配合量を 100質量部とした場合に、 70質量部以下配合されてなる請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[30] 更に、難燃剤を含有し、該難燃剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔Α〕及び上記耐衝撃性改良剤の合計を 100質量部とした場合に、 1〜40質量部である請求項 21に記載の熱伝導性榭脂組成物。

[31] 更に、酸化防止剤を含有し、該酸化防止剤の含有量が、上記熱可塑性榭脂〔Α〕の含有量を 100質量部とした場合に、 0. 01〜5質量部である請求項 21に記載の熱伝導性樹脂組成物。

[32] 請求項 1に記載の熱伝導性榭脂組成物を含むことを特徴とする成形品。