WO2006098351A1

WO2006098351A1 - 電子写真感光体

Info

Publication number: WO2006098351A1
Application number: PCT/JP2006/305090
Authority: WO
Inventors: Hideyuki Miyamoto; Takaaki Hikosaka
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2005-03-16
Filing date: 2006-03-15
Publication date: 2006-09-21
Also published as: US8043775B2; TW200700941A; CN101142536A; JPWO2006098351A1; KR20070111526A; US20090081569A1; CN100593134C

Abstract

　本発明は、導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、少なくともその最外層がコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材からなる二重構造を有する粒子を含有する電子写真感光体であって、長期間に亘って耐摩耗、耐傷性、耐刷性などに優れた機械強度及びクリニーング性などの電子写真特性を有する優れた電子写真感光体を提供する。

Description

電子写真感光体

技術分野

[0001] 本発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは長時間に亘る繰り返し使用に耐える優れた機械的強度及び電子写真特性を有し、種々の電子写真分野に好適に利用できる電子写真感光体に関する。

背景技術

[0002] 最近の電子写真感光体は、感光層が少なくとも露光により電荷を発生する電荷発生層（CGL)と電荷を輸送する電荷輸送層 (CTL)の二層を有する積層型の有機電子写真感光体 (OPC)や、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質をバインダー榭脂に分散させた又は電荷発生物質のみをバインダー榭脂に分散させた単一層からなる単層型の有機電子写真感光体が提案され利用されている。

更に、積層型及び単層型の電子写真感光体として、後述する問題から、両者共に表面層の保護のために保護層（OCL)を設けたものも利用されている。

有機電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じて、所定の感度や電気特性、光学特性を備えていることが要求される。

この電子写真感光体は、その感光層の表面に、コロナ帯電又は接触帯電、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理などの操作が繰返し行われるため、これら操作を行う度に電気的、機械的外力が加わる。

従って、長期間に亘つて電子写真の画質を維持するためには、電子写真感光体の表面に設けた感光層には、これら外力に対する耐久性が要求される。

具体的には、摩擦による表面の摩耗や傷の発生、コロナ帯電や接触帯電、転写でのオゾンなどの活性ガスや放電による表面の劣化に対する耐久性が要求される。このような要請に応えるため、有機電子写真感光体のバインダー榭脂として、感光層に用いる電荷輸送物質との相溶性が良ぐ光学特性も良好な、 2, 2—ビス (4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン（ビスフエノール A)及び 1 , 1 -ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル )シクロへキサン (ビスフエノール Z)などを出発原料とするポリカーボネート榭脂が用いられて来た。

しかしながら、これらのビスフエノール Aやビスフエノール Zを原料とするポリカーボネ一ト榭脂をもってしても上記要求を満足させるには不十分であり、ビスフエノール Aやビスフエノール Z以外の構造を有するポリカーボネート榭脂及び他の榭脂を用いる数多くの方法が提案され、実用化されている。

[0003] 近年、電子写真プロセスを用いた印刷機、複写機のカラー化に伴い、高いタリ-一ング性を実現する感光体表面の表面エネルギーの低さ、特にその持続性が要求されている。

その解決のため、疎水性を付与する添加剤や低表面エネルギー材料の微粒子を分散させる手法などが取られているが、添加剤は電子写真感光体力も染み出し (プリードアウト）易ぐ低表面エネルギー材料の微粒子は、凝集し易ぐ感光体内の光散乱や感光体製造時の分散性不良などの問題を抱えている。

また、各種微粒子の分散性の改良のため、バインダー榭脂を変更したり、各種の添加剤を加える試みもなされている（特許文献 1及び 2)力バインダー榭脂の変更及び各種成分の添加は、感度の低下をきたすなどの電子写真特性の悪ィ匕につながり、別の問題が発生する。

[0004] 特許文献 1 :特開昭 63— 65451号公報

特許文献 2 :特開平 5— 45920号公報

発明の開示

[0005] 本発明は、従来の電子写真感光体に認められる上記の問題点を解決し、長期間に亘つて耐摩耗、耐傷性、耐刷性などに優れた機械強度及びタリ-一ング性などの電子写真特性を有する、実用上優れた電子写真感光体を提供することを目的とする。

[0006] 本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、感光体表面層にコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子を所定の割合で分散させることにより、特に耐刷性などの機械的性質に優れ、特にタリ-一ング特性などの電子写真特性を持続的に有し、凝集に起因する光散乱や分散不良などの問題点がない、電子写真感光体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、

1.導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、少なくともその最外層力コア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体、

2.最外層の二重構造を有する粒子の含有量が、バインダー榭脂及びその他の機能性材料又は保護層の材料に対して、 1〜30質量％である上記 1に記載の電子写真感光体、

3.二重構造を有する粒子の平均粒径が、 10 m以下である上記 1又は 2に記載の電子写真感光体、

4.二重構造を有する粒子が、ゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子又は流動体を内包するマイクロカプセルである上記 1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体、

5.ゴム球状粒子力天然ゴム、合成天然ゴム、スチレン 'ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチノレゴム、クロロプレンゴム、二トリノレゴム、アタリノレゴム、ェピクロノレヒドリンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、フッ素ゴム、アルキルアタリレートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体力得られる 1種又は 2種以上のゴム状重合体、シリコーンゴムから選ばれる一種以上であり、榭脂が、ポリスチレン榭脂、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ酢酸ビュル榭脂、塩ビー酢ビ共重合体、ポリビニルァセタール榭脂、アルキッド榭脂、アクリル榭脂、ポリアクリロニトリル榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアミド榭脂、プチラール榭脂、ポリエステル榭脂、塩ィ匕ビ二リデン一塩ィ匕ビ二ル共重合体、メタタリル榭脂、スチレン一ブタジエン共重合体、塩化ビ-リデンーァクリロ-トリル共重合体、酢酸ビニル榭脂、塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体、シリコーン—アルキッド榭脂、フエノール—ホルムアルデヒド榭脂、スチレン一アルキッド榭脂、メラミン榭脂、ポリエーテル榭脂、ベンゾグアナミン榭脂、ェポキシアタリレート榭脂、ウレタンアタリレート榭脂、ポリ N ビニルカルバゾール榭脂、ポリビュルブチラール榭脂、ポリビュルホルマール榭脂、ポルスルホン榭脂、カゼイン、ゼラチン、ポリビュルアルコール榭脂、ェチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシ一メチルセルロース、塩化ビ-リデン系ポリマーラテックス、アクリロニトリル一ブタジェン共重合体、ビニルトルエンスチレン共重合体、大豆油変性アルキッド榭脂、ニトロ化ポリスチレン榭脂、ポリメチルスチレン榭脂、ポイソプレン榭脂、ポリチォカーボネート榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリハロアリレート榭脂、ポリアリルエーテル榭脂、ポリビュルアタリレート榭脂、ポリエステルアタリレート榭脂、シリコーン榭脂から選ばれる一種以上である上記 4に記載の電子写真感光体、

6.ゴム球状粒子がシリコーンゴムであり、榭脂がシリコーン榭脂である上記 5に記載の電子写真感光体、

7.流動体が、鉱物油、ポリオレフイン、ポリアルキレングリコール、モノエステル、ジェステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、珪酸エステル、ポリフエ-ルエーテル、パーフルォロアルキルエーテル、フッ素系オイル、シリコーンオイル、シリコーンゲル、水から選ばれる一種以上であり、マイクロカプセルの殻材力アラビアゴム、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、ポリアミノ酸、寒天、アルギン酸ソーダ、力ラゲナン、コンニヤクマンナン、デキストラン硫酸塩、ェチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、ァセチルセルロース、ホルマリンナフタレンスルホン酸縮合物、ポリアミド榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリエステル榭脂、ポリカーボネート榭脂、アルキッド榭脂、アミノ榭脂、シリコーン榭脂、無水マレイン酸系共重合体、アクリル酸系共重合体、メタクリル系共重合体、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ塩ィ匕ビユリデン榭脂、ポリエチレン榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリビニルァセタール榭脂、ポリアクリルアマイド榭脂、ポリビ -ルベンゼンスルホン酸、ポリビュルアルコール榭脂、尿素ホルムアルデヒド榭脂、メラミン—ホルムアルデヒド榭脂から選ばれる一種以上である上記 4に記載の電子写真感光体。

8.流動体が鉱物油であり、マイクロカプセルの殻材カメラミンホルムアルデヒド榭脂である上記 7に記載の電子写真感光体

を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

本発明は導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、少なくともその最外層がコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体に関するものである。

本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であり、このような感光層が導電性基体上に形成されたものである限り、その構造に特に制限はなぐ単層型や積層型などの種々の形式の電子写真感光体はもとより、どのような形式ものでもよ、。

本発明の単層型電子写真感光体としては、感光層が少なくとも電荷発生物質及び電荷輸送物質 (ホール輸送物質又は電子輸送物質から選ばれる少なくとも 1種以上の物質）を有するものが好まし、。

本発明の積層型電子写真感光体としては、感光層が少なくとも 1層の電荷発生層と表面層を形成する少なくとも 1層の電荷輸送層を有するものが好まし、。

本発明における電子写真感光体の最外層とは、保護層を有する構造の場合は、当該保護層が最外層であり、保護層を有しない構造の場合は電荷輸送層又は単層からなる感光層である。

保護層を有する場合は、保護層のみに二重構造を有する粒子を含有してもよぐまた保護層だけでなくその内層の電荷輸送層などに含有してもよい。

[0008] コア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子の含有量は、ノンダー榭脂及びその他の機能性材料〔電荷移動物質 (ホール移動物質、電子移動物質)及び電荷発生物質〕又は保護層の材料の合計量に対し 1〜3 0質量％が好ましぐ 3〜20質量％がより好ましぐ 3〜10質量％がさらに好ましい。二重構造を有する粒子の含有量が 1質量％以上であると、感光体の耐摩耗性などの機械的強度が向上し、繰り返し使用後も高いクリーニング性を実現し得る低表面ェネルギー (低摩擦係数)が保持され、 30質量％以下では、光線透過率の低下幅が実用の範囲内であり、電子写真感光体としての機能が十分に発揮される。

本発明の二重構造を有する粒子平均粒径は、 10 m以下が好ましぐより好ましくは 7 μ m以下、更に好ましくは 5 μ m以下、最も好ましくは 1 μ mである。

[0009] 本発明のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子としては、ゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子及び流動体を内包するマイク口カプセルが挙げられる。

本発明のゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子は、ゴム球状粒子に榭脂を薄く被覆した粒子である。榭脂のゴム硬度は、ショァ A50を超えることが好ましぐより好ましくは 70以上、更に好ましくは 100以上である。

尚、榭脂の素材は、室温では弾性を示さない榭脂であってもよい。

榭脂のゴム硬度力ショァ A50を超えると、粒子の分散性が向上する。

ゴム球状粒子のゴム硬度は、ショァ A50以下が好ましぐより好ましくは 40以下、更に好ましくは 30以下である。

ゴム球状粒子のゴム硬度が、ショァ A50以下であると、感光体の耐摩耗性などの機械的強度が向上し、摩耗後の動摩擦係数を低下させることができる。

また、本発明のマイクロカプセルの殻材のゴム硬度は、ショァ A50を超えることが好ましぐより好ましくは 70以上、更に好ましくは 100以上である。

マイクロカプセルの殻材の素材は、室温では弾性を示さなヽ榭脂であってもよ!/、。マイクロカプセルの殻材のゴム硬度力ショァ A50を超えると、粒子の分散性が良好となり、感光体の耐摩耗性などの機械的強度が向上する。

尚、ゴム硬度は、コア材、殻材それぞれと同一の素材を熱プレスなどによりシートィ匕し、タイプ Aのデュロメーターを用いて測定した値である。

[0010] 本発明のゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子において、ゴム球状粒子としては、天然ゴム、合成天然ゴム、スチレン 'ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、 -トリルゴム、アクリルゴム、ェピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、多硫ィ匕ゴム、フッ素ゴム、アルキルアタリレートやアルキルメタタリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体力得られる 1種又は 2種以上のゴム状重合体、シリコーンゴムなどが挙げられる。

[0011] 榭脂としては、ポリスチレン榭脂、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ酢酸ビュル榭脂、塩ビ酢ビ共重合体、ポリビュルァセタール榭脂、アルキッド榭脂、アクリル榭脂、ポリアクリロ二トリル榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアミド榭脂、プチラール榭脂、ポリエステル榭脂、塩ィ匕ビユリデン一塩ィ匕ビュル共重合体、メタクリル樹脂、スチレンーブタジェン共重合体、塩ィ匕ビユリデン—アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル榭脂、塩化ビ- ルー酢酸ビュル無水マレイン酸共重合体、シリコーンアルキッド榭脂、フエノールーホルムアルデヒド榭脂、スチレン一アルキッド榭脂、メラミン榭脂、ポリエーテル榭月旨、ベンゾグアナミン榭旨、エポキシアタリレート榭旨、ウレタンアタリレート榭旨、ポリ N ビュルカルバゾール榭脂、ポリビュルブチラール榭脂、ポリビュルホルマール榭脂、ポルスルホン榭脂、カゼイン、ゼラチン、ポリビュルアルコール榭脂、ェチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビ-リデン系ポリマ一ラテックス、アクリロニトリル一ブタジエン共重合体、ビュルトルエン一スチレン共重合体、大豆油変性アルキッド榭脂、ニトロ化ポリスチレン榭脂、ポリメチルスチレン榭脂、ポイソプレン榭脂、ポリチォカーボネート榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリハロアリレート榭脂、ポリアリルエーテル榭脂、ポリビュルアタリレート榭脂、ポリエステルアタリレート榭脂、シリコーン榭脂などが挙げられる。

本発明のゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子の製造法は、特に限定がなく公知の方法が採用される。

[0012] 本発明のゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子としては、コア'シェルタイプのグラフトゴム状弾性体を好ましく用いることができる。

コア'シェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、コア (芯）と、シェル (殻)力も構成される 2層構造を有している。

このコア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な榭脂状態であり、ゴム状弾性体自体は粉末状 (粒子状態)であるグラフトゴム状弾性体であるコア'シェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、例えば、アルキルアタリレートやアルキルメタタリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体力得られる 1種又は 2種以上のゴム状重合体の存在下に、スチレンなどのビュル系単量体の 1種又は 2種以上を重合させて得られるものが好ましく用いられる。

また、ゴム状重合体の存在下に、スチレン、 α—メチルスチレンなどの芳香族ビ- ル化合物や、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチルなどのアクリル酸エステル、メタタリル酸メチル、メタクリル酸ェチルなどのメタクリル酸エステルなどを重合又は共重合させて得られるものを用いてもょ、。

[0013] コア'シェルタイプのグラフトゴム状弾性体の具体例としては、ブタジエン一アタリ口二トリル一スチレン一コアシェルゴム（ABS)、メチルメタタリレート一ブタジエン一スチレンコアシェルゴム（MBS)、メチルメタクリレートーブチルアタリレートスチレンコアシェルゴム（MAS)、ォクチルアタリレート一ブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（MABS)、アルキルアタリレート一ブタジエン一アクリロニトリル一スチレン一コアシエルゴム（AABS)、ブタジエン一スチレン一コアシェルゴム（SBR)、メチルメタクリレ一トーブチルアタリレートシロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴムなどが挙げられる。

コア'シェルタイプのグラフトゴム状弾性体の市販品としては、ハイプレン B621 (日本ゼオン株式会社製）、 KM— 357P (呉羽化学工業株式会社製）、メタプレン W529 、メタプレン S2001、メタプレン C223、メタプレン B621 (三菱レイヨン株式会社製）、 KM— 330 (ローム &ハース株式会社製)などが挙げられる。

本発明のゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子は、シリコーンゴム球状粒子にシリコ一ン榭脂を被覆した粒子であることが好まし、。

即ち、ゴム球状粒子がシリコーンゴムで、榭脂がシリコーン榭脂であることが好ましい。

シリコーンゴムとしては、例えば、一般式（1)

- (R¹ SiO) - (1)

2 n

(式中、 R¹はアルキル基、ァリール基、ァルケ-ル基、 1価ハロゲンィ匕炭化水素基、反応性基含有の有機基から選択される 1種以上の炭素数 1〜20の 1価の有機基で、その 90モル％以上がメチル基であることが好ましぐ nは 2, 500-120, 000、好ましくは 5, 000〜10, 000の数である。 )

で表わされる線状オルガノポリシロキサンブロックを有する、ゴム弾性をもつ球状のシリコーン硬化物が挙げられる。

アルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられるァリール基としては、フエニル基、トリル基などが挙げられる。

ァルケ-ル基としては、ビュル基、ァリル基などが挙げられる。

ァラルキル基としては、 13 フエ-ルェチル基、 13 フエ-ルプロピル基などが挙げられる。 1価ハロゲン化炭化水素基としては、クロロメチル基、 3 , 3, 3—トリフルォロプロピル基などが挙げられる。

反応性基含有の有機基としては、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、アタリロキシ基、メタクリロキシ基などの反応性基含有の有機基が挙げられる。

また、このシリコーンゴム球状微粒子は、粒子中にシリコーンオイル、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末などを含有していてもよぐ平均粒径は 0. 1〜10 ;ζ ΐη、好ましくは 0. 1〜7 /ζ πι、より好ましくは 0. 1〜5 /ζ πιである。

[0015] このシリコーンゴム球状微粒子の製造方法としては、（a)ビュル基含有オルガノポリシロキサンと (b)オルガノハイドロジエンポリシロキサンを (c)白金系触媒の存在下で付加反応させ硬化させて組成物とすることが好ましい。

この（a)成分は 1分子中にケィ素原子に結合したビニル基を少なくとも 2個有することが必要であり、ビュル基は分子のどの部分に存在してもよいが、少なくとも分子の末端に存在することが好ま、。

ビュル基以外のケィ素原子に結合した有機基としては、上記 R¹と同様の 1価の有機基力も選択されるものである力これはその 90モル％以上カ^チル基であることが好ましい。

また、分子構造は直鎖状であっても分岐状であっても、これらの混合物であってもよぐ本成分の分子量も特に限定されるものではないが、硬化物がゴム状弾性体となるには 25°Cにおける粘度が 0. OO lPa ' s ( lcP)以上であることが好ましい。

[0016] シリコーン榭脂としては、例えば、一般式（2)

R² SiO (2)

2 3/2

(式中、 R²は、アルキル基、ァリール基、ァルケ-ル基、ァラルキル基、 1価ハロゲン化炭化水素基、反応性基を有する有機基から選択される 1種以上からなる炭素数 1 〜20の 1価の有機基を示す。 )

で表わされるオルガノシルセスキォキサン単位を構成単位とする榭脂状の重合物が挙げられる。

ァラルキル基としては、 13 フエ-ルェチル基、 13 フエ-ルプロピル基などが挙げられる。

1価ハロゲン化炭化水素基としては、クロロメチル基、 3, 3, 3 トリフルォロプロピル基などが挙げられる。

[0017] 上記 R²は、その 50モル％以上力メチル基であることが好ましぐ又、上記 R²SiO

3/2 単位の他にその被覆性を損なわない範囲で少量の R² SiO 単位、 R² SiO 単位、

2 2/2 3 1/2

SiO単位が含有されていてもよい。

2

ポリオルガノシルセスキォキサン榭脂は、シリコーンゴム球状微粒子の表面全面に均一に被覆していてもよいし、表面の一部を被覆していてもよぐポリオルガノシルセスキォキサン樹脂の量としては、シリコーンゴム球状微粒子の 100質量部に対し 1〜 500質量部が用いられる。

[0018] 本発明のシリコーンゴム球状粒子にシリコーン榭脂を被覆した粒子の製造方法は、平均粒径が 0. 1〜10 mであるシリコーンゴム球状微粒子の水分散液に、アルカリ性物質又はアルカリ性水溶液とオルガノトリアルコキシシランを添加し、加水分解、縮合反応させて得ることができる。

アルカリ性物質又はアルカリ性水溶液の pHは 10. 0〜13. 0の範囲にある。

アルカリ物質としては、水酸ィ匕ナトリウムなどのアルカリ金属水酸ィ匕物、水酸化カルシゥムなどのアルカリ土類金属水酸ィ匕物、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、アンモニア又はモノメチルァミン、ジメチルァミンなどのアミン類、テトラメチルアンモ- ゥムヒドロキシドなどの四級アンモ-ゥムヒドロキシドなどが挙げられる。

オルガノトリアルコキシシランとしては、例えば、一般式（3)

R²Si (OR³) (3)

3

(式中、 R³は炭素数 1〜6のアルキル基を示し、 R²は上記に同じ。 )

で表されるシラン化合物が挙げられる。炭素数 1〜6のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。

オルガノトリアルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリメトキシシラン、 N— ( β—アミノエチル） γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 3, 3, 3—トリフロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

特に 50モル％以上カチルトリメトキシシランであることが好ましい。

[0019] 本発明のシリコーンゴム球状粒子にシリコーン榭脂を被覆した粒子の市販品としては、 ΚΜΡ— 600、 ΚΜΡ— 605、 X— 52— 7030 (信越ィ匕学工業株式会ネ土製、シジーン複合パウダー）（平均粒径 0. 8〜5、コア硬度 30〜75)などが挙げられる。

[0020] 次に、本発明のマイクロカプセルは、流動体を内包するものである。

流動体とは、液体、ゲル等の流動性を有する物質を意味している。

この流動体の 25°Cでの動粘度としては、 100〜100, OOOmm²Zs、好ましくは 1 , 000〜500, OOOmm²Zsである。

マイクロカプセルに内包される流動体としては、鉱物油、ポリオレフイン、ポリアルキレングリコール、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、珪酸エステル、ポリフエ-ルエーテル、パーフルォロアルキルエーテル、フッ素系オイル、シリコーンオイルなどの合成油が挙げられ、更にはシリコーンゲル、水が挙げられる鉱物油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油又はナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、又はこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油、水添精製油、脱蝌処理油、白土処理油などが挙げられる。

ポリオレフインとしては、例えば、炭素数 8〜14の aーォレフインオリゴマーであるポリ（ —ォレフイン）、ポリブテンなどが挙げられる。

ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。モノエステルとしては、例えば、ノルマルブチルォレエート、 2—ェチルへキシルォレエート、 2—ェチルへキシルステアレート、 2—ェチルへキシルパルミエート、ォレイン酸ブトキシェチルなどが挙げられる。

ジエステルとしては、例えば、アジピン酸ジォクチル、アジピン酸ジイソノエル、アジピン酸ジイソデシル、ァゼライン酸ジ 2—ェチルへキシル、ァゼライン酸ジイソオタチル、ァゼライン酸イソノエル、セバチン酸ジ 2—ェチルへキシル、セバチン酸ジィソォクチル、セバチン酸ジイソノエル、ドデカン二酸 2—ェチルへキシルなどが挙げられる。

ポリオールエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコールと炭素数 8〜10の力ルボン酸とからなるエステル、トリメチロールプロパンと炭素数 8〜 10のカルボン酸とカゝらなるエステルなどが挙げられる。

リン酸エステルとしては、例えば、トリクレジルホスフェート、プロピルジフエ-ルホスフェートなどが挙げられる。

珪酸エステルとしては、例えば、テトラオクチルシリケート、テトラデシルシリケートなどが挙げられる。

ポリエーテルとしては、例えば、ポリフエ-ルエーテル、 1, 3 ビス（m—フエノキシフエノキシ）ベンゼンなどが挙げられる。

パーフルォロアルキルエーテルとしては、例えば、一般式 (4)

C F [O CF (CF )— CF ] （O CF ) O— （4)

2x+l 3 2 n 2

(式中、 χは 1、 2又は 3で、 nZm>40である。）

で表される重合体が挙げられる。

フッ素系オイルとしては、例えば、一般式（5)及び (6)

一 (CF 一 CF— CF O ）一 (5)

2 2 2 n

一〔CF (CF )— CF O 〕一 (6)

3 2 η

で表される重合体などが挙げられる。

シリコーンオイルとしては、例えば、一般式（7)

- (R⁴R⁵SiO) (7)

(式中、 R⁴及び R⁵は、アルキル基、ァリール基、ァルケ-ル基、ァラルキル基、 1価ハロゲン化炭化水素基、反応性基含有の有機基から選択される 1種または 2種以上の炭素数 1〜20の 1価の有機基を示し、 ηは 5〜5000、好ましくは 20〜 1500である。 ) で表わされるシリコーンオイルが挙げられる。

ァラルキル基としては、ベンジル基、 13 フエ-ルェチル基、 γ フエ-ルプロピル基などが挙げられる。

具体的には、ジメチルシリコーンオイル、メチルフエ-ルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ェポキシ変性シリコーンオイル、フロロシリコーンオイルなどをあげることができる。

本発明の流動体は、一種を用いてもよぐ又、二種以上組み合わせて用いてもよい流動体の中で、鉱物油及びシリコーンオイルが好ましぐシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイルが好まし!/、。

本発明で用いるマイクロカプセルのカプセル殻材は、内包される流動体に対して不溶性であり、電子写真感光体の使用条件で破壊されないものである。

また、マイクロカプセルのカプセル殻材は、該流動体が容易に透過しない材料であつても、少しずつ透過する材料であってもよい。

マイクロカプセルのカプセル殻材としては、フィルム形成性高分子物質が挙げられる。

フィルム形成性高分子物質としては、従来公知のものを用いることができ、例えば、アラビアゴム、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、ポリアミノ酸、寒天、アルギン酸ソーダ、力ラゲナン、コンニヤクマンナン、デキストラン硫酸塩、ェチルセルロース、ニトロセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、ァセチノレセノレロース、ホノレマリンナフタレンスルホン酸縮合物、ポリアミド榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリエステル榭脂、ポリカーボネート榭脂、アルキッド榭脂、アミノ榭脂、シリコーン榭脂、無水マレイン酸系共重合体、アクリル酸系共重合体、メタクリル系共重合体、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ塩化ビ-リデン榭脂、ポリエチレン榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリビニルァセタール榭脂、ポリアクリルアマイド榭脂、ポリビュルベンゼンスルホン酸、ポリビュルアルコール榭脂、尿素 —ホルムアルデヒド榭脂、メラミン一ホルムアルデヒド榭脂などが挙げられる。

中でもメラミン一ホルムアルデヒド榭脂が好ましい。

上記したマイクロカプセルは、 1種単独でも、又は 2種以上のものを混合して用いることちでさる。

[0023] マイクロカプセルの製造方法としては、公知のマイクロカプセル方法、例えば、コンプレックスコアセルべーシヨン法、シンプルコアセルべーシヨン法、ソルトコアセルべ一シヨン法、 pH変化、溶媒変化、溶媒除去によるポリマーの不溶ィ匕などの水溶性又は水性分散液からの相分離法、界面重合法、 InSitu重合法などが挙げられる。

[0024] メラミンホルムアルデヒド榭脂をカプセル殻材としたマイクロカプセルの製造法としては、例えば、下記のような方法が挙げられる。

エチレン無水マレイン酸共重合体等の液体ビヒクル連続相に流動体を乳化分散させた後、その界面上にメラミン—ホルムアルデヒド榭脂の一次榭脂皮膜を着膜させ、マイクロカプセルが分散媒中に懸濁したマイクロカプセル'スラリーを得る。

次に、該マイクロカプセル'スラリーを室温まで徐冷して、 pHを若干酸性に調整した後、この系に二次皮膜用榭脂として、メラミン一ホルムアルデヒド榭脂を添加し、液体ビヒクル連続相中に針状榭脂微小片を析出させた後、該針状榭脂微小片をマイクロカプセル一次榭脂皮膜上に二次榭脂皮膜として固着して微小粒子マイクロカプセルを形成するものである。

しかし、一次、二次榭脂皮膜と区別せずに、通常のマイクロカプセル皮膜形成工程においての工程途中で、 pHを下げ榭脂化反応を異常に高め遊離の針状榭脂片をビヒクル中に析出させた後、続けて適正なカプセル皮膜形成の条件の pHに戻し、膜形成と同時に針状榭脂片を膜にとりこませて、カプセルを形成させることもできる。

[0025] 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基板としては、各種のものを使用することができ、具体的には、アルミニウムやニッケル、クロム、パラジウム、チタン、モリブデン、インジウム、金、白金、銀、銅、亜鉛、真鍮、ステンレス、酸化鉛、酸化錫、酸ィ匕インジウム、 ITO又はグラフアイトからなる板やドラム、シート、並びに蒸着、スパッタリング、塗布などによりコーティングして導電処理したガラス、布、紙又はプラスチックのフィルム、シート及びシームレスシーベルト、電極酸化などにより金属酸化処理した金属ドラムなどを使用することができる。

[0026] 積層型電子写真感光体の電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含むものであり、この電荷発生層はその下地となる基体上に、真空蒸着法や化学蒸着法、スパッタリング法によって、電荷発生物質の層を形成するか、又はその下地となる層上に電荷発生物質をバインダー榭脂を用いて結着することにより形成することができる。

バインダー榭脂を用いる電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー榭脂と共に適当な溶媒により分散又は溶解した塗工液を、所定の下地となる層上に塗布し、乾燥する方法などが好適に用いられる。

このようにして得られる電荷発生層の厚さは、 0. 01-2. O /z m、好ましくは 0. 1〜 0. 8 mである。

電荷発生層の厚さを 0. 01 m以上とすると、均一な厚さの層を形成することが容易であり、又、 2. 0 m以下であると電子写真特性が上昇する。

[0027] 上記電荷発生層における電荷発生材料としては、各種のものを使用することができる。

具体的な化合物としては、非晶質セレンや、三方晶セレンなどのセレン単体、セレン—テルルなどのセレン合金、 As Seなどのセレン化合物又はセレン含有組成物、

2 3

酸化亜鉛、 CdS— Seなどの第 12族及び第 16族元素からなる無機材料、酸化チタンなどの酸化物系半導体、アモルファスシリコンなどのシリコン系材料、 τ型無金属フタロシアニン、％型無金属フタロシアニンなどの無金属フタロシアニン顔料、ひ型銅フタロシアニン、 β型銅フタロシアニン、 _Ί型銅フタロシアニン、 _ε型銅フタロシアニン、 X 型銅フタロシアニン、 A型チタ-ルフタロシアニン、 B型チタ-ルフタロシアニン、 C型チタニルフタロシアニン、 D型チタ-ルフタロシアニン、 E型チタ-ルフタロシアニン、 F型チタ-ルフタロシアニン、 G型チタ-ルフタロシアニン、 H型チタニルフタロシア- ン、 K型チタ-ルフタロシア-ン、 L型チタ-ルフタロシア-ン、 M型チタ-ルフタロシァニン、 N型チタ-ルフタロシア-ン、 Y型チタ-ルフタロシア-ン、ォキソチタ-ルフタロシアニン、 X線回折図におけるブラック角 2 0が 27. 3±0. 2度に強い回折ピークを示すチタ-ルフタロシアニンなどの金属フタロシアニン顔料、シァニン染料、アントラセン顔料、ビスァゾ顔料、ピレン顔料、多環キノン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、ピリリウム染料、スクェアリウム顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料、ァゾ顔料、チォインジゴ顔料、キノリン顔料、レーキ顔料、ォキサジン顔料、ジォキサジン顔料、トリフエ-ルメタン顔料、ァズレニウム染料、トリアリールメタン染料、キサンチン染料、チアジン染料、チアピリリウム染料、ポリビュル力ルバゾール、ビスべンゾイミダゾール顔料などが挙げられる。

これら化合物は、 1種単独でも、又は 2種以上のものを混合して、電荷発生物質として用いることができる。

これら電荷発生物質の中でも、好適なものとしては、特開平 11— 172003号公報に記載のものが挙げられる。

上記電荷発生層におけるバインダー榭脂としては、特に制限はなぐ各種のものを使用できる。

具体的には、ポリスチレン榭脂、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ酢酸ビニル榭脂、塩ビ- 酢ビ共重合体、ポリビュルァセタール榭脂、アルキッド榭脂、アクリル榭脂、ポリアタリロニトリル榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアミド榭脂、プチラール榭脂、ポリエステル榭脂、塩ィ匕ビユリデン一塩ィ匕ビュル共重合体、メタタリル榭脂、スチレン一ブタジエン共重合体、塩ィ匕ビユリデンーアクリロニトリル共重合体、塩ィ匕ビュル酢酸ビュル無水マレイン酸共重合体、シリコーン榭脂シリコーンアルキッド榭脂、フエノールーホルムアルデヒド榭脂、スチレン一アルキッド榭脂、メラミン榭脂、ポリエーテル榭脂、ベンゾグアナミン榭脂、エポキシアタリレート榭脂、ウレタンアタリレート榭脂、ポリ N ビニルカルバゾール榭脂、ポリビュルブチラール榭脂、ポリビュルホルマール榭脂、ポルスルホン榭脂、カゼイン、ゼラチン、ポリビュルアルコール榭脂、ェチルセル口ース、ニトロセルロース、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビ-リデン系ポリマーラテックス、アクリロニトリルブタジエン共重合体、ビュルトルエンスチレン共重合体、大豆油変性アルキッド榭脂、ニトロ化ポリスチレン榭脂、ポリメチルスチレン榭脂、ポイソプレン榭脂、ポリチォカーボネート榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリハロアリレート榭脂、ポリアリルエーテル榭脂、ポリビュルアタリレート榭脂、ポリエステルアタリレート榭脂などが挙げられる。

電荷輸送層は、下地となる層（例えば、電荷発生層）上に、電荷輸送物質をバインダー榭脂を用いて結着することにより形成することができる。

上記電荷輸送層におけるバインダー榭脂としては、特に制限はなぐ各種のものを使用できる。

上記ノインダー榭脂は、 1種を単独で用いることもできるし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

この電荷輸送層において、上記バインダー榭脂の内、機械特性、光学特性、電気特性、電荷輸送層の形成の容易さなど力ポリカーボネート榭脂、ポリアリレート榭脂が好適に用いられる。

[0030] この電荷輸送層の形成方法としては、各種の方式を使用することができるが、通常、本発明のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子、電荷輸送物質とポリカーボネート榭脂又はポリアリレート榭脂、又は本発明の目的を阻害しない範囲で、他のバインダー榭脂などと共に適当な溶媒に分散した塗工液を、所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥する方式などが使用される。また、榭脂組成物 (本発明の二重構造を有する粒子とバインダー榭脂の混合物）と電荷輸送物質の配合割合は、好ましくは質量比で20 : 80〜80 : 20、更に好ましくは 30 : 70〜70 : 30である。

このようにして形成される電荷輸送層の厚さは、 5〜： LOO /z m 好ましくは 10〜30 μ mであ。

電荷輸送層の厚さが 5 μ m以上であると、初期電位が高くなり、 100 μ m以下であると、電子写真特性が上昇する。

[0031] 本発明の電子写真感光体において使用できる電荷輸送物質としては、特開 2003 — 302775号公報に開示された各種の化合物を使用することができる。

このような化合物としては、力ルバゾール化合物、インドール化合物、イミダゾール化合物、ォキサゾール化合物、ピラゾール化合物、ォキサジァゾール化合物、ピラゾリンィ匕合物、チアジアゾール化合物、ァ-リンィ匕合物、ヒドラゾンィ匕合物、芳香族アミン化合物、脂肪族ァミン化合物、スチルベン化合物、フルォレノンィ匕合物、ブタジェン化合物、キノンィ匕合物、キノジメタンィ匕合物、チアゾール化合物、トリァゾール化合物、イミダゾロンィ匕合物、イミダゾリジンィ匕合物、ビスイミダゾリジンィ匕合物、ォキサゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンズイミダゾール化合物、キナゾリン化合物、ベンゾフラン化合物、アタリジン化合物、フエナジン化合物、ポリ—N—ビュルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアタリジン、ポリ 9 ビュルフエ-ルアントラセン、ピレン—ホルムアルデヒド榭脂、ェチルカルバゾール榭脂、又はこれらの構造を主鎖や側鎖に有する重合体などが好適に用いられる。

これら化合物は、 1種単独で使用してもよいし、 2種以上を使用してもよい。

[0032] 本発明の電子写真感光体においては、上記導電性基体と感光層との間に、下引き層を設けることができる。

この下引き層としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコ-ァ、チタン酸、ジルコン酸、ランタン鉛、チタンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸バリウム、酸化錫、酸化インジウム、酸ィ匕珪素などの微粒子、ポリアミド榭脂、フエノール榭脂、カゼイン、メラミン榭脂、ベンゾグアナミン榭脂、ポリウレタン榭脂、エポキシ榭脂、セノレロース、ニトロセルロース、ポリビュルアルコール榭脂、ポリビュルプチラール榭脂などの成分を使用することができる。

また、この下引き層に用いる榭脂として、上記バインダー榭脂を用いてもよい。これらの微粒子ゃ榭脂は、単独又は種々混合して用いることができる

これらを混合物として用いる場合、特に、無機質微粒子と榭脂を併用すると、平滑性のょ、皮膜が形成されることから好適である。

この下引き層の厚さは、 0. 01〜10 m、好ましくは 0. 01〜1 111である。この厚さが 0. 01 m以上であると、下引き層を均一に形成することが容易であり、又 10 μ m以下であると電子写真特性が上昇する。

[0033] また、上記導電性基体と感光層との間には、通常使用されるようなブロッキング層を設けることができる。

このブロッキング層としては、上記のバインダー榭脂と同種のものを用いることができる。

このブロッキング層の厚さは、 0. 01〜20 111、好ましくは0. 01〜10 /ζ πιである。この厚さが 0. 01 m以上であると、ブロッキング層を均一に形成することが容易であり、又 20 m以下であると電子写真特性が上昇する。

[0034] 更に、本発明の電子写真感光体において、感光層の上に保護層を積層する場合、この保護層には、上記のバインダー榭脂と同種の榭脂を用いることができる。

この保護層の厚さは、 0. 01〜20 111、好ましくは0. 01〜10 /ζ πιである。保護層には、本発明のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カもなる二重構造を有する粒子以外に、上記電荷発生物質、電荷輸送物質、添加剤、金属やその酸化物、窒化物、塩、合金、カーボンブラック、有機導電性化合物などの導電性材料を含有させることができる。

更に、本発明の電子写真感光体の性能向上のために、上記電荷発生層及び電荷輸送層に、結合剤、可塑剤、硬化触媒、流動性付与剤、ピンホール制御剤、分光感度増感剤 (増感染料)を添加してもよヽ。

また、繰り返し使用に対しての残留電位の増力！]、帯電電位の低下、感度の低下を防止する目的で種々の化学物質、酸化防止剤、界面活性剤、カール防止剤、レペリング剤などの添加剤を添加することができる。

[0035] 上記結合剤としては、シリコーン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリエステル榭脂、エポキシ榭脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリルアミド榭脂、ポリブタジエン榭脂、ポリイソプレン榭脂、メラミン榭脂、ベンゾグアナミン榭脂、ポリクロ口プレン榭脂、ポリアクリロニトリル榭脂、ェチルセルロース榭脂、ニトロセルロース榭脂、尿素樹脂、フエノール榭脂、フエノキシ榭脂、ポリビュルプチラール榭脂、ホルマール榭脂、酢酸ビュル榭脂、酢酸ビ- ル Z塩ィ匕ビュル共重合榭脂、ポリエステルカーボネート榭脂などが挙げられる。また、熱及び Z又は光硬化性榭脂も使用することができる。

電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成し得る榭脂であれば、特に制限はない。この結合剤は、電荷輸送層のコア材とコア材ょり大きなゴム硬度を有するシェル材力もなる二重構造を有する粒子及びバインダー榭脂からなる榭脂組成物に対して、 1

〜200質量％の配合割合で添加することが好ましぐ 5〜： LOO質量％がより好ましい。結合剤の配合割合が 1質量％以上であると、感光層の皮膜が均一となり、画質が上昇する傾向があり、 200質量％以下であると感度が上昇し、残留電位が低くなる傾向がある。

[0036] 上記可塑剤の具体例としては、ビフエ-ル、塩化ビフエニル、 o—ターフェ-ル、ノヽロゲン化パラフィン、ジメチルナフタレン、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート、ジエチレングリコールフタレート、トリフエ-ルフォスフェート、ジィソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ラウリル酸ブチル、メチルフタリールェチルダリコレート、ジメチルダリコールフタレート、メチルナフタレン、ベンゾフエノン、ポリプロピレン、ポリスチレン、フルォロ炭化水素などが挙げられる。

[0037] 上記硬化触媒の具体例としては、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノ-ルナフタレンジスルホン酸などが挙げられ、流動性付与剤としては、モダフロー、ァクロナール 4Fなどが挙げられ、ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレートが挙げられる。

これら可塑剤、硬化触媒、流動性付与剤、ピンホール制御剤は、上記電荷輸送層のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子及びバインダー榭脂からなる榭脂組成物に対して、 5質量％以下用いることが好ましい。

また、分光感度増感剤としては、増感染料を用いる場合には、例えば、メチルバィォレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブルーなどのトリフエ-ルメタン系染料、エリス口シン、ローダミン _B、ローダミン ₃R、アタリジンオレンジ、フラぺオシンなどのアタリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーンなどのチアジン染料、カプリブルー、メルドラブル一などのォキサジン染料、シァニン染料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チォピリリュウム塩染料などが適している。

[0038] 感光層には、感度の向上、残留電位の減少、反復使用時の疲労低減などの目的で、電子受容物質を添加することができる。

その具体例としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロ口無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、 3— -トロ無水フタル酸、 4 -トロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシァノエチレン、テトラシァノキノジメタン、 o ジニトロベンゼン、 m—ジニトロベンゼン、 1, 3, 5— トリニトロベンゼン、 p—二トロべンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマ-ル、ベンゾキノン、 2, 3 ジクロロべンゾキノン、ジクロロジシァノパラベンゾキノン、ナフトキノン、ジフエノキノン、トロポキノン、アントラキノン、 1 クロロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、 4一二トロべンゾフエノン、 4, 4'ージニトロべンゾフエノン、 4— -トロベンザルマロンジ-トリル、 α—シァノ一 13 - (ρ シァノフエ-ル）アクリル酸ェチル、 9 アントラセ-ルメチルマロンジ-トリル、 1—シァノ—（ρ—-トロフエ-ル）一 2— (p—クロォ rフエ-ル）エチレン、 2, 7—ジ-トロフルォレノン、 2, 4, 7—トリ-トロフルォレノン、 2, 4, 5,7—テトラ-トロフルォレノン、 9—フルォレニリデン一（ジシァノメチレンマロノ-トリル）、ポリ-トロ一 9—フルォレユリデン一（ジシァノメチレンマロノジ-トリル）、ピクリン酸、◦— -トロ安息香酸、 p—-トロ安息香酸、 3, 5— ジニトロ安息香酸、ペンタフルォロ安息香酸、 5— -トロサリチル酸、 3, 5—ジ-トロサリチル酸、フタル酸、メリット酸などの電子親和力の大きい化合物が好ましい。

これらの化合物は、電荷発生層、電荷輸送層のいずれかに加えてもよぐその配合割合は電荷発生物質又は電荷輸送物質に対して 0. 01〜200質量％、好ましくは 0 . 1〜50質量％である。

[0039] また、表面性改良のため、四フッ化工チレン榭脂、三フッ化塩ィ匕エチレン榭脂、四フッ化工チレン六フッ化プロピレン榭脂、フッ化ビニル榭脂、フッ化ビニリデン榭脂、二フッ化二塩ィ匕エチレン榭脂及びそれらの共重合体、フッ素系グラフトポリマーを用いてもよい。

これらの表面改質剤の配合割合は、上記電荷輸送層のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カゝらなる二重構造を有する粒子及びバインダー榭脂からなる榭脂組成物に対して、 0. 1〜60質量％、好ましくは 2〜40質量％である。

この配合割合が 0. 1質量％以上であると、表面耐久性、表面エネルギー低下などの表面改質が充分であり、 60質量％以下であると、電子写真特性が上昇する。

[0040] 上記酸ィ匕防止剤としては、ヒンダードフエノール系酸ィ匕防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸ィ匕防止剤、スルフイド系酸化防止剤、有機りん系酸化防止剤などが好ましい。

これら酸化防止剤の配合割合は、上記電荷輸送物質又は電荷輸送層のコア材とコァ材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子及びバインダー榭脂からなる榭脂組成物に対して、通常、 0. 01〜10質量％、好ましくは、 0. 1 〜5質量％である。

ヒンダードフエノール系の酸ィ匕防止剤、芳香族ァミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、スルフイド系酸化防止剤、有機りん系酸化防止剤の具体的な構造の例としては、特開平 11— 172003号公報に記載されているものが挙げられる。これら酸化防止剤は、 1種単独で用いてもよぐ 2種以上を混合して用いてもよい。また、これらは上記感光層の他、保護層や下引き層、ブロッキング層に添加してもよい。

[0041] 上記電荷発生層、電荷輸送層の形成に使用する溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ァ-ソールなどの芳香族系溶媒、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、酢酸ェチル、ェチルセルソルブなどのエステル類、四塩化炭素、クロ口ホルム、ジクロロメタン、テトラクロロェタンなどのハロゲン系炭化水素、テトラヒドロフラン、ジォキサンなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。

これらの溶媒は、 1種単独で使用してもよぐ 2種以上を混合溶媒として用いてもよい。

[0042] 上記塗工液を調製する方法としては、上記の原料をボールミル、超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミル、ミキサー、アトライターなどを用いて、分散させる方法が挙げられる。

得られた塗工液を塗工する方法については、浸漬塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケーター塗工法、スプレーコーター塗工法、バーコ一ター塗工法、ロールコーター塗工法、ディップコーター塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、アトライター塗工法、スピナ一塗工法、ビード塗工法、ブレード塗工法、カーテン塗工法などを採用することがでさる。

[0043] 単層型電子写真感光体の感光層の形成は、本発明のコア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カゝらなる二重構造を有する粒子及びバインダー榭脂からなる榭脂組成物、電荷発生物質、電荷輸送物質 (ホール輸送物質及び Z又は電子輸送物質）、添加剤、他のバインダー榭脂などを用いて形成される。

この場合の塗工液の調製及びその塗工法、添加剤などについては、上記積層型電子写真感光体の感光層の形成の場合と同様である。

更に、単層型電子写真感光体においても、上記と同様に下引き層、ブロッキング層、保護層を設けてもよい。

この単層型電子写真感光体における感光層の厚さは、 5〜： LOO m、好ましくは 8 〜50 μ mであり、感光層の厚さが 5 μ m以上であると初期電位を所望の値とすることができ、 100 m以下であると電子写真特性が上昇する。

単層型電子写真感光体の製造に用いられる電荷発生物質:榭脂組成物 (本発明に係る二重構造を有する粒子とバインダー榭脂の混合物）の比率は、質量比で 1： 99 〜30 : 70、好ましくは 3 : 97〜15 : 85である。

また、電荷輸送物質を添加する場合は、電荷輸送物質:榭脂組成物 (本発明に係る二重構造を有する粒子とバインダー榭脂の混合物）の比率は、質量比で 5： 95〜8 0 : 20、好ましくは10 : 90〜60 :40でぁる。

このようにして得られる本発明の電子写真感光体は、優れた耐摩耗性を有し、長期間に亘つて優れた耐刷性及び電子写真特性を有する感光体であり、複写機 (モノク口、マルチカラー、フルカラー；アナログ、デジタル）プリンター（レーザー、 LED、液晶シャッター）、ファクシミリ、製版機などの各種の電子写真分野に好適に用いられる本発明の電子写真感光体を使用するにあたっては、帯電法としては、コロナ放電（コロトロン、スコロトロン)、接触帯電 (帯電ロール、帯電ブラシ)などが用いられる。また、露光法としては、ハロゲンランプ、蛍光ランプ、レーザー（半導体、 He-Ne) 、 LED,感光体内部露光方式のいずれを採用してもよい。

現像法としては、カスケード現像、二成分磁気ブラシ現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像などの乾式現像方式や液体トナーなどを用いた湿式現像方式が用いられる。

転写法としては、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法や、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。

定着法としては、熱ローラ定着、ラジアントフラッシュ定着、オープン定着、圧力定着などが用いられる。

更に、クリーニング'除電法としては、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなどが用いられる。実施例

[0045] 次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

[0046] 製造例 1 (オイルを内包するメラミンホルムアルデヒド榭脂マイクロカプセル）

ァ-オン性水溶性高分子物質であるエチレン無水マレイン酸共重合体 (モンサント •ケミカルズ社製、 EMI— 31)を溶解した 5質量％水溶液 lOOgを pH4. 5に調整後、この溶液に流動体として鉱物油〔ISOVG150、中心値の動粘度 150mm²Zs (40°C )〕 100mlをカ卩え、ホモミキサーによって乳化分散して、オイルの油滴粒子径 2〜 3 mmの 0/W型のエマノレジョンを得た。

このェマルジヨン系を攪拌しながら、メチロール ·メラミン榭脂水溶液 (住友ィ匕学工業社製、スミレーズ'レジン 613)の 17質量⁰ /₀固形分に調整した溶液 70gをカ卩え、更に系の温度を 55°Cに昇温して約 2時間攪拌を続けた後、 15質量％苛性ソーダ水溶液を加えて系の pHを 5. 5に調整し、更に 3時間攪拌を続けた。

系の温度を室温まで徐冷して、油滴の界面上にカプセル榭脂皮膜 (一次榭脂皮膜 )を形成させた。

[0047] 次に、マイクロカプセル'スラリーの pHを、 10質量％塩酸を用いて、 3. 5に下げてからメチロール ·メラミン榭脂 25質量％の水溶液 lOOgを加え、系の温度を 50°Cに昇温して攪拌を続けた。

その後、 pHを 0. 2高く調整し、系の温度を 60°Cに昇温して攪拌スピードを調整しながら 2時間攪拌し、析出微片を取り込んだ濃厚重合メラミン榭脂をマイクロカプセル粒子の一次皮膜面に二次榭脂皮膜として着膜させた。

これに、約 100mlの水を力卩ぇ系を室温まで冷却し、得られたマイクロカプセル分散液 (スラリー）をブフナーロートを用いて真空吸引して脱水すると、マイクロカプセル粒子はケーキ状となった。

この脱水ケーキを、トレーに広げ室温で 24時間放置後、 400メッシュスターリンを用い、篩振動器にかけると、乾燥ブロックは簡単にほぐれて、一次粒子としてメッシュを通過し、マイクロカプセル（MC— 1)粉体を得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 5 μ mであった。尚、メラミン一ホルムアルデヒド榭脂は、ゴム弾性を示さない榭脂である。

実施例 1

導電性基体として、アルミニウム金属を蒸着したポリエチレンテレフタレート榭脂フィルムを用い、その表面に、電荷発生層と電荷輸送層を順次積層して積層型感光層を形成した電子写真感光体を製造した。

電荷発生物質として、ォキソチタニウムフタロシアニン 0. 5質量部を用い、バインダー榭脂としてプチラール榭脂 0. 5質量部を用いた。

これらを溶媒の塩化メチレン 19質量部にカ卩え、ボールミルにて分散し、この分散液をバーコ一ターにより、上記導電性基体フィルム表面に塗工し、乾燥させること〖こより、膜厚約 0. 5 mの電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質として、下記構造式で表わされる化合物（CTM— 1) 0. 5g [化 1]

及びポリカーボネート榭脂〔PC— 1： 1, 1—ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）シクロへキサンポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕 0. 5g、シリコーン複合パウダー (信越シリコーン社製、 KMP— 600、シリコーンゴムパウダーをシリコーン榭脂で被覆した微粒子、平均粒径 5 μ m、全ゴム高度ショァ A30) 50mgをテトラヒドロフラン 10ml に分散し、塗工液を調製した。

この塗工液をアプリケーターにより、上記電荷発生層の上に塗布し、乾燥し、膜厚約 20 μ mの電荷輸送層を形成した。

この場合、塗液又は塗膜におけるシリコーン複合パウダーの分散性を観察し、以下のように評価した。

凝集がな、もの：分散性が良好 (〇）、凝集が見られるもの：分散性が不良（ X ) 次いで、静電気帯電試験装置 EPA— 8100〔川口電機製作所 (株)製〕を用いて、下記の電子写真特性を測定した。 6kVのコロナ放電を行い、初期表面電位 (V0)、光照射（lOLux) 5秒後の残留電位 (VR)、半減露光量 (E1Z2)を測定し、以下のように評価した。

表面電位の値が一 740V〜一 770Vの範囲にあるもの：良好（〇）、範囲外のもの：不良（X )

残留電位の値が OV〜一 10Vの範囲にあるもの：良好（〇）、範囲外のもの：不良（半減露光量の値が 0. 85Lux' sec以下のもの：良好（〇）、 0. 85Lux' secを超えるもの：不良（X )

更に、スガ摩耗試験機 NUS— ISO— 3型〔スガ試験機 (株)製〕を用い、 4. 9Nの荷重をかけた摩耗紙 (粒径 3 μ mのアルミナ粒子を含有)を感光層表面と接触させて 20 00回往復運動を行い、質量減少量を測定し、電荷輸送層の耐摩耗性を評価した。更に、耐摩耗性を評価したものと同一の試料について、表面性試験機〔ヘイドン（株)製、荷重 20g、速度 20mmZ分、摩擦体:ステンレス球〕を用いて、動摩擦係数を測定した。

これらの結果を第 1表に示す。

[0049] 実施例 2

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC— 2 : 2, 2 ビス（3—メチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロパンポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0050] 実施例 3

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 3 : 2, 2 -ビス（3 メチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロパンと 1 , 1 ビス（4 -ヒドロキシフエ -ル） 1 フエ-ルェタンの 1 : 1共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 5000 0〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。 [0051] 実施例 4

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC—4 : 2, 2 —ビス（3—メチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ -ル）プロパン及び 1, 1—ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）— 1—フエ-ルェタンの 2 : 6 : 2共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0052] 実施例 5

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 5 : 2, 2 -ビス（3 メチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロパンと 2, 2 -ビス（4 -ヒドロキシフエニル)プロパンの 3 : 7共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行つた o

これらの結果を第 1表に示す。

[0053] 実施例 6

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 6 : 1, 1 -ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）シクロへキサンと 4, 4' -ビフエノールの 8： 2共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0054] 実施例 7

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 7 : 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）プロパンと 4, 4'ービフエノールの 8： 2共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0055] 実施例 8

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 8 : 2, 2 —ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 4, 4'—ビフエノール及び α , ω—ビス〔3— (2—ヒドロキシフエ-ル）プロパンジメチルシロキシ〕ポリジメチルシロキサン（数平均分子量： 3000)の 8 : 2 : 0. 01共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0056] 実施例 9

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC 9 : 2, 2 —ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン、 4, 4'—ビフエノール及び α , ω—ビス〔3— (3メトキシ一 4—ヒドロキシフエ-ル）プロパンジメチルシロシ〕ポリジメチルシロキサン（数平均分子量： 3000)の 8 : 2 : 0. 3共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 500 00〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0057] 実施例 10

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC— 10 : 2, 2 -ビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）ブタンと 9, 9 -ビス（3 メチル 4 ヒドロキシフエ -ル）フルオレンの 8： 2共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0058] 実施例 11

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂 [PC- 11 : 1, 1 ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）ェタンと 4, 4'ービフエノールの 8： 2共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0059] 実施例 12 実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリカーボネート榭脂〔PC— 12 : 1, 1—ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）ェタン、 9, 9 ビス（3—メチル 4 ヒドロキシフエ -ル）フルオレン及び、 ω—ビス〔3— (3メトキシ一 4—ヒドロキシフエ-ル）プロパンジメチルシロシ〕ポリジメチルシロキサン（数平均分子量： 3000)の 8： 2： 0. 03共重合ポリカーボネート、粘度平均分子量 = 70000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0060] 実施例 13

実施例 1のポリカーボネート榭脂（PC— 1)を、ポリアリレーン榭脂〔PAR— 1 : 2, 2 —ビス（3—メチル 4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン、テレフタル酸及びイソフタル酸の 50 : 25 : 50共重合ポリアリレーン、粘度平均分子量 = 50000〕に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。これらの結果を第 1表に示す。

[0061] 実施例 14

実施例 1のシリコーン複合パウダー（信越シリコーン社製、 KMP— 600、シリコーンゴムパウダーをシリコーン榭脂で被覆した微粒子、平均粒径 5 /ζ πι、全ゴム高度ショァ Α30)を、シリコーン複合パウダー（信越シリコーン社製、 ΚΜΡ— 605、シリコーンゴムパウダーをシリコーン榭脂で被覆した微粒子、平均粒径 2 /ζ πι、全ゴム高度ショァ 75)に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0062] 実施例 15

実施例 1のシリコーン複合パウダー（信越シリコーン社製、 ΚΜΡ— 600、シリコーンゴムパウダーをシリコーン榭脂で被覆した微粒子、平均粒径 5 /ζ πι、全ゴム高度ショァ Α30)を、製造例 1のマイクロカプセル (MC— 1)に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 1表に示す。

[0063] [表 1] 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇摩度減露感（）電位耗半光量残留電位量初期表面

散動摩擦係数分性

( ()) ) () (LVVmus gx-ec

施例実 1 o 施例実 2 o o o o o o o o o o o o 施実例 3

施例実 4

00 O cr> to CO 00 CO o σ> o 施例実 5 o o o o o o o o o 施例実 6

施実例 7

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇施例実 9

施例実01

施例実11

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

1施実例21

実施例 13

施実例 14

〇〇〇〇〇〇〇〇〇 o 〇〇〇〇〇施実例 15

00

[0064] 比較例 1 13

実施例 1 13において、二重構造を有する粒子を添加しない他は、実施例 1と同様にして感光体を作製し、分散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を第 2表に示す。

[0065] 比較例 14

実施例 1のシリコーン複合パウダー (信越シリコーン社製、 KMP— 600、シリコーンゴムパウダーをシリコーン樹脂で被覆した微粒子、平均粒径 _{5 iU m}、全ゴム咼度ショァ A30)を、メチルシリコーン粒子（東レ'ダウコーユング社製、トレフィル E— 500、平均粒径摩度減耗感（露）留電位電位量半光量残初期表面 3 m、全ゴム高度ショァ A30)に代えた他は、実施例 1と同様にして感光体摩分散動擦係数性

を作製し、分 ( ( )) () ()LVVum gx'sec散性及び電子写真特性の評価を行った。

これらの結果を較例比 1第 2表に示す。

[表 2] 較例比 2

較例比 3

較例比 4

1 1 1 1 較例比 5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 X

較例比 6

較例比 7

トト t - 較例比 8 トト o ο o o o o o o o ο ο ο ο o

較例比 9

較例比 10

σ> o ト較例比 11 ト

較例比 12

施例実31

施実例 14

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

〇〇〇〇〇 o 〇〇〇〇〇〇〇〇

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇産業上の利用可能性

本発明によれば、電子写真感光体の最外層 (感光層など）に、コア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子を分散することにより、感光体の耐摩耗性などの機械強度が向上し、耐久性の高、クリーニング性を実現しうる低表面エネルギー (摩擦係数)を保持する電子写真感光体を提供することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、少なくともその最外層力コア材とコア材より大きなゴム硬度を有するシェル材カなる二重構造を有する粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。

[2] 最外層の二重構造を有する粒子の含有量が、バインダー榭脂及びその他の機能性材料又は保護層の材料に対して、 1〜30質量％である請求項 1に記載の電子写真感光体。

[3] 二重構造を有する粒子の平均粒径が、 10 μ m以下である請求項 1又は 2に記載の電子写真感光体。

[4] 二重構造を有する粒子が、ゴム球状粒子に榭脂を被覆した粒子又は流動体を内包するマイクロカプセルである請求項 1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。

[5] ゴム球状粒子力天然ゴム、合成天然ゴム、スチレン 'ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、二トリルゴム、アクリルゴム、ェピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、フッ素ゴム、アルキルアタリレートやアルキルメタタリレート、ジメチルシロキサンを主体とする単量体力得られる 1種又は 2種以上のゴム状重合体、シリコーンゴムから選ばれる一種以上であり、榭脂が、ポリスチレン榭脂、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ酢酸ビニル榭脂、塩ビー酢ビ共重合体、ポリビュルァセタール榭脂、アルキッド榭脂、アクリル榭脂、ポリアクリロニトリル榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリアミド榭脂、プチラール榭脂、ポリエステル榭脂、塩ィ匕ビ二リデン一塩ィ匕ビニル共重合体、メタタリル榭脂、スチレン一ブタジエン共重合体、塩ィ匕ビユリデンーアタリ口-トリル共重合体、酢酸ビニル榭脂、塩ィヒビュル酢酸ビュル無水マレイン酸共重合体、シリコーンアルキッド榭脂、フエノールーホルムアルデヒド榭脂、スチレン —アルキッド榭脂、メラミン榭脂、ポリエーテル榭脂、ベンゾグアナミン榭脂、エポキシアタリレート樹脂、ウレタンアタリレート榭脂、ポリ—N ビニルカルバゾール榭脂、ポリビュルブチラール榭脂、ポリビュルホルマール榭脂、ポルスルホン榭脂、カゼイン、ゼラチン、ポリビュルアルコール榭脂、ェチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシ —メチルセルロース、塩化ビ-リデン系ポリマーラテックス、アクリロニトリル一ブタジェン共重合体、ビュルトルエンスチレン共重合体、大豆油変性アルキッド榭脂、ニトロ化ポリスチレン榭脂、ポリメチルスチレン榭脂、ポイソプレン榭脂、ポリチォカーボネート榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリハロアリレート榭脂、ポリアリルエーテル榭脂、ポリビ -ルアタリレート榭脂、ポリエステルアタリレート榭脂、シリコーン榭脂から選ばれる一種以上である請求項 4に記載の電子写真感光体。

[6] ゴム球状粒子がシリコーンゴムであり、榭脂がシリコーン榭脂である請求項 5に記載の電子写真感光体。

[7] 流動体が、鉱物油、ポリオレフイン、ポリアルキレングリコール、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル、珪酸エステル、ポリフエ-ルエーテル、パ一フルォロアルキルエーテル、フッ素系オイル、シリコーンオイル、シリコーンゲル、水から選ばれる一種以上であり、マイクロカプセルの殻材力アラビアゴム、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、ポリアミノ酸、寒天、アルギン酸ソーダ、力ラゲナン、コンニヤクマンナン、デキストラン硫酸塩、ェチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、ァセチルセルロース、ホルマリンナフタレンスルホン酸縮合物、ポリアミド榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリエステル榭脂、ポリカーボネート榭脂、アルキッド榭脂、アミノ榭脂、シリコーン榭脂、無水マレイン酸系共重合体、アクリル酸系共重合体、メタクリル系共重合体、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリ塩ィ匕ビユリデン榭脂、ポリエチレン榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリビニルァセタール榭脂、ポリアクリルアマイド榭脂、ポリビ -ルベンゼンスルホン酸、ポリビュルアルコール榭脂、尿素ホルムアルデヒド榭脂、メラミン—ホルムアルデヒド榭脂から選ばれる一種以上である請求項 4に記載の電子写真感光体。

[8] 流動体が鉱物油であり、マイクロカプセルの殻材カ^ラミン—ホルムアルデヒド榭脂である請求項 7に記載の電子写真感光体。