WO2006077951A1

WO2006077951A1 - カテーテルおよびその製造方法

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Publication number: WO2006077951A1
Application number: PCT/JP2006/300805
Authority: WO
Inventors: Yukio Imai; Takashi Suzuki
Original assignee: Terumo Kabushiki Kaisha
Priority date: 2005-01-21
Filing date: 2006-01-20
Publication date: 2006-07-27
Also published as: US20100251669A1; US20080119825A1; EP1839686A4; JPWO2006077951A1; EP1839686A1; EP1839686B1; CN101090744A; JP5049596B2; US8387347B2; CN101090744B

Abstract

　ＥＴＦＥとＰＴＦＥとを、９９：１～４５：５５の質量比で含有する組成物からなるカテーテル層を備えるカテーテルで、ＰＴＦＥと同程度の潤滑性特性を有し、かつ、ＰＴＦＥが有していない放射線に対する耐性を有する材料からなる管腔内表面を具備するカテーテルを提供する。

Description

明細書

カテーテルおよびその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、血管もしくは他の体腔に挿入されて診断や治療に使用される医療用のカテーテルおよびその製造方法に関する。

背景技術

[0002] 近年、患者の肉体的、時間的負担を軽減するために診断，治療方法にカテーテルを用いる例が増えている。一般にカテーテルには、血管、尿管、気管、食道等を通して生体内に挿入し、血管壁や生体器官等を傷つけることなく正確に所定の生体部位に到達させるための、医療器具としての高い操作性と安全性についての構造的な要求に加えて、そのチューブ（「カテーテル本体」ともいう）の管腔内表面に潤滑性が求められる。

この潤滑性は、カテーテル本体の管腔を介して患者の生体内の所定部位に外部から薬剤等を注入したり、生体内の体液等を排出したり、他の治療器具を通過させるために必要である。

[0003] このような、構造的な要求に応え、さらにカテーテル本体の管腔内表面に潤滑性を有するカテーテルとして、例えば、特許文献 1に、内層と外層とを有するカテーテル本体を備えるカテーテルであって、前記外層は、第 1の領域と、第 1の領域より基端側に位置する第 2の領域とを有し、前記第 1の領域が、ポリエステルエラストマ一で構成され、前記第 2の領域が、前記第 1の領域を構成するポリエステルエラストマ一より硬度の高いポリウレタンエラストマ一で構成されることを特徴とするカテーテルが記載されている。このカテーテルは、優れた押し込み性、トルク伝達性、追従性および耐キンク性等の操作性を有する。また、このカテーテルは、内層を構成する材料として、内層の内面の摩擦を低減できるもの、例えば、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE)等のフッ素系榭脂等を用いるので、カテーテル本体の管腔内表面に潤滑性を有する。このように、カテーテル本体の管腔内表面を形成する材料としてフッ素榭脂、特に P TFEを用いる例は多い。 [0004] ところで、カテーテルは、他の医療用具と同様に、生体へ使用されるという事情から、使用前に滅菌する必要がある。一般的な滅菌方法としては、ガスや蒸気を用いる方法があるが、これらにはガスの毒性や滅菌に要する処理時間が長いこと等の課題がある。

そこで近年では、電子線等の放射線による滅菌方法が注目されつつある。この方法によれば、毒性がなぐ滅菌に要する処理時間も短時間である。

[0005] しかし、この放射線による滅菌方法を、上記の PTFEを用いたカテーテルに適用することはできない。

これは、 PTFEは lkGy以上の電離放射線の照射により劣化し、 γ線、電子線滅菌等で汎用される滅菌線量である 25kGy前後の吸収線量においては、機械特性が極端に劣化するからである。

例えば、上記の内層に PTFEを用いた特許文献 1記載のカテーテルに放射線滅菌を適用した場合、 PTFEは破断伸度が著しく低下するので、カテーテル本体を屈曲しただけで内層に剥離やクラックを生じてしまう。

特許文献 1 :特開 2001—190681号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、 PTFEと同程度の潤滑性特性を有し、かつ、 PTFEが有して、な、放射線に対する耐性を有する材料カゝらなる管腔内表面を具備するカテーテル層を備えるカテーテルおよびその製造方法を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

[0007] このような課題は、下記（1)〜（12)の本発明により達成される。

[0008] (1) ETFE (エチレン Zテトラフルォロエチレン共重合体）と PTFE (ポリテトラフルォ口エチレン）とを、 99： 1〜45： 55の質量比で含有する組成物からなるカテーテル本体を備えるカテーテル。

[0009] (2)前記質量比が、 95 : 5〜60 :40であることを特徴とする上記（1)に記載のカテーテノレ。

[0010] (3)前記カテーテル本体上に、さらに前記組成物とは異なる榭脂組成物からなる榭脂層を有する上記（1)または（2)に記載のカテーテル。

[0011] (4)前記カテーテル本体と前記榭脂層との間に、さらに補強層を有することを特徴とする上記（3)に記載のカテーテル。

[0012] (5) ETFE (エチレン Zテトラフルォロエチレン共重合体）と PTFE (ポリテトラフルォ口エチレン）とを、 99： 1〜45： 55の質量比で含有する組成物からなるカテーテル層を備えるカテーテル。

[0013] (6)前記質量比が、 95 : 5〜60： 40であることを特徴とする上記（5)に記載のカテーテノレ。

[0014] (7)前記カテーテル層上に、さらに前記組成物とは異なる榭脂組成物からなる榭脂層を有する上記（5)または（6)に記載のカテーテル。

[0015] (8)前記カテーテル層と前記榭脂層との間に、さらに補強層を有することを特徴とする上記（7)に記載のカテーテル。

[0016] (9)前記補強層が金属線材力なることを特徴とする上記 (4)または（8)に記載の力テーテノレ。

(10)前記カテーテル層が、前記カテーテルの管腔内表面を構成することを特徴とする上記（1)な、し (9)の何れかに記載のカテーテル。

(11)細長い管を有するカテーテルであって、前記細長い管が、管腔と壁とを画定している基端部と、末端部とを有し、前記壁が、該末端部と該基端部との間で実質的に均一な厚みの管状断面を有し、かつ、 ETFEとPTFEとを99 : 1〜45 : 55の質量比で含有する組成物力なるカテーテル。

(12) ETFEと PTFEとを 99 : 1〜45 : 55の質量比で混合し、管状態に成形するステップと、

得られた前記管状体の上に補強層と榭脂層を形成し、カテーテルを形成するステップと、

前記カテーテルを密封包装するステップと、

前記密封包装されたカテーテルを、放射線滅菌するステップとを有することを特徴とするカテーテルの製造方法。

発明の効果 [0017] 本発明のカテーテルの管腔内表面は、 PTFEと同程度の潤滑性特性を有するので、本発明のカテーテルを用いれば、カテーテル本体の管腔を介して患者の生体内の所定部位に外部力薬剤等を注入したり、生体内の体液等を排出したり、他の治療器具を通過させることを、容易に行うことができる。また、本発明のカテーテルの管腔内表面は、 PTFEが有して、な、放射線に対する耐性を有する材料力もなるので、本発明のカテーテルに対して、毒性がなく滅菌に要する処理時間も短時間である放射線による滅菌方法を適用することができる。

図面の簡単な説明

[0018] [図 1]図 1は、本発明のカテーテルを血管カテーテルに適用した場合の全体構成例を示す図である。

[図 2]図 2は、 PTFE配合比率と電子線照射前後の引張強度との関係を示す図である。

[図 3]図 3は、 PTFE配合比率と電子線照射前後の引張強度の保持率との関係を示す図である。

[図 4]図 4は、本発明に係るカテーテル本体を形成する材料の、摩擦試験測定装置の概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 本発明のカテーテルを添付図面に示す好適な実施形態に基づ！/ヽて説明する。

図 1は本発明のカテーテルを血管カテーテルに適用した場合の全体構成例を示す平面図である。血管等の管腔内に挿入される先端部分は断面図として記載されている。以下、図 1の右側を「基端」、左側を「先端」として説明する。

[0020] 図 1に示すカテーテル 1は、カテーテル本体 2と、このカテーテル本体 2の基端 21に装着されたハブ 4と、耐キンクプロテクタ 41で構成されて、る。

[0021] カテーテル本体 2は、その基端 21から先端 22にかけて内部に管腔（内腔) 3が形成されている。カテーテル 1の血管への挿入時には、管腔 3内にガイドワイヤーが揷通される。また、管腔 3は、薬液等の通路として用いることもできる。

[0022] ハブ 4は、管腔 3内への前記ガイドワイヤーの挿入口、管腔 3内への薬液等の注入口等として機能し、また、カテーテル 1を操作する際の把持部としても機能する。 [0023] 本発明のカテーテルのカテーテル本体の全長、管壁の厚さ等は特に限定されず、使用目的によって、適宜選択することができる。

例えば、上記の図 1に示した本発明の好適実施例であるカテーテル 1であれば、そのカテーテル本体（チューブ）の全長は 800〜1500mmであり、管壁の厚さは 0. 02

〜0. 5mmである。

ハブ 4に関しても、通常のものを用いることができる。

[0024] このような本発明のカテーテルにおいて、カテーテル本体は、 ETFEと PTFEとを 9

9： 1〜45： 55の質量比で含有する組成物（以下、「本発明の組成物」とも、う）力もなるカテーテル層を有する。

[0025] 本発明で用いる ETFEは特に限定されず、従来からカテーテル等の医療用品の製造に広く用いられているものであればよい。この ETFEは、公知の方法で TFE (テトラフルォロエチレン）とエチレンを共重合させて製造することができる。

[0026] 本発明で用いる ETFEの TFEZエチレンのポリマー組成は特に限定されない。また、この EFTEは、その組成中に TFEとエチレンと以外に、発明の特性を損なわない範囲で少量の第三成分を含有してもよ!/、。

一般的に広く利用されている ETFEは、 TFEZエチレンのポリマー組成が 50Z50 〜60Z40モル％程度であり、ほぼ交互共重合体である。また、その結晶性に基づくストレスクラッキングの発生を解決するために、次に示す第三成分を含有している。つまり、一般に広く利用されている ETFEは、この第三成分を含む三元共重合体である。さらに、その MFR (メルトフローレート：溶融時の流動性）は、 3〜45gZlO分であり、密度は 1. 70-1. 75gZcm³である。

本発明では、このような一般に広く利用されている ETFEを好ましく用いることができる。

[0027] 前記第三成分としては、フッ素化 exモノォレフィン、フッ素化ビュルエーテル、ハイドロフロォ口カーボンフッ素化ビュルエーテル、炭化水素フッ素化ビュルエーテルモノマー、ビニルエステル等を挙げることができる。

[0028] 本発明で用いる PTFEは特に限定されず、従来からカテーテル等の医療用品の製造に広く用いられているものであればよい。この PTFEは、公知の方法で TFE (テトラフルォロエチレン)モノマーを重合して製造することができる。

その溶融粘度は、 5000〜100000poiseであり、密度は 2. 13〜2. 22gZcm³である。

[0029] 本発明で用いる前記 ETFEおよび前記 PTFEの形状は、特に限定されな!、が、ぺレット状、パウダー状 (乾燥パウダーまたはデイスパージヨン (微粉末を溶媒に均一分散させたもの））であることが好まし、。前記 ETFEおよび Zまたは前記 PTFEがペレット状、または乾燥パウダー状であれば、これらの混合を容易に行うことができるので好ましい。

また、デイスパージヨンであれば、更に微細かつ均質な PTFE粒子の分散状態を得られることから、管壁厚さの小さいもの（： L m〜40 m)を得やすくなるという点で好ましい。乾燥パウダー状の ETFEおよび PTFEとしては、モールディングパウダー、フアインパウダ一が市販されており、これらを好ましく用いることができる。

[0030] 本発明のカテーテルのカテーテル層においては、前記 ETFEと前記 PTFEとを 99

: 1〜45 : 55、好ましくは 95 : 5〜60 :40、さらに好ましくは 90 : 10〜80： 20の質量比で含有する組成物を材料として適用する。

[0031] この前記 ETFEと前記 PTFEとの混合比率と、放射線に対する耐性との関係は、前記 ETFEと前記 PTFEとの 2つを混合した場合の海島構造にお!、て、前記 ETFEと前記 PTFEとの、いずれが海相を形成するかによるものと考えられる。つまり、潤滑性の高、前記 PTFEに対して耐放射線性を有する前記 ETFEの体積比率が多ぐ前記 ETFEが海相を形成する場合にぉヽて、耐放射線性が優位になると考えられる。

[0032] このような比率で前記 ETFEと前記 PTFEとを含有する本発明の組成物力製造したカテーテル本体の管腔内表面は、全体の潤滑性特性を損なうことなぐかつ、放射線に対する耐性が高い。

従って、本発明のカテーテルを用いれば、カテーテル本体の管腔を介して患者の生体内の所定部位に外部から薬剤等を注入したり、生体内の体液等を排出したり、他の治療器具を通過させることを、容易に行うことができる。また、本発明の力テーテルに対して、毒性がなく滅菌に要する処理時間も短時間である放射線による滅菌方法を適用することができる。 [0033] 尚、ここでいう放射線とは、 γ線、電子線、 X線等であり、医療用品の滅菌として用

V、ることができるものであれば、特に限定されな！、。

これらの照射温度、照射線量も限定されず、通常、医療用品の滅菌として適用する程度であればよい。例えば、照射雰囲気は室温 (約 23°C)であり、照射線量は 1〜： LO

OkGy、好ましくは 15〜60kGyである。

[0034] また、本発明の組成物にぉ、て、前記 ETFEと前記 PTFEとの質量比力 99： 1〜

55 :45、好ましくは 95 : 5〜70： 30であれば、射出成形、押出成形に最適な流動性を本発明の組成物が有してカ卩ェ性に優れることになるので好ましい。

[0035] また、本発明の組成物は、前記 ETFEと前記 PTFEとの他に、他の有機物を含有してもよい。

この有機物としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリサルフォン、ポリフエ-レンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、ポリビュル、シリコーン、テトラフルォロエチレン Zへキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフルォロェチレン zパーフルォロアルキルビュルエーテル共重合体、ポリフッ化ビ-リデン、ポリフッ化ビュル、エチレン Zクロ口トリフルォロエチレン共重合体等を挙げることができる本発明の組成物は、この有機物を、前記 ETFEと前記 PTFEとの合計質量に対して、 0. 1〜10質量％の比率で含有することができる。

[0036] また、本発明の組成物は、前記 ETFEと前記 PTFEとの他に、添加剤を含有してもよい。

この添加剤としては、例えば、生体に害を及ぼさない顔料、染料、 X線造影剤 (硫酸ノリウム、タングステン、酸ィ匕ビスマス等）、補強剤 (ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、粘度好物、チタン酸カリウム繊維等）、充填材 (カーボンブラック、シリカ、アルミナ、酸化チタン、金属粉、木粉、籾殻等)、耐熱安定剤、酸化劣化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤等を挙げることができる。

本発明の組成物は、この添加剤を、前記 ETFEと前記 PTFEとの合計質量に対して 1〜50質量％の比率で含有することができる。

[0037] このような本発明の組成物から、後述する方法により、本発明のカテーテルのカテ一テル本体のカテーテル層を製造する。

[0038] このような本発明のカテーテルは、上記カテーテル層を単独でカテーテル本体とすることもできるが、上記カテーテル層上に、上記の本発明の組成物とは異なる榭脂組成物からなる榭脂層を有することが好ましい。これにより、カテーテル本体の剛性が向上し、カテーテル本体の押し込み性およびトルク伝達性が向上するという効果を奏する。

また、本発明のカテーテル本体力 Sこのような外層となる榭脂層を有すれば、後述する補強層をカテーテル本体内に強固に固定できるという効果を奏する。

[0039] この榭脂層を形成する榭脂組成物としては、特に限定されなヽが、カテーテル層 ( 内層）より柔軟性の高いものが好ましぐ例えば、ポリアミド榭脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマ一、ポリエチレンテレフタレート等、またはこれらの混合物、共重合体が挙げられる。この中でも、ポリアミド榭脂、またはポリエステルエラストマーがより好ましい。理由は、耐放射線性に優れ、放射線照射による機械的性質の低下が少な、ためである。

[0040] ポリアミド榭脂としては、例えば、ナイロン 6、ナイロン 64、ナイロン 66、ナイロン 610

、ナイロン 610、ナイロン 46、ナイロン 9、ナイロン 11、ナイロン 12、ナイロン 12エラストマー等が挙げられる。この中でも、ナイロン 12、ナイロン 12エラストマ一がより好ましい。理由は、柔軟性ゃ耐薬品性に優れるためである。

[0041] この榭脂層の厚さは、特に限定されないが、通常、 0. 01-1. Omm程度であるの力 S好ましく、 0. 03〜0. 1mm程度であるのがより好ましい。

[0042] 前記榭脂層は、後述する方法で、本発明のカテーテル層上に形成することができる。

[0043] さらに、前記カテーテル層と前記榭脂層との間に、補強層を有することが好ましい。

これにより、カテーテル本体の剛性がさらに向上し、カテーテル本体の押し込み性およびトルク伝達性が、さらに向上するという効果を奏する。

[0044] この補強層は、例えば螺旋体で構成される。 [0045] 螺旋体としては、金属部材または非金属部材のうちの、少なくとも一方で構成されたものが挙げられ、例えば、金属線または板部材を螺旋状に形成したもの、非金属線又は板部材を螺旋状に形成したもの、金属部材と非金属部材を重ね合わせて螺旋状に形成したもの等を用いることができる。

[0046] 金属部材を構成する材料としては、例えば、ステンレス鋼、ニッケルチタン合金、プラチナ、イリジウム、タングステン等のうちの、 1種または 2種以上を組合わせて用いることがでさる。

[0047] 一方、非金属部材を構成する材料としては、例えば、カーボン、ポリアミド、ポリェチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のうちの、 1種または 2種以上を組合わせて用いることができる。

[0048] 螺旋体の巻きのピッチとしては、特に限定されな、が、例えば、 0〜2mm程度であるのが好ましぐ 0. 02-0. 5mm程度であるのがより好ましい。螺旋体の巻きのピッチカこの範囲にある場合、カテーテル本体に、適度な剛性を付与し、押し込み性およびトルク伝達性がより向上する。

[0049] また、螺旋体は、その横断面形状が円形のものに限らず、偏平形状、すなわちリボン状 (帯状)のものであってもよ、。

[0050] 螺旋体は、その横断面形状が円形のものである場合、直径 0. 03〜0. 06mm程度のものが好ましぐ 0. 04〜0. 05mm程度のものがより好ましい。

[0051] また、螺旋体が、リボン状のものである場合、幅 0. 1〜1. Omm程度、厚さ 0. 04〜

0. 05mm程度のものが好ましい。

[0052] 尚、前記補強層は、カテーテル本体に適度な剛性を付与することができるものであれば、特に限定されず、例えば、螺旋体単独、編組体単独で構成されたもの、編組体と螺旋体で構成されたもの (例えば、基端側を編組体で先端側を螺旋体で構成したもの、編組体と螺旋体を積層したもの等)等であってもよ、。

[0053] 編組体を用いる場合、編組体としては、金属部材または非金属部材のうちの、少なくとも一方で構成されたものが挙げられ、例えば、金属線単独を編組みしたもの、非金属線単独を編組みしたもの、金属線と非金属線とを編組みしたもの等を用いることができる。 [0054] 金属線を構成する材料としては、例えば、ステンレス鋼、ニッケルチタン合金等のうちの、 1種または 2種以上を組合わせて用いることができる。

[0055] 一方、非金属線を構成する材料としては、例えば、カーボン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のうちの、 1種または 2種以上を組合わせて用いることができる。

[0056] このような螺旋体や編組体で構成される補強層は、比較的薄、厚さで十分な補強効果が得られる。このため、このような補強層を有するカテーテル本体は、細径化〖こ有利である。

[0057] 本発明にお、ては、前記 ETFEと前記 PTFEと、場合によっては前記有機物および Zまたは前記添加剤とを含有する組成物を用いてカテーテル層を製造する。製造方法は特に限定されないが、例えば次のような方法で製造する。

[0058] ペレット状またはパウダー状の前記 ETFEと、パウダー状の前記 PTFEとを攪拌混合した後、溶融押出機に装入し、 230〜280°C程度の温度で攪拌する。これを当該押出機で押出して芯金 (マンドレル)上に被膜を形成した後、芯金ごと炉で焼成する。ここでの焼成温度は ETFEの融点以上、つまり、 220°C以上とする必要がある。また、焼成温度は、 PTFEの融点である 330°C以下、好ましくは 250°C以下が好ましいそして、芯金を抜き取れば、本発明のカテーテル層である円管状成形品を得ることができる。

[0059] ここで、前記 ETFEと前記 PTFEとの攪拌混合時に、少量の揮発油（灯油等）を添加すれば、攪拌後の組成物を圧縮することで塊状の組成物を得ることができ、押出機への供給および芯金への被覆が安定するので好ましい。

[0060] このような方法で製造したカテーテル層は、単独でカテーテル本体とすることもできる力このカテーテル層の上に、さらに補強層を形成する場合は、上記の方法で芯金上に本発明の組成物を被覆した後であって、炉で焼成する前、または、炉で焼成した後であって、芯金から抜き取る前に、上記の金属線または非金属線を上記のピッチで巻き付ける。焼成する前に巻き付けた場合は、巻き付け後に焼成する。

[0061] このような方法で製造したカテーテル層の上、または補強層の上に、さらに榭脂層を形成する場合は、上記の方法で芯金上に本発明の組成物を被覆し、炉で焼成して補強層を形成した後、さらにその上に、溶融押出機を用いて榭脂層を形成する材料である榭脂組成物を被覆する。尚、焼成は補強層の形成後に行ってもよい。また、焼成工程を省略することも可能である。

[0062] または、予め、前記榭脂層を形成する材料である榭脂組成物を用いて、中空押出成形により中空の管体を形成しておく。そして、上記の方法で芯金上に本発明の組成物を被覆して、補強層を形成したものの上に、この中空の管体を被せる。そして、さらにその上にフッ素榭脂からなる熱収縮チューブ (FEP)を被せ、全体をヒートトンネル（340°C程度）に通過（10分程度）させ、前記の本発明の組成物力なるカテーテル層と、前記補強層と、前記榭脂層とを密着させる。その後、熱収縮チューブを剥離して、芯金を抜き取れば、補強層および榭脂層を有する本発明のカテーテル本体を製造することができる。

[0063] このような方法で製造したカテーテル本体に、通常の方法でハブおよび耐キンクプロテクタを装着して、本発明のカテーテルを構成することができる。さら〖こ、このカテーテルを菌に対してバリア性を有する包装材料にて密封包装し、放射線滅菌 (好ましくは、電子線滅菌）を行なうことによって、本発明のカテーテルの製造が完了する。本発明の製造方法を用いれば、 PTFEが有して、な、放射線に対する耐性を有しながら、 PTFEと同等の滑性を有する材料力もなるカテーテルを得ることができるので、毒性がなく滅菌に要する処理時間も短時間である放射線による滅菌処理を行なつたカテーテルを製造することができる。

[0064] また、本発明におけるカテーテルの用途は、特に限定されず、例えば、ガイディングカテーテル、造影用カテーテル、 PTCA用、 PTA用、 IABP用等の各種バルーンカテーテル、超音波カテーテル、ァテレクトミーカテーテル、内視鏡用カテーテル、留置カテーテル、薬液投与用カテーテル、脳や肝臓等の臓器に導入される塞栓術用力テーテル (マイクロカテーテル)等の種々のカテーテルに適用することができる。実施例

[0065] 次に本発明の具体的実施例および各試験結果について説明する。

[0066] <カテーテル本体の製造 > 次に示す方法により、本発明の実施例および比較例に相当するカテーテル本体を製造した。

まず、パウダー状の ETFEと PTFEとを、下記の表 1に示す各々の質量比率で十分な時間混合し、均一にした後に、溶融押出機に供給し、溶融した状態の本発明の組成物を製造した。溶融温度は、 250°Cとした。

[0067] この溶融押出機に芯金として銅線（断面は円形で、その直径は 0. 65mm)を装着し、押出速度を調整することで、芯金上に、厚さが 0. 04mmである組成物の被膜を形成した。

[0068] この組成物の被膜が形成された芯金を、連続的に炉（「連続炉」という）に装入した。

連続炉の温度は 225°Cとした。連続炉での焼成時間は、約 5分とした。

[0069] そして、室温にて冷却した後に芯金を抜き取り、本発明のカテーテル層単体力もなるカテーテル本体を得た。得られたカテーテル本体の全長は約 1000mm、断面は円形で、その直径は内径が 0. 65mm,外形が 0. 73mmであった。

[0070] <引張試験 >

上記の方法で製造した全長約 1000mmのカテーテル本体力ゝら約 80mmを切り出し、これに電子線照射装置 (ベルギー IBA社製、ロードトロン T— 300型）を用いて、吸収線量が 33kGyとなるように電子線を照射した。

[0071] その後、室温下（23 ± 3°C、 50%RH)で 4週間保持した後に、試験片を引張試験（

JIS K7113に準ずる）に供した。ここで、引張速度は 100mmZmin、チャック間距離は 50mmとした。

[0072] 引張試験による引張強度（引張強さ)測定結果を表 1に、破壊伸び測定結果を表 2 に示す。尚、電子線照射していない試験片に同様の引張試験を供した結果も示した。さらに表 1に示した結果は、図 2および図 3にも示した。

[0073] [表 1]

配合（質量％) 未照射電子線照射照射前後靱性保持率破壊伸び CA) 破壊伸び (B) ( B/A )

E T F E P T F E (%) ( %) (%)

100 0 253 261 100

90 10 439 435 99

85 1 5 142 150 100

80 20 58 56 97

0 100 620 4 0. 6

[0075] 図 2、図 3から、 PTFE力 0質量％以上の場合に、電子線照射の場合の引張強度と未照射の場合の引張強度とに、顕著な差異が生じることがわ力つた。

これは、前述のように、 ETFEが 45質量％以上存在すれば海相を形成し、電子線照射による強度劣化を抑制することができるが、 ETFEが 45〜60質量％程度存在する場合には、部分的に効果を発揮しない場合があり、 60質量％以上存在する（つまり、 PTFEが 40質量％未満存在する)場合に、全体として十分な効果を奏するためと考えられる。

[0076] 上記の引張試験と同様な方法で、先端部シャフト強度も測定した。先端部シャフト強度とは、カテーテル先端力も約 100mmの軟質部分の弓 I張強度である。

[0077] 尚、カテーテル本体は、 ETFEZPTFE = 80Z20、および OZlOOの 2つの場合を用いた。これらの電子線を照射したものと、していないものを試験に供し比較した。この試験結果を表 3に示す。

[0078] [表 3] 配合（質量％) 電子線先端部フト強度強度保持率

E T F E P T F E 照射条件 ( g f ) ( %)

80 20 * 517 89. 2

照射 461

0 100 未照射 831 23. 6

照射 196

[0079] 先端部シャフト強度の保持率 (電子線未照射物に対する電子線照射物の比）は、 E TFE/PTFE = 80Z20の場合は約 90%であり、 ETFEZPTFE = OZ 100のものと比較して、明らかに優位であることがわ力つた。

[0080] <加速経時試験 >

上記の引張試験と同様に、上記の方法で製造した全長約 1000mmのカテーテル本体力も約 80mmを切り出し、これに電子線照射装置 (ベルギー IBA社製、ロードトロン T— 300型）を用いて、吸収線量が 33kGyとなるように電子線を照射した。

[0081] そして、この試験片を熱風循環式オーブン（商品名： STAC P— 500M、島津製作所社製）に 168時間静置した。オーブン内温度は 60°Cに設定した。

その後、室温（23 ± 3°C、 50RF)で 24時間冷却した後、上記と同様の引張試験を行った。

結果を表 4に示す。

[0082] [表 4]

[0083] <潤滑性試験 >

上記の方法で製造した本発明のカテーテル本体の摩擦抵抗 (静止摩擦係数および動摩擦係数)を、次に示す方法で測定した。概略図を図 4に示す。

[0084] 上記の方法で製造した全長約 1000mmのカテーテル本体を直径方向に押し潰し

、ほぼ 500mm X l. 2mm X O. 08mmの直方体形状に成形し、試験片 10とした。 [0085] この試験片 10を十分な広さを有し水平の保たれた平滑台（SUS304製） 12に乗せ、その上に PTFEシート 14 (30 X 30mm、 0. 5mm厚）を乗せた後、さらにその上に 20 Ogの錘 16を乗せる。ここで錘は PTFEシート 14上に、はみ出さずに乗っており、 PT FEシート 14と試験片 10の接触面積は約 36mm²である。また、試験片 10と平滑台 1 2の接触面積 (摺動面積)も約 36mm²である。

[0086] そして、引張荷重を測定することができるオートグラフ AG— IS (島津製作所社製) を用いて、試験片を lOOmmZminの一定速度で水平に引く。

ここで試験片 10が動き出す直前の引張荷重力も静止摩擦係数を算出した。また、動き出した後の一定値となった引張荷重から、動摩擦係数を算出した。

この試験結果を表 5に示す。

[0087] [表 5]

F ：測定荷重、 W ：押し潰し荷重

[0088] <内面摺動性試験 >

上記の方法で製造した全長約 1000mmのカテーテル本体を U字状に固定した。ここで、 U字の曲線部分の全長は 160mm、曲率半径は 50mmとした。

[0089] この管腔の一端から診断用ガイドワイヤー（商品名：ラジフォーカスガイドワイヤー、テルモネ土製）、または、スプリングタイプガイドワイヤー（朝日インテック社製)を挿入した。

[0090] そして、このガイドワイヤーの端部を上記と同じ引張試験機のチャックに固定して往復摺動させ、内面摺動抵抗値を測定した。

結果を表 6に示す。

[0091] [表 6] 配合（質量％) 電子線内面摺動抵抗（ gf )

ETFE PTFE 照射条件対 GW^¹ 対 SW^²

80 20 4.68 5.58

4.80 5.38

0 100 4.76 8.12

照射 5.00 12.50

※ 1 ：診断用ガイドワイヤー

※ ：スプリングタイプガイドワイヤー本発明のカテーテル本体である ETFEZPTFE = 80/20は、 ETFE/PTFE ZlOOのものと比較して、同等以上の内面摺動性を有していることがわ力つた。

Claims

請求の範囲

[1] ETFEと PTFEとを、 99： 1〜45： 55の質量比で含有する糸且成物力もなる力テーテル層を備えるカテーテル。

[2] 前記質量比が、 95 : 5〜60： 40であることを特徴とする請求項 1に記載の力テーテル。

[3] 前記カテーテル層上に、さらに前記組成物とは異なる榭脂組成物からなる榭脂層を有する請求項 1または請求項 2に記載のカテーテル。

[4] 前記カテーテル層と前記榭脂層との間に、さらに補強層を有することを特徴とする請求項 3に記載のカテーテル。

[5] 前記補強層が金属線材力なることを特徴とする請求項 4に記載のカテーテル。

[6] 前記カテーテル層が、前記カテーテルの管腔内表面を構成することを特徴とする請求項 1な!、し 5の何れかに記載のカテーテル。

[7] 細長、管を有するカテーテルであって、前記細長!/、管が、管腔と壁とを画定して!/、る基端部と、末端部とを有し、前記壁が、該末端部と該基端部との間で実質的に均一な厚みの管状断面を有し、かつ、 ETFEとPTFEとを99 : 1〜45 : 55の質量比で含有する組成物力もなるカテーテル。

[8] ETFEと PTFEとを 99： 1〜45： 55の質量比で混合し、管状態に成形するステップと、

前記カテーテルを密封包装するステップと、