WO2006035527A1 - ヘアライン外観を有する高耐食性Ｚｎ系合金めっき鋼材 - Google Patents

ヘアライン外観を有する高耐食性Ｚｎ系合金めっき鋼材 Download PDF

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plating layer
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Akira Takahashi
Yoshio Kimata
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Nippon Steel Corp
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    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment

Definitions

  • the present invention relates to a highly corrosion-resistant Zn-based alloy-plated steel material having a hairline appearance that is used for interior materials such as buildings and vehicles, exterior materials, and surface layers of electrical equipment.
  • Stainless steel is well known as a steel material having a conventional hairline appearance.
  • hairline finish (HL finish) is specified in JISG 4 3 0 5 and 4 3 0 7 as one of the surface finishes of stainless steel materials, and hair line finishes are “continuous with abrasives of appropriate grain size” This means that the polished surface is long and continuous like hair, as defined as “polished and finished so that it has a polished surface”.
  • Figure 1 shows an overview of hairline finishing.
  • the usual hair finishing method is to use an endless paper polishing belt 3 that spans the contact wheel 1 and the handle 2 and the contact wheel. It is well known that this is a processing method of polishing the surface of a stainless steel material 6 that is rotated at a high speed by rotating and moving from the uncoiler 4 to the coiler 5 with a polishing belt (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-3 0 6 1 6 And Japanese Patent Publication No. 7-9 6 1 8 3).
  • Stainless steel with a hairline finish is corrosion resistant and has a unique surface pattern, so it is widely used for interior materials for exterior materials and exterior materials for electrical equipment, where design is important.
  • a new inexpensive material that replaces stainless steel has high corrosion resistance similar to stainless steel, and has a hairline appearance suitable for use in building materials and electrical equipment. desired.
  • the present inventor paid attention to a zinc-plated steel material that has excellent corrosion resistance and is inexpensive as well as a stainless steel material, and studied to apply a hairline finish thereto.
  • the conventional technology for applying a hairline finish to a plating layer is to form a plating coating layer on the surface of a thin and light magnesium-based member, and then form a hairline pattern on the surface of the plating coating layer by a hairline finish.
  • a technique has been proposed that solves the problem that the base of the plating coating layer comes out and the corrosion resistance deteriorates, and a stable and high quality member cannot be obtained.
  • a glazing coating layer selected from Cu, Cu alloy, Au, Au alloy, Al, A1 alloy formed on the surface of Mg-based parts by the dry soldering method (1 ), And Cu, Ni, Au, Cr, Zn, Pa, Pt, Rh, F formed on the plating coating layer (1) by a wet plating method.
  • This is a technique for applying a hairline finish to the surface of an Mg-based part having a plating coating layer (2) selected from e, Co, Sn, Cd, Ru, and alloys thereof (for example, JP-A 2 0 0 0—See 2 1 9 9 7 gazette).
  • this technique requires a double thick plating coating layer, and it is necessary to combine the dry plating method with the wet plating method. It is difficult to adapt it to steel.
  • a Zn-A1-Mg alloy-plated steel sheet has a mass of 0 /.
  • An object of the present invention is to provide a highly corrosion-resistant zinc-based alloy-plated steel material having a hairline appearance that can be similarly applied to the same use as that of a stainless steel material having a hairline appearance.
  • the present inventor has eagerly studied hairline finishing on a zinc-plated steel material, which is a material cheaper than stainless steel material and having similar corrosion resistance as a material to replace a stainless steel material having a hairline appearance.
  • a hairline finish is applied to a pure zinc-plated steel material, zinc is soft, so the formed hairline can be easily pickled, and the hairline finish polishing belt is easily clogged during processing. The hairline could not be obtained, and the hairline finishing was difficult.
  • galvanized steel with a hairline finish has white rust on the surface of the zinc in the atmosphere, and the appearance of the hairline disappears when the white rust is generated, eliminating the effect of forming the hairline. wait.
  • the present invention when focusing on the high corrosion resistance Zn-based alloy plating including a hard phase in the adhesion layer, and applying a hairline finish to this, a high corrosion resistance zinc plated steel material having a good hairline appearance is obtained. As a result, the present invention was completed.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • Metsusa adherence is 10 ⁇ 60 0 g Zm 2 and A 1 is 1 ⁇ 6
  • Mg is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, and the balance has a hairline formed on the surface layer of the plating it made of Zn and inevitable impurities.
  • the surface roughness R a in the perpendicular direction is 0.2 to
  • peak number PPI is 50 to 400
  • surface roughness Ra in hairline direction is 0.1 to 1 • 2 ⁇ m
  • peak number PPI force is: L
  • the surface roughness Ra in the direction perpendicular to the hairline is 1 • 2 times the surface roughness Ra in the hairline direction
  • the PPI in the direction perpendicular to the hairline is 2.0 of the PPI in the hairline direction.
  • High corrosion-resistant zinc alloy galvanized steel with hairline appearance characterized by being more than double.
  • Amount of adhesion is 10 to 6 000 g Zm 2 and A 1 is 1 to 6
  • the hairline has the number of peaks perpendicular to the hairline; P P I force S 50
  • the amount of plating is 10 to 60,000 g "m 2 , 1 to 60% by mass of A 1, 0.1 to 10% by mass of Mg, the balance being Zn and inevitable Hairline formed on the surface of the plating layer consisting of mechanical impurities
  • the hairline has a surface roughness Ra in the angular direction of the hairline of 0.1.
  • the surface roughness R a in the direction perpendicular to the hairline is 0 and more than 1. times the surface roughness Ra in the hairline direction, and the PPI in the direction perpendicular to the hairline is 5006975
  • a highly corrosion-resistant zinc-based alloy-plated steel material having a hairline appearance characterized by being 2.0 times or more the PPI in the hairline direction.
  • the plated layer further contains 3 1 in an amount of 0.001 to 3% by mass.
  • the hair appearance according to any one of (1) to (3) High corrosion resistance Zn-based alloy steel.
  • the plating layer further contains one or two of T i from 0.001 to 0.1% by mass and B from 0.000 to 0.1% by mass. (1) to (4) characterized in that the high-corrosion-resistant Zn-based alloy-plated steel material having the hairline appearance.
  • the plating layer has a volume ratio of 1 to 80 V o 1% for the binary eutectic of Zn and A 1, and a volume ratio of 1 for the ternary eutectic of the Zn, A 1 and Zn Mg alloy. 0 ⁇ 90 V o 1%, the total of both is 50% or more
  • the surface of the plating layer has a chromium-free treatment layer that does not contain chromium in an amount of 1 to 20 ⁇ mg Zm 2 (1) to
  • a high corrosion resistance Z having a hairline appearance according to any one of (1) to (8), characterized by having a transparent resin film layer having a thickness of 0.5 to 100 m on the surface. n-base alloy steel.
  • Figure 1 shows an overview of hairline finishing.
  • Fig. 2 is a diagram showing the structure of the Zn-based alloy plating layer of the present invention.
  • A is a photomicrograph of the Zn-based alloy plating layer of the present invention, and
  • B is a schematic diagram of the structure. It is.
  • Fig. 3 shows high corrosion resistance Zn alloy steel with a hairline finish (Zn— 1 1% A 1 — 3 Mg — 0. 2 Si plating, plating basis weight: 90 g / m 2 ) Is a cross-sectional photomicrograph (magnification: 100000 times) of the surface after polishing # 80.
  • Steel materials with a hairline appearance include stainless steel materials with a hairline finish, but stainless steel materials are expensive. Therefore, the present inventors paid attention to a zinc-based plated steel material having high corrosion resistance as in the case of stainless steel materials, and researched on applying a hairline finish to the zinc-based plated steel material.
  • the zinc alloy-based plating layer containing a hard layer is a zinc alloy-based plating layer containing Al and Mg, which is a binary eutectic of Z n and A 1 and Z It has been found that a plating layer containing n, A 1 and a ternary eutectic hard layer of a ZnMg alloy is suitable.
  • the component of the plating layer is 0 / mass.
  • a 1 1.0 to 60%
  • Mg 0.1 to 10%, balance Zn and unavoidable impurities, and for the purpose of improving corrosion resistance.
  • 0 0 1 to 3.0% for the purpose of improving the appearance
  • T i 0. 0 0 0 1 to 0.1%
  • B 0. 0 0 0 1 to 0.1% 1 type or 2 types It may be selected and contained as necessary.
  • a 1 together form a ternary eutectic of Z n / two yuan eutectic of A 1 and Z n ZA 1 / Z n 2 M g of the hard phase in plated layer, improve the corrosion resistance of the plated layer In addition, it has the effect of suppressing dross generation in the plating bath.
  • a 1 is less than 1.0%, the volume occupancy of the binary eutectic and ternary eutectic, which is a hard phase, is insufficient, and a good hairline with an excellent appearance cannot be obtained with a hairline finish.
  • the corrosion resistance of the plated steel material is inferior.
  • a 1 exceeds 60%, sink-like depressions occur on the surface of the mating surface, and the appearance cannot be made uniform, and the effect of improving the corrosion resistance is saturated and at the same time the sacrificial anticorrosive action against the base iron is achieved. Disappears, and the corrosion resistance of the buttock deteriorates. Therefore, the content of 1 is set to 1.0 to 60%.
  • Mg is a component necessary to form a ternary eutectic and It has the effect of forming corrosion products on the surface and improving the corrosion resistance of the steel. If Mg is less than 0.1%, the occupancy rate of the ternary eutectic is insufficient, and a good hairline with an excellent appearance cannot be obtained with a hairline finish, and corrosion generation is necessary to improve corrosion resistance. Things cannot be formed. On the other hand, if Mg exceeds 10%, oxidation of the bathing bath proceeds due to contact with the atmosphere to produce black oxide (dross), making it difficult to squeeze and saturate the effect of improving corrosion resistance. . Therefore, the Mg content was set to 0.1 to: 10%.
  • Si is added as necessary to improve corrosion resistance and plating adhesion. If the added amount is less than 0.001%, these effects cannot be obtained.If the added amount exceeds 3.0%, these effects are saturated, and instead dross generation increases. ⁇ ⁇ 1 to 3. ⁇ %.
  • T i is a component added as necessary to generate primary A 1 phase precipitation nuclei, refine the structure and improve the appearance, and it is necessary to add 0.001% or more. is there. However, if added over 0.1%, the solubility in the plating bath will be exceeded, and Ti 1 A 1 -based precipitates will grow, resulting in irregularities on the surface of the plating layer and deterioration in appearance quality. 1 was set to 0.0% 0 to 0.1%.
  • B has the effect of improving the appearance of the eye as T i .However, the effect cannot be obtained if it is less than 0.001%, and the effect is saturated if it exceeds 0.1%. , B was set to 0.0 0 ⁇ 1 to ⁇ . 1%.
  • Fig. 2 (a) with an upper limit of 600 g Zm 2 is a photomicrograph of the structure of the Zn-based alloy plating layer of the present invention
  • Figure 2 (b) is a schematic diagram of the organization.
  • the cross-sectional structure of the highly corrosion-resistant Zn-based alloy layer consisting of Zn— 1 1% A 1 _ 3% Mg — 0.2%
  • S i is [Z n / A 1 / Z n 2 M g] ternary eutectic phase 7 is mixed with [Z n / A 1] binary eutectic phase 8 and [Z n 2 Mg Single phase] 9 is an island-like structure.
  • This ternary eutectic phase has a structure in which soft Zn and A 1 phases and hard Zn 2 Mg are mixed and dispersed, and the entire structure has both stickiness and hardness. Show properties. If a steel plate with such a phase is also present on the surface, the plating surface is easily peeled off from the plating surface by the abrasive belt without causing a sag in the hairline peak. A beautiful hairline can be obtained, and a good hairline with excellent appearance can be obtained without clogging the polishing belt.
  • Fig. 3 shows the high corrosion resistance Zn-based alloy steel with a hairline finish (Zn— 1 1% A 1 — 3 M g— 0.2 S i plating, plating basis weight: 90 g / m 2 ) is a cross-sectional photomicrograph (magnification: 100000 times) of the surface after polishing # 80. As shown in Fig. 3, it has a good appearance without sagging in the groove of the hairline.
  • [Zn / A1] binary eutectic phase occupies the volume as the structure of the plating layer At a rate :! ⁇ 8 0 vo 1%, [ Z n / A 1 / Z n 2 M g] Sangentomo phase is present 1% 1 0 ⁇ 9 0 V o in volume occupancy, the remainder Z n, Z n 2 M g alloy, M g 2 S i, is preferably a structure consisting T i a l 3 like.
  • the binary eutectic phase is softer than the ternary eutectic phase, but harder than the Zn and A1 single phase. Therefore, the smaller the volume occupancy, the more the hairline treatment Improves. If it is 90 V o 1% or more, the entire plating layer becomes soft and the hairline property is inferior, and it is difficult to engineering to 1 V 0 1% or less.
  • the volume ratio of the ternary eutectic decreases, the hardness and stickiness characteristics of the plating layer decrease, the appearance during hairline treatment deteriorates, and clogging of the abrasive due to debris tends to occur. Therefore, the lower limit of the volume occupancy of the ternary eutectic was set to 10 V 0 1%.
  • the upper limit was that the A 1 phase and Zn 2 Mg phase were likely to occur during the solidification process of the plating layer, and 90 vo 1% was the upper limit in engineering production.
  • the volume fraction of the eutectic phase combined with both decreases, the hardness and viscosity of the entire plating layer decrease and the appearance of the hairline becomes poor.
  • the thickness of the plating layer suitable for performing the hairline finish is in the range of 10 to 600 g / m 2 , preferably 10 to 500 g / m 2 . If the adhesion amount is less than 10 g / m 2 , the adhesion layer is too thin, resulting in insufficient corrosion resistance and exposing the steel substrate with a hairline finish. If the coating weight exceeds 600 g / m 2 , the plating layer will become too thick to make the plating layer uniform in appearance, and the plating layer will be easy to peel off. Further, it is not preferable. Therefore, the coating weight and 1 0 ⁇ 6 0 0 g Z m 2.
  • the surface roughness in the direction perpendicular to the hairline (C direction) is surface roughness: a: 0.2 to 2.5 ⁇ , preferably Is 1.2 to 1.8 ⁇ and the number of peaks is ⁇ ⁇ I: 50 to 400, and the surface roughness in the hairline direction (L direction) is a: 0.1 to 1.2 / m, preferably Is 0.5 to 1.
  • ⁇ ⁇ ⁇ and the number of peaks ⁇ ⁇ 1 is 1 to 100
  • R a in the direction perpendicular to the hairline (C direction) is in the hairline direction (L direction); 1.
  • C direction More than 2 times (C direction: a / L direction: a ⁇ 1.2) and hairline perpendicular direction (C direction
  • the PPI in the direction is preferably at least twice the PPI in the hairline direction (L direction) (C direction PPI / L direction PPI ⁇ 2).
  • the shape of the hairline is defined by the surface roughness, the number of peaks, and the ratio thereof as described above.
  • the surface roughness Ra was measured by adopting a reference length of 0.8 mm in accordance with the measurement method defined in JISB 060 (199).
  • the peak number PPI P eaks Per Inch
  • the peak number PPI is 1 inch according to the regulations of S AE J 9 1 1 — 1 9 8 6 and the width 2 H between the positive and negative reference levels is 5 0 ⁇ inch. And measured.
  • hairline finishing is performed using a belt sander (abrasive belt) of # 60 to # 320. It is preferable to carry out.
  • a primary anti-bacterial treatment by applying a chromate treatment or a chromate-free treatment to the plating layer.
  • the anti-glare coating layer can be formed by applying a chromate treatment or a chromate-free treatment after the hairline finish is applied to the plating layer.
  • the primary defense process to form In the case of chromate treatment, it is possible to apply a known chromate treatment, for example, a chromate treatment with a chromate treatment solution containing chromic acid and a reaction accelerator as main components. can be a click Rome preparative adhesion amount with 1 ⁇ 2 OO mg Zm 2.
  • the amount of chromate is less than 1 mg / m 2 , a sufficient anti-mold effect will not be obtained, and if it exceeds 200 mg / m 2 , not only will the hairline finish be inconspicuous, The effect is saturated and the cost is increased economically.
  • the primary defense process can also be performed by a known chromate free process (non-chromate process).
  • Chromate-free treatment does not contain environmentally harmful hexavalent cucumber in the treatment solution.
  • treatment solution containing Zr, Ti salt, etc.
  • a treatment liquid containing a pipetting agent There is a treatment liquid containing a pipetting agent, and a chrome free treatment using a known chrome free treatment liquid can be applied.
  • a chromate-free treatment layer that does not contain chromium, mainly composed of Ti, Zr, P, Ce, Si, A1, Li, etc., is formed.
  • the adhesion amount is preferably 1 to 100 O mg Zm 2 .
  • the plating surface will oxidize and turn black. If the color changes to black (black), the hairline finish becomes inconspicuous and the appearance of the hairline is impaired. In addition, the zinc plating layer tends to wrinkle when it collides with a hard object. For this reason, the plated surface with the hairline finish is transparent. If the bright resin coating layer is formed to a thickness of 0.5 to 100 m, the blackening resistance and the scratch resistance can be improved.
  • the transparent resin coating layer can be formed by a conventionally known coating method using a conventionally known organic clear paint.
  • organic clear paints include acrylic-based baking clear paints, urethane-based clear paints, epoxy-based clear paints, and polyester-based clear paints. Paints, melamine alkyd clear paints, and the like. Of these, polyester-based and acrylic-based clear paints are preferably used.
  • the coating method of the organic clear paint include a roll coater method, a curtain coater method, a spray gun method, and an electrostatic method.
  • the roll coater method and the curtain coater method are preferable.
  • one or more metal states or hydroxylation of Co, Fe, Ni, Pt, and Mn are used in the vicinity of the interface with the chromate or chromate-free treatment layer. It is advisable to apply a physical deposit layer.
  • This deposit layer has a good adhesion amount of 0.1 to 1 O mg Zm 2 , preferably 0.5 to 3. O mg Zm 2 .
  • This treatment greatly improves the resistance to blackening in a humid environment.
  • the effect of blackening resistance is at a coverage is 0. lmg Zm 2 or less is not sufficient, 1 0 mg Zm 2 or more, the corrosion resistance of the deterioration caused undesirable.
  • the method for applying the treatment layer is not particularly limited, but examples include an immersion method of the salt aqueous solution, a spray method, and a vacuum deposition method.
  • a steel plate with a hairline treatment is immersed in the metal salt aqueous solution of 0.1 to 1 ° g / L for 0.5 to 10 seconds and then washed with water.
  • Plating was performed by heating, annealing, and plating in a non-oxidizing furnace type continuous molten zinc plating line.
  • the annealing atmosphere encloses an atmosphere of 10% hydrogen and the remaining 90% nitrogen gas, with a dew point of 130 ° C.
  • the annealing temperature is 7 30 ° C and the annealing time is 3 minutes.
  • the composition of the plating bath is, by mass, A1: 11.0%, Mg: 3.0%, Si: 0.2%, the balance Zn and inevitable impurities, and the plating bath temperature is The temperature was 45 ° C.
  • the coating amount was adjusted by the usual nitrogen gas wiping method.
  • hairline finishing was performed using a belt sander with different count (size 100 mm x 9 15 mm) at a belt speed of about 3.5 Z seconds and a polishing time of 3 to 4 seconds. Thereafter, the surface roughness (R a) and the number of peaks (P P I) were examined.
  • No. 3 subjected to # 80 bead blast treatment had uniform fine irregularities formed on the surface, but the surface roughness in the L direction and the number of peaks were small, and The ratio of the surface roughness and the number of peaks was small and did not satisfy the requirements specified in the present invention, and the bead blasting and hairline finishing were clearly different.
  • No. 4 was finished with a hairline, but the belt sander was too rough as # 600 and did not meet the hairline requirements stipulated in the present invention. I could not observe.
  • No. 6 and No. 7 are cases where the hairline finish was not performed, but in this case, the surface roughness in the C direction and the number of peaks were small. And their ratio was small. Of course, no hairline was observed in this case.
  • chromate treatment chromate-free treatment, clear coating treatment, and blackening resistance treatment were performed using a steel plate with a composition of Z n _ ll A l — 3 Mg _ 0.2 Si. It was.
  • the chromate treatment is chromic acid 1 After applying the 0 g / 1 solution, it was dried for 30 seconds in a hot air oven at 60 ° C.
  • a chemical agent consisting of ammonium zirconium carbonate, cobalt nitrate, silica, and ammonium phosphate was applied and then dried in a hot air oven at 60 ° C. for 30 seconds.
  • melamine alkyd clear paint solvent type
  • acryl type clear paint water dispersion type
  • the plate was heated to a plate temperature of ° C (Atalyl type).
  • the blackening resistance treatment was immersed in an aqueous solution of lg ZL in sulfuric acid Ni for 3 seconds, then washed with water and dried, and then applied with the above chrome-free treatment and melamine alkyd clear coating.
  • the evaluation of the corrosion resistance on the flat surface was determined by the amount of white mist generated after 2400 hours of salt water fog test of JISZ 2 3 3 1, ⁇ : White mist generated 1% or less, and X: 10% or more.
  • the cross cut portion was evaluated by a blister width after 100 hours of the salt spray test, and judged as follows: ⁇ : less than 2 mm, X: 2 mm or more.
  • the blackening resistance was evaluated by allowing the treated steel to stand in a high-temperature and high-humidity tank at 60 ° C. and a relative humidity of 85% for 7 days, and evaluating the color difference ⁇ E value between before and after standing.
  • the color difference ⁇ ⁇ was measured according to JISZ 8 7 2 2. When ⁇ E is 1 or less, there is no blackening (good), 1 to 2 are slightly good ( ⁇ ), and when it is larger than 2, blackening is recognized and defective (X).
  • N o.. 1 to 4 6 are ⁇ varying process specified in the present invention, the pretreatment, which satisfies the requirements paint, flat section, click Rosuka' isolation portion both corrosion 1 students good der ivy.
  • N 0.23 and 4 6 that had undergone blackening resistance also had excellent blackening resistance.
  • ⁇ Beautiful hairline ⁇ : The size is attached to the sander.
  • the highly corrosion-resistant zinc-plated steel material having a hairline appearance according to the present invention has a good hairline appearance and excellent corrosion resistance. Therefore, it is similar to the use of a stainless steel material having a conventional hairline appearance. It can be applied to applications. Moreover, it can be supplied at a lower price than expensive stainless steel materials.

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Abstract

本発明は、ステンレス鋼材の用途と同じ用途に適用できるヘアライン外観を有する高耐食性亜鉛系合金めっき鋼材を提供するもので、めっき付着量が１０～６００ｇ／ｍ2で、Ａｌ：１～６０質量％、Ｍｇ：０．１～１０質量％含有し、残部がＺｎ及び不可避不純物からなるめっき層の表層に形成されたヘアラインを有し、該ヘアラインは、ヘアラインと直角方向の表面粗さＲａが０．２～２．５μｍ、ピーク数ＰＰＩが５０～４００で、ヘアライン方向の表面粗さＲａが０．１～１．２μｍ、ピーク数ＰＰＩが１～１００で、かつ、ヘアラインと直角方向の表面粗さＲａはヘアライン方向の表面粗さＲａの１．２倍以上、ヘアラインと直角方向のＰＰＩはヘアライン方向のＰＰＩの２．０倍以上であることを特徴とするヘアライン外観を有する高耐食性Ｚｎ系合金めっき鋼材。

Description

明 細 書 ヘアライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材 技術分野
本発明は、 建築物や車両等の内装材ゃ外装材、 電気機器の表層材 等に使用されるヘアライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき 鋼材に関するものである。 背景技術
従来のヘアライ ン外観を有する鋼材と しては、 ステンレス鋼材が 良く知られている。 即ち、 ステンレス鋼材の表面仕上げの一つと し てヘアライン仕上げ （H L仕上げ） が J I S G 4 3 0 5および 4 3 0 7に規定されていて、 ヘアライ ン仕上げは、 「適 な粒度の 研摩材で連続した磨き目がつく よ うに研磨して仕上げたもの」 と定 義されている様に、 研磨表面が髪の毛の様に長く連続した表面仕上 げを意味する。
図 1は、 ヘアライ ン仕上げの概要を示す図である。 通常のへァラ イ ン仕上げ方法は、 図 1 に示すように、 コ ンタ ク トホイ一ノレ 1 とァ ィ ドル口ール 2に掛け渡したェンドレスペーパー研磨ベルト 3を、 コンタク トホイールを回転させることで高速回転させアンコィラー 4からコィラー 5に移動するステンレス鋼材 6表面を研磨ベルトで 研磨する加工方法であることは良く知られている （例えば、 特開平 1 - 3 0 6 1 6 号公報および特公平 7 - 9 6 1 8 3号公報参照） 。 ヘアライン仕上げされたステンレス鋼材は耐食性があると ともに 、 独特の表面模様があるので意匠性が重視される建材の内装材ゃ外 装材、 電気機器の表層材等に広く使用されている。 しかしながら、 ステンレス鋼材は高価であるので、 ステンレス鋼 材に変わる新たな安価な材料でステンレス鋼材と同様な高耐食性を 備えていて、 建材や電気機器等に使用するに適したヘアライン外観 を有する鋼材が望まれる。
そこで、 本発明者は、 ステンレス鋼材と同様に耐食性に優れかつ 安価な亜鉛めつき鋼材に着目 し、 これにヘアライン仕上げを施すこ とについて研究した。
めっき層にヘアライン仕上げを施す従来の技術と しては、 薄肉軽 量なマグネシウム系部材の表面にめっき被覆層を形成し、 ヘアライ ン仕上げによ りめっき被覆層表面にヘアライン模様を形成しよ う と すると、 めっき被覆層の下地が出てきて耐食性が悪く なり、 安定し て良質の部材を得られないという問題を解決した技術が提案されて いる。
すなわち、 M g系部品表面に、 乾式めつき法によ り形成した、 C u.、 C u合金、 A u、 A u合金、 A l 、 A 1合金から選ばれるめつ き被覆層 （ 1 ) と、 該めっき被覆層 （ 1 ) の上に、 さ らに湿式めつ き法により形成した C u、 N i 、 A u、 C r、 Z n、 P a、 P t , R h、 F e、 C o、 S n、 C d、 R u、 及びそれらの合金から選ば れるめっき被覆層 （ 2 ) を有する M g系部品表面にヘアライ ン仕上 げを施す技術である （例えば、 特開 2 0 0 0— 2 1 9 9 7 7号公報 参照） 。 しか.しながら、 この技術は厚肉のめっき被覆層を 2重に設 けなければならず、 また、 乾式めつき法と湿式めつき法を組み合わ せる必要があることから、 この技術をそのまま亜鉛めつき鋼材に適 応させることは困難である。
また、 高耐食性 Z n系合金めつき鋼板については種々の発明がな されていて、 例えば、 Z n— A 1 — M g系合金めつき鋼板には、 質 量0 /。で、 A 1 ： 3〜 1 7 %、 M g ： 1〜 5 %、 残部 Z n力 らなるめ 2005/006975 つき浴を用いためっき鋼板や、 これに T i 、 Bを添加しためっき浴 を用いためっき鋼板 （例えば、 特開平 1 0— 3 0 6 3 5 7号公報参 照） 、 或は、 Z n— A 1 — M g— S i 系合金めつき鋼板には、 質量 %で、 A 1 ： 5〜 8 %、 M g ： 1〜 1 0 %、 S i ： 0 . 0 1 〜 2 % 、 必要に応じて F e ： 1 %以下、 或はさ らに、 S n： 0 . 1 〜 2 % を含有させためっき層を有するめっき鋼板が知られている （例えば 、 特開 2 0 0 1— 3 5 5 0 5 3号公報参照） 。 発明の開示
本発明は、 ヘアライン外観を有するステンレス鋼材の用途と同じ 用途に、 同様に適用するこ とができ るヘアライン外観を有する高耐 食性亜鉛系合金めつき鋼材を提供することを目的とする。
本発明者は、 ヘアライン外観を有するステンレス鋼材に代わる材 料として、 ステンレス鋼材よ り も安価で同様の耐食性を有する材料 である亜鉛めつき鋼材にヘアライン仕上げをすることについて鋭意 研究した。 その結果、 純亜鉛めつき鋼材にヘアライ ン仕上げを施す と、 亜鉛は軟質であるため、 形成したヘアラインが漬れ易く 、 また 、 ヘアライン仕上げ用研磨ベルトが加工時に目詰まり し易く、 この ため、 良好なヘアラインが得られず、 かつヘアライン仕上げが困難 であった。 さ らに、 ヘアライ ン仕上げした亜鉛めつき鋼材は、 大気 中で亜鉛表面に白サビが生じ、 白サビが生じるとヘアライン外観が 消失してしまってヘアラインを形成したことの効果がなくなつてし まった。
そこで、 本発明ではめつき層中に硬質の相を含む高耐食性 Z n系 合金めつきに着目 し、 これにヘアライ ン仕上げを施すと、 良好なへ ァライン外観を有する高耐食性亜鉛めつ き鋼材が得られることを知 見して本発明を完成した。 本発明の要旨は、 以下のとおりである。
( 1 ) めつさ付着里が 1 0〜 6 0 0 g Zm2で、 A 1 を 1 〜 6
0質量％、 M gを 0 . 1 〜 1 0質量％含有し、 残部が Z n及び不可 避不純物からなるめっき itの表層に形成されたヘアライ ンを有し、 該ヘアラィ ンは 、 ヘアラ ンと直角方向の表面粗さ R aが 0 . 2〜
2 . 5 μ m、 ピ一ク数 P P I が 5 0〜 4 0 0で、 ヘアライ ン方向の 表面粗さ R aが 0 . 1〜 1 • 2 μ m、 ピーク数 P P I 力 〜： L 0 0 で、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R a はヘアライ ン方向の表面 粗さ R a の 1 • 2倍以上 、 へァライ ンと直角方向の P P I はへァラ ィ ン方向の P P I の 2 . 0倍以上であるこ とを特徴とするヘアライ ン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 2 ) めつき付着量が 1 0〜 6 0 〇 g Zm2で、 A 1 を 1 〜 6
0質量％、 M g を 0 . 1 〜 1 〇質量％含有し、 残部が Z n及び不可 避的不純物からなるめつき層の表層に形成されたヘアライ ンを有し
、 該ヘアライ ンは 、 ヘアラィ ンと直角方向のピーク数; P P I 力 S 5 0
〜 4 0 0、 へァラィ ン方向のピーク数 P P I 力 S 1〜： 1 0 0、 かつ、 ヘアライ ンと直角方向の P P I はヘアライ ン方向の P P I の 2 . 0 倍以上である とを特徴とするヘアラィ ン外観を有する高耐食性 z n系合金めつき鋼材。
( 3 ) めっき付着量が 1 0〜 6 0 0 g "m2で、 A 1 を 1 〜 6 0質量％、 M g を 0 . 1〜 1 0質量％含有し、 残部が Z n及び不可 避的不純物からなるめっき層の表層に形成されたヘアライ ンを有し
、 該ヘアライ ンは 、 ヘアライ ンと 角方向の表面粗さ R a が 0 . 1
〜 2 . 5 μ m 、 ピーク数 P P I が 5 0 〜 4 0 0で、 ヘアライ ン方向 の表面粗さ R が 0， 1 〜 1 . 2 β m 、 ピーク数 P P I 力 S 1 〜 ： 1 0
0で、 かつ、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R a はヘアライ ン方 向の表面粗さ R a の 1 . 倍以上 、 へァライ ン直角方向の P P I は 5006975 ヘアライン方向の P P Iの 2. 0倍以上であることを特徴とするへ ァライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 4) めっき層は、 さ らに、 3 1 を 0. 0 0 1〜 3質量％含有 することを特徼とする （ 1 ) 乃至 （ 3 ) のいずれかに記載のへァラ ィン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 5 ) めっき層は、 さ らに、 T i を 0. 0 0 0 1 〜 0. 1質量 %、 Bを 0. 0 0 0 1〜 0. 1質量％の 1種または 2種を含有する ことを特徴とする （ 1 ) 乃至 （ 4) のいずれかに記載のヘアライ ン 外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 6 ) めっき層は、 Z n と A 1 の二元共晶が体積率で 1〜 8 0 V o 1 %、 Z n と A 1 と Z nM g合金の三元共晶が体積率で 1 0〜 9 0 V o 1 %で、 両者の合計が 5 0 %以上であることを特徴とする
( 1 ) 乃至 （ 5 ) のいずれかに記載のヘアライン外観を有する高耐 食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 7 ) めっき層表面に、 クロメー ト処理層を l〜 1 0 0 0 m g Zm2有することを特徴とする （ 1 ) 乃至 （ 6 ) のいずれかに記载 のヘアライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 8 ) めっき層表面に、 クロムを含有しないク ロメートフリー 処理層を 1〜 2 0 ◦ m g Zm2有することを特徴とする （ 1 ) 乃至
( 6 ) のいずれかに記載のヘアライ ン外観を有する高耐食性 Z n系 合金めつき鋼材。
( 9 ) 表面に厚さ 0. 5〜 1 0 0 mの透明樹脂皮膜層を有す ることを特徴とする （ 1 ) 乃至 （ 8 ) のいずれかに記載のヘアライ ン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
( 1 0 ) めっき層表面とク ロムを含有しないクロメートフリ ー 処理層との界面近傍に、 C o、 F e、 N i 、 P t： 、 Mnの一種また は二種以上の金属状態もしくは水酸化物状態の付着物層が 0. 1〜 1 0 m g / m2有し、 湿潤環境下での耐黒変性に優れることを特徴 とする （ 1 ) 乃至 （ 9 ) のいずれかに記載のヘアライ ン外観を有す る高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。 図面の簡単な説明
図 1 は、 ヘアライン仕上げの概要を示す図である。
図 2は、 本発明の Z n系合金めつき層の組織を示す図であり、 （ a ) は本発明の Z n系合金めつき層の顕微鏡写真、 （ b ) はその組 織の模式図である。
図 3は、 ヘアライン仕上げを行った高耐食性 Z n系合金めつき鋼 材 （ Z n— 1 1 %A 1 — 3 M g — 0. 2 S i めっき、 めっき 目付け 量 ： 9 0 g /m2) を # 8 0ェメ リ一研磨した後の表面の断面顕微 鏡写真 （倍率 ： 1 0 0 0倍） である。
発明を実施するための最良の形態
以下本発明を詳細に説明する。
ヘアライン外観を有する鋼材と しては、 ヘアライン仕上げを施し たステンレス鋼材があるが、 ステンレス鋼材は高価である。 そこで 、 本発明者らは、 ステンレス鋼材と同様に高耐食性を備えている亜 鉛系めつき鋼材に着目 し、 亜鉛系めつき鋼材にヘアライ ン仕上げを することについて研究した。
純亜鉛めっき鋼材にヘアライ ン仕上げを施すと、 ヘアライ ンの山 部がダレたりヘアラインが潰れたり して良好な外観を有するヘアラ イ ンが得られず、 地金が露出した部分もあった。 また、 ヘアライ ン 仕上げ用研磨ベルトが目詰ま りするという問題も発生し、 更に、 へ ァライン仕上げ後に大気中に放置すると白サビが発生し、 ヘアライ ン外観が消失してしまう という問題もあった。 このよ うに良好なヘアラインが得られないのは、 亜鉛めつき層が 硬度約 5 O H v程度で軟質であることに起因しているものと考えら れる。 そこで、 硬質相を含有している亜鉛合金系めつき層に着目 し 、 これにヘアライン仕上げを実施したところ、 外観に優れた良好な ヘアライ ンを得ることができた。 そして、 硬質層を含有している亜 鉛合金系めつき層としては、 A l 、 M gを含有する亜鉛合金系めつ き層であって、 Z n と A 1 の二元共晶および Z n と A 1 と Z nM g 合金との三元共晶の硬質層とを含有するめつき層が適しているこ と が分かった。 めっき層の成分は、 質量0/。で、 A 1 ： 1 . 0〜 6 0 % 、 M g ： 0. 1〜 1 0 %、 残部 Z n及び不可避的不純物からなるめ つき層であって、 耐食性向上の目的で S i : 0. 0 0 1〜 3. 0 % 、 外観性向上の目的で T i : 0. 0 0 0 1〜 0. 1 %、 B ： 0. 0 0 0 1〜 0. 1 %の 1種または 2種を必要に応じて選択し含有させ ても良い。
亜鉛合金系めつき層の成分を限定した理由について説明する。
A 1 は、 めつき層中で硬質相の Z n / A 1 の二元共晶及び Z n Z A 1 / Z n2M gの三元共晶を形成すると共に、 めつき層の耐食性 を改善し、 かつ、 めっき浴中の ドロス発生を抑制する作用がある。
A 1 が 1 . 0 %未満であると硬質相となる二元共晶及び三元共晶の 体積占有率が不足し、 ヘアライン仕上げで外観の優れた良好なヘア ライ ンが得られず、 また、 めっき鋼材の耐食性が劣ること となる。 一方、 A 1 が 6 0 %を超えるとめつき表面にひけ状の凹 ώが発生し 、 外観が均一なめっき層とすることができないと共に、 耐食性改善 効果が飽和すると同時に素地鉄に対する犠牲防食作用が消失し、 疵 部の耐食性が悪化する。 したがって、 1含有量を 1 . 0〜 6 0 % と した。
M gは、 三元共晶を形成させるに必要な成分であると共に、 めつ き表面に腐食生成物を形成してめつき鋼材の耐食性を向上させる効 果がある。 M gが、 0. 1 %未満では三元共晶の体積占有率が不足 し、 ヘアライ ン仕上げで外観に優れた良好なヘアライ ンが得られず 、 かつ、 耐食性を向上させるに必要な腐食生成物を形成させること ができない。 一方、 M gが 1 0 %を超えると、 め き浴が大気接触 によ り酸化が進行して黒色酸化物 （ ドロス） を生じめつき処理が困 難になると共に、 耐食性改善効果が飽和する。 したがって、 M g含 有量を 0. 1〜： 1 0 %とした。
S i は、 耐食性向上、 めっき密着性向上のために必要に応じて添 加する。 添加量が 0. 0 0 1 %未満ではこれらの効果が得られず、 3. 0 %超ではこれらの効果が飽和し、 かえって ドロス生成が増加 すること となるので、 S i 添加量は 0. ◦ ◦ 1〜 3. ◦ %と した。
T i は、 初晶 A 1相の析出核を生成し、 組織を微細化し、 外観を 向上させるために必要に応じて添加する成分であり、 0. 0 0 0 1 %以上の添加が必要である。 しかし、 0. 1 %を超えて添加する と めっき浴中での溶解度以上となり、 T i 一 A 1 系析出物が成長し、 めっき層の表面に凹凸が生じ、 外観品位が悪化するので、 丁 1 は 0 . 0 0 0 1〜 0. 1 %とした。
Bは、 T i と同様にめつき外観を改善する効果があるが ·、 0. 0 0 0 1 %未満ではその効果が得られず、 0. 1 %を超えるとその効 果が飽和するので、 Bは 0. 0 0 ◦ 1〜◦ . 1 %とした。
めっき付着量は、 1 0 g'Zm2以下では耐食性に劣る事から下限 と し、 6 0 0 gZm2以上では、 めっき層の均一付着性が悪化して タ レ外観となり好ましくない、 また、 折り曲げ加工等によるめつき 層の割れが生じやすくなる。 従って、 6 0 0 g Zm2を上限と した 図 2 ( a ) は本発明の Z n系合金めつき層の組織の顕微鏡写真、 図 2 ( b ) はその組織の模式図である。
図 2 ( b ) に示すように、 例えば Z n— 1 1 % A 1 _ 3 % M g— 0. 2 % S i からなる高耐食性 Z n系合金めつき層の断面組織は、 [ Z n / A 1 / Z n 2M g ] の三元共晶相 7の組織中に [ Z n /A 1 ] の二元共晶相 8が混在していて、 さ らに [ Z n2M g単相] 9 が島状に存在している組織となっている。
この三元共晶の相は、 軟質な Z nおよび A 1 の相と硬質な Z n 2 M gが複合 · 分散された構造からなり、 組織全体と しては、 粘り と 硬さを兼ね備えた特性を示す。 このよ うな相が表面にも存在してい るめつき鋼材にヘアライ ン仕上げを施すと、 めっき表面は、 研磨べ ルトによってめっき表面から容易に剥離され、 ヘアライ ンの山にダ レを生じることなく美麗なヘアラインとなり、 また、 研磨ベルトに 目詰まり を生じさせることなく、 外観に優れた良好なヘアラインが 得られる。
図 3は、 ヘアライ ン仕上げを行った高耐食性 Z n系合金めつき鋼 材 （ Z n— 1 1 %A 1 — 3 M g— 0. 2 S i めっき、 めっき 目付け 量 ： 9 0 g /m2) を # 8 0ェメ リ一研磨した後の表面の断面顕微 鏡写真 （倍率 ： 1 0 0 0倍） である。 図 3に示されるようにへァラ インの溝にダレを生じることなく良好な外観を有している。
高耐食性 Z n系合金めつき鋼材にヘアライン仕上げを施して外観 に優れたヘアライ ンを得るためには、 めっき層の組織と して、 [ Z n / A 1 ] 二元共晶相が体積占有率で：！〜 8 0 v.o 1 %、 [ Z n / A 1 / Z n 2M g ] 三元共晶相が体積占有率で 1 0〜 9 0 V o 1 % 存在し、 残部 Z n、 Z n2M g合金、 M g2 S i、 T i A l 3等から なる組織であることが好ましい。 [ Z n ZA l ] 二元共晶相は、 三 元共晶相と比較する と軟質であるが、 Z n及び A 1単相相と比較す れば硬質である。 従って、 体積占有率は小さいほどヘアライ ン処理 性は向上する。 9 0 V o 1 %以上では、 めっき層全体が軟質化し、 ヘアライン性が劣り、 1 V 0 1 %以下にすることは工学的に困難で ある。 三元共晶の体積比率が小さく なると、 めっき層の硬度と粘り の特性が減少し、 ヘアライン処理時の外観が悪化し、 かすによる研 磨材の目詰まりが生じやすくなる。 従って、 三元共晶の体積占有率 の下限は 1 0 V 0 1 %と した。 一方、 上限は、 めっき層の凝固の過 程で A 1相や Z n 2 M g相が生じやすく、 9 0 v o 1 %が工学的な 製造においての上限であった。 又、 両者をあわせた共晶相の体積占 有率が低下する と、 めっき層全体の硬度、 粘りが低下し、 ヘアライ ン外観が不良となるため、 5 0 %以上とした。
ヘアライン仕上げを行うに適しためっき層の厚さは、 めっき付着 量が 1 0〜 6 0 0 g /m2、 好ましく は 1 0 0〜 5 0 0 g /m2の範 囲内である。 めつき付着量が 1 0 g /m2未満である とめつき層が 薄いため、 耐食性が不足すると共に、 ヘアライン仕上げで鋼材素地 が露出してしま う こ とになる。 めっき付着量が 6 0 0 g /m2を超 えるとめつき層が厚くなり過ぎて外観の均一なめっき層とするこ と ができないばかりでなく、 めっき層が剥離し易くなり コス トの面か らも好ましくない。 したがって、 めっき付着量を 1 0〜 6 0 0 g Z m 2とした。
めつき鋼材に形成した外観に優れたヘアライン形状と しては、 へ ァラインと直角方向の （C方向） の表面粗さが、 表面粗さ： a ： 0 . 2〜 2. 5 μ πι、 好ましくは 1 . 2〜 1 . 8 μ ΐηでピーク数 Ρ Ρ I ： 5 0〜 4 0 0であってヘアライン方向 （L方向） の表面粗さが a ： 0. 1 ~ 1 . 2 / m、 好ましくは 0. 5〜 1 . Ο μ πιでピー ク数 Ρ Ρ Ι が 1〜 1 0 0、 かつヘアライン直角方向 （ C方向） の R aは、 ヘアライ ン方向の （L方向） の; R aの 1 . 2倍以上 （ C方向 ： a /L方向: a ≥ 1 . 2 ) で、 そしてヘアライン直角方向 （C方 向） の P P I は、 ヘアライ ン方向 （L方向） の P P I の 2倍以上 （ C方向 P P I /L方向 P P I ≥ 2 ) とするこ どが好ましい。
これらで規定する C方向及び L方向の表面粗度 R a、 ピーク数 P P I およびそれらの比の数値の下限未満であると、 ヘアラインが目 立たなくなり、 ヘアライン仕上げをしたことが無駄になる。 また、 逆に、 C方向及び L方向の表面粗度 R a、 ピーク数： P P I の数値の 上限をこえると、 ヘアラインが粗くなり過ぎて、 美麗なヘアライン とならずヘアライ ンと しての意匠性が損なわれて商品価値が無くな る。
従って、 本発明ではヘアライ ンの形状を上記の通り表面粗度、 ピ ーク数、 及びそれらの比によって規定した。 なお、 表面粗度 R aは 、 J I S B 0 6 0 ( 1 9 9 7 ) に規定されている測定法に従つて 、 基準長さ 0. 8 mmを採用して測定した。 また、 ピーク数 P P I (P e a k s P e r I n c h) は S AE J 9 1 1 — 1 9 8 6の 規定に従い測定長さは 1 i n c h、 正負の基準レベル間の幅 2 Hを 5 0 μ i n c h と して測定した。
本発明で規定する表面粗度、 ピーク数、 及びそれらの比の要件を 満たすヘアラインを形成するためには、 # 6 0〜# 3 2 0程度のベ ルトサンダー （研磨ベルト） を用いてヘアライン仕上げを行う こ と が好ましい。
ヘアライン仕上げを行った後に、 めっき層にク ロメート処理、 或 いはク ロメ一トフリ一処理を施して一次防鲭処理を行う ことが好ま しレ、。
亜鉛めつき鋼材は白鲭が発生し易いので、 これを防止する 目的で 、 めっき層にヘアライン仕上げを行った後に、 ク ロメー ト処理、 或 いはク ロメートフリー処理によ り防鲭被膜層を形成する一次防鲭処 理を行う。 ク ロメー ト処理の場合には公知のク ロメ一ト処理、 例えばク ロム 酸と反応促進剤とを主成分と して含有するク ロメー ト処理液による ク 口メー ト処理を適用するこ とができ、 ク ロメー ト付着量を 1〜2 O O m g Zm2とする。
ク ロメー ト付着量が 1 m g /m2未満である と充分な防鑌効果が 得られず、 また 2 0 0 m g /m2を超える とヘアライ ン仕上げが目 立たなく なるばかりでなく 、 防鲭効果が飽和してしまい経済的にコ ス ト高となる。
また、 ク ロ メー ト処理と同様に公知のク ロメー トフ リ ー処理 （ノ ンク ロメ一ト処理） でも一次防鲭処理を行う ことができる。
ク ロメー トフ リ ー処理 （ノ ンク ロメー ト処理） は、 環境上有害な 六価ク 口ムを処理液中に含有していなく、 例えば Z r、 T i の塩な どを含む処理液、 シランカ ツプリ ング剤を含む処理液などがあり 、 公知のク ロメ一トフ リー処理液を用いるク ロメ一トフ リ一処理が適 用できる。 これらのク ロメー トフ リ ー処理では、 T i， Z r , P , C e , S i , A 1 , L i等を主成分とするク ロムを含有しないク ロ メー トフリ ー処理層が形成され、 付着量を 1〜1 0 0 O m g Zm2 とするこ とが好ましい。
ク ロメ一トフ リー処理の付着量が l m g /m2未満である と充分 な防鲭効果が得られず、 また 1 0 0 O m g /m2を超える とへァラ イ ン仕上げが目立たなく なるばかり でなく 防鲭効果が飽和してしま い経済的にコス ト高となる。
また、 亜鉛めつき鋼材にヘアライ ン仕上げを施して、 大気中に放 置する と、 めっき表面が酸化して黒く変色する。 黒く変色 （黒変） する と、 ヘアライ ン仕上げが目立たなく なってヘアライ ンの外観を 損ねる。 また、 亜鉛めつき層は、 硬質の物と衝突した りする と疵が つき易い。 このため、 ヘアライ ン仕上げを施しためっき表面に、 透 明樹脂被膜層を 0. 5〜1 0 0 mの厚さで形成させれば、 耐黒変 性や耐疵付性を改善することができる。 透明榭脂被膜層は従来公知 の有機ク リ ァー塗料を用い、 従来公知の塗装方法で形成するこ とが できる。 このような有機ク リ ァー塗料と しては、 具体的には、 ァク リル系焼付けク リ ア一塗料、 ウレタン系ク リ ァー塗料、 エポキシ系 ク リ ア一塗料、 ポリエステル系ク リ ア一塗料、 メ ラ ミ ンアルキッ ド 系ク リ ア一塗料などが挙げられる。 中でも、 ポリエステル系及びァ ク リル系焼付けク リア一塗料が好ましく用いられる。
有機ク リ ア一塗料の塗装方法と しては、 具体的には、 ロールコー ター法、 カーテンコーター法、 スプレーガン法、 静電法などの方法 が挙げられる。 これらの中では、 ロールコーター法、 カーテンコー ター法が好ましい。
耐黒変性の向上には、 ク ロメートもしく はクロメー トフリ一処理 層との界面近傍に C o、 F e、 N i、 P t、 Mnの一種または二種 以上の金属状態もしく は水酸化物状態の付着物層を付与させる と良 い。 この付着物層は、 付着量が◦ . 1〜 1 O m g Zm2が良、 望ま しく は、 0. 5〜3. O m g Zm2が良い。 この処理によ り、 湿潤 環境下での耐黒変性が大幅に向上する。 付着量が 0. l m g Zm2 以下では耐黒変性の効果が十分ではなく、 1 0 m g Zm2以上では 、 耐食性の悪化が生じ望ましくない。 この処理層の付与方法は、 特 に限定されるものではないが、 一例として当該塩水溶液の浸漬法ゃ スプレー法、 真空蒸着法、 等がある。 浸漬法は、 ヘアライ ン処理し ためつき鋼板を、 0. 1〜 1 ◦ g / Lの当該金属塩水溶液に 0 . 5 〜 1 0秒浸漬後水洗がある。
実施例
以下、 実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。
板厚が 0. 8 mm及び.1 . 6 m mである 2種類の板厚の低炭素鋼 板をめつき原板と して用いた。
めっきは無酸化炉タイプの連続熔融亜鉛めつきラインにて加熱、 焼鈍、 めっきを行った。 焼鈍雰囲気は、 1 0 %水素、 残 9 0 %窒素 ガス雰囲気を囲い、 露点を一 3 0 °Cと した。 焼鈍温度は 7 3 0 °C、 焼鈍時間は 3分である。 めっき浴組成は、 質量％で、 A 1 ： 1 1 . 0 %, M g ： 3. 0 %, S i ： 0. 2 % , 残部 Z n及び不可避的不 純物からなり、 めっき浴温は 4 5 0 °Cであった。 めっき付着量は通 常の窒素ガスワイ ビング法によ り付着量を調整した。
めっき後、 番手の異なるベルトサンダー （サイズ 1 0 0 mm X 9 1 5 mm) を用いて、 ベルト速度約 3. 5 Z秒、 研磨時間 3〜 4秒 の条件でヘアライ ン仕上げを行った。 その後表面粗度 （R a ) 及び ピーク数 （ P P I ) を調べた。
その結果を表 1 に示す。
表 1に示すよ う に、 N o . 1， 2及び 5は、 本発明で規定する表 面粗度 （R a ) 、 ピーク数 （P P I ) 及びそれらの比の条件を満た していて、 奇麗なヘアライン外観を有する高耐食性めつき鋼材とな つていた。
これに対して、 # 8 0番のビーズブラス ト処理を行った N o . 3 は、 表面に均一の微細凹凸が形成されていたが、 L方向の表面粗度 及びピーク数が小さく、 かつ、 表面粗度、 ピーク数の比も小さ くて 本発明で規定する要件を満たしていなく、 ビーズブラス ト処理とへ ァライン仕上げとは明確に異なっていた。
N o . 4は、 ヘアライン仕上げを行ったが、 ベルトサンダーが # 6 0 0番と粗さが細かすぎて、 本発明で規定するヘアライ ンの要件 を満たしておらず、 外観でヘアラインを明確に観察できなかった。 また、 N o . 6及び N o . 7は、 ヘアライ ン仕上げを行わなかつ た場合であるが、 この場合は C方向の表面粗度及びピーク数が小さ く、 かつそれらの比も小さかった。 この場合も当然ヘアラインは観 察されなかった。
以上の試験結果から、 本発明で規定する要件を満たすヘアライン 仕上げをめつき鋼板のみが、 奇麗なヘアライン外観を有するめっき 鋼板となっていた。
次に、 めっき層の組成を種々変化させためっき鋼板を作成し、 め つき後、 番手 # 8 0のベルトサンダー （サイズ 1 0 0 mm X 9 1 5 mm) を用いて、 ベルト速度約 3. 5 Z秒、 研磨時間 3〜 4秒の条 件でヘアライ ン仕上げを行った。 その際の、 ヘアライ ン外観、 かす の付着状況を調査した。
その結果を表 2に示す。 N o . 1〜 1 7は、 本発明で規定するめ つき組成を有し、 ヘアライン外観、 サンダーのかすつま り.、 耐食性 のいずれにおいても良好な結果であった。 一方、 N o . 1 8〜 2 0 は本発明の規定する組成以外のめっきであり、 表面粗さの値は本発 明の規定する値を満足するものの、 ヘアラインの外観が明確に観察 できず、 かすの発生や耐食性が不良であった。 ヘアライ ンの外観が 明確に観察できなかった理由は、 かすの発生や研磨疵のだれ等があ るためと考えられる。 .
さらに、 めつき層中の共晶相の体積占有率を変化させためっきを 作成し、 その性能を調査した。 結果を表 3に示す。 N o . ：!〜 5は 、 本発明で規定する相構造を有し、 ヘアライン外観、 サンダーのか すつまり、 耐食性のいずれにおいても良好な結果であった。 一方、 N o . 6， 7は、 本発明の規定する相構造以外のめっきであり、 へ ァラインの外観が劣り、 かすの発生が不良であった。
さらに、 Z n _ l l A l — 3 M g _ 0. 2 S i の組成を有するめ つき鋼板を用いて、 ク ロメート処理、 ク ロメー トフリー処理、 ク リ ァ塗装処理、 耐黒変処理を行った。 ク ロメー ト処理は、 ク ロム酸 1 0 0 g / 1溶液を塗布した後 6 0 °Cの熱風炉で 3 0秒間乾燥させた 。 ク ロメートフ リ ー処理は、 炭酸ジルコニウムアンモニゥム、 硝酸 コバル ト、 シリカ、 リ ン酸アンモニゥムからなる薬剤を塗布した後 6 0 °Cの熱風炉で 3 0秒間乾燥させた。 さ らに、 メラミ ンアルキッ ド系ク リ ア塗料 （溶剤系） 、 アク リ ル系ク リ ア塗料 （水分散系） を 塗布し 2 2 0 °C (メ ラ ミ ンアルキッ ド系） および 1 5 0 °C (アタ リ ル系） の板温まで加熱した。 耐黒変処理は、 l g ZLの硫酸N i水 溶液に 3秒間浸漬し、 その後水洗乾燥後、 上記ク ロメー トフリー処 理とメラミ ンアルキッ ド系ク リ ァ塗装を施した。 平面部耐食性の評 価は、 J I S Z 2 3 3 1の塩水嘖霧試験 2 4 0時間後の白鲭発生 量で、 〇 ： 白鲭発生 1 %以下、 X ： 1 0 %以上で判断した。 ク ロス カツ ト部は、 塩水噴霧試験 1 0 0 0時間後のブリスター巾で評価し 、 〇 ： 2 mm未満、 X ： 2 mm以上で判断した。 耐黒変性の評価は 、 処理鋼材を 6 0 °C、 相対湿度 8 5 %の高温高湿槽に 7 日間静置し 、 静置前後の色差 δ E値で評価した。 色差 δ Εの測定は J I S Z 8 7 2 2に従った。 δ Eが 1以下は、 黒変が無く良好 （〇） 、 1か ら 2は僅かに認められやや良好 （△) 、 2よ り大きい場合は黒変が 認められて不良 （ X ) と した。
N o . 1〜 4 6は本発明で規定する耐黒変処理、 前処理、 塗装要 件を満足しており、 平面部、 ク ロスカッ ト部共に耐食 1生が良好であ つた。 さ らに、 耐黒変処理を施した N 0. 2 3、 4 6は耐黒変性も 優れていた。 一方、 N o . 4 7〜 4 9は、 本発明の要件から外れて おり、 耐食性が不良であった。 1
Figure imgf000019_0001
(注） 〇 ： 美麗なヘアラインが観察される。
△ ： ヘアライ ンが明確に観察できない。
X ： ヘアライ ンが存在しない。
表 2
Figure imgf000020_0001
〇：美麗なヘアライン 〇：カ寸はサンダーに付着 ：白锖の発生は軽微で が鶴できる しない 変化が小さい
△：ヘアラインが明確 X ：カ寸がサンダーに付着 X ：白鳍が顕著で^ S変 に できない レ 研削能が低下する 化が大きい X ：ヘアラインが雜
しない
表 3
Figure imgf000021_0001
〇：美麗なヘアライン 〇：力、すはサンダーに付着 が観察できる しない
△：ヘアラインが明確 X：力すがサンダーに付着 に観察できない し、研削能が低下する
X：ヘアラインが存在
しない
u鎮 めっき組成 藤変処理 前処理 塗装種 μ τη
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 10
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメード 20
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 50
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメー卜 200
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 10 メラミンァノレキッド 0. 5
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメート 10 メラミンァノレキッド 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 メラミンァノレキッド 3
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 メラミンァノレキッド 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 メラミンァノレキッド 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 メラミンアルキッド 100
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 10 ポリエステノレ 0. 5
Zn- llAl_3Mg - 0. 2Si なし クロメート 10 ポリエステノレ 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 10 ポリエステノレ 3
Zn- 11Aト 3Mg - 0. 2Si なし クロメート 10 ポリエステル 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 ポリエステル 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメー卜 10 ポリエステノレ 100
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメー卜 10 ァクリル 0. 5
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメー卜 10 ァクリル 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 ァクリル 3
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 ァクリル 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 アクリル 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 ァクリル 100
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si 有り クロメート 10 アクリル 100
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10ヨ
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 20
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメートフリー 50
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 1000
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンアルキッド 0. 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンアルキッド 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンァノレキッド 3
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンアルキッド 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンアルキッド 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 メラミンアルキッド 100
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし クロメートフリー 10 . ポリエステル 0. 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ポリエステル 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ポリエステノレ 3
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ポリエステル 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ポリエステル 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ポリエステノレ 100
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ァクリル 0. 5
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ァクリル 2
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 アクリル 3
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ァクリル 5
Zn - 11Aト 3Mg- 0. 2Si なし クロメートフリー 10 ァクリル 25
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメートフリー 10 ァクリル 100
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si 有り クロメートフリー 10 ァクリル 100
Zn-llAl-3 g-0. 2Si なし なし なし
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 0. 5 なし
Zn-llAl-3Mg-0. 2Si なし クロメート 10 ァクリル 0. 4
20
差'替え甩紙（纖 (つづき）
Figure imgf000023_0001
〇：白鯖発生 1 %以下 〇：ブリスター 2mm未満 〇： 1E 1より小 X ：白青発生 10%以上 X：ブリスター 2咖以上 △： E= 1から 2
X ： 1E2より大
20/1 産業上の利用可能性
本発明のヘアライ ン外観を有する高耐食性亜鉛めつき鋼材は、 良 好なヘアライ ン外観を備えていて、 耐食性にも優れているから、 従 来のヘアライ ン外観を有するステンレス鋼材の用途と同様な用途に 適用するこ とが可能である。 しかも、 高価なステンレス鋼材よ り も 安価な値段で供給するこ とが可能となる。
21

Claims

1. めっき付着量が 1 0〜 6 0 0 g /m2で、 A 1 を 1〜 6 0質 量％、 1^ 8 を 0. 1〜 1 0質量％含有し、 残部が Z n及び不可避的 不純物からなるめっき層の表層に形成されたヘアライ ンを有し、 該 ヘアライ ンは、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R aが 0. 2〜 2 . 5 μ m ヘアライ ン方向の表面粗さ
請 R aが 0. 1〜 1. 2 μ πι、 かつ、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R aはヘアライ ン方向の表 面粗さ R aの 1 . 2倍以上であるこ とを特徴とするヘアライ ン外観 の
を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
2. めっき付着量が 1 0"'〜 6 0 0 g / m 2で、 A 1 を：！〜 6 0質 量％、 1^ § を 0. 1〜 1 0質量％含有し、囲残部が Z n及び不可避的 不純物からなるめっき層の表層に形成されたヘアライ ンを有し、 該 ヘアライ ンは、 ヘアライ ンと直角方向のピーク数 P P Iが 5 0〜 4 0 0、 ヘアライ ン方向のピーク数 P P I 力 S 1 〜： 1 0 0、 かつ、 ヘア ライ ンと直角方向の P P I はヘアライ ン方向の； P P I の 2. 0倍以 上であるこ とを特徴とするヘアライ ン外観を有する高耐食性 Z n系 合金めつき鋼材。
3. めっき付着量が 1 0〜 6 0 0 g Zm2で、 A 1 を：！〜 6 0質 量％、 § を 0. 1 ~ 1 0質量％含有し、 残部が Z n及び不可避的 不純物からなるめっき層の表層に形成されたヘアライ ンを有し、 該 ヘアライ ンは、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R aが 0. 1 〜 2 . 5 μ πι、 ピーク数 Ρ Ρ Ιが 5 0〜 4 0 0で、 ヘアライ ン方向の表 面粗さ R aが 0. 1〜 1 . 2 μ πι、 ピーク数 Ρ Ρ Ι力 1〜： L 0 0で 、 かつ、 ヘアライ ンと直角方向の表面粗さ R aはヘアライ ン方向の 表面粗さ R aの 1. 2倍以上、 ヘアライ ン直角方向の P P I はヘア ライ ン方向の P P I の 2. 0倍以上であるこ とを特徴とするヘアラ
22 ィン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
4. めっき層は、 さ らに、 ≤ 1 を 0. 0 0 1〜 3質量％含有する ことを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれかに記載のヘアライン外 観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
5. めっき層は、 さ らに、 T i を 0. 0 0 0 1〜 0. 1質量0 /0、 Bを 0. 0 0 0 1〜 0. 1質量％の 1種または 2種を含有すること を特徴とする請求項 1乃至 4のいずれかに記載のヘアライ ン外観を 有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
6. めっき層は、 Z n と A 1 の二元共晶が体積率で 1〜 8 0 V o 1 %、 Z n と A 1 と Z nM g合金の三元共晶が体積率で 1 0〜 9 0 V 0 1 %で、 両者の合計が 5 0 %以上であることを特徴とする請求 項 1乃至 5のいずれかに記載のヘアライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
7. めっき層表面に、 クロメート処理層を l〜 1 0 0 0 m g /m 2有するこ とを特徴とする請求項 1乃至 6のいずれかに記載のヘア ライン外観を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
8. めっき層表面に、 クロムを含有しないクロメー トフリー処理 層を 1〜 2 0 O m g Zm2有することを特徴とする請求項 1乃至 6 のいずれかに記載のヘアライン外観を有する高耐食性 Z n系合金め つき鋼材。
9. 表面に厚さ 0. 5〜 1 0 0 μ mの透明樹脂皮膜層を有するこ とを特徴とする請求項 1乃至 8のいずれかに記載のヘアライ ン外観 を有する高耐食性 Z n系合金めつき鋼材。
1 0. めっき層表面とク ロムを含有しないク ロメー トフリー処理 層との界面近傍に、 C o、 F e、 N i 、 P t 、 Mnの一種または二 種以上の金属状態もしくは水酸化物状態の付着物層が 0. 1〜 1 0 m g /m2有し、 湿潤環境下での耐黒変性に優れるこ とを特徴とす
23 る請求項 1乃至 9のいずれかに記載のヘアライン外観を有する高耐 食性 Z n系合金めつき鋼材。
24
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8962153B2 (en) 2006-11-10 2015-02-24 Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. Hot-dip Zn—Al alloy coated steel sheet and producing method therefor
EP2193223B1 (en) 2007-09-28 2016-12-07 PPG Industries Ohio, Inc. Methods for coating a metal substrate
US10125414B2 (en) 2013-12-03 2018-11-13 Nisshin Steel Co., Ltd. Method of producing hot-dip Zn alloy-plated steel sheet
EP3901332A4 (en) * 2018-12-19 2022-01-26 Posco GALVANIZED STEEL SHEET WITH EXCELLENT SURFACE PROPERTIES AND ITS PRODUCTION PROCESS

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4757608B2 (ja) * 2005-11-09 2011-08-24 新日本製鐵株式会社 Ｚｎ系合金めっき鋼材
JP4704956B2 (ja) * 2006-05-24 2011-06-22 株式会社神戸製鋼所 耐白錆性に優れたノンクロメート被覆溶融亜鉛めっき鋼板
AU2007291957B2 (en) 2006-08-30 2013-01-17 Bluescope Steel Limited Metal-coated steel strip
US7699686B2 (en) * 2006-11-03 2010-04-20 Severstal Sparrows Point, Llc Method for polishing and aluminum-zinc hot-dip coating
KR200445926Y1 (ko) * 2007-09-10 2009-09-10 유니온스틸 주식회사 헤어라인 칼라강판
US8420224B2 (en) * 2008-02-15 2013-04-16 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Zinc-based plated steel sheet excellent in surface electrical conductivity having primary rust preventive thin film layer
JP5573195B2 (ja) * 2010-01-25 2014-08-20 新日鐵住金株式会社 昇温特性に優れた熱間プレス用Ａｌめっき鋼板及びその製造方法
WO2011161833A1 (ja) * 2010-06-21 2011-12-29 新日本製鐵株式会社 耐加熱黒変性に優れた溶融ａ１めっき鋼板及びその製造方法
US8620033B2 (en) * 2011-06-29 2013-12-31 Wheelabrator Group, Inc. Surface measurement system and method
KR101388332B1 (ko) * 2011-11-30 2014-04-24 현대제철 주식회사 내식성이 우수한 아연합금도금강판 및 그 제조 방법
JP5097305B1 (ja) * 2012-04-25 2012-12-12 日新製鋼株式会社 黒色めっき鋼板
WO2013160566A1 (fr) * 2012-04-25 2013-10-31 Arcelormittal Investigacion Y Desarrollo, S.L. Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements znalmg huilés et tôle correspondante.
JP5522318B2 (ja) * 2012-05-23 2014-06-18 新日鐵住金株式会社 ヘアライン外観を有するＡｌ系合金めっき鋼材
CN105500822B (zh) * 2014-09-26 2017-09-08 鞍钢股份有限公司 一种锌铝镁拉丝镀层钢板及其生产方法
CN105437653B (zh) * 2014-09-26 2017-09-15 鞍钢股份有限公司 一种超厚热镀锌拉丝镀层钢板及其制造方法
KR101823068B1 (ko) * 2016-02-11 2018-01-30 아주스틸 주식회사 연마된 스테인레스 스틸 질감을 갖는 컬러강판의 제조방법 및 이에 의해 제조된 컬러강판
MX2019014874A (es) 2017-06-16 2020-02-07 Nippon Steel Corp Acero enchapado.
MX2019014567A (es) 2017-10-12 2020-02-07 Nippon Steel Corp Lamina de acero recubierta con recubrimiento electrolitico de zinc o aleacion de zinc.
JP6733839B2 (ja) 2018-04-03 2020-08-05 日本製鉄株式会社 亜鉛系電気めっき鋼板
CN108441796B (zh) * 2018-04-18 2020-01-10 江苏克罗德科技有限公司 一种热镀锌铝镁合金钢板及其生产工艺
KR102209546B1 (ko) * 2018-12-19 2021-01-29 주식회사 포스코 광택도 및 표면특성이 우수한 도금강판 및 그 제조방법
JP6973683B2 (ja) 2019-04-17 2021-12-01 日本製鉄株式会社 亜鉛系めっき鋼板
CN113825640B (zh) * 2019-05-24 2023-09-15 日本制铁株式会社 镀敷钢板
JP7260772B2 (ja) * 2019-05-24 2023-04-19 日本製鉄株式会社 意匠性亜鉛めっき鋼板
JP7328542B2 (ja) * 2019-11-29 2023-08-17 日本製鉄株式会社 溶融めっき鋼板
CN116997685A (zh) 2021-03-19 2023-11-03 日本制铁株式会社 带纹理镀覆钢板的制造方法和带纹理镀覆钢板的制造装置
CN118103206A (zh) 2021-10-19 2024-05-28 日本制铁株式会社 镀覆钢板
WO2024166989A1 (ja) 2023-02-08 2024-08-15 日本製鉄株式会社 めっき鋼板

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998026103A1 (en) * 1996-12-13 1998-06-18 Nisshin Steel Co., Ltd. HOT-DIP Zn-Al-Mg COATED STEEL SHEET EXCELLENT IN CORROSION RESISTANCE AND SURFACE APPEARANCE AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2000279880A (ja) * 1999-03-29 2000-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 耐摩耗性、耐指紋性および意匠性に優れた透明フッ素樹脂被覆ステンレス鋼板
JP2001355053A (ja) * 2000-04-11 2001-12-25 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉめっき鋼材とその製造方法
JP2004263252A (ja) * 2003-03-03 2004-09-24 Jfe Steel Kk 耐白錆性に優れたクロムフリー化成処理鋼板

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3179401B2 (ja) * 1996-12-13 2001-06-25 日新製鋼株式会社 耐食性および表面外観の良好な溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇめっき鋼板およびその製造法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998026103A1 (en) * 1996-12-13 1998-06-18 Nisshin Steel Co., Ltd. HOT-DIP Zn-Al-Mg COATED STEEL SHEET EXCELLENT IN CORROSION RESISTANCE AND SURFACE APPEARANCE AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2000279880A (ja) * 1999-03-29 2000-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 耐摩耗性、耐指紋性および意匠性に優れた透明フッ素樹脂被覆ステンレス鋼板
JP2001355053A (ja) * 2000-04-11 2001-12-25 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉめっき鋼材とその製造方法
JP2004263252A (ja) * 2003-03-03 2004-09-24 Jfe Steel Kk 耐白錆性に優れたクロムフリー化成処理鋼板

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8962153B2 (en) 2006-11-10 2015-02-24 Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. Hot-dip Zn—Al alloy coated steel sheet and producing method therefor
EP2193223B1 (en) 2007-09-28 2016-12-07 PPG Industries Ohio, Inc. Methods for coating a metal substrate
EP2193223B2 (en) † 2007-09-28 2021-10-20 PPG Industries Ohio, Inc. Methods for coating a metal substrate
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