WO2005103128A1 - 樹脂製多孔体およびその製造方法 - Google Patents

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porous body
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Masakazu Hirata
Hideyuki Tsutsui
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Definitions

  • the present invention relates to a resinous porous body and a method for producing the same, and more particularly, to a uniform resinous porous body having a uniform communication hole diameter and a uniform distribution of the communication holes, and adding a lubricating oil to the resinous porous body.
  • the present invention relates to an impregnated product (hereinafter referred to as a resin-made oil retaining body in the present invention) and a method for producing the same.
  • an oil-impregnated resin is obtained by adding a fibrous oil conducting material to an oil-impregnated resin (see Patent Documents 2 to 4) or a mixture of porous silica holding a lubricating oil and a synthetic resin to obtain an oil-impregnated oil.
  • a fibrous oil conducting material to an oil-impregnated resin (see Patent Documents 2 to 4) or a mixture of porous silica holding a lubricating oil and a synthetic resin to obtain an oil-impregnated oil.
  • Patent Document 5 All of these are designed to continuously supply lubricating oil to the resin surface, and with the aid of conductive materials and porous silica, the amount of lubricating oil in the resin can be increased to about 20% by volume. Has been.
  • Patent Document 1 Although a sufficient amount of oil is ensured, the kneading type in which a resin and a lubricant are mixed in advance has a high oil-retaining property, and the use efficiency of the added lubricating oil is low. No. Further, in the case of the kneading type, there is a problem that when the amount of lubricating oil increases, the mechanical strength of the oil-containing resin molded body decreases.
  • Patent Literature 2 Patent Literature 3, Patent Literature 4, and Patent Literature 5, as described above, the amount of lubricating oil in the resin is increased to about 20% by volume by the conductive material and porous silica, and Although the mechanical strength can be suppressed by sashimi, if it is applied to a cage of a bearing and lubricated only with oil in the resin, the lubricating oil amount is insufficient and the speed of seepage to the surface is slow. There's a problem.
  • Patent Documents 1 to 5 described above are methods for forming a pre-kneaded mixture of resin and lubricating oil into a predetermined shape. Is not applicable.
  • Patent Literature 6 and Patent Literature 7 increase the degree of freedom in the combination of resin and lubricating oil, but the resin that can be formed by sintering is limited to ultrahigh molecular weight polyethylene, polyimide resin, etc. .
  • the actual porosity is at most 30%, and when applied to bearings of bearings, etc., and lubrication is to be performed only with oil in the resin, the amount of lubricating oil is insufficient. There is a problem that it cannot withstand the recent demand for longer life.
  • a desalting method is known as a method for producing a resinous porous body that can adjust the porosity and is inexpensive.
  • a molding material obtained by adding a powdery pore-forming material such as sodium chloride or sodium sulfate to resin or rubber is molded into a solid molded body containing the pore-forming material.
  • the pore-forming material is eluted by washing with water or the like, and pores are formed in portions where the pore-forming material was present.
  • This is a method for producing a porous resin body.
  • the porosity is high due to the desalination method.
  • a material for producing a porous resinous body As a material for producing a porous resinous body, it is solid at normal temperature, but melts at the molding temperature of the polymer substance that forms the skeleton of the porous resinous body.
  • a resin porous body is formed by using a pore-forming material that can exist in a liquid state (see Patent Document 8), and a molding material obtained by dispersing a granular pore-forming material in a polymer substance is used as the porous material.
  • Patent Document 9 Molding at a temperature at which a part of the forming material melts, and forming the pores by washing the molded body with a solvent that does not dissolve the polymer substance but dissolves the pore forming material.
  • Patent Document 10 there is a method for producing a polyolefin resin porous body having open cells.
  • Sodium chloride, salted ammonium, sodium sulfate, sodium nitrate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, etc. which are disclosed as pore-forming materials in the above patent documents, are relatively soluble in water. Since it is readily available at low cost and is readily available, it is effective as a pore-forming material used in the production of resin porous bodies having a large pore diameter. It is difficult to completely dissolve and extract the pore-forming material when fine pores are formed while applying force.
  • the size of the powdery pore forming material determines the size of the pores. Need to be managed.
  • the particle size or material of the pore-forming material it is necessary to classify and control the particle size, and the resin porous body may be expensive.
  • Patent Document 1 JP-A-6-41569
  • Patent Document 2 JP-A-11 166541
  • Patent Document 3 JP-A-2000-71243
  • Patent Document 4 JP-A-2000-71244
  • Patent Document 5 JP-A-2002-129183
  • Patent Document 6 JP-A-61-6429
  • Patent Document 7 JP-A-9-76371
  • Patent Document 8 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-2825
  • Patent Document 9 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-194131
  • Patent Document 10 JP-A-2002-60534
  • Patent Document 11 JP-A-2002-322310
  • the present invention has been made to address such a problem, and has a porous body having a high communication porosity and capable of holding a large amount of lubricating oil and the like, and a method of applying lubricating oil to the porous resin body.
  • An oil impregnated body made of impregnated oil which has a high oil content and is highly efficient in use of the lubricating oil, and is capable of combining oil and lubricating oil according to the application's specifications. The purpose is to provide oil bodies.
  • a resin-made oil retaining body that is used for applications that come into contact with metal parts, etc., and does not allow steel to adhere even if the pore-forming material that is not extracted from the oil retaining body oozes out during use.
  • the communication hole in the present invention refers to a hole formed by fusing a plurality of pores without increasing the pore diameter and having a continuous resin surface force.
  • the communication porosity in the present invention has substantially the same definition as the porosity described above, and refers to the ratio of the total volume of the communication holes to the resin molded body.
  • the resinous porous body of the present invention is a resinous porous body having a communication hole, and the communication hole is formed by molding a resin mixed with a pore-forming material into a molded body. It is a communication hole obtained by extracting the pore-forming material from the molded body using a solvent that dissolves the pore-forming material and does not dissolve the resin.
  • the pore forming material is a substance having a melting point higher than the molding temperature of the resin.
  • the pore forming material is a water-soluble substance.
  • the communicating porosity of the resin porous body is 30% or more.
  • the pore-forming material is an alkaline compound.
  • the alkaline compound is characterized in that it is at least one metal salt selected from organic alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts.
  • the alkaline compound is characterized in that it is at least one compound selected from sodium benzoate, sodium acetate, sodium sebacate, sodium triphosphate, sodium pyrophosphate and potassium carbonate.
  • the resin porous body is characterized in that the communication holes are impregnated with oil, that is, the resin porous body.
  • the oil is a lubricating oil.
  • % Or more can be used as lubricating oil.
  • the method for producing a resin porous body according to the present invention includes a step of blending a pore-forming material with the resin, a step of molding the resin containing the pore-forming material to form a molded body, Dissolving the forming material and not dissolving the resin; and extracting the pore forming material from the molded body using a solvent.
  • the step of blending the pore-forming material with the resin is performed by dissolving the pore-forming material in a solvent in which the pore-forming material is dissolved. Removing the solvent from the liquid to obtain a mixture of the pore-forming material and the resin powder.
  • the solvent used in the dispersing step and the solvent used in the step of extracting the pore-forming material are the same solvent.
  • the average particle size of the pore-forming material after the solvent removing step is 0.001 ⁇ to 100 / ⁇ m.
  • the resin porous body of the present invention has a high communication porosity, and thus can be suitably used for applications such as oil retaining bodies.
  • the resin-made oil retaining body obtained by impregnating the above-mentioned resin-made porous body with lubricating oil has a communication porosity of 30% or more, and 60% or more of the total amount of impregnated lubricating oil is used as lubricating oil. As possible, it has excellent oil content and its utilization efficiency, and can provide lubrication for a long period of time. Also, since the molded porous resin body is impregnated with lubricating oil, the lubricating oil must be It can be arbitrarily selected according to the application's specifications without taking into account such factors.
  • an alkaline salt which is not an acid salt, particularly an organic alkali metal salt which plays a role of a fireproofing agent, is used, so that iron and steel are present around the material.
  • an oil retaining body made of resin is used for a bearing or the like, even if the pore forming material remaining in the oil retaining body oozes out, it is possible to prevent the steel from cracking.
  • the method for producing a resin porous body according to the present invention includes a step of mixing a pore-forming material with the resin, a step of molding the resin containing the pore-forming material to form a molded body, A process of dissolving the forming material and not dissolving the resin; and a step of extracting the pore-forming material from the molded body using a solvent.
  • a porous body can be manufactured.
  • the step of mixing the pore-forming material into the resin comprises, in a solvent in which the pore-forming material is dissolved, a resin powder that is insoluble in the solvent. Since the method includes a dispersion step of dispersing to obtain a dispersion, and a solvent removal step of removing the solvent from the dispersion to obtain a mixture of the pore-forming material and the resin powder, the communication holes having a substantially uniform communication hole diameter are formed. A homogeneous resin porous body having a substantially uniform distribution can be obtained.
  • the communication hole diameter in the present invention refers to the hole diameter in a cross section perpendicular to the continuous direction of the holes.
  • FIG. 1 is a flowchart of a method for producing a resin porous body according to the present invention.
  • FIG. 2 is a view showing the results of a seepage test of an impregnated oil.
  • the resin porous body of the present invention is obtained by molding a resin containing a pore-forming material, in particular, an alkaline pore-forming material into a molded body, dissolving the pore-forming material, Dissolve the fat
  • the molded body strength is obtained by extracting the pore-forming material using a solvent.
  • an organic alkali metal salt or the like as a pore-forming material, even if the pore-forming material is not completely dissolved and extracted, the pore-forming material acts as a gas-proofing agent. It can also be suitably used.
  • the most densely packed spheres by point contact include face-centered cubic lattice and hexagonal close-packed packing, and the filling rate is (volume of sphere ⁇ volume of circumscribed cube) ⁇ (height of equilateral triangle) ⁇ bottom
  • the communication porosity in the present invention has substantially the same definition as the above porosity, and refers to a porosity in a state where pores are continuous. That is, the ratio of the total volume of pores that are mutually continuous from the resin surface to the resin molded body is as follows.
  • the communication porosity was calculated by the method shown in Expression (1) in Equation 1.
  • V Volume of the molded body before cleaning molded by the heat compression molding method
  • V 2 Volume of pore forming material
  • V3 Volume of resin porous body after washing
  • V2 Volume of pore-forming material remaining in the resin porous body after washing
  • 30% or more, preferably 30% A resin porous body having a communication porosity of about 90%, more preferably about 30 to 70% is obtained.
  • the resin porous body usable in the present invention is obtained by molding a resin containing a pore-forming material into a molded body, and then dissolving the pore-forming material and not dissolving the resin. It is obtained by extracting the pore-forming material from the molded body by using the method. For example, a resin A having a molding temperature of X ° C is mixed with a water-soluble powder B having a temperature higher than the temperature of X ° C and a melting point of Y ° C. The water-soluble powder B is extracted from the molded body with water to obtain a resin porous body.
  • the method for producing the resinous porous body is not limited to this, and any method that provides a communication porosity of 30% or more can be adopted.
  • any method that provides a communication porosity of 30% or more can be adopted.
  • FIG. 1 is a flowchart of the manufacturing process.
  • the resin powder insoluble in the solvent is dispersed in a solvent in which the pore-forming material is dissolved (SDo dispersion 'mixing is performed until the pore-forming material is completely dissolved.
  • the pore forming material is dissolved in the medium, and the dispersion 1 in which the resin powder is dispersed is obtained.
  • any solvent can be used as long as it dissolves only the pore-forming material without dissolving the resin powder.
  • water and water-soluble solvents such as alcohols, esters, A ketone solvent or the like can be used. Among these, it is appropriately selected according to the above conditions depending on the types of the resin powder and the pore-forming material.
  • These solvents may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use water because of its advantages such as easy waste liquid treatment and low cost.
  • the liquid solvent is removed from the dispersion liquid 1 obtained in the above step (S1) (S2).
  • a mixture 2 of the powdery pore-forming material having a uniform particle size and the resin powder is obtained.
  • the mixture 2 becomes a solid such as a powder.
  • a method for removing the liquid solvent from the dispersion liquid methods such as heating evaporation, vacuum evaporation, publishing with nitrogen gas, dialysis, and freeze-drying can be used. Since the method is easy and the equipment is inexpensive, it is preferable to remove the liquid solvent by heating and evaporating.
  • a method of heating and evaporating if there is no possibility that the dispersion liquid is separated, put the dispersion liquid in a container and put it in a constant temperature bath. It is preferable to use a method of heating while heating.
  • the stirrer may be any as long as the submerged mixer is equipped with a heater, or as long as the mixer is installed in a thermostat.
  • the mixture 2 from which the liquid solvent has been removed in the above step (S2) is molded according to the intended shape or the like (S3). By this step, a molded article 3 containing the pore-forming material is obtained.
  • molding methods such as compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, and transfer molding can be adopted.
  • the mixture 2 Before molding, the mixture 2 may be processed into pellets, pre-preda and the like in order to improve workability.
  • the molded product obtained in the above step (S3) is washed with a solvent that dissolves the pore-forming material to remove the powdery pore-forming material in the molded product (S4).
  • a porous resin body 4 having pores in the pore forming material is obtained.
  • the powdery pore-forming material is water-soluble, a method of immersing it in warm water of 80 ° C for 10 hours may be used.
  • any solvent can be used as long as it dissolves only the pore-forming material without dissolving the resin powder.
  • water, an alcohol-based solvent, an ester-based solvent, and a ketone-based solvent can be used as a solvent compatible with water.
  • a solvent of the same type as the solvent used in the dispersion step it is preferable to use water because of its advantages such as easy treatment of waste liquid and low cost.
  • the liquid solvent When washing with the liquid solvent, the liquid solvent is heated, a plurality of liquid solvents are mixed, or a surfactant is added because the affinity with the pore-forming material is improved and the washing power is improved. Is preferred.
  • the liquid solvent can be dissolved and washed in a short time by vibrating the liquid solvent with an ultrasonic cleaner or the like.
  • resin powder or pellets such as thermoplastic resin, thermosetting resin, elastomer or rubber can be used.
  • the particle size and shape of the resin powder and pellets are not particularly limited in the case of melt molding, since they are kneaded with the pore-forming material during melting. In the case of dry blending and compression molding as it is, it is preferably 1 to 500 / ⁇ .
  • thermoplastic or thermosetting resin examples include polyethylene resins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, and ultrahigh-molecular-weight polyethylene, and modified polyethylene.
  • Grease water-crosslinked polyolefin resin, polyamide resin, aromatic polyamide resin, polystyrene resin, polypropylene resin, silicone resin, urethane grease, polytetrafluoroethylene resin, black trifluoroethylene Resin, tetrafluoroethylene'hexafluoropropylene copolymer resin, tetrafluoroethylene'perfluoroalkylbutyl ether copolymer resin, bifluoridene fluoride resin, ethylene 'Tetrafluoroethylene copolymer resin, polyacetal resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyphenylene ether resin, polycarbonate resin, aliphatic polyketone resin, polybutylpyrrolidone resin, poly Oxazoline resin
  • the tensile strength is 49 MPa or more
  • the flexural modulus is 1.9 GPa or more
  • Engineering resin with heat resistance of 100 ° C or more heat distortion temperature (18.6 kg / cm 2 ;)
  • special heat-resistant resin that can be used for a long time even at high temperatures of 150 ° C or more
  • super engineering Resins and resins that can be used for industrial applications are preferable because they have particularly excellent mechanical properties or thermal properties such as sliding properties.
  • Resins epoxy resins, polytetrafluoroethylene resins, tetrafluoroethylene perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resins, unsaturated polyester resins, and ultrahigh molecular weight polyethylene.
  • Examples of the elastomer or rubber include acrylonitrile butadiene rubber, isoprene rubber, styrene rubber, butadiene rubber, -tolyl rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, acryl rubber, silicone rubber, fluorine rubber, ethylene propylene rubber, and chlorosulfonated rubber.
  • Vulcanized rubbers such as polyethylene rubber, chlorinated polyethylene rubber, and epichlorohydrin rubber; Examples thereof include thermoplastic elastomers such as a urethane elastomer, a polyester elastomer, a polyamide elastomer, a polybutadiene elastomer, and a soft nylon elastomer.
  • a resin containing the pore-forming material is formed into a molded body, and then the pore-forming material is dissolved, and the resin containing the pore-forming material is dissolved. No Any substance can be used as long as it can also extract resin molding strength using a solvent.
  • the pore-forming material is preferably an inorganic salt compound, an organic salt compound, or a mixture thereof, and particularly preferably a water-soluble substance that facilitates the washing and extraction step.
  • alkaline substances preferably weakly alkaline substances that can be used as a fire retardant, are preferred.
  • the water-soluble pore-forming material include sodium salt sodium, sodium salt ammonium, sodium sulfate, sodium nitrate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium salt sodium, and thiouric acid.
  • a weak alkali salt that can be used as a gas-proofing agent can be preferably used.
  • weak alkali salts include organic alkali metal salts, organic alkaline earth metal salts, inorganic alkali metal salts, inorganic alkaline earth metal salts, and the like. It is preferable to use an organic alkali metal salt or an organic alkaline earth metal salt because even when unextracted components fall off, the relatively soft rolling surface and the sliding surface are hardly damaged. These metal salts may be used alone or in combination of two or more. In addition, since inexpensive water can be used as a washing solvent and waste liquid treatment at the time of forming a communication hole becomes easy, it is preferable to use a water-soluble weak alkali salt.
  • water-soluble organic alkali metal salt examples include sodium benzoate (melting point 430 ° C), sodium acetate (melting point 320 ° C) or sodium sebacate (melting point 340 ° C), succinic acid Sodium and sodium stearate.
  • Sodium benzoate, sodium acetate or sodium sebacate is particularly preferable because it has a high melting point, can cope with various kinds of resins, and has high water solubility.
  • Examples of the inorganic alkali metal salt include sodium molybdate, potassium molybdate , Sodium tungstate, sodium triphosphate, sodium pyrophosphate, potassium carbonate and the like.
  • the pore-forming material can be used as a mixture of a substance having a melting point higher than the molding temperature of the resin and a substance having a melting point lower than the molding temperature of the resin.
  • Examples of the substance having a melting point lower than the molding temperature of the resin include pentaerythritol, boric acid (171 ° C.) and the like.
  • the average particle size of the pore-forming material is controlled according to the use of the resin porous body.
  • a pore-forming material having an average particle diameter of 1 to 500 m is preferable.
  • the pore-forming material is dissolved in order to obtain a homogeneous resinous porous body having a substantially uniform distribution of communication holes having substantially uniform communication hole diameters.
  • a resin mixture that is insoluble in the solvent is dispersed in the solvent and the solvent is removed to produce a mixture of the pore former and the resin powder
  • the average particle size of the pore former is used.
  • the diameter and shape are not particularly limited as long as the solubility in a solvent is sufficient.
  • the inexpensive water can be used as a solvent for dissolution or washing, and the waste liquid treatment at the time of pore formation becomes easy, it is preferable to use the above water-soluble substance as the pore forming material.
  • the ratio of the pore-forming material is from 30% by volume to 90% by volume, preferably from 40% by volume to 90% by volume, based on the total amount including the resin powder, the pore-forming material and the filler. %. If it is less than 30% by volume, the pores of the resinous porous material are unlikely to become continuous pores. If it is more than 90% by volume, the desired mechanical strength cannot be obtained.
  • a filler insoluble in the solvent used for extracting the pore-forming material may be mixed.
  • the solvent is water
  • glass fibers, carbon fibers and the like may be blended for the purpose of improving the mechanical strength of the porous resin body.
  • the method of mixing the resin material and the pore-forming material is not particularly limited, and a kneading method generally used for mixing resins such as dry blending and melt kneading can be applied.
  • a method of dissolving a pore-forming material in a liquid solvent to form a transparent solution, dispersing and mixing resin powder in the solution, and then removing the solvent is used.
  • the method of dispersing and mixing is not particularly limited as long as it can be mixed in a liquid.
  • examples include a ball mill, an ultrasonic disperser, a homogenizer, a juicer mixer, and a Henschel mixer. It is also effective to add a small amount of a surfactant to suppress the separation of the dispersion.
  • the resin is mixed with the transparent solution of the pore-forming material, the amount of the solvent is ensured so that the pore-forming material is completely dissolved by the mixing.
  • a method for removing the solvent methods such as heating evaporation, vacuum evaporation, nitrogen gas coupling, dialysis, and freeze-drying can be used. It is preferable to remove the liquid solvent by heating and evaporation because the method is easy and the equipment is inexpensive.
  • any molding method such as compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, transfer molding, etc. can be adopted. Also, to improve workability before molding, it is processed into pellets or pre-preda.
  • the extraction of the pore-forming material from the obtained molded body is performed by washing the molded body with a solvent that dissolves the pore-forming material and does not dissolve the resin.
  • the solvent for example, water and alcohol-, ester-, and ketone-based solvents that are compatible with water can be used. Among them, it is appropriately selected according to the above conditions depending on the types of the resin and the pore-forming material. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Advantages such as easy disposal of waste liquid and low cost It is preferable to use water!
  • the oil-retained resin body is obtained by impregnating the above-described porous resin body with a lubricating oil or the like.
  • a lubricating oil or the like By using an organic alkali metal salt or the like as the lubricious pore-forming material, even when the pore-forming material is not completely dissolved and extracted, the pore-forming material acts as a fire retardant. It can also be suitably used when there is steel around.
  • the oil retaining body made of a resin according to the present invention is excellent in the oil-permissible amount since the communication hole for holding the lubricating oil has a communication hole ratio of 30% or more.
  • a communication hole structure that communicates with the oil retaining body surface By having the structure, 60% or more of the total amount of the lubricating oil impregnated can be exuded, so that lubricity can be imparted for a long period of time. The bleeding speed varies depending on the use and use conditions of the oil retaining body made of a resin.
  • the lubricating oil to be impregnated is not particularly limited, and mineral oils (paraffin-based, naphthenic-based), synthetic lubricating oils (poly-a-olefin (hereinafter, referred to as PAO), ester oil, cyclopentane) which are generally used are not particularly limited. Oil, fluorine oil (PFPE), silicone oil, and petroleum ether oil). If necessary, a so-called lubricating oil additive such as an antioxidant, an extreme pressure agent, a friction modifier, and an antioxidant may be added.
  • the impregnation method may be any method that can impregnate the inside of the resin porous body. After impregnating the resin porous body in an impregnation tank filled with lubricating oil, reduced pressure impregnation is preferably performed. When a high-viscosity silicone oil or the like is used, pressure impregnation can be performed. It is also possible to perform impregnation under pressure and pressure by combining these.
  • the cross section of the obtained resin porous body was measured by SEM, and the average particle size and the particle size distribution were measured by using image processing software (SigmaScan Pro: manufactured by SYSTAT Inc.).
  • the communication porosity was calculated based on the above equation (1).
  • the pore size of the resin porous body evaluated by the above method was 50%, the average diameter of the communication holes was 50 ⁇ m, and the communication holes were uniformly distributed and communicated.
  • Comparative Example 1 30.2 g of ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220 manufactured by Mitsui-Danigaku Co., Ltd.) and 69.8 g of sodium salt-dried sodium powder (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed for 5 minutes using a mixer without using a solvent. For a while. The obtained mixed powder was molded by the same heat compression molding method as in Example 1, and the molded body was washed with warm water of 80 ° C by an ultrasonic cleaner to obtain a resin porous body.
  • the communicating porosity of the resin-made porous body was 50%, the average diameter of the communicating holes was 500 / zm, the distribution was not uniform, and there was no partial communication. Some parts were seen.
  • the sodium chloride powder used had an average particle size of 500 ⁇ m, and the particle size remained unchanged even after the mixing step using a mixer. It is probable that the communication hole diameter of the body was 500 m on average. On the other hand, the pore size of the resin porous body obtained in Example 1 was 50 m on average. This is because, despite the use of the same sodium chloride powder as in Comparative Example 1, the sodium chloride powder was dissolved in water by mixing in water, and the solution was rapidly stirred at a high temperature of 120 ° C. This is probably because the salt was dried and the sodium salt grew to large crystals.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder having a volume ratio of 1: 1 (Miperon XM220, manufactured by Mitsui Idani Kagaku Co., Ltd.) and sodium benzoate powder (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed for 5 minutes by a mixer to obtain a mixed powder. Obtained.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of t5 mm was formed by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes). This molded body was washed with warm water of 80 ° C. for 10 hours in an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a communication porosity of 43%. 7% by volume of sodium benzoate was undissolved and remained on the resinous porous body.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder having a volume ratio of 1: 1 (Miperon XM220 manufactured by Mitsui Irigaku Co., Ltd.) and sodium acetate powder (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed with a mixer for 5 minutes to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of t5 mm was formed by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes).
  • the molded body was washed with warm water of 80 ° C. for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium acetate powder. Then dry at 100 ° C for 8 hours and communicate A resin porous body having a porosity of 44% was obtained. 6% by volume of sodium acetate was not eluted and remained on the resin porous body.
  • a 1: 1 volume ratio of tetrafluoroethylene resin powder (M15, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and sodium benzoate powder (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed for 5 minutes with a mixer to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of 5 mm was formed by a heat compression molding method (350 ° C. ⁇ 30 minutes).
  • the molded body was washed with warm water of 80 ° C. for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a communication porosity of 48%. 2% by volume of sodium benzoate was not eluted and remained on the resinous porous body.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder with a volume ratio of 1: 1 (Miperon XM220, manufactured by Mitsui Iri Gaku Co., Ltd.) and sodium salt of sodium salt (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are mixed with a mixer for 5 minutes to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of 5 mm was formed by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes). This compact was washed with warm water at 80 ° C. for 10 hours in an ultrasonic cleaner to elute sodium salt powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a communication porosity of 44%. 6% by volume of sodium salt was not eluted and remained on the resin porous body.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder having a volume ratio of 1: 1 (Miperon XM220, manufactured by Mitsui Idani Kagaku Co., Ltd.) and pentaerythritol (melting point: 260 ° C, alcohols) were mixed for 5 minutes by a mixer to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of 5 mm was formed by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes).
  • the molded body was washed with warm water of 80 ° C in an ultrasonic cleaner for 10 hours to elute pentaerythritol.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and sodium benzoate powder (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) having a volume ratio of 1: 1 were mixed with a mixer for 5 minutes to obtain a mixed powder. .
  • a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm was molded by a heat compression molding method (200 ° C. for 30 minutes). This molded body was washed with warm water at 80 ° C for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C.
  • Polyphenylene sulfide resin powder with a volume ratio of 2: 1: 1 (D4 Nippon Ink Co., Ltd. Melting point 280 ° C), sodium benzoate powder (Wako Pure Chemical Co., Ltd. reagent, melting point 430 ° C) and pentaerythritol (Wako Pure Chemical Co., Ltd., melting point 260 ° C) mixed for 5 minutes with a mixer
  • a mixed powder was obtained.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 and a thickness of t5 mm was formed by a heat compression molding method (320 ° C for 30 minutes). The molded body was washed with warm water of 80 ° C.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) having a volume ratio of 1: 1 and pentaerythritol (melting point: 260 ° C., alcohols) were mixed by a mixer for 5 minutes to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm was molded by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes). The molded body was washed with warm water at 80 ° C for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute pentaerythritol.
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) having a volume ratio of 1: 1 and sodium salt powder (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed with a mixer for 5 minutes to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm was molded by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes). This compact was washed with warm water at 80 ° C. for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium salt powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a porosity of 46%.
  • the discs prepared in Examples 5 to 8 and Comparative Example 4 were sandwiched between SPCC steel plates (40 ⁇ 40 ⁇ t 2) and subjected to a wet test method (49 ⁇ 1 ° C., relative temperature specified in JISK2246 “rust-proof oil”). (95% or more). After 192 hours (h), 384 hours (h), and 576 hours (h), the appearances of the combined surfaces were compared. Table 2 shows the results.
  • Example 5 to 8 and Comparative Example 4 were sandwiched between filter papers, pressed by placing weights thereon, allowed to stand for 100 hours, and then the amount of oil transferred to the filter papers was measured.
  • Table 2 shows the ratio of released oil to the total volume of the test piece.
  • the oil-made oil retaining body of each of the examples is superior in lubricating property because of excellent oil release property as compared with the comparative example in which grease or oil is mixed.
  • sodium chloride Example 8
  • Example 8 sodium chloride
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and sodium benzoate powder (reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are mixed at a volume ratio of 50:50 using a mixer for 5 minutes. A mixed powder was obtained. Using this mixed powder, a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm was formed by a heat compression molding method (200 ° C for 30 minutes). The molded body was washed with warm water at 80 ° C for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a communication porosity of 48%.
  • This resin porous body is vacuum impregnated with synthetic lubricating oil (PAO) (Shinfluid 801 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., viscosity 46 mmVs (40 ° C)) at 60 ° C, and the resin oil is retained for testing. Got a body. The oil content was 45% of the total volume. A bleeding test was performed on the oil retaining body.
  • PAO synthetic lubricating oil
  • a mixture of tetrafluoroethylene resin powder (Ml 5 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and sodium benzoate powder (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was mixed at a volume ratio of 50:50 using a mixer for 5 minutes.
  • a mixed powder was obtained.
  • a disk having a diameter of ⁇ 30 mm and a thickness of 5 mm was formed by a calo hot compression molding method (350 ° C for 30 minutes).
  • the molded body was washed with warm water of 80 ° C. for 10 hours in an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder. Thereafter, drying was performed at 100 ° C for 8 hours to obtain a resin porous body having a communication porosity of 48%.
  • This resin porous body was vacuum impregnated with synthetic hydrocarbon oil (Lucant HC-20 (viscosity: 155 mm 2 / s (40 ° C)) manufactured by Mitsui Iridaku Co., Ltd.) at 60 ° C and tested. Oil-retaining body for use in oils. The oil content was 44% of the total volume. A bleeding test of the impregnated oil was performed using this sample.
  • synthetic hydrocarbon oil (Lucant HC-20 (viscosity: 155 mm 2 / s (40 ° C)) manufactured by Mitsui Iridaku Co., Ltd.)
  • the mixture was melt-kneaded in a ratio by Brabender and then pulverized to obtain a mixed powder.
  • a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm was formed by a heat compression molding method (360 ° C for 30 minutes).
  • the compact was washed with warm water at 80 ° C for 10 hours using an ultrasonic cleaner to elute sodium benzoate powder.
  • This resin porous body was vacuum impregnated with synthetic lubricating oil (PAO) (Shinfluid 801 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. (viscosity: 46 mm 2 / s (40 ° C))) at 60 ° C for vacuum testing. ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Obtained oil-made oil retaining body. The oil content was 38% of the total volume. A bleeding test of the impregnated oil was performed using this sample.
  • PAO synthetic lubricating oil
  • Ultra high molecular weight polyethylene powder (Miperon XM220 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), polyethylene plex (Santite S, manufactured by Seikagaku Co., Ltd.) and synthetic lubricating oil (PAO) (Shin Fluid 801 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. mm 2 / s (40 ° C))) and the mixture in a volume ratio of 20:15:65 and put in a mold. Diameter ⁇ 30 mm X thickness t by free sintering method (160 ° C ⁇ 30 minutes) A 5 mm disk was formed. The oil content after molding was 72% based on the total volume. Using this sample, a bleeding test of the impregnated oil was performed.
  • the horizontal axis represents the elapsed time (time (h)), and the vertical axis represents the amount of oil reduction (g).
  • the resin porous body of the present invention is excellent in water resistance and durability, and therefore, in applications where there is steel around or where long life is required, materials such as cages for rolling bearings and sliding bearings are used. Can be suitably used.

Abstract

 連通孔率が高く潤滑油などを多量に保持できるとともに、金属部分等と接触する用途などにおいて未抽出分の気孔形成材が使用中に滲みだしても鉄鋼を錆びさせることがない樹脂製多孔体およびその製造方法を提供する。  気孔形成材が配合された樹脂を成形して成形体とした後、該気孔形成材を溶解し、かつ上記樹脂を溶解しない溶媒を用いて上記成形体から上記気孔形成材を抽出する製造方法により得られる、30%以上の連通孔率を有する樹脂製多孔体であって、上記気孔形成材が特にアルカリ性の化合物である。

Description

明 細 書
樹脂製多孔体およびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、榭脂製多孔体およびその製造方法に関し、特に連通孔の連通孔径ぉ よびその分布が均一である均質な榭脂製多孔体、該榭脂製多孔体に潤滑油を含浸 したもの(以下、本発明において榭脂製保油体という)、およびそれらの製造方法に 関する。
背景技術
[0002] 榭脂成形体の摩擦摩耗特性改良法の一つとして、榭脂材料に潤滑油を添加した、 V、わゆる「ガンプラ」が従来より知られて 、る。この方法は榭脂と潤滑油を溶融混練、 ペレタイズで成形前原料形状にしたものを射出成形または押出し成形するものであ る。該方法では、射出成形性の低下などを防ぐため、添加できる潤滑油量は最大で も 10体積%程度である。また、榭脂と潤滑油とを溶融混練しているため、均一性お よび保油性が高ぐ表面への潤滑油の滲み出しは少ない。このため、潤滑油供給体 としての機能は十分でなぐまた該榭脂材料を滑り軸受などとして用いる場合、荷重(
P)とすべり速度 (V)を乗じた PV値が高 、領域では十分な潤滑特性が得られな!/、。 従来、上記の問題に対処すべく開発された含油榭脂であって、榭脂と潤滑油を予 め混合したものを所定の形状に成形するものとして、超高分子量ポリエチレンとダリ ースを配合した組成物が開示されている(特許文献 1参照)。該組成物は、グリースに より潤滑油の流動を防いでいるため、榭脂中の潤滑油量として 50体積%以上が可 能である。また、表面への潤滑油の滲み出し量はガンプラよりも多い。
また、含油榭脂に繊維状油導通材を添加したもの (特許文献 2〜特許文献 4参照) 、多孔質シリカに潤滑油を保持させたものを合成樹脂と混合し、含油榭脂としたもの が開示されている (特許文献 5参照)。これらは、いずれも潤滑油を榭脂表面に継続 的に供給することを目的になされたものであり、導通材ゃ多孔質シリカの補助により 榭脂中の潤滑油量は 20体積%程度まで高められている。
また、焼結成形して所定の形状にした樹脂に潤滑油を含浸する方法が開示されて いる(特許文献 6および特許文献 7参照)。最密充填と成形工程での圧縮を考慮する と実質的な空隙の割合である気孔率は最大でも 30%であり、この空隙分が含油可能 量となる。
[0003] しかしながら、特許文献 1では、十分な油量が確保されるが、予め樹脂と潤滑剤とを 混合した練り込みタイプであるため、保油性が高ぐ添加した潤滑油の利用効率が低 い。また、練り込みタイプの場合、潤滑油量が多くなると含油榭脂成形体の機械的強 度が低くなると 、う問題がある。
特許文献 2、特許文献 3、特許文献 4および特許文献 5では、上述のように導通材 や多孔質シリカにより榭脂中の潤滑油量は 20体積%程度まで高められ、また強化 材の添カ卩により機械的強度の低下も抑制できるが、軸受の保持器などへ適用し、榭 脂中の油分のみで潤滑を行なう場合には、潤滑油量不足、表面への滲み出し速度 が遅いなどの問題がある。
また、上記特許文献 1〜特許文献 5は榭脂と潤滑油とが予め混練されたものを所定 の形状にする方法であるため、榭脂と潤滑油との組合せに制限があり広範な用途に は適用できな 、と 、う問題がある。
これらに対し、特許文献 6および特許文献 7は榭脂と潤滑油との組合せの自由度は 上がるが、実際に焼結成形できる榭脂は超高分子量ポリエチレン、ポリイミド榭脂など に限定されてしまう。また、上述のように実質的な気孔率は最大でも 30%であり、軸 受の保持器などへ適用し、榭脂中の油分のみで潤滑をしょうとする場合には、潤滑 油量不足であり、近年の長寿命化の要求には耐えられないという問題がある。
[0004] 一方、気孔率の調整が可能で、し力も安価な榭脂製多孔体の製造方法として脱塩 法が知られている。脱塩法は、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの粉末状の気孔形 成材を榭脂やゴムなどに添加した成形材料を、気孔形成材を含む充実成形体として 成形し、得られた充実成形体を水などで洗浄することにより気孔形成材を溶出して、 気孔形成材が存在していた部分に気孔を形成する榭脂製多孔体の製造方法である 従来、脱塩法により気孔率が高い榭脂製多孔体を製造するものとして、常温では固 体であるが、榭脂製多孔体の骨格を形成する高分子物質の成形温度では溶融して 液体状態として存在することができる気孔形成材を用いて榭脂製多孔体を成形する もの (特許文献 8参照)、粒状気孔形成材を高分子物質に分散させてなる成形材料 を、該粒気孔形成材の一部が溶融する温度で成形し、該成形体を上記高分子物質 は溶解しないが上記気孔形成材は溶解する溶媒で洗浄することにより気孔を形成す るもの (特許文献 9参照)、特に連続気泡を有するポリオレフイン榭脂製多孔体を製造 するもの (特許文献 10参照)などがある。
また、抽出物の分離および被抽出物の再利用を容易にするため、水溶性粉末から なる気孔形成材を用いて、これを温水により抽出するもの(特許文献 11参照)がある
[0005] 上記各特許文献に気孔形成材として開示されている塩化ナトリウム、塩ィ匕アンモ- ゥム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシゥ ムなどは、比較的水に溶解しやすぐ安価で入手しやすいので気孔径の大きな榭脂 製多孔体の製造に用いる気孔形成材として有効である。し力しながら、微細な気孔を 形成する場合には、気孔形成材を完全に溶解抽出するのは困難である。
このため、鉄鋼と接触することのある用途では、この未抽出分の気孔成形材が使用 中に滲み出し、鉄鋼を鲭びさせるおそれがある。したがって、このような榭脂製多孔 体に潤滑油を含浸し、榭脂製保油体として使用する場合、周囲に鉄鋼がある転がり 軸受、滑り軸受などでの使用は不適であった。
[0006] このような脱塩法では、発泡剤などを用いる気孔形成法とは異なり、粉末状気孔形 成材の大きさが気孔の大きさを決定するため、粉末状気孔形成材の大きさを管理す る必要がある。また、気孔形成材の粒径または材質によっては分級し粒径管理が必 要となり、榭脂製多孔体が高価なものとなる場合がある。
特許文献 1 :特開平 6— 41569号公報
特許文献 2 :特開平 11 166541号公報
特許文献 3 :特開 2000— 71243号公報
特許文献 4:特開 2000— 71244号公報
特許文献 5 :特開 2002— 129183号公報
特許文献 6:特開昭 61 - 6429号公報 特許文献 7:特開平 9— 76371号公報
特許文献 8:特開 2001 - 2825号公報
特許文献 9:特開 2002— 194131号公報
特許文献 10:特開 2002— 60534号公報
特許文献 11 :特開 2002— 322310号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明はこのような問題に対処するためになされたもので、連通孔率が高く潤滑油 などを多量に保持できる榭脂製多孔体、および該榭脂製多孔体に潤滑油を含浸さ せた榭脂製保油体であって、含油量が多ぐ該潤滑油の使用効率に優れるとともに、 用途'仕様に応じた榭脂と潤滑油との組合せが可能な榭脂製保油体の提供を目的と する。特に金属部分等と接触する用途などに用いられ、該保油体の未抽出分の気孔 形成材が使用中に滲み出しても鉄鋼を鲭びさせることがな ヽ榭脂製保油体の提供を 目的とする。また、粉末状気孔形成材の大きさを管理せずとも、連通孔を形成する気 孔の気孔径およびその分布が均一で、特に気孔径が 100 m以下である榭脂製多孔 体の製造方法の提供を目的とする。
ここで、本発明における連通孔とは、複数の気孔同士が気孔径の拡大をともなわず に融合してできる、榭脂表面力も連続した空孔を 、う。
また、本発明における連通孔率とは、上記の気孔率と略同一定義で、連通孔の総 体積が榭脂成形体に占める割合を 、う。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明の榭脂製多孔体は、連通孔を有する榭脂製多孔体であって、上記連通孔 は、気孔形成材が配合された榭脂を成形して成形体とした後、該気孔形成材を溶解 し、かつ前記榭脂を溶解しな ヽ溶媒を用いて前記成形体から前記気孔形成材を抽 出して得られる連通孔であることを特徴とする。
[0009] 上記気孔形成材は、上記榭脂の成形温度より高い融点を有する物質であることを 特徴とする。上記気孔形成材は、水溶性物質であることを特徴とする。
また、上記榭脂製多孔体の連通孔率が 30 %以上であることを特徴とする。 [0010] 上記気孔形成材は、アルカリ性の化合物であることを特徴とする。
また、上記アルカリ性の化合物は、有機アルカリ金属塩および有機アルカリ土類金 属塩カも選ばれた少なくとも 1つの金属塩であることを特徴とする。
また、上記アルカリ性の化合物は、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、セバシン酸 ナトリウム、三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムまたは炭酸カリウム力も選ばれた少 なくとも 1つの化合物であることを特徴とする。
[0011] 上記榭脂製多孔体は、上記連通孔内に油が含浸されている、すなわち、榭脂製保 油体であることを特徴とする。
上記油が潤滑油であることを特徴とする。特に、上記含浸された潤滑油全量の 60
%以上が潤滑油として利用できることを特徴とする。
[0012] 本発明の榭脂製多孔体の製造方法は、榭脂に気孔形成材を配合する工程と、上 記気孔形成材を含む榭脂を成形して成形体とする工程と、上記気孔形成材を溶解し 、かつ上記榭脂を溶解しな!ヽ溶媒を用いて上記成形体から上記気孔形成材を抽出 する工程とを備えてなることを特徴とする。
[0013] 上記樹脂に気孔形成材を配合する工程は、気孔形成材が溶解している溶媒に、該 溶媒に溶解しな!ヽ榭脂粉末を分散させ分散液を得る分散工程と、上記分散液から上 記溶媒を除去して上記気孔形成材および上記榭脂粉末の混合物を得る溶媒除去ェ 程とからなることを特徴とする。
[0014] 上記分散工程に用いる溶媒と、上記気孔形成材を抽出する工程に用いる溶媒とが 同じ溶媒であることを特徴とする。
また、上記溶媒除去工程後の気孔形成材の平均粒径は、 0.001 μ πι〜100 /ζ mであ ることを特徴とする。
発明の効果
[0015] 本発明の榭脂製多孔体は、連通孔率が高いので保油体等の用途に好適に利用で きる。上記榭脂製多孔体に潤滑油を含浸して得られた榭脂製保油体は、 30%以上 の連通孔率を有し、含浸された潤滑油全量の 60%以上が潤滑油として利用可能で ある等、含油量およびその利用効率に優れ、長期間潤滑性を付与することができる。 また、成形された榭脂製多孔体に潤滑油を含浸するので、潤滑油は榭脂成形条件 などを考慮することなく用途'仕様に応じて任意に選択できる。
[0016] また、榭脂製多孔体の製造に用いる気孔形成材として、酸性塩ではなぐアルカリ 性塩、特に防鲭剤の役割を果たす有機アルカリ金属塩などを用いることにより、周囲 に鉄鋼がある軸受などに該榭脂製保油体を使用する場合において、保油体に残存 している該気孔形成材が滲み出しても該鉄鋼の鲭びを防止できる。
[0017] 本発明の榭脂製多孔体の製造方法は、榭脂に気孔形成材を配合する工程と、上 記気孔形成材を含む榭脂を成形して成形体とする工程と、上記気孔形成材を溶解し 、かつ上記榭脂を溶解しな!ヽ溶媒を用いて上記成形体から上記気孔形成材を抽出 する工程とを備えてなるので、高!、連通孔率を有する榭脂製多孔体を製造すること ができる。
[0018] また、本発明の榭脂製多孔体の製造において、榭脂に気孔形成材を配合するェ 程は、気孔形成材が溶解している溶媒に、該溶媒に溶解しない榭脂粉末を分散させ 分散液を得る分散工程と、上記分散液から上記溶媒を除去して気孔形成材および 榭脂粉末の混合物を得る溶媒除去工程とからなるので、連通孔径が略一定である連 通孔を略均一な分布で有する均質な榭脂製多孔体を得ることができる。
ここで、本発明における連通孔径とは、空孔の連続方向に対する垂直断面の空孔 径をいう。
図面の簡単な説明
[0019] [図 1]本発明の榭脂製多孔体の製造方法のフローチャート図である。
[図 2]含浸油の滲み出し試験結果を示す図である。
符号の説明
[0020] 1 分散液
2 混合物
3 成形体
4 榭脂製多孔体
発明を実施するための最良の形態
[0021] 本発明の榭脂製多孔体は、気孔形成材、特にアルカリ性の気孔形成材が配合され た榭脂を成形して成形体とした後、該気孔形成材を溶解し、かつ上記榭脂を溶解し な 、溶媒を用いて上記成形体力 上記気孔形成材を抽出して得られるものである。 気孔形成材として有機アルカリ金属塩などを用いることにより、該気孔形成材が完全 に溶解'抽出されない場合であっても該気孔形成材は防鲭剤として作用するので、 周囲に鉄鋼がある軸受などにも好適に利用できる。
[0022] 以下、連通孔率の定義、本発明の榭脂製多孔体を構成する榭脂、気孔形成材、成 形方法、抽出方法などについて詳細に説明する。
[0023] 球体を点接触により最も密に充填する形態として面心立方格子、六方最密充填が あり、それらの充填率は、(球の体積 ÷外接立方体の体積) ÷ (正三角形の高さ ÷底辺
)÷ (正四面体の高さ ÷一辺)で計算され、共に 74%である。(100—充填率)として定 義される気孔率としては 26%になる。
以上の計算は、同一サイズの球体を考えた場合であるが、複数のサイズの球体を 充填した場合は、六方最密充填よりも充填率は大きくなり、気孔率は小さくなる。 また、粉末状の球体榭脂粒子を圧縮成形した後に焼結する場合、点接触はあり得 ず、球体榭脂粒子は変形して面接触する。このため、六方最密充填よりも充填率はよ り大きくなり、気孔率はより小さくなる。このため従来の焼結榭脂成形体の気孔率は
20%程度が限界となっている。
[0024] 本発明における連通孔率は、上記の気孔率と略同一定義で、かつ気孔が連続して いる状態の気孔率をいう。すなわち、榭脂表面から相互に連続している気孔の総体 積が榭脂成形体に占める割合を 、う。
具体的には、連通孔率は数 1内の式(1)に示す方法で算出した。
[数 1]
[洗浄前] [洗浄後]
V, p ,w V, , w v2
Pi Pi
2
Figure imgf000010_0001
v ノ S ~ JV
気孔形成材 樹脂 気孔 気孔形成材 樹脂
連通孔率(%)= (1- V3/V) X100 ——一 (1) ここで
3 = v2'+ Vl
v2' = (w3-w ) / 2 上記、数 1において、各符号の意味を以下に示す。
V;加熱圧縮成形法にて成形された洗浄前成形体の体積
P;加熱圧縮成形法にて成形された洗浄前成形体の密度
W;加熱圧縮成形法にて成形された洗浄前成形体の重量
V
1;榭脂粉末の体積
^;榭脂粉末の密度
w;榭脂粉末の重量
1
V 2;気孔形成材の体積
2;気孔形成材の密度
w 2;気孔形成材の重量
V 3;洗浄後の榭脂製多孔体の体積
w 3;洗浄後の榭脂製多孔体の重量
V 2;洗浄後に榭脂製多孔体に残存する気孔形成材の体積
本発明においては、以下に述べる製造方法等により、 30%以上、好ましくは 30% 〜90%、より好ましくは 30〜70%の連通孔率を有する榭脂製多孔体が得られる。
[0026] 本発明に使用できる榭脂製多孔体は、気孔形成材が配合された榭脂を成形して成 形体とした後、該気孔形成材を溶解し、かつ上記榭脂を溶解しない溶媒を用いて成 形体から気孔形成材を抽出して得られる。例えば、成形温度 X°Cの榭脂 Aに、この X °Cより高!ヽ融点 Y°Cを有する水溶性粉末 Bを配合して、 X°Cで成形して成形体とした 後、該成形体より水溶性粉末 Bを水で抽出して榭脂製多孔体が得られる。
なお、榭脂製多孔体の製造方法は、これに限られるものでなぐ 30%以上の連通孔 率となる任意の方法を採用できる。例えば、スピノーダル分解法などポリマーァロイに よる二層分離にした樹脂の一方を溶剤で抽出する方法などがある。
[0027] 本発明の榭脂製多孔体の製造方法の一例を図 1を参照して説明する。図 1は、製 造工程のフローチャート図である。
気孔形成材が溶解して ヽる溶媒に、該溶媒に溶解しな ヽ榭脂粉末を分散させる (S D o分散'混合は、気孔形成材が完全に溶解するまで行なう。該工程により、液体溶 媒に気孔形成材が溶解し、榭脂粉末が分散した分散液 1が得られる。
分散工程に用いる溶媒としては、榭脂粉末を溶カゝさずに気孔形成材のみを溶かす ものであれば使用でき、例えば、水、および水と相溶しうる溶媒としてアルコール系、 エステル系、ケトン系溶媒などを用いることができる。これらの中で、榭脂粉末および 気孔形成材の種類によって上記条件に従い適宜選択される。また、これらの溶媒は 1種または 2種以上を混合し使用してもよい。廃液処理などが容易、安価などの利点 力も水を用いることが好まし 、。
[0028] 次に上記工程 (S1)で得られた分散液 1から液体溶媒を除去する(S2)。該工程に より粒径が均一化された粉末状気孔形成材と、榭脂粉末との混合物 2が得られる。液 体溶媒を完全に除去することにより、混合物 2は粉末状などの固体物となる。
分散液 1より液体溶媒を除去する方法としては、加熱蒸発、真空蒸発、窒素ガスに よるパブリング、透析、凍結乾燥などの方法を用いることができる。手法が容易で、設 備が安価であることから加熱蒸発により液体溶媒の除去を行なうことが好ましい。 加熱蒸発させる方法としては、分散液が分離する恐れがない場合には、分散液を 容器に入れ恒温槽に投入する方法を、分散液が分離する恐れがある場合は、攪拌し つつ加熱する方法を用いることが好ましい。攪拌装置としては液中混合機にヒータが 装備されているようなものや、恒温槽中に混合機を設置するようなものであればよい。
[0029] 上記工程 (S2)において液体溶媒が除去された混合物 2を用途形状などに合せて 成形する(S3)。該工程により気孔形成材を含有した成形体 3が得られる。
成形方法に関しては、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、真空成形 、トランスファ成形などの成形方法を採用できる。
また成形前に作業性を向上させるため混合物 2をペレットやプリプレダなどに加工し てもよい。
[0030] 上記工程 (S3)にお ヽて得られた成形体を、気孔形成材を溶解する溶媒で洗浄し て、該成形体中の粉末状の気孔形成材を除去する(S4)。該工程により気孔形成材 部分が気孔となった榭脂製多孔体 4が得られる。例えば粉末状の気孔形成材が水溶 性である場合、 80°Cの温水に 10時間浸漬する方法が挙げられる。
気孔形成材除去工程に用いる溶媒としては、榭脂粉末を溶カゝさずに気孔形成材の みを溶かすものであれば使用できる。例えば、水、および水と相溶しうる溶媒としてァ ルコール系、エステル系、ケトン系溶媒などを用いることができる。コストを削減できる ことから、分散工程で用いる溶媒と同種の溶媒を用いることが好ましい。廃液処理な どが容易、安価などの利点力も水を用いることが好まし 、。
該液体溶媒で洗浄する際には、気孔形成材との親和性を高め洗浄力の向上を図 れることから、液体溶媒を加熱する、複数の液体溶媒を混合する、または界面活性剤 を添加することなどが好ましい。また、液体溶媒を超音波洗浄器などで振動させること により短時間で溶解 ·洗浄することができる。
[0031] 本発明に使用できる榭脂としては、熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂、エラストマ一ま たはゴムなどの榭脂粉末やペレットを使用できる。榭脂粉末、ペレットの粒径や形状 は、溶融成形する場合には、溶融時に気孔形成材と混練されるので、特に限定され るものではない。ドライブレンドしてそのまま圧縮成形する場合には 1〜500 /ζ πιのも のが好ましい。
熱可塑性榭脂または熱硬化性榭脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度 ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどのポリエチレン榭脂、変性ポリエチレン榭 脂、水架橋ポリオレフイン榭脂、ポリアミド榭脂、芳香族ポリアミド榭脂、ポリスチレン榭 脂、ポリプロピレン榭脂、シリコーン榭脂、ウレタン榭月旨、ポリテトラフルォロエチレン榭 脂、クロ口トリフルォロエチレン榭脂、テトラフルォロエチレン'へキサフルォロプロピレ ン共重合体榭脂、テトラフルォロエチレン 'パーフルォロアルキルビュルエーテル共 重合体榭脂、フッ化ビ-リデン榭脂、エチレン'テトラフルォロエチレン共重合体榭脂 、ポリアセタール榭脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリブチレンテレフタレート榭 脂、ポリフエ-レンエーテル榭脂、ポリカーボネート榭脂、脂肪族ポリケトン樹脂、ポリ ビュルピロリドン榭脂、ポリオキサゾリン榭脂、ポリフエ-レンサルファイド榭脂、ポリエ 一テルサルフォン榭脂、ポリエーテルイミド榭脂、ポリアミドイミド榭脂、ポリエーテルエ ーテルケトン榭脂、熱可塑性ポリイミド榭脂、熱硬化性ポリイミド榭脂、エポキシ榭脂、 フエノール榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ビニルエステル榭脂などを例示できる。ま た、上記合成樹脂から選ばれた 2種以上の材料の混合物、すなわちポリマーァロイな どを ί列示できる。
[0032] 上記樹脂の中で、自動車部品、機械部品、電気'電子部品等の工業用途に使用で きる樹脂が好ましぐ特に、引張り強さが 49 MPa以上、曲げ弾性率が 1.9 GPa以上 、 100°C以上の耐熱性 (熱変形温度( 18.6 kg/cm2;) )を有するエンジニアリング榭脂、 耐熱性がさらに高ぐ 150°C以上の高温でも長期間使用できる特殊ェンニアリング榭 脂またはスーパーエンジニアリング榭脂、および摺動特性などの機械的性質または 熱的性質の一部が特に優れているため工業用途に使用できる樹脂が好ましい。 本発明に使用できる好まし ヽ榭脂の具体例としては、ポリエーテルエーテルケトン 榭脂、ポリフエ-レンサルファイド榭脂、ポリアミドイミド榭脂、熱可塑性ポリイミド榭脂、 熱硬化性ポリイミド榭脂、ポリアミド 9T榭脂、エポキシ榭脂、ポリテトラフルォロェチレ ン榭脂、テトラフルォロエチレン パーフルォロアルキルビニルエーテルコポリマー 榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、超高分子量ポリエチレンが挙げられる。
[0033] エラストマ一またはゴムとしては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム、イソプレン ゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、 -トリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ァク リルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロスルフォン化ポリ エチレンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、ェピクロルヒドリンゴム等の加硫ゴム類;ポリウ レタン系エラストマ一、ポリエステル系エラストマ一、ポリアミド系エラストマ一、ポリブタ ジェン系エラストマ一、軟質ナイロン系エラストマ一等の熱可塑性エラストマ一類が例 示できる。
[0034] 本発明に使用できる気孔形成材としては、気孔形成材が配合された榭脂を成形し て成形体とした後、該気孔形成材を溶解し、かつ気孔形成材配合榭脂を溶解しない 溶媒を用いて、榭脂成形体力も抽出できる物質であれば使用できる。
気孔形成材は、無機塩化合物、有機塩化合物、またはこれらの混合物であることが 好ましぐ特に洗浄抽出工程が容易となる水溶性物質であることが好ましい。また、ァ ルカリ性物質、好ましくは防鲭剤として使用できる弱アルカリ性物質が好ましい。 水溶性気孔形成材としては、塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕アンモ-ゥム、硫酸ナトリウム、硝 酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、塩ィ匕カルシウム、チォ尿酸等が挙げら れる。
[0035] また、気孔形成材としては、防鲭剤として利用できる弱アルカリ塩を好ましく使用で きる。弱アルカリ塩としては、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩、無機ァ ルカリ金属塩、無機アルカリ土類金属塩などが挙げられる。未抽出分が脱落した時で も、比較的軟らかぐ転動面やすべり面を損傷し難いことから、有機アルカリ金属塩、 有機アルカリ土類金属塩を用いることが好ましい。なお、これらの金属塩は 1種または 2種以上混合して用いてもよい。また、洗浄用溶媒として安価な水を使用することが でき、連通孔形成時における廃液処理などが容易となることから水溶性の弱アルカリ 塩を使用することが好まし 、。
[0036] また、成形時における気孔形成材の溶解を防止するため、気孔形成材は使用する 榭脂の成形温度よりも高い融点の物質を使用することが好ましい。
本発明に好適に用いることができる水溶性有機アルカリ金属塩としては、安息香酸 ナトリウム (融点 430°C)、酢酸ナトリウム (融点 320°C)またはセバシン酸ナトリウム (融 点 340°C)、コハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムなどが挙げられる。融点が高く 、多種の榭脂に対応でき、かつ水溶性が高いという理由から、安息香酸ナトリウム、酢 酸ナトリウムまたはセバシン酸ナトリウムが特に好ましい。
無機アルカリ金属塩としては、例えば、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム 、タングステン酸ナトリウム、三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸カリウムなど が挙げられる。
[0037] また、気孔形成材は上記樹脂の成形温度よりも高!、融点の物質と、上記樹脂の成 形温度よりも低い融点の物質との混合物として使用することができる。
上記樹脂の成形温度よりも低い融点の物質としては、ペンタエリスリトール、ホウ酸 ( 171°C)等が挙げられる。
[0038] 気孔形成材は榭脂製多孔体の用途に応じて平均粒径を管理する。榭脂製多孔体 を保油体として用いる場合は、平均粒径 1〜500 mの気孔形成材が好ましい。
[0039] なお、本発明の榭脂製多孔体の製造において、連通孔径が略一定である連通孔 を略均一な分布で有する均質な榭脂製多孔体を得る目的で、気孔形成材が溶解し ている溶媒に、該溶媒に溶解しない榭脂粉末を分散させた後、溶媒を除去して、気 孔形成材と榭脂粉末との混合物を製造する場合には、気孔形成材の平均粒径や形 状は溶媒への溶解性が十分であれば特に限定されない。また、溶解用または洗浄 用溶媒として安価な水を使用することができ、気孔形成時における廃液処理などが 容易となることから気孔形成材は上記水溶性物質を用いることが好ましい。
[0040] 気孔形成材の割合は、榭脂粉末、気孔形成材および充填材などの他の材料を含 めた全量に対して、 30体積%〜90体積%、好ましくは 40体積%〜90体積%とす る。 30体積%以下では樹脂製多孔体の気孔が連続孔になり難ぐ 90体積%以上で は所望の機械的強度が得られな 、。
また配合時において、気孔形成材の抽出に使用する溶媒に不溶な充填材を配合 してもよい。例えば、該溶媒が水である場合には、榭脂製多孔体の機械的強度を向 上させるなどの目的で、ガラス繊維、炭素繊維などを配合してもよい。
[0041] 榭脂材料と気孔形成材の混合法は特に限定されるものではなくドライブレンド、溶 融混練など榭脂の混合に一般に使用する混練法が適用できる。
また、図 1に示す製造方法のように、気孔形成材を液体溶媒中に溶解させて透明 溶液とした後、この溶液に榭脂粉末を分散混合させて、その後、この溶媒を除去する 方法を用いることができる。
分散混合させる方法としては、液中混合できる方法であれば特に限定されるもので はなぐボールミル、超音波分散機、ホモジナイザー、ジューサーミキサー、ヘンシェ ルミキサーなどが例示できる。また、分散液の分離を抑えるために少量の界面活性剤 を添加することも有効である。なお、気孔形成材の透明溶液に榭脂を混合する場合 にお ヽては、混合により気孔形成材が完全に溶解するよう溶媒量を確保する。
この場合、溶媒を除去する方法としては、加熱蒸発、真空蒸発、窒素ガスによるバ プリング、透析、凍結乾燥などの方法を用いることができる。手法が容易で、設備が 安価であることから加熱蒸発により液体溶媒の除去を行なうことが好ましい。
榭脂に気孔成形材を配合した混合物の成形に関しては、圧縮成形、射出成形、押 し出し成形、ブロー成形、真空成形、トランスファ成形などの任意の成形方法を採用 できる。また成形前に作業性を向上させるため、ペレットやプリプレダなどに加工して ちょい。
[0042] 得られた成形体からの気孔形成材の抽出は、上記気孔形成材を溶解し、かつ上記 榭脂を溶解しない溶媒で成形体を洗浄することにより行なう。
該溶媒としては、例えば、水、および水と相溶しうる溶媒としてアルコール系、エステ ル系、ケトン系溶媒などを用いることができる。これらの中で、榭脂および気孔形成材 の種類によって上記条件に従い適宜選択される。また、これらの溶媒は 1種または 2 種以上を混合し使用してもよい。廃液処理などが容易、安価などの利点力 水を用 、ることが好まし!/、。
該抽出処理を行なうことにより、気孔形成材が充填されていた部分に連通孔が形成 された榭脂製多孔体が得られる。
[0043] 榭脂製保油体は、上記榭脂製多孔体に潤滑油などを含浸させることで得られる。了 ルカリ性の気孔形成材として、有機アルカリ金属塩などを用いることにより、該気孔形 成材が完全に溶解'抽出されない場合であっても、該気孔形成材は防鲭剤として作 用するので、周囲に鉄鋼がある場合などにも好適に利用できる。
[0044] また、上記榭脂製保油体は、含浸された潤滑油全量の 60%以上が該榭脂製保油 体表面に滲み出し可能であり、摺動面において潤滑油として利用できる。
さらに本発明の榭脂製保油体は、潤滑油を保持する連通孔が、連通孔率で 30% 以上であることから、含油許容量に優れる。また、保油体表面に連通する連通孔構 造を有することにより、含浸されている潤滑油全量の 60%以上が滲み出し可能であ るので、長期間潤滑性を付与することができる。なお、滲み出しの速度は、該榭脂製 保油体の用途および使用条件などにより異なる。
[0045] 含浸する潤滑油は特に限定するものでなく一般に使用されている、鉱油(パラフィ ン系、ナフテン系)、合成潤滑油(ポリ aーォレフイン (以下、 PAOという)、エステ ル油、シクロペンタン油、フッ素油(PFPE)、シリコーン油、フエ-ルエーテル油)など が挙げられる。必要に応じて酸化防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、防鲭剤など、いわ ゆる潤滑油添加剤を添加してもよ ヽ。
含浸方法としては、榭脂製多孔体の内部まで含浸できる方法であればよい。潤滑 油が満たされた含浸槽に榭脂製多孔体を浸潰した後、減圧して含浸する減圧含浸 が好ましい。また、高粘度のシリコーン油などを用いる場合、加圧含浸することができ る。これらを組み合わせた加圧減圧含浸としてもよい。
実施例
[0046] 実施例 1
超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220、平均粒径 20 m) 30.2 gと塩ィ匕ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬、平均粒径 500 m) 69.8 gと 純水 200 gと陰イオン系界面活性剤粉末 0.1 gをビーカー内でマグネチックスターラ で 10分間混合し、飽和塩ィ匕ナトリウム水溶液に超高分子量ポリエチレン粉末が分散 された分散液を得た。この分散液を 120°Cの恒温槽に 10時間入れて乾燥させた。 得られた超高分子量ポリエチレン粉末と塩化ナトリウム粉末との混合粉末を加熱圧縮 成形法にて成形した。成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて洗浄して榭脂製多 孔体を得た。
[0047] 得られた榭脂製多孔体の断面を SEMで測定し、さらに画像処理ソフト(SigmaSca n Pro : SYSTAT Inc.製)を用いることで平均粒径および粒度分布を測定した。 また、連通孔率は上記式(1)に基づいて算出した。
[0048] 上記方法で評価された榭脂製多孔体の連通孔率は 50%、連通孔の平均径は 50 μ mであり、連通孔は均一に分布し、かつ連通していた。
[0049] 比較例 1 超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220) 30.2 gと塩ィ匕ナト リウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬) 69.8 gとを溶媒を用いることなくミキサーにて 5分 間混合した。得られた混合粉末を実施例 1同様の加熱圧縮成法にて成形し、成形体 を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて洗浄して榭脂製多孔体を得た。
実施例 1と同様の方法で評価した結果、榭脂製多孔体の連通孔率は 50%、連通 孔の平均径は 500 /z mであり、分布が均一でなぐかつ一部に連通していない部分 がみられた。
[0050] 比較例 1は、用いた塩化ナトリウム粉末の粒径が平均 500 μ mであり、ミキサーでの 混合工程を経てもその粒径は変わらなカゝつたため、得られた榭脂製多孔体の連通孔 径は平均 500 mであったと考えられる。これに対し実施例 1で得られた榭脂製多孔 体の連通孔径は平均 50 mであった。これは、比較例 1と同じ塩ィ匕ナトリウム粉末を 用いているにも拘わらず、水中で混合することで塩ィ匕ナトリウム粉末が水に溶解し、 該溶液を 120°Cの高温で急激に乾燥させるので塩ィ匕ナトリウムが大きな結晶まで成 長しな力つたためであると考えられる。
[0051] 実施例 2
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220)と 安息香酸ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合 粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 Χ厚さ t5 mmのディスクを加熱圧縮 成形法 (200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器に て 10時間洗浄して安息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾 燥し連通孔率 43%の榭脂製多孔体を得た。 7体積%の安息香酸ナトリウムが未溶 出であり、榭脂製多孔体に残存した。
[0052] 実施例 3
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220)と 酢酸ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合粉末 を得た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 Χ厚さ t5 mmのディスクを加熱圧縮成形 法 (200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて 10 時間洗浄して酢酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連通 孔率 44%の榭脂製多孔体を得た。 6体積%の酢酸ナトリウムが未溶出であり、榭脂 製多孔体に残存した。
[0053] 実施例 4
体積比 1: 1の四フッ化工チレン榭脂粉末 (ダイキン工業 (株)製 M15)と安息香酸 ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合粉末を得 た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 Χ厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮成形法( 350°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて 10時間 洗浄して安息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連通 孔率 48%の榭脂製多孔体を得た。 2体積%の安息香酸ナトリウムが未溶出であり、 榭脂製多孔体に残存した。
[0054] 比較例 2
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220)と 塩ィ匕ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合粉末 を得た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 Χ厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮成形 法 (200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて 10 時間洗浄して塩ィ匕ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連通 孔率 44%の榭脂製多孔体を得た。 6体積%の塩ィ匕ナトリウムが未溶出であり、榭脂 製多孔体に残存した。
[0055] 比較例 3
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井ィ匕学 (株)製ミペロン XM220)と ペンタエリスリトール (融点 260°C、アルコール類)をミキサーにて 5分間混合して混合 粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 Χ厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮 成形法 (200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器に て 10時間洗浄してペンタエリスリトールを溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥 し連通孔率 41%の榭脂製多孔体を得た。 9体積%のペンタエリスリトールが未溶出 であり、榭脂製多孔体に残存した。
[0056] 鲭試験
実施例 2〜4および比較例 2、 3で作製したディスクを合成潤滑油 PAO (シンフルー ド 801、新日鉄化学製)を薄く塗布した SPCC鋼板( 40 X 40 X t2 )で挟み、 JISK22 46「さび止め油」に規定された湿潤試験方法( 49± 1°C、相対温度 95%以上)にて 鲭試験を行なった。 96時間(h)、 192時間(h)、 384時間(h)後の合わせ面の発鲭 状況を比較した。結果を表 1に示す。
[表 1]
Figure imgf000020_0001
[0057] 表 1に示すように本発明による各実施例では 384時間(h)後も鲭が認められなかつ た。これに対し比較例 2では 96時間(h)で鲭が認められた。これは微量の塩ィ匕ナトリ ゥムの溶出により発鲭が加速されたものと考えられる。また、発鲭の加速要因がない 比較例 3よりも実施例は防鲭性が高力つた。これは気孔形成材として用いた安息香 酸ナトリウムが防鲭剤として作用していると考えられる。
[0058] 実施例 5
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220)と 安息香酸ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合 粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 φ 30 X厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮 成形法( 200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器 にて 10時間洗浄して安息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間 乾燥し連通孔率 43%の榭脂製多孔体を得た。 7体積%の安息香酸ナトリウムが未 溶出であり、榭脂製多孔体に残存した。該多孔体を合成潤滑油 PAO (シンフルード 801、新日鉄化学製)を入れたビーカーに静置し、真空槽にて 60分間含油した。こ の結果、連通孔率 43%に対して、 93体積%、榭脂製保油体全体に対して 40体積 %含油された榭脂製保油体を得た。
[0059] 実施例 6
体積比 2:1:1のポリフエ-レンサルファイド榭脂粉末 (大日本インキ (株)製 T4AG、 融点 280°C)と安息香酸ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬、融点 430°C)とペンタ エリスリトール (和光純薬 (株)製試薬、融点 260°C)をミキサーにて 5分間混合して混 合粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 φ 30 X厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧 縮成形法( 320°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄 器にて 10時間洗浄して安息香酸ナトリウムとペンタエリスリトールを溶出させた。その 後 100°Cで 8時間乾燥し連通孔率 49%の榭脂製多孔体を得た。 1体積%の安息 香酸ナトリウム粉末が未溶出であり、榭脂製多孔体に残存した。該多孔体を合成潤 滑油 PAO (シンフルード 801、新日鉄化学製)を入れたビーカーに静置し、真空槽に て 60分間含油した。この結果、連通孔率 49%に対して、 98体積%、榭脂製保油体 全体に対して 48体積%含油された榭脂製保油体を得た。
[0060] 実施例 7
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220)と ペンタエリスリトール (融点 260°C、アルコール類)をミキサーにて 5分間混合して混 合粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 φ 30 X厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧 縮成形法( 200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄 器にて 10時間洗浄してペンタエリスリトールを溶出させた。その後 100°Cで 8時間 乾燥し連通孔率 41%の榭脂製多孔体を得た。 9体積%のペンタエリスリトールが未 溶出であり、榭脂製多孔体に残存した。該多孔体を合成潤滑油 PAO (シンフルード 801、新日鉄化学製)を入れたビーカーに静置し、真空槽にて 60分間含油した。こ の結果、連通孔率 41%に対して、 93体積%、榭脂製保油体全体に対して 38体積 %含油された榭脂製保油体を得た。
[0061] 実施例 8
体積比 1: 1の超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220)と 塩ィ匕ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)をミキサーにて 5分間混合して混合粉末 を得た。この混合粉末を用いて、直径 φ 30 X厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮成形 法( 200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて 10時間洗浄して塩ィ匕ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連 通孔率 46%の榭脂製多孔体を得た。 4体積%の塩ィ匕ナトリウムが未溶出であり、榭 脂製多孔体に残存した。該多孔体を合成潤滑油 PAO (シンフルード 801、新日鉄化 学製)を入れたビーカーに静置し、真空槽にて 60分間含油した。この結果、連通孔 率 46%に対して、 98体積%、榭脂製保油体全体に対して 45体積%含油された榭 脂製保油体を得た。
[0062] 比較例 4
超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220) 100重量部に、グ リース(昭和シェル石油社製アルバニア No. 3) 35重量部と、油(モービル石油社 製 DTEヘビーメディアム) 35重量部とを配合し、 150°Cで焼成したものを切削加工に て、直径 φ 30 X厚さ t5 mmのディスクの試験片を得た。
[0063] 鲭試験
実施例 5〜8および比較例 4で作製したディスクを SPCC鋼板( 40 X 40 X t 2 )で挟 み、 JISK2246「さび止め油」に規定された湿潤試験方法( 49± 1°C、相対温度 95% 以上)にて鲭試験を行なった。 192時間(h)、 384時間(h)、 576時間(h)後の合わ せ面の発鲭状況を比較した。結果を表 2に示す。
[0064] 油放出量試験
実施例 5〜8および比較例 4で作製したディスクを、ろ紙で挟み、錘を載せることで 加圧し、 100時間放置した後、ろ紙に移った油量を測定した。試験片の全体積に対 する放出した油の割合を表 2に示した。
[表 2]
Figure imgf000022_0001
表 2に示すように本発明による各実施例では、保油体として十分な吸油能力がある ことが確かめられた。また、鲭試験において、実施例 5では 576時間(h)後も鲭が認 められな力つた。これは気孔形成材として用いた安息香酸ナトリウムが防鲭剤として 作用していると考えられる。
各実施例の榭脂製保油体は、グリースや油を混合した比較例に比べ、油の放出性 に優れるため潤滑性は高いといえる。ただし、榭脂製保油体が鉄鋼と接触するような 用途に用いられる場合は、鉄鋼を鲭びさせる気孔形成材である塩化ナトリウム(実施 例 8)は好ましくない。
[0066] 実施例 9
超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220)と安息香酸ナトリ ゥム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)とを体積比 50: 50の割合でミキサーにて 5分間 混合して混合粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 φ 30 mm X厚さ t 5 mmの ディスクを加熱圧縮成形法( 200°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温 水で超音波洗浄器にて 10時間洗浄して安息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その 後 100°Cで 8時間乾燥し連通孔率 48%の榭脂製多孔体を得た。この榭脂製多孔 体に合成潤滑油(PAO) (新日鉄化学社製シンフルード 801 (粘度 46 mmVs ( 40°C) ) )を 60°Cにて真空含浸して試験用の榭脂製保油体を得た。含油率は全体積に対し て 45%であった。該保油体に対し滲み出し試験を行なった。
[0067] 実施例 10
四フッ化工チレン榭脂粉末 (ダイキン工業 (株)製 Ml 5)と安息香酸ナトリウム粉末( 和光純薬 (株)製試薬)とを体積比 50: 50の割合でミキサーにて 5分間混合して混 合粉末を得た。この混合粉末を用いて、直径 Φ 30 mm X厚さ t 5 mmのディスクをカロ 熱圧縮成形法( 350°C X 30分)にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波 洗浄器にて 10時間洗浄して安息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連通孔率 48%の榭脂製多孔体を得た。この榭脂製多孔体に合成炭 化水素油(三井ィ匕学 (株)製ルーカント HC— 20 (粘度 155 mm2/s ( 40°C) ) )を 60°C にて真空含浸して試験用の榭脂製保油体を得た。含油率は全体積に対して 44%で あった。この試料を用いて含浸油の滲み出し試験を行なった。
[0068] 実施例 11
ポリエーテルエーテルケトン (PEEK)榭脂粉末 (ビタトレックス (株)製 150PF)と炭 素繊維と安息香酸ナトリウム粉末 (和光純薬 (株)製試薬)とを体積比 50 : 10 : 40の 割合でブラベンダーにて溶融混練した後粉砕して混合粉末を得た。この混合粉末を 用いて、直径 φ 30 mm X厚さ t 5 mmのディスクを加熱圧縮成形法( 360°C X 30分 )にて成形した。この成形体を 80°Cの温水で超音波洗浄器にて 10時間洗浄して安 息香酸ナトリウム粉末を溶出させた。その後 100°Cで 8時間乾燥し連通孔率 39%の 榭脂製多孔体を得た。この榭脂製多孔体に合成潤滑油 (PAO) (新日鉄化学 (株)製 シンフルード 801 (粘度 46 mm2/s ( 40°C) ) )を 60°Cにて真空含浸して試験用の榭脂 製保油体を得た。含油率は全体積に対して 38%であった。この試料を用いて含浸 油の滲み出し試験を行なった。
[0069] 比較例 5
超高分子量ポリエチレン粉末 (三井化学 (株)製ミペロン XM220)とポリエチレンヮ ックス (精ェ化学 (株)製サンタイト S)と合成潤滑油 (PAO) (新日鉄化学 (株)製シン フルード 801 (粘度 46 mm2/s ( 40°C) ) )とを体積比 20: 15: 65の割合で混合して 型に入れ、フリーシンター法( 160°C X 30分)にて直径 φ 30 mm X厚さ t 5 mmのデ イスクを成形した。成形後の含油率は全体積に対して 72%であった。この試料を用 Vヽて含浸油の滲み出し試験を行なった。
[0070] 含浸油の滲み出し試験:
実施例 9〜: L 1および比較例 5で作製したディスクを定量ろ紙 No. 5C ( φ 100 mm、 2枚)で挟み含浸油の定量ろ紙への移行性をディスクの油分減少量として調べた。 結果を図 2に示す。図 2において横軸は経過時間(時間(h) )を、縦軸は油分減少量 (g)をそれぞれ表わす。
図 2に示すように、各実施例では初期含油量の 70%以上の滲み出しが可能であつ た。しかし、比較例 5は初期含油量が実施例 11の約 2倍あるにも拘わらず、含浸油 の滲み出し量は実施例 11の約 20%であった。各実施例の榭脂製保油体は連通孔 を有し、含浸油を有効に利用できることが分かる。
産業上の利用可能性
[0071] 本発明の榭脂製多孔体は防鲭性および耐久性に優れるため、周囲に鉄鋼がある 用途や長寿命が要求される用途において、転がり軸受、滑り軸受の保持器などの材 料として、好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
[I] 連通孔を有する榭脂製多孔体であって、前記連通孔は、気孔形成材が配合された 榭脂を成形して成形体とした後、該気孔形成材を溶解し、かつ前記榭脂を溶解しな
V、溶媒を用いて前記成形体力 前記気孔形成材を抽出して得られる連通孔であるこ とを特徴とする榭脂製多孔体。
[2] 前記気孔形成材は、前記樹脂の成形温度より高 ヽ融点を有する物質であることを 特徴とする請求項 1記載の榭脂製多孔体。
[3] 前記気孔形成材は、水溶性物質であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂製多 孔体。
[4] 連通孔率が 30 %以上であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂製多孔体。
[5] 前記気孔形成材は、アルカリ性の化合物であることを特徴とする請求項 1記載の榭 脂製多孔体。
[6] 前記アルカリ性の化合物は、有機アルカリ金属塩および有機アルカリ土類金属塩 力 選ばれた少なくとも 1つの金属塩であることを特徴とする請求項 5記載の榭脂製 多孔体。
[7] 前記アルカリ性の化合物は、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、セバシン酸ナトリ ゥム、三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムまたは炭酸カリウム力も選ばれた少なくと も 1つの化合物であることを特徴とする請求項 5記載の榭脂製多孔体。
[8] 前記連通孔内に油が含浸されていることを特徴とする請求項 1記載の榭脂製多孔 体。
[9] 前記油が潤滑油であることを特徴とする請求項 8記載の榭脂製多孔体。
[10] 前記含浸された潤滑油全量の 60%以上が潤滑油として利用できることを特徴とす る請求項 9記載の榭脂製多孔体。
[II] 請求項 1記載の榭脂製多孔体の製造方法であって、榭脂に気孔形成材を配合す る工程と、前記気孔形成材を含む榭脂を成形して成形体とする工程と、前記気孔形 成材を溶解し、かつ前記榭脂を溶解しな ヽ溶媒を用いて前記成形体から前記気孔 形成材を抽出する工程とを備えてなることを特徴とする榭脂製多孔体の製造方法。
[12] 前記樹脂に気孔形成材を配合する工程は、気孔形成材が溶解している溶媒に、該 溶媒に溶解しな!ヽ榭脂粉末を分散させ分散液を得る分散工程と、前記分散液から前 記溶媒を除去して前記気孔形成材および前記榭脂粉末の混合物を得る溶媒除去ェ 程とからなることを特徴とする請求項 11記載の榭脂製多孔体の製造方法。
[13] 前記分散工程に用いる溶媒と、前記気孔形成材を抽出する工程に用いる溶媒とが 同じ溶媒であることを特徴とする請求項 12記載の榭脂製多孔体の製造方法。
[14] 前記溶媒除去工程後の気孔形成材の平均粒径は、 0.001 μ m〜100 μ mであること を特徴とする請求項 12記載の榭脂製多孔体の製造方法。
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