WO2005087829A1

WO2005087829A1 - ポリウレタン系重合性組成物およびそれからなる光学用樹脂の製造方法

Info

Publication number: WO2005087829A1
Application number: PCT/JP2005/002762
Authority: WO
Inventors: Shigetoshi Kuma; Koichi Tokunaga; Hiroyuki Morijiri; Seiichi Kobayashi
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2004-03-12
Filing date: 2005-02-22
Publication date: 2005-09-22
Also published as: EP1746118B1; JPWO2005087829A1; EP1746118A4; JP4473267B2; KR20060117370A; EP1746118A1; US8772441B2; US20070203318A1; CN100516107C; KR100769373B1; CN1930203A

Description

明細書

ポリウレタン系重合性組成物およびそれ力なる光学用樹脂の製造方法技術分野

[0001] 本発明は、良好な光学物性と樹脂強度を有するポリウレタン系レンズに関する。

背景技術

[0002] プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難ぐ染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。

プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。

[0003] その中でも代表的な例として、ポリチォウレタンに使用されるチオールのィォゥ含有率を上げる事により、屈折率の高いポリチォウレタン樹脂が開発されている（特許文献 1 2参照）。その中でも、式（1)、（2) (後で記載)で表される脂環族イソシアナート化合物を用いたポリウレタン樹脂は、高アッベ数、高耐熱性のバランスが非常に優れたプラスチックレンズを与える（特許文献 3参照）。

[0004] し力、しながら、上述のポリチォウレタン樹脂では、高いアッベ数、耐熱性を有しながら、ある程度の屈折率の向上は達成し得るものの、更なる高屈折率化が望まれる。また、式（1)、（2)で表される脂環族イソシアナート化合物と、下記式

[0005] [化 1]

H

熱性を与える (特許文献 4参照)。

[0007] し力ながら、上述のポリチォウレタン樹脂では、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性を有する。しかし、樹脂が高屈折率になるほど、比重が上昇する傾向があり、また、榭脂強度が充分ではなく樹脂加工時に、樹脂が割れたり、破損したりして歩留まりが悪化する問題がある。また耐熱性が低いと、コート処理後の使用時にクラックが発生する問題がある。さらに耐熱性が高いと樹脂強度が低下する傾向にある。従って、樹脂の屈折率 ·耐熱性 ·強度 ·比重のバランスを更に改良することが望まれる。

[0008] 特許文献 1 :特開平 2— 270859号公報

特許文献 2：特開平 7 - 252207号公報

特許文献 3：特開平 3 - 124722号公報

特許文献 4 :特開平 9一 110956号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] このようにして得られるポリチォウレタン樹脂の樹脂強度が十分でないことが問題点であり、高屈折率、高アッベ数、高耐熱性、低比重で且つ十分な樹脂強度を有するポリチォウレタン樹脂を提供することが課題である。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、下記式（1)及び /または、式（2)で表される脂環族イソシアナ一トイ匕合物と、

(a) l分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオールィヒ合物、及び/または 1 分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも 1種と、

(b) l分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び Zまたはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物の少なくとも 1種

力なる重合性組成物を硬化させて得られるポリウレタン系レンズが要求物性を十分に満足しうるものであるばかりか、染色性に優れることを見出し、本発明に至った。

[0011] 即ち、本発明は、 [1] 式（1)及び/または、式（2)

[0012] [化 2]

(式（1)中、 nは 0— 3までの整数を表す。）

[0013] [化 3]

[0014] で表される脂環族イソシアナ一トイヒ合物と、

(a) l分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び/または 1 分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも 1種と、

を含む重合性組成物。

[2] 式 (3)

[0015] [化 4]

[0016] で表される脂環族イソシアナート化合物と、 (a) l分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び/または 1 分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも 1種と、

を含む重合性組成物。

[3] 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および/または 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物力 4一メルカプトメチルー 1， 8—ジメルカプト— 3, 6 —ジチアオクタン、 1 , 1， 3， 3—テトラキス（メルカプトメチル）_2_チアプロパン、 2， 5- ビスメルカプトメチル _1 , 4_ジチアン、ビス（メルカプトェチル）スルフイド、 1 , 1， 3， 3 ーテトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 2— { 2, 2—ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル 3—ジチェタン、 4, 6—ビスメルカプトメチルチオ一 1 , 3—ジチアンから選ばれる 1種以上のポリチオール化合物であることを特徴とする [1ほたは [2]記載の重合性組成物。

[4] 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒド口キシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれ A、 Bとし、 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び/または 1分子中に 2 個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数を Cとした場合、 AZ (A+ B + C)が 0 . 1一 40%であることを特徴とする [1]、 [2]、 [3]のいずれかに記載の重合性組成物。

[5] 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び Zまたはヒド口キシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物が、 2_メルカプトエタノール、 3_メルカプト— 1， 2—プロパンジオール、ピロガロール、エチレングリコール、ポリ力プロラタトンジオール、及び式（4) [0017] [化 5]

[0018] (式中、 mは整数を表す）

で表されるポリアルキレンォキシドポリオールから選ばれる 1種以上の（ポリ）ヒドロキシ基含有化合物であることを特徴とする [1]一 [4]のいずれかに記載の重合性組成物。

[6] 脂環族イソシアナート化合物が式（1)記載のイソシアナート化合物であり、 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び Zまたは 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物力 4一メルカプトメチルー 1 , 8—ジメルカプト一 3, 6—ジチァオクタン、 4, 8—ジメルカプトメチル一1, 11—メルカプト一 3, 6, 9_トリチアウンデカンであり、

1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプトィ匕合物が、 2—メルカプトエタノールである [1]または [4]記載の重合性組成物。

[7] [1]一 [6]のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂の製造方法

[8] [1]一 [6]のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂。

[9] [8]記載の樹脂力もなる光学素子。

[10] [9]記載の光学素子からなるレンズ。

である。

発明の効果

[0019] 本発明により、透明樹脂材料に好適に使用されるポリイソシアナート化合物及び該化合物を含有する重合性組成物が見出され、該化合物を硬化させることにより得られるポリチォウレタン系樹脂素材は、染色性に優れ、樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、樹脂強度の何れも満足する性能を有することが可能となった。

発明を実施するための最良の形態

[0020] 本発明のポリウレタン系レンズの製造方法およびこの方法により得られるポリウレタン系レンズは、上述の問題点を解決した樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、樹脂強度のバランスを満足し、染色性に優れたポリウレタン系レンズを提供する。

[0021] 本発明のポリウレタン系レンズは、式（1)及び Zまたは、式（2)で表される脂環式ィソシアナート化合物と、

(b) l分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物の少なくとも 1種

を混合し、加熱硬化させることにより製造できる。

[0022] ここで本発明に係る脂環式イソシアナ一トイ匕合物としては、式（1)で表される脂環式イソシアナート化合物として、 2， 5—ビス（イソシアナト）ビシクロ—〔2, 2, 1〕一ヘプタン、 2, 6_ビス（イソシアナト）ビシクロ _〔2, 2, 1〕_ヘプタン、 2, 5_ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ _〔2， 2, 1〕_ヘプタン、 2， 6_ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ _〔2, 2 , 1〕_ヘプタン、 2， 5_ビス（イソシアナトェチル）ビシクロ _〔2， 2, 1〕_ヘプタン、 2, 6 —ビス (イソシアナトェチル）ビシクロー〔2， 2, 1〕一ヘプタン等が挙げられる力、これら列記化合物のみに限定されるものではない。

[0023] 式（2)で表される脂環式イソシアナ一トイ匕合物としては、 1， 4_ビス (イソシアナトメチノレ）シクロへキサン、 1 , 3—ビス（イソシアナトメチル）シクロへキサン、 1 , 2—ビス（イソシアナトメチル)シクロへキサン等が挙げられる力 S、これら列記化合物のみに限定されるものではない。

[0024] ここで本発明に係る 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオールィヒ合物、及び/または 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフィド結合を有するポリチオール化合物としては、メタンジチオール、 1 , 2—エタンジチオール、 1, 1 プロパンジチオール、 1 , 2—プロパンジチオール、 1, 3—プロパンジチオール、 2, 2—プロパンジチオール、 1, 6—へキサンジチォ一ノレ、 1 , 2, 3 プロパントリチォ一/レ、 1 , 1ーシクロへキサンジチォ一ノレ、 1 , 2—シクロへキサンジチオール、 2, 2—ジメチルプロパン— 1， 3—ジチオール、 3， 4 —ジメトキシブタン一 1 , 2—ジチオール、 2—メチルシクロへキサン一 2， 3—ジチオール、テル、 2, 3—ジメルカプトプロピルメチルエーテル、 2, 2_ビス（メルカプトメチノレ）_1 , 3—プロパンジチオール、ビス（2—メルカプトェチノレ）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル)メタン等の脂肪族ポリチオールィヒ合物、

[0025] 2, 3—ジメルカプトコハク酸（2—メルカプトェチルエステル）、チオリンゴ酸ビス（2—メルカプトェチルエステル）、 2, 3—ジメルカプト _1_プロパノール（2—メルカプトァセテ一ト）、 2, 3—ジメルカプト _1_プロパノール（3_メルカプトプロピオネート）、 3_メルカプトー 1 , 2 プロパンジオールジ（2 メルカプトアセテート）、 3 メルカプト _1 , 2 プロパンジオールジ（3 メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（2 メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（3—メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（2 メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（3 メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（2—メルカプトアセテート）、トリメチロールプ口パントリス（3-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールェタントリス（2 メルカプトァセテート）、トリメチロールェタントリス（3—メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（2—メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（3 メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（2-メルカプトアセテート）、グリセリントリス（3-メノレカプトプロピオネート）、 1 , 4—シクロへキサンジオールビス（2—メルカプトアセテート）、 1 , 4—シクロへキサンジオールビス（3—メルカプトプロピオネート）、等のエステル結合を含む脂肪族ポリチオール化合物、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、

[0026] 1 , 2—ジメルカプトベンゼン、 1 , 3—ジメルカプトベンゼン、 1 , 4—ジメルカプトべンゼン、 1， 2_ビス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1， 3_ビス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1 , 4_ビス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1， 2_ビス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1 , 3- ビス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1 , 4_ビス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1, 2_ビス (メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1, 3—ビス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 4_ビス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1, 2_ビス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 3_ビス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 4_ビス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1， 2， 3_トリメルカプトベンゼン、 1， 2， 4_トリメルカプトべンゼン、 1 , 3, 5_トリメルカプトベンゼン、 1 , 2, 3—トリス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1 , 2, 4—トリス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1 , 3, 5—トリス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1， 2， 3—トリス（メルカプトェチノレ）ベンゼン、 1， 2, 4—トリス（メルカプトェチノレ）ベンゼン、 1 , 3, 5—トリス（メルカプトェチノレ）ベンゼン、 1 , 2， 3—トリス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1， 2， 4—トリス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1， 3, 5_トリス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1， 2， 3—トリス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 2, 4—トリス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1， 3， 5—トリス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 2, 5—トノレエンジチオール、 3, 4—トルエンジチオール、 1 , 3—ジ（p—メトキシフエ二ノレ）プロパン一 2, 2—ジチオール、 1 , 3—ジフエニルプロパンー 2, 2—ジチオール、フエニルメタン一 1 , 1ージチオール、 2, 4—ジ（p—メルカプトフェニル）ペンタン、 1, 4一ナフタレンジチオール、 1 , 5—ナフタレンジチオール、 2, 6- ナフタレンジチオール、 2, 7—ナフタレンジチオール、 2, 4—ジメチルベンゼン一 1 , 3 ージチオール、 4, 5—ジメチルベンゼン一 1, 3—ジチオール、 9, 10—アントラセンジメタンチオール、 1 , 2, 3, 4—テトラメルカプトベンゼン、 1 , 2, 3, 5—テトラメルカプトべンゼン、 1 , 2, 4, 5—テトラメルカプトベンゼン、 1 , 2, 3, 4—テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1 , 2, 3, 5—テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1, 2, 4, 5—テトラキス（メルカプトメチノレ）ベンゼン、 1， 2， 3, 4—テトラキス（メルカプトェチノレ）ベンゼン、 1 , 2， 3， 5—テトラキス（メルカプトェチノレ）ベンゼン、 1 , 2, 4， 5—テトラキス（メルカプトェチル）ベンゼン、 1 , 2, 3， 4—テトラキス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 2, 3， 5—テトラキス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1， 2, 4, 5—テトラキス（メルカプトメチレンォキシ）ベンゼン、 1， 2, 3, 4—テトラキス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 2, 3， 5—テトラキス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 , 2, 4， 5- テトラキス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 2， 2 '—ジメルカプトビフエ二ル、 4， 4 —ジメルカプトビフエ二ル、 4, 4 '—ジメルカプトビベンジル、等のベンゼン環を含有するポリチオール化合物、

[0027] また、 2, 5—ジクロ口ベンゼン 1 , 3—ジチオール、 1 , 3—ジ（p—クロ口フエニル）プロパン— 2, 2—ジチオール、 3， 4， 5_トリブロム— 1 , 2—ジメルカプトベンゼン、 2, 3， 4， 6—テトラクロル一 1 , 5_ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また 2—メチルァミノ— 4, 6—ジチオール一 sy m—トリァジン、 2—ェチルァミノ一4, 6—ジチォーノレ _sym—トリアジン、 2—ァミノ一4, 6_ ジチォ一ノレ一 sym_トリァジン、 2_モルホリノ _4， 6_ジチォ一ノレ一 sym_トリァジン、 2 —シクロへキシルァミノ _4， 6_ジチォ一ノレ— sym—トリアジン、 2—メトキシ— 4， 6—ジチォーノレ一 sym_トリァジン、 2_フエノキシ一4, 6_ジチォ一ノレ一 sym—トリァジン、 2—チォベンゼンォキシ _4， 6_ジチォ一ノレ— sym—トリアジン、 2_チォブチルォキシ— 4, 6 —ジチオール一 sym—トリァジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げられるがこれら例示化合物に限定されるものではない。

[0028] また、 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有する（ポリ）チオール化合物としては、ビス (メルカプトメチル)スルフイド、ビス（メルカプトメチノレ）ジスルフイド、ビス（メルカプトェチノレ）スルフイド、ビス（メルカプトェチル）ジスノレフイド、ビス（メルカプトプロピル）スルフイド、ビス（メルカプトメチルチォ）メタン、ビス（2 メルカプトェチルチオ）メタン、ビス（3 メルカプトプロピルチオ）メタン、 1 , 2—ビス（メルカプトメチルチオ）ェタン、 1 , 2—ビス（2—メルカプトェチルチォ）ェタン、 1 , 2—ビス（3—メルカプトプロピルチオ）エタン、 1 , 3—ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1 , 3_ビス（2—メルカプトェチルチオ）プロパン、 1 , 3_ビス（3—メルカプトプロピルチオ）プロパン、 1 , 2, 3—トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1 , 2, 3—トリス（2—メルカプトェチルチオ）プロパン、 1 , 2， 3—トリス（3_メルカプトプロピルチォ）プロパン、 1， 2_ビス [ (2—メルカプトェチル）チォ] _3_メルカプトプロパン、 5， 7- ジメルカプトメチルー 1， 11—メルカプト— 3, 6， 9_トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（2—メルカプトェチルチオメチル）メタン、テトラキス（3—メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（2， 3—ジメルカプトプロピル）スノレフイド、 2, 5—ジメルカプト _1, 4ージチアン、 2, 5—ジメルカプトメチルー 2, 5—ジメチルー 1, 4ージチアン等の脂肪族ポリチオール化合物、及びこれらのチォグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ビス（3 メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシェチルスルフイドビス（2—メルカプトァセテート）、ヒドロキシェチルスルフイドビス（3—メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフイドビス（2 メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフイドビス（3—メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフイドビス（2—メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフイドビス（3—メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシェチルジスルフイドビス（2 メルカプトアセテート）、ヒドロキシェチルジスルフイドビス（3—メルカプトプロピネート）、ヒドロキシプロピルジスルフイドビス（2—メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフイドビス（3 メルカプトプロピネート）、 2 メルカプトェチルェ一テルビス（2 メルカプトアセテート）、 2 メルカプトェチルエーテルビス（3 メルカプトプロピオネート）、 1 , 4ージチアン _2, 5—ジオールビス（3—メルカプトプロピオネート )、

[0030] チォジグリコール酸ビス（2 メルカプトェチルエステル）、チォジプロピオン酸ビス（2 メルカプトェチルエステル）、 4, 4ーチォジブチル酸ビス（2 メルカプトェチルエステノレ）、ジチォジグリコール酸ビス（2—メルカプトェチルエステル）、ジチォジプロピオン酸ビス（2 メルカプトェチルエステル）、 4, 4 ジチォジブチル酸ビス（2 メルカプトェチルエステル）、チォジグリコール酸ビス（2, 3—ジメルカプトプロピルエステル）、チォジプロピオン酸ビス（2, 3—ジメルカプトプロピルエステル）、ジチォジグリコール酸ビス（2, 3—ジメルカプトプロピルエステル）、チォジプロピオン酸ビス（2， 3—ジメルカプトプロピルエステル）、ジチォジプロピオン酸ビス（2, 3—ジメルカプトプロピルエステル )等の脂肪族ポリチオール、 3， 4—チォフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物、

[0031] 1 , 1， 3， 3—テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1， 1 , 2, 2—テトラキス（メルカプトメチルチオ）ェタン、 4， 6_ビス（メルカプトメチルチオ)— 1， 3—ジチアシクロへキサン、 1 , 1 , 5， 5—テトラキス（メルカプトメチルチオ） _3_チアペンタン、 1 , 1 , 6， 6_ テトラキス（メルカプトメチルチオ） _3, 4—ジチアへキサン、 2, 2—ビス（メルカプトメチルチオ）エタンチオール、 2_ (4, 5—ジメルカプト _2—チアペンチル） _1, 3—ジチアシクロペンタン、 2, 5_ビス（4, 4_ビス（メルカプトメチルチオ） _2_チアブチノレ）— 1, 4- ジチアン、 2, 2_ビス（メルカプトメチルチオ）— 1 , 3—プロパンジチオール、 3—メルカプトメチルチオ一 1 , 7—ジメルカプト— 2， 6—ジチアヘプタン、 3, 6_ビス（メルカプトメチルチオ）— 1， 9—ジメルカプト— 2, 5, 8—トリチアノナン、 3—メルカプトメチルチオ— 1 , 6—ジメルカプト— 2， 5—ジチアへキサン、 2- (2, 2_ビス（メルカプトジメチルチオ）ェチル）_1， 3—ジチェタン、 1 , 1， 9， 9—テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 5_ (3， 3- ビス（メルカプトメチルチオ） _1_チアプロピル） 3, 7—ジチアノナン、トリス（2， 2_ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル）メタン、トリス（4, 4_ビス（メルカプトメチルチオ）— 2—チアブチル)メタン、テトラキス（2， 2_ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル)メタン、テトラキス（4, 4_ビス（メルカプトメチルチオ）— 2—チアブチル）メタン、 3, 5, 9， 11—テトラキス（メルカプトメチルチオ)一 1 , 13-ジメルカプト- 2, 6, 8, 12-テトラチアトリデカン、 3, 5, 9, 11 , 15, 17—へキサキス（メノレカフ。卜メチノレチ才）一 1 , 19ージメノレカプト一 2 , 6, 8, 12, 14, 18—へキサチアノナデカン、 9_ (2, 2—ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル）_3, 5, 13, 15—テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 1, 17—ジメルカプト— 2, 6, 8, 10, 12, 16—へキサチアへプタデカン、 3, 4, 8, 9—テトラキス（メルカプトメチノレチォ)一 1, 11—ジメノレカプト一 2, 5, 7, 10—テトラチアウンデカン、 3, 4, 8, 9, 13, 14一へキサキス（メルカプトメチルチオ) _1, 16—ジメルカプト _2, 5, 7, 10, 12, 15 一へキサチアへキサデカン、 8— [ビス（メルカプトメチルチオ）メチル ]_3, 4, 12, 13- テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 1 , 15—ジメルカプト— 2, 5, 7, 9, 11, 14—へキサチアペンタデカン、 4， 6_ビス [3， 5_ビス（メルカプトメチルチオ）— 7—メルカプト— 2， 6—ジチアへプチルチオ]— 1 , 3—ジチアン、 4-[3, 5_ビス（メルカプトメチルチオ)— 7 —メルカプト— 2, 6—ジチアへプチルチオ]— 6—メルカプトメチルチオ— 1， 3—ジチアン、 1 , 1_ビス [4— (6—メルカプトメチルチオ）— 1 , 3—ジチア二ルチオ]— 1， 3_ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 1_[4_ (6_メルカプトメチルチオ)— 1， 3—ジチアニルチォ] _3_[2， 2_ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル ]_7, 9_ビス（メルカプトメチルチォ）— 2， 4， 6, 10—テトラチアウンデカン、 1， 5_ビス [4— (6—メルカプトメチルチオ）— 1 , 3—ジチア二ルチオ]— 3_[2_ (1 , 3—ジチエタ二ル）]メチノレー 2, 4—ジチアペンタン、 4, 6_ビス { 3_[2_ (1 , 3—ジチエタ二ル）]メチノレー 5—メルカプト— 2, 4—ジチアべンチルチオ }一 1 , 3—ジチアン、 4, 6_ビス [4— (6—メルカプトメチルチオ)— 1, 3—ジチァニルチオ] _6_[4_ (6_メルカプトメチルチオ)— 1， 3—ジチア二ルチオ]— 1 , 3—ジチアン、 3_[2_(1 , 3—ジチエタ二ル）]メチルー 7, 9_ビス（メルカプトメチルチオ）— 1 , 11—ジメルカプト一 2, 4， 6， 10—テトラチアウンデカン、 9— [2— (1 , 3—ジチエタ二ル）]メチルー 3, 5, 13, 15—テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 1， 17—ジメルカプト— 2, 6, 8， 10， 12, 16—へキサチアへプタデカン、 3_[2_ (1 , 3—ジチエタ二ル）]メチルー 7， 9， 13, 15—テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 1， 17—ジメルカプト— 2, 4, 6， 10, 12, 16—へキサチアへプタデカン、 3， 7_ビス [2_ (1 , 3—ジチエタ二ル）]メチル -1. 9—ジメルカプト— 2， 4, 6, 8—テトラチアノナン、 4一 [3， 4, 8, 9—テトラキス（メルカプトメチルチオ）—11—メルカプト— 2, 5, 7, 10—テトラチアウンデシル]— 5—メルカプトメチルチオ一 1 , 3—ジチオラン、 4, 5—ビス [3, 4—ビス（メルカプトメチルチオ） _6— メルカプト _2, 5—ジチアへキシルチオ] _1 , 3—ジチオラン、 4一 [3, 4—ビス（メルカプトメチルチオ）一 6—メルカプト一 2, 5—ジチアへキシルチオ]一 5—メルカプトメチルチオ _1, 3—ジチオラン、 4_[ 3—ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー 5, 6—ビス（メルカプトメチルチオ) _8—メルカプト _2, 4, 7—トリチアォクチル] _5—メルカプトメチルチオ _1 , 3—ジチオラン、 2_{ビス [3, 4—ビス（メルカプトメチルチオ) _6—メルカプト _2, 5- ジチアへキシルチオ]メチル }一 1, 3—ジチェタン、 2_[3, 4—ビス（メルカプトメチルチォ）一 6—メルカプト一 2, 5—ジチアへキシルチオ]メルカプトメチルチオメチノレー 1 , 3- ジチェタン、 2_[3, 4, 8, 9—テトラキス（メルカプトメチルチオ)— 11一メルカプト— 2, 5 , 7, 10—テトラチアウンデシルチオ]メルカプトメチルチオメチルー 1， 3—ジチェタン、 2_[3_ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー 5, 6_ビス（メルカプトメチルチオ）— 8—メノレカプト— 2, 4, 7_トリチアォクチル]メルカプトメチルチオメチルー 1， 3—ジチェタン、 4, 5_ビス { 1_[2_ (1 , 3—ジチエタ二ル）] _3_メルカプト _2_チアプロピルチオ }_1 , 3—ジチオラン、 4_{ 1_[2_(1， 3—ジチエタ二ル）] _3_メルカプト _2_チアプロピルチォ }_5_[1 , 2_ビス（メルカプトメチルチオ） _4_メルカプト _3_チアブチルチオ]— 1 , 3—ジチオラン、 2_{ビス [4_ (5_メルカプトメチルチオ— 1 , 3_ジチオラニル）チォ] メチル 3—ジチェタン、 4_[4_ (5—メルカプトメチルチオ _1 , 3—ジチオラニル）チォ]—5— { 1_ [ 2_ ( 1 , 3—ジチエタニル） ]一 3—メルカプトー 2—チアプロピルチオ }_1 , 3—ジチオラン、更にこれらのオリゴマー等のジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するポリチオール化合物、

[0032] トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトェチルチオ）メタン、 1 , 1 , 5， 5 —テトラキス（メルカプトメチルチオ）— 2, 4—ジチアペンタン、ビス [4, 4_ビス（メルカプトメチルチオ) -1 , 3—ジチアブチル] - (メルカプトメチルチオ）メタン、トリス [4, 4—ビス（メルカプトメチルチオ）— 1 , 3—ジチアブチル]メタン、 2, 4， 6—トリス（メルカプトメチノレチォ）_1， 3, 5_トリチアシクロへキサン、 2, 4_ビス（メルカプトメチルチオ）— 1 , 3, 5_トリチアシクロへキサン、 1 , 1 , 3， 3—テトラキス（メルカプトメチルチオ） _2_チアプ口パン、ビス（メルカプトメチル）メチルチオ— 1， 3, 5—トリチアシクロへキサン、トリス[ ( 4_メルカプトメチルー 2, 5—ジチアシクロへキシルー 1一ィル）メチルチオ]メタン、 2， 4 一ビス（メルカプトメチルチオ）一 1 , 3—ジチアシクロペンタン、 2—メルカプトェチルチオ _4一メルカプトメチノレー 1 , 3—ジチアシクロペンタン、 2_ (2, 3—ジメルカプトプロピルチォ）_1 , 3—ジチアシクロペンタン、 4一メルカプトメチルー 2_ (2, 3—ジメルカプトプロピルチオ）— 1 , 3—ジチアシクロペンタン、 4一メルカプトメチルー 2_ (1 , 3—ジメルカプト _2_プロピルチオ）_1 , 3—ジチアシクロペンタン、トリス [2, 2_ビス（メルカプトメチルチォ)一 2-チアプロピル]メタン、トリス [4, 4-ビス（メルカプトメチルチオ)一 3-チアブチル]メタン、 2, 4, 6—トリス [3, 3_ビス（メルカプトメチルチオ) _2_チアプロピル]— 1 , 3, 5_トリチアシクロへキサン、テトラキス [3, 3_ビス（メルカプトメチルチオ)— 2—チァプロピル]メタン等、さらにこれらのオリゴマー等のオルトトリチォ蟻酸エステル骨格を有する化合物等が挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらは、それぞれ単独で用いることも、また 2種類以上を混合してもよい。

[0033] さらに、本発明に係る 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシィ匕合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物としては、ヒドロキシ基単独で 2個以上、または、 1分子中にヒドロキシ基とチオール基の和が 2以上となれば良ぐ具体的には 2—メルカプトエタノーノレ、 3_メルカプト— 1 , 2_プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、グリセリン一 1 , 3—ジ（3—メルカプトプロピオネート）、 1—ヒドロキシー 4_メルカプトシクロへキサン、 2—メルカプトハイドロキノン、 4一メルカプトフエノール、 1 , 3—ジメルカプト一 2_プロパノール、 2, 3—ジメルカプト _1_プロパノール、 1 , 2—ジメルカプト— 1， 3—ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（3_メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトーノレモノ（3_メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（3_メルカプトプ口ピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チォグリコレート）、ジペンタエリスリトールぺンタキス（3—メルカプトプロピオネート）、 1—ヒドロキシェチルチオ— 3—メルカプトェチルチオベンゼン、リンゴ酸ビス（2—メルカプトアセテート）、 2, 4—ジメルカプトフエノーノレ、ヒドロキシメチルトリス（メルカプトェチルチオメチノレ）メタン、 1—ヒドロキシェチルチォ一 3—メルカプトェチルチオベンゼン、 4—ヒドロキシー 4'_メルカプトジフヱニルスルホン、 2_ (2—メルカプトェチルチオ）エタノール、ジヒドロキシェチルスルフイドモノ（3—メノレカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシェチルチオメチルートリス（メルカプトェチルチオメチル)メタン等のメルカプト基とヒドロキシ基を含有する化合物が例示できる。

ヒドロキシ基を 2個以上有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレンダリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルダリコール、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、 1 , 2—メチルダルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトーノレ、スレイトール、リビトーノレ、ァラビ二トール、キシリトール、ァリトール、マ二トール、ドルシトール、ィディトール、グリコーノレ、イノシトール、へキサントリオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、トリス（2—ヒドロキシェチノレ）イソシァヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロへキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロへキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロへキサノール、トリシクロ [5, 2, 1， 0²· ⁶]デカンジオール、ビシクロ [4, 3， 0]ノナンジメタノール、トリシクロ [5， 3， 1 , 1]ドデカン一ジエタノール、ヒドロキシプロピノレトリシクロ [5, 3， 1， 1]ドデカノール、スピロ [3， 4]オクタンジオール、ブチルシクロへキサンジオール、 1 , 1ービシクロへキシリデンジオール、シクロへキサントリオール、マルチトール、ラタチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフエ二ルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフエナントレン、ビスフエノーノレ A、ビスフエノール F、キシリレングリコール、ジ（2—ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフエノーノレ A—ビス一（2—ヒドロキシェチルエーテル）、テトラブロムビスフエノーノレ A、テトラブロムビスフエノーノレ A—ビス一（2—ヒドロキシェチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキシ樹脂等のポリオール他に、シユウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロへキサンカルボン酸、 /3—ォキソシク口へキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチノレ酸、 3—ブロモプロピオン酸、 2—ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロへキサン、ピロリメット酸、ブタンテトラカルボン酸、プロモフタル酸などの有機塩基酸と前記ポリオールとの縮合生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加生成物などが挙げられるがこれら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。

さらに、ヒドロキシ基を 2個以上有する化合物としては、ビス一 [4—(ヒドロキシエトキシ )フエニル]スルフイド、ビス _[4_ (2—ヒドロキシプロポキシ）フエ二ノレ]スルフイド、ビス -[4-(2, 3—ジヒドロキシプロポキシ）フエニル]スルフイド、ビス— [4— (4—ヒドロキシシクロへキシロキシ）]スルフイド、ビス— [2—メチルー 4—(ヒドロキシエトキシ） _6_ブチルフエニル]スルフイド、およびこれらの化合物に水酸基当たり平均 3分子以下のェチレンォキシドおよび/またはプロピレンォキシドが付加された化合物、ジ一（2—ヒドロキシェチノレ）スルフイド、 1， 2_ビス _ (2—ヒドロキシェチルメルカプト）ェタン、ビス（2—ヒ

4—ジチアン一 2, 5—ジオール、ビス（2， 3—ジヒドロキシプロピル）スルフイド、テトラキス（4—ヒドロキシ— 2—チアブチル）メタン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）スルホン（商品名ビスフエノール S)、テトラブロモビスフエノール S、テトラメチルビスフヱノール S、 4, 4'—チォビス（6— tert—ブチルー 3—メチルフエノール）、 1 , 3—ビス（2—ヒドロキシェチルチオェチノレ）ーシクロへキサン等の（ポリ）スルフイド結合を有するポリオール化合物が挙げられる力これら例示化合物に限定されるものではない。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体等を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、また 2種類以上を混合して用いても良い。

[0036] また、式（4)で表されるポリアルキレンォキシドポリオールとしては、 mは 0以上の整数であれば特に制限はないが、 1一 30の範囲が好ましぐ 1一 20の範囲がより好ましく、 1一 15の範囲が特に好ましい。

[0037] 式（1)、（2)で表される脂環族イソシアナ一トイ匕合物と、

前記のポリチオール及び 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプトィ匕合物の使用割合は、 NCO/ (SH + OH)の官能基モル比、通常 0. 5— 3. 0の範囲内、好ましくは 0. 5— 1. 5の範囲内で、 0. 8— 1. 2の範囲内が特に好ましい。

[0038] 上記列記した化合物の中でも、脂環族イソシアナ一 H匕合物として、 2, 5 ビス (イソシアナ一トメチル）ビシクロ [2, 2, 1]ヘプタン、

(a) l分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び/または 1 分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも 1種として、 4 メルカプトメチルー 1 , 8—ジメルカプト 3· 6—ジチアオクタン、

(b) l分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物の少なくとも 1種として、 2_メルカプトエタノール

を組み合わせ、硬化させて得られる樹脂は、特に高屈折率、高アッベ数、高耐熱性、低比重で十分な樹脂強度をバランスよく満足し、且つ染色性が優れる性能を有し好ましい結果を与える。

[0039] また、 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシィ匕合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプトイ匕合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれ A、 Bとし、 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び/または 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数を Cとした場合、 AZ (A+ B + C)が 0 . 1一 40^ο/οの範囲力 S好ましく、 3. 0— 35⁰/₀の範囲力り好ましく、 5. 0— 30^ο/οの範囲が特に好ましい。

[0040] 本発明のポリウレタン系レンズは、イソシアナート基とヒドロキシ基及び Ζまたはチォール基によるウレタン結合及び/またはチォカルバミン酸 S—アルキルエステル結合を主体とするが、目的によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレャ結合、ビウレット結合を含有しても何ら問題なレ、。例えば、ウレタン結合やチォカルバミン酸 S—ァルキルエステル結合にさらにイソシアナ一ト基を反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも 100°C以上に高くし、イソシアナート成分を多く使用する。あるいは、またアミン等を一部併用し、ウレャ結合、ビウレット結合を利用することもできる。このようにイソシアナ一トイ匕合物と反応するポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意する必要がある。

[0041] また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよレ、。所望の反応速度に調整するために、チォカルバミン酸 S—アルキルエステル或いは、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。本発明のポリウレタン系レンズは通常、注型重合により得られる。

[0042] 具体的には、式（1)及び/または式（2)で表される脂環族イソシアナ一ト化合物と、

(a) l分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び Zまたは 1 分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物の少なくとも 1種と、

(b) l分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び Zまたはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物の少なくとも 1種を混合する。この混合液を必要に応じ、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、低温から高温へ徐々に加熱し重合させる。

[0043] このようにして得られる本発明のポリウレタン系レンズは、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐久性に優れ、軽量で樹脂強度に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。

[0044] また、本発明のポリウレタン系レンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防雲性付与、あるいはファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的、化学的処理を施す事ができる。

実施例

[0045] 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。尚、得られた樹脂の性能試験のうち、屈折率、耐熱性、比重、樹脂強度、染色性は以下の試験法により評価した。 •屈折率 (ne)、アッベ数 e)：ブルフリツヒ屈折計を用い 20°Cで測定した。

'耐熱性: TMAぺネトレーシヨン法（50g荷重、ピン先 0· 5πιιη φ )での Tg (°C)を耐熱性とした。

•樹脂強度 1 (3点曲げ強度）：島津製作所製 AUTOGRAPH AGS— Jを用いて、ポリウレタン系レンズを厚さ 3. Omm、長さ 70mm、幅 24. Ommに加工した試験片を用い、試験片中央に下降速度 1. 2mmZminにて荷重を負荷させて、樹脂が破断した時の最大荷重 (N/mm²)を算出させた。

•樹脂強度 Π (引っ張り強度）：島津製作所製 AUTOGRAPH AGS— Jを用いて、ポリウレタン系レンズを厚さ 3. Omm、長さ 50mm、幅 6. Ommに加工した試験片を用い、試験片両端より引っ張り速度 1. Omm/minにて引っ張り、最大点応力（N/mm² )を算出させた。

•染色性:純水 1リットルに、染色剤として三池染料 (株)社製眼鏡レンズ用分散染料「 LP-BlueJ l . 5g、「MLP— Yellow」 2· Og、「MLP— Red」l . 5gを添加し、染料分散液を調整した。これを 90°Cに加熱した後に、厚さ 9mmのプラスチックレンズ片を 90 °Cにて 5分間浸漬、染色させた。染色した後のレンズ片を、波長 430nm、 530nm、 5 70nmにおける透過率を測定した。評価基準は透過率が 50%以上を（バッ）、 50— 3 0%以上を（三角）、 30%以下を（丸）とした。

[0046] [実施例 1]

2, 5_ビス（イソシアナ一トメチル）ビシクロ [2, 2, 1 ]ヘプタン 62· 2gに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド 0. 10g、ゼレック UN (酸性リン酸エステル） 0. 30g、ノィォソープ 583 (紫外線吸収剤） 0. 05gを、 20°Cにて混合溶解させた。 2—メルカプトェタノ一ノレ 1 1. 9g、 4—メノレカプトメチル _1， 8—ジメルカプト一 3, 6—ジチアオクタン 25. 9gを添カロし、混合均一液とした。この時ヒドロキシ基のモル数の比率は、ヒドロキシ基とチオール基のモル数の和に対して、 25. 2%であった。この均一液を 600Paにて 1 時間脱泡を行った後、 l z mテフロン (登録商標）フィルタ一にて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、 10°C— 120°Cまで徐々に昇温し、 18時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に 120°Cで 3 時間ァニールを行った。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ne) l . 600、アッベ数（v e) 41、耐熱性 (Tg) 1 19 · 1°C、比重 1 · 27であり、榭脂強度 1 (3点曲げ強度）は、 180N/mm²、樹脂強度 11 (引っ張り強度）は、 102N/ mm²であった。染色性は丸であった。

[0047] [実施例 2— 5]

実施例 1と同様にして、〔表 1一 1〕の組成でレンズを作成した。評価結果を〔表 2〕に示した。

[比較例 1]

2, 5_ビス（イソシアナ一トメチル）ビシクロ [2, 2, 1 ]ヘプタン 50· 6gに、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド 0. 02g、ゼレック UN (酸性リン酸エステル） 0. 13g、バイォソープ 583 (紫外線吸収剤） 0. 05gを、 20°Cにて混合溶解させた。ペンタエリスリトールテトラキス（3—メルカプトプロピオネート） 23. 9g、 4—メノレカプトメチル _1， 8—ジメノレカプト— 3, 6—ジチアオクタン 25. 5gを添加し、混合均一液とした。この均一液を 60 OPaにて 1時間脱泡を行った後、 1 z mテフロン (登録商標）フィルタ一にて濾過を行つた後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をォ一ブンへ投入、 10°C 120°Cまで徐々に昇温し、 18時間で重合した。重合終了後、オーブン力もモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に 120 °Cで 3時間ァニールを行った。得られた樹脂は無色で透明性の高い良好なものであり、屈折率（ne) l . 5975、アッベ数（v e) 41、耐熱性 (Tg) 121. 9°C、比重 1 · 29であり、樹脂強度 1 (3点曲げ強度）は、 168N/mm²、樹脂強度 II (引っ張り強度）は、 9 2NZmm²であった。染色性は丸であった。

[比較例 2 - 4]

実施例 1、比較例 1と同様にして、〔表 1一 2〕の組成でレンズを作成した。評価結果を〔表 2〕に示した。

[0048] 〔表 1—1〕及び〔表 1一 2〕中の記号 E、 F、 G、 Hは、以下の内容を表す。

E：脂環族イソシアナ一ト化合物。数値はイソシアナート基のモル数を表す。

F : 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および/または

1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物。数値はチオール基のモル数を表す。

G : 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒド口キシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物。数値はチオール基のモル数、 0内はヒドロキシ基のモル数を表す。

H : 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒド口キシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基およびチオール基のモル数をそれぞれ A、 Bとし、 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および/または 1分子中に 2 個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数を Cとした場合、ヒドロキシ基のモル数が、チオール基とヒドロキシ基のモル数の総和に占める割合（％) : 100 X AZ (A+B

+ C)

[0049] [表 1-1] 表 1 1

表 1-2] 表 1 2

表 2]

表 2

産業上の利用可能性

本発明により、超高屈折率分野における光学材料として、耐熱性、比重、樹脂強度のバランス、且つ染色性に優れた透明硬化樹脂が得られ、特にメガネレンズの分野にて好適な材料を提供することに貢献する。

Claims

請求の範囲式（1)及び/または、式（2)

(式（1)中、 nは 0— 3までの整数を表す。）

[化 2]

で表される脂環族イソシアナ一トイヒ合物と、

(b) l分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物の少なくとも 1種

を含む重合性組成物。

式 (3)

[化 3]

で表される脂環族イソシアナ一トイヒ合物と、

を含む重合性組成物。

[3] 1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオールィ匕合物、及び Zまたは 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物力 4_メルカプトメチルー 1 , 8—ジメルカプト— 3， 6—ジチァオクタン、 1， 1， 3, 3—テトラキス（メルカプトメチノレ）一 2_チアプロパン、 2, 5_ビスメルカプトメチルー 1 , 4ージチアン、ビス（メルカプトェチル）スルフイド、 1, 1 , 3, 3—テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、 2— { 2, 2—ビス（メルカプトメチルチオ）ェチル

3—ジチェタン、 4, 6—ビスメルカプトメチルチオ 1 , 3—ジチアンから選ばれる 1 種以上のポリチオール化合物であることを特徴とする請求項 1または 2記載の重合性組成物。

[4] 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ（ポリ）メルカプト化合物中のヒドロキシ基及びチオール基のモル数をそれぞれ A、 Bとし、 1分子中に 2 個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、および/または 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物中のチオール基のモル数を Cとした場合、 A/ (A+B + C)が 0. 1 一 40%であることを特徴とする請求項 1、 2、 3のいずれかに記載の重合性組成物。

[5] 1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプト化合物が、 2 メルカプトエタノール、 3 メルカプト— 1 , 2 プロパンジオール、ピロガロール、エチレングリコール、ポリ力プロラタトンジオール、及び式（4) [化 4]

(式中、 mは整数を表す）

で表されるポリアルキレンォキシドポリオールから選ばれる 1種以上の（ポリ）ヒドロキシ基含有化合物であることを特徴とする請求項 1一 4のいずれかに記載の重合性組成物。

[6] 脂環族イソシアナ一ト化合物が式（1)記載のイソシアナ一ト化合物であり、

1分子中に 2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、及び Zまたは 1分子中に 2個以上のチオール基とチオール基以外に 1個以上の（ポリ）スルフイド結合を有するポリチオール化合物力 4一メルカプトメチルー 1 , 8—ジメルカプト一 3, 6—ジチァオクタン、 4, 8—ジメルカプトメチル一1, 11—メルカプト一 3, 6, 9_トリチアウンデカンであり、

1分子中にヒドロキシ基を 2個以上有するポリヒドロキシ化合物、及び/またはヒドロキシ基を 1個以上有しチオール基を 1個以上有する（ポリ）ヒドロキシ (ポリ）メルカプトィ匕合物が、 2—メルカプトエタノールである請求項 1または 4記載の重合性組成物。

[7] 請求項 1一 6のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹脂の製造方法請求項 1一 6のいずれかに記載の重合性組成物を硬化させてなる樹

請求項 8記載の樹脂からなる光学素子。

請求項 9記載の光学素子からなるレンズ。