JPH065323B2 - ポリチオール化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 - Google Patents
ポリチオール化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品Info
- Publication number
- JPH065323B2 JPH065323B2 JP2281089A JP28108990A JPH065323B2 JP H065323 B2 JPH065323 B2 JP H065323B2 JP 2281089 A JP2281089 A JP 2281089A JP 28108990 A JP28108990 A JP 28108990A JP H065323 B2 JPH065323 B2 JP H065323B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thio
- compound
- iso
- optical
- cyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/52—Polythioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Lens Barrels (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリチオール化合物を用いて得られた光学材料
及び光学製品に関する。ポリチオール化合物を用いて得
られた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散を示し、
光学的特性に優れており、プラスチックレンズ、プリズ
ム、光ファイバー、情報記録用基板、着色フィルター、
赤外線吸収フィルターなどの光学製品に好ましく用いら
れる。
及び光学製品に関する。ポリチオール化合物を用いて得
られた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散を示し、
光学的特性に優れており、プラスチックレンズ、プリズ
ム、光ファイバー、情報記録用基板、着色フィルター、
赤外線吸収フィルターなどの光学製品に好ましく用いら
れる。
さらに、高屈折率の特徴を生かしたグラス、花ビン等の
装飾品等にも用いられる。
装飾品等にも用いられる。
［従来の技術］ プラスチックはガラスに比べると軽量で割れにくく、染
色が容易なため近年、各種レンズ等の光学用途に使用さ
れている。このためのプラスチック材料としてはポリエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３
９）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が一般に
用いられている。しかし、これらのプラスチック材料の
屈折率は1.５０以下であり例えばレンズ材料に用いた場
合度数が強くなるとレンズの肉厚を厚くしなければなら
なくなり、軽量といったプラスチックの優位性が失われ
るばかりでなく、眼鏡用レンズとした場合は審美性が悪
くなるので好ましくなかった。また特に、凹レンズの場
合はレンズの周囲の厚さが厚くなり複屈折や色収差が生
じ、好ましくなかった。そのため、比重の低いプラスチ
ックの特徴を生かしつつ、レンズの厚さを薄くでき、か
つ色収差が少ない高屈折率、低分散プラスチック材料が
望まれている。そのための材料としては、テトラクロロ
メタキシリレンジチオールや１，３，５−トリメルカプ
トベンゼンと、ジイソシアネート化合物との重合体が特
開昭６３−４６２１３号公報に開示されている。また、
ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートと
ジイソシアネートとの重合体が特開昭６４−２６６２２
号公報に開示されている。さらには、ペンタエリスリト
ールテトラキスチオプロピオネートとビニル化合物との
重合体が特開昭６３−３０９５０９号公報に開示されて
いる。
色が容易なため近年、各種レンズ等の光学用途に使用さ
れている。このためのプラスチック材料としてはポリエ
チレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３
９）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が一般に
用いられている。しかし、これらのプラスチック材料の
屈折率は1.５０以下であり例えばレンズ材料に用いた場
合度数が強くなるとレンズの肉厚を厚くしなければなら
なくなり、軽量といったプラスチックの優位性が失われ
るばかりでなく、眼鏡用レンズとした場合は審美性が悪
くなるので好ましくなかった。また特に、凹レンズの場
合はレンズの周囲の厚さが厚くなり複屈折や色収差が生
じ、好ましくなかった。そのため、比重の低いプラスチ
ックの特徴を生かしつつ、レンズの厚さを薄くでき、か
つ色収差が少ない高屈折率、低分散プラスチック材料が
望まれている。そのための材料としては、テトラクロロ
メタキシリレンジチオールや１，３，５−トリメルカプ
トベンゼンと、ジイソシアネート化合物との重合体が特
開昭６３−４６２１３号公報に開示されている。また、
ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートと
ジイソシアネートとの重合体が特開昭６４−２６６２２
号公報に開示されている。さらには、ペンタエリスリト
ールテトラキスチオプロピオネートとビニル化合物との
重合体が特開昭６３−３０９５０９号公報に開示されて
いる。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記特開昭６３−４６２１３号公報に記
載のチオール化合物は屈折率が高いもののアッベ数が低
く、これを原料とした重合体はアベック数が低く、また
耐候性に劣るといった欠点がある。また、特開昭６４−
２６６２２号公報や特開昭６３−３０９５０９号公報に
記載のチオール化合物はアッベ数が大きいものの屈折率
が低く、これを原料とした重合体はアッベ数が低く、こ
れを原料とした重合体は屈折率が低く、また耐熱性に劣
るといった欠点がある。
載のチオール化合物は屈折率が高いもののアッベ数が低
く、これを原料とした重合体はアベック数が低く、また
耐候性に劣るといった欠点がある。また、特開昭６４−
２６６２２号公報や特開昭６３−３０９５０９号公報に
記載のチオール化合物はアッベ数が大きいものの屈折率
が低く、これを原料とした重合体はアッベ数が低く、こ
れを原料とした重合体は屈折率が低く、また耐熱性に劣
るといった欠点がある。
従って、本発明の目的は上記欠点を解消した新規な光学
材料及び光学製品を提供することにある。
材料及び光学製品を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記の目的を達成するためになされたもので
あり、本発明の光学材料は、一般式［１］ ［式中、Ｘは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）ｎ２−Ｈであり、ｎ
１は１〜５の整数であり、ｎ２は０〜２の整数である］ で示されるポリチオール化合物（ａ１）を少なくとも含
む成分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のビニル基を有す
る化合物（ｂ１）、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）
シアネート基を有する化合物（ｂ２）及び一分子内に一
つ以上のビニル基と一つ以上のイソ（チオ）シアネート
基を有する化合物（ｂ３）のうちの少なくとも一種を含
む成分（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させるこ
とにより得られた重合体からなることを特徴とする。な
お、上記イソ（チオ）シアネート基とはイソシアネート
基とイソチオシアネート基の両者を意味する。
あり、本発明の光学材料は、一般式［１］ ［式中、Ｘは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）ｎ２−Ｈであり、ｎ
１は１〜５の整数であり、ｎ２は０〜２の整数である］ で示されるポリチオール化合物（ａ１）を少なくとも含
む成分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のビニル基を有す
る化合物（ｂ１）、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）
シアネート基を有する化合物（ｂ２）及び一分子内に一
つ以上のビニル基と一つ以上のイソ（チオ）シアネート
基を有する化合物（ｂ３）のうちの少なくとも一種を含
む成分（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させるこ
とにより得られた重合体からなることを特徴とする。な
お、上記イソ（チオ）シアネート基とはイソシアネート
基とイソチオシアネート基の両者を意味する。
以上、本発明を詳細に説明する。
本発明の光学材料は、上記のように成分（Ａ）と成分
（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させることによ
り得られた重合体からなるものである。
（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させることによ
り得られた重合体からなるものである。
そこで先ずモノマー成分（Ａ）について説明する。成分
（Ａ）は一般式［１］で示されるポリチオール化合物
（ａ１）を少なくとも含む。ポリチオール化合物
（ａ１）は、上記一般式［１］で示されるように、脂環
式スルフィドである１，４−ジチアン環を有し、かつこ
の１，４−ジチアン環の２，５−位にアルキレン基また
は含硫黄アルキレン基を介して、それぞれチオール基が
結合していることを特徴とする新規化合物である。この
ような構造を有するポリチオール化合物（ａ１）は、そ
れ自体の屈折率及びアッベ数が高いので、このポリチオ
ール化合物（ａ１）を用いて重合体を製造した場合に、
重合体の屈折率及びアッベ数も高いものとなる。またこ
のポリチオール化合物（ａ１）中の１，４−ジチアン環
は剛直であるため、このポリチオール化合物（ａ１）を
用いて重合体を製造した場合、その重合体に高耐熱性、
優れた機械的物性を与える。
（Ａ）は一般式［１］で示されるポリチオール化合物
（ａ１）を少なくとも含む。ポリチオール化合物
（ａ１）は、上記一般式［１］で示されるように、脂環
式スルフィドである１，４−ジチアン環を有し、かつこ
の１，４−ジチアン環の２，５−位にアルキレン基また
は含硫黄アルキレン基を介して、それぞれチオール基が
結合していることを特徴とする新規化合物である。この
ような構造を有するポリチオール化合物（ａ１）は、そ
れ自体の屈折率及びアッベ数が高いので、このポリチオ
ール化合物（ａ１）を用いて重合体を製造した場合に、
重合体の屈折率及びアッベ数も高いものとなる。またこ
のポリチオール化合物（ａ１）中の１，４−ジチアン環
は剛直であるため、このポリチオール化合物（ａ１）を
用いて重合体を製造した場合、その重合体に高耐熱性、
優れた機械的物性を与える。
次に一般式［１］においてｎ１が１から５、ｎ２が０か
ら２の整数に限定した理由を述べる。ｎ１が０では、ポ
リチオール化合物（ａ１）を用いて得られる重合体がも
ろくなり、耐衝撃性が低下し、一方ｎ１が６以上となる
と、ポリチオール化合物（ａ１）の屈折率が低下し、得
られる重合体の屈折率が低下し、耐熱性も低下する傾向
にあり好ましくない。また、ｎ３が３以上になると、ポ
リチオール化合物（ａ１）を用いて得られる重合体の耐
熱性が低下するので好ましくない。
ら２の整数に限定した理由を述べる。ｎ１が０では、ポ
リチオール化合物（ａ１）を用いて得られる重合体がも
ろくなり、耐衝撃性が低下し、一方ｎ１が６以上となる
と、ポリチオール化合物（ａ１）の屈折率が低下し、得
られる重合体の屈折率が低下し、耐熱性も低下する傾向
にあり好ましくない。また、ｎ３が３以上になると、ポ
リチオール化合物（ａ１）を用いて得られる重合体の耐
熱性が低下するので好ましくない。
ポリチオール化合物（ａ１）は一般式［１］において、
例えばＸが水素原子（ｎ２＝０）、ｎ１＝１の場合、次
式に示される方法により合成することができる。
例えばＸが水素原子（ｎ２＝０）、ｎ１＝１の場合、次
式に示される方法により合成することができる。
すなわち、ジアリルジスルフィドに臭素を反応させ、環
化二量化した臭素化物にチオ尿素を反応させイソチウロ
ニウム塩を生成させる。このものを水酸化ナトリウム水
溶液で加水分解した後、塩酸酸性にすることにより目的
とするポリチオール化合物（ａ１）を得ることができ
る。
化二量化した臭素化物にチオ尿素を反応させイソチウロ
ニウム塩を生成させる。このものを水酸化ナトリウム水
溶液で加水分解した後、塩酸酸性にすることにより目的
とするポリチオール化合物（ａ１）を得ることができ
る。
上記でその合成方法を示した、Ｘが水素原子（ｎ２＝
０）、ｎ１＝１のチオール化合物以外の、一般式［１］
のポリチオール化合物（ａ１）として以下のものが挙げ
られる。
０）、ｎ１＝１のチオール化合物以外の、一般式［１］
のポリチオール化合物（ａ１）として以下のものが挙げ
られる。
成分（Ａ）中には、重合体の物性等を適宜改良するため
に、一般式［１］で示されるポリチオール化合物
（ａ１）以外に、一分子内にメルカプト基および／また
はヒドロキシ基を有し、かつ一分子内のメルカプト基と
ヒドロキシ基の総数が２以上の化合物（ａ２）を一種も
しくは二種以上含んでいてもよい。この化合物（ａ２と
しては、具体的にはトリメチロールプロパン、１，２−
エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テト
ラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトール
テトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトラキスメルカプトアセテート、２−メルカプ
トエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノール、
１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、４−
メルカプトフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、
１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、
１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン
−３，４−ジチオール、４，４′−ジヒドロキシフェニ
ルスルフィド等が挙げられる。
に、一般式［１］で示されるポリチオール化合物
（ａ１）以外に、一分子内にメルカプト基および／また
はヒドロキシ基を有し、かつ一分子内のメルカプト基と
ヒドロキシ基の総数が２以上の化合物（ａ２）を一種も
しくは二種以上含んでいてもよい。この化合物（ａ２と
しては、具体的にはトリメチロールプロパン、１，２−
エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、テト
ラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトール
テトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリ
トールテトラキスメルカプトアセテート、２−メルカプ
トエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノール、
１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、４−
メルカプトフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、
１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、
１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエン
−３，４−ジチオール、４，４′−ジヒドロキシフェニ
ルスルフィド等が挙げられる。
なお一般式［１］で示されるポリチオール化合物
（ａ１）の使用量は、成分（Ａ）の総量に対して、０．
１−１００mol%であり、好ましくは１０−１００mol%で
ある。
（ａ１）の使用量は、成分（Ａ）の総量に対して、０．
１−１００mol%であり、好ましくは１０−１００mol%で
ある。
次に本発明の光学材料における他のモノマー成分（Ｂ）
について説明する。成分（Ｂ）は、一分子内に二つ以上
のビニル基を有する化合物（ｂ１）、一分子内に二つ以
上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合物（ｂ２）
及び一分子内に一つ以上のビニル基と一つ以上のイソ
（チオ）シアネート基を有する化合物（ｂ３）のうちの
少なくとも一種を含む。
について説明する。成分（Ｂ）は、一分子内に二つ以上
のビニル基を有する化合物（ｂ１）、一分子内に二つ以
上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合物（ｂ２）
及び一分子内に一つ以上のビニル基と一つ以上のイソ
（チオ）シアネート基を有する化合物（ｂ３）のうちの
少なくとも一種を含む。
成分（Ｂ）に使用されるビニル基含有化合物（ｂ１）と
しては、具体的にはジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、一分子内に少なくとも二つ
以上の（メタ）アクリロキシ基を含むウレタン変性（メ
タ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル変性（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。（なお、上記（メタ）アクリレートはアクリレー
トとメタクリレートの両者を意味し、（メタ）アクリロ
キシ基は、アクリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を
意味する。） また成分（Ｂ）に使用されるイソ（チオ）シアネート基
含有化合物（ｂ２）としてはキシリレンジイソ（チオ）
シアネート、３，３′−ジクロロジフェニル−４，４′
−ジイソ（チオ）シアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ
（チオ）シアネート、２，２′，５，５′−テトラクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
トリレンジイソ（チオ）シアネート等が挙げられる。さ
らに、一つ以上のシクロヘキシル環を有するものとし
て、ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキ
サン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートメチル
シクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソ（チ
オ）シアネート、イソフォロンジイソ（チオ）シアネー
ト、２，５−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）ビ
シクロ［２，２，２］オクタン、２，５−ビス（イソ
（チオ）シアネートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘ
プタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３
−イソ（チオ）シアネートプロピル）−５−イソ（チ
オ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプ
タン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−
イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）
シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、
２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−［３−イソ
（チオ）シアネートプロピル］−５−イソ（チオ）シア
ネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２
−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チ
オ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）シアネー
トメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イ
ソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）
シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネ
ートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２
−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チ
オ）シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シ
アネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ
ン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イ
ソ（チオ）シアネートプロピル）−５−（２−イソ（チ
オ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘ
プタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３
−イソ（チオ）シアネートプロピル−６−（２−イソ
（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］
−ヘプタン等が挙げられる。
しては、具体的にはジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、一分子内に少なくとも二つ
以上の（メタ）アクリロキシ基を含むウレタン変性（メ
タ）アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル変性（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。（なお、上記（メタ）アクリレートはアクリレー
トとメタクリレートの両者を意味し、（メタ）アクリロ
キシ基は、アクリロキシ基とメタクリロキシ基の両者を
意味する。） また成分（Ｂ）に使用されるイソ（チオ）シアネート基
含有化合物（ｂ２）としてはキシリレンジイソ（チオ）
シアネート、３，３′−ジクロロジフェニル−４，４′
−ジイソ（チオ）シアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ
（チオ）シアネート、２，２′，５，５′−テトラクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
トリレンジイソ（チオ）シアネート等が挙げられる。さ
らに、一つ以上のシクロヘキシル環を有するものとし
て、ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキ
サン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（４−イソ（チオ）シアネートメチル
シクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソ（チ
オ）シアネート、イソフォロンジイソ（チオ）シアネー
ト、２，５−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）ビ
シクロ［２，２，２］オクタン、２，５−ビス（イソ
（チオ）シアネートメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘ
プタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３
−イソ（チオ）シアネートプロピル）−５−イソ（チ
オ）シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプ
タン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−
イソ（チオ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）
シアネートメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、
２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−［３−イソ
（チオ）シアネートプロピル］−５−イソ（チオ）シア
ネートメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２
−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イソ（チ
オ）シアネートプロピル）−６−イソ（チオ）シアネー
トメチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２−イ
ソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チオ）
シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シアネ
ートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタン、２
−イソ（チオ）シアネートメチル−３−（３−イソ（チ
オ）シアネートプロピル）−６−（２−イソ（チオ）シ
アネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ
ン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３−イ
ソ（チオ）シアネートプロピル）−５−（２−イソ（チ
オ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘ
プタン、２−イソ（チオ）シアネートメチル−２−（３
−イソ（チオ）シアネートプロピル−６−（２−イソ
（チオ）シアネートエチル）−ビシクロ［２，２，１］
−ヘプタン等が挙げられる。
また、成分（Ｂ）に使用されるビニル基およびイソ（チ
オ）シアネート基含有化合物（ｂ３）としては、２−
（メタ）アクリロキシエチルイソ（チオ）シアネート、
（メタ）アクリロイルイソ（チオ）シアネート等が挙げ
られる。
オ）シアネート基含有化合物（ｂ３）としては、２−
（メタ）アクリロキシエチルイソ（チオ）シアネート、
（メタ）アクリロイルイソ（チオ）シアネート等が挙げ
られる。
成分（Ｂ）中にビニル基が混入している場合は成分
（Ａ）の重合官能基が全てメルカプト基であるのが好ま
しく、成分（Ａ）中にヒドロキシ基が混入していると重
合度が上がらず、得られた重合体の機械物性の低下を招
く場合がある。
（Ａ）の重合官能基が全てメルカプト基であるのが好ま
しく、成分（Ａ）中にヒドロキシ基が混入していると重
合度が上がらず、得られた重合体の機械物性の低下を招
く場合がある。
本発明の光学材料を製造するに際して、上記成分（Ａ）
および成分（Ｂ）以外に、他のモノマーも適宜使用する
ことができる。
および成分（Ｂ）以外に、他のモノマーも適宜使用する
ことができる。
さらに、耐候性改良のため、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、着色防止剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えても
よい。また、重合反応性向上のための触媒を適宜使用し
てもよく、例えばメルカプト基とビニル基との反応性向
上のためには有機過酸化物、アゾ化合物や塩基性触媒が
効果的であり、メルカプト基やヒドロキシ基と、イソ
（チオ）シアネート基との反応性向上のためには有機ス
ズ化合物、アミン化合物などが効果的である。
剤、着色防止剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えても
よい。また、重合反応性向上のための触媒を適宜使用し
てもよく、例えばメルカプト基とビニル基との反応性向
上のためには有機過酸化物、アゾ化合物や塩基性触媒が
効果的であり、メルカプト基やヒドロキシ基と、イソ
（チオ）シアネート基との反応性向上のためには有機ス
ズ化合物、アミン化合物などが効果的である。
一例としてポリチオール化合物を用いた本発明の光学材
料の製造方法について述べると以下の通りである。
料の製造方法について述べると以下の通りである。
上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添加剤や触媒の均一混
合物を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金属
製のモールドと樹脂製のガスケットを組合せた型の中に
注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂の
取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離型
処理したり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合物中に離
型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物に
より異なるが、一般には−２０〜＋１５０℃で、重合時
間は０．５〜７２時間である。本発明の光学材料は通常
の分散染料を用い、水もしくは有機溶媒中で染色が可能
であり、この際染色を容易にするために、キャリアーを
加えても良い。
合物を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金属
製のモールドと樹脂製のガスケットを組合せた型の中に
注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂の
取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離型
処理したり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合物中に離
型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物に
より異なるが、一般には−２０〜＋１５０℃で、重合時
間は０．５〜７２時間である。本発明の光学材料は通常
の分散染料を用い、水もしくは有機溶媒中で染色が可能
であり、この際染色を容易にするために、キャリアーを
加えても良い。
このようにして得られた本発明の光学材料は、これに限
定されるものではないが、プラスチックレンズ等の光学
製品として特に好ましく用いられる。
定されるものではないが、プラスチックレンズ等の光学
製品として特に好ましく用いられる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（物性の評価） 参考例で得られたポリチオール化合物（ａ１）、実施例
で得られた重合体および比較例で得られた重合体の物性
評価は以下の様にして行なった。
で得られた重合体および比較例で得られた重合体の物性
評価は以下の様にして行なった。
屈折率（ｎＤ）とアッベ数（νＤ） アタゴ社製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定
した。
した。
外観 肉眼により観察した。
耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにプラスチックレンズをセットし２００時間経
過したところでプラスチックレンズを取り出し、試験前
のプラスチックレンズと色相を比較した。評価基準はほ
とんど変化なし（○）、黄変（×）とした。
メーターにプラスチックレンズをセットし２００時間経
過したところでプラスチックレンズを取り出し、試験前
のプラスチックレンズと色相を比較した。評価基準はほ
とんど変化なし（○）、黄変（×）とした。
耐熱性 リガク社製ＴＭＡ装置により０．５mmφのピンを用いて
１０gfの荷重でＴＭＡ測定を行ない、１０℃／minの昇
温で得られたチャートのピーク温度により評価した。
１０gfの荷重でＴＭＡ測定を行ない、１０℃／minの昇
温で得られたチャートのピーク温度により評価した。
光学歪 シュリーレン法による目視観察を行なった。
歪の無いものを○、歪のあるものを×とした。
（参考例１） ポリチオルー化合物（ａ１）である２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン（Ｓ−１）（一般式［１］
においてＸ＝Ｈ（ｎ２＝０）、ｎ１＝１）の製造例 ２２．９ｇ（０．１５７mol）のジアリルジスルフィド
を７８０mlのジクロロメタンに溶解した溶液に２５．０
ｇ（０．１５７mol）の臭素を−７８℃にて１時間かけ
て滴下した。そして、−２０℃まで昇温し、その温度に
て８時間攪拌した後、減圧下でジクロロメタンを除去し
た。その残渣に１００mlのエタノールと２３．９ｇ
（０．３１４mol）のチオ尿素を加え、１．５時間還流
した。生成した沈殿を濾別し、エタノールで数回洗浄し
た後乾燥させた。水７３mlにこの沈殿を分散させ、窒素
雰囲気下で還流させながら６４．２ｇの１５％水酸化ナ
トリウム水溶液を１時間かけて滴下し、その後さらに１
時間還流させた。冷却後、反応混合物を６Ｎ−塩酸で酸
性にしベンゼンで抽出した。抽出物からベンゼンを減圧
下で除き、残渣を２×１０−２mmHgで蒸留し沸点が１２
１．５℃の留分２２．６ｇ（収率６８％）を得た。この
ものの屈折率は１．６４６、アッベ数は３５．２であっ
た。以下にこの新規ポリチオール化合物の構造決定のた
めの分析結果を示す。
トメチル−１，４−ジチアン（Ｓ−１）（一般式［１］
においてＸ＝Ｈ（ｎ２＝０）、ｎ１＝１）の製造例 ２２．９ｇ（０．１５７mol）のジアリルジスルフィド
を７８０mlのジクロロメタンに溶解した溶液に２５．０
ｇ（０．１５７mol）の臭素を−７８℃にて１時間かけ
て滴下した。そして、−２０℃まで昇温し、その温度に
て８時間攪拌した後、減圧下でジクロロメタンを除去し
た。その残渣に１００mlのエタノールと２３．９ｇ
（０．３１４mol）のチオ尿素を加え、１．５時間還流
した。生成した沈殿を濾別し、エタノールで数回洗浄し
た後乾燥させた。水７３mlにこの沈殿を分散させ、窒素
雰囲気下で還流させながら６４．２ｇの１５％水酸化ナ
トリウム水溶液を１時間かけて滴下し、その後さらに１
時間還流させた。冷却後、反応混合物を６Ｎ−塩酸で酸
性にしベンゼンで抽出した。抽出物からベンゼンを減圧
下で除き、残渣を２×１０−２mmHgで蒸留し沸点が１２
１．５℃の留分２２．６ｇ（収率６８％）を得た。この
ものの屈折率は１．６４６、アッベ数は３５．２であっ
た。以下にこの新規ポリチオール化合物の構造決定のた
めの分析結果を示す。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｓ 理論値（％） ３３．９ ５．６５ ６０．４ 分析値（％） ３３．８ ５．８０ ６０．０１ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭ
Ｓ） δ（ppm）＝１．６２（ｔ，１Ｈ） ２．８８〜３．１４（ｍ，５Ｈ） ＩＲ ２５４５cm-1（チオールのνＳＨ） なお、この新規ポリチオール化合物２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン（Ｓ−１）の１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを第１図に、ＩＲスペクトルを第２図に示
す。
Ｓ） δ（ppm）＝１．６２（ｔ，１Ｈ） ２．８８〜３．１４（ｍ，５Ｈ） ＩＲ ２５４５cm-1（チオールのνＳＨ） なお、この新規ポリチオール化合物２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン（Ｓ−１）の１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを第１図に、ＩＲスペクトルを第２図に示
す。
（参考例２） ポリチオール化合物（ａ１）である２，５−ビス（２−
メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン（Ｓ
−２）（一般式［１］においてＸ＝−ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ
（ｎ２＝１）、ｎ１＝１）の製造例 参考例１で得られた２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン（Ｓ−１）２１．２ｇ（０．１mol）を１
５％水酸化ナトリウム水溶液５８．７ｇに溶解しベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド１００mgの存在
下、１８．０ｇ（０．３mol）のチイランを２００mの
ベンゼンに溶解したものを加え、室温にて１２時間反応
させた。その後０℃にて濃塩酸を、水相のpHが１になる
まで攪拌しながら加え、ベンゼン層を分離、水洗し、減
圧下ベンゼンを溜去することにより目的物である２，５
−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−
ジチアン（Ｓ−２）２４．６ｇ（収率７４％）を得た。
メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン（Ｓ
−２）（一般式［１］においてＸ＝−ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ
（ｎ２＝１）、ｎ１＝１）の製造例 参考例１で得られた２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン（Ｓ−１）２１．２ｇ（０．１mol）を１
５％水酸化ナトリウム水溶液５８．７ｇに溶解しベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド１００mgの存在
下、１８．０ｇ（０．３mol）のチイランを２００mの
ベンゼンに溶解したものを加え、室温にて１２時間反応
させた。その後０℃にて濃塩酸を、水相のpHが１になる
まで攪拌しながら加え、ベンゼン層を分離、水洗し、減
圧下ベンゼンを溜去することにより目的物である２，５
−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−
ジチアン（Ｓ−２）２４．６ｇ（収率７４％）を得た。
（参考例３） ポリチオール化合物（ａ１）である２，５−ビス（３−
メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン（Ｓ−４）
（一般式［１］においてＸ＝Ｈ（ｎ２＝０）、ｎ１＝
３）の製造例 ２２．９ｇ（０．１５７mol）のジアリルジスルフィド
を７８０mのジクロロメタンに溶解した溶液に２５．
０ｇ（０．１５７mol）の臭素を−７８℃にて１時間か
けて滴下した。そして−２０℃まで昇温し、その温度に
８時間攪拌した後、減圧下でジクロロメタンを除去し
た。残留物に乾燥テトラヒドロフラン３００mを加え
−１０℃に冷却し、攪拌しながらビニルマグネシウムブ
ロマイドの１．０Ｍ−テトラヒドロフラン溶液を３２９
m滴下し、その後０℃で２時間、室温で１２時間攪拌
した。反応混合物を水中に投入し、ベンゼンで抽出し、
抽出液から減圧下ベンゼンを溜去した。次にこの残留物
を２００mのベンゼンに溶解し硫化水素を吹き込みな
がら室温にて４時間反応させた。その後、減圧下にベン
ゼンを溜去し目的物である２，５−ビス（３−メルカプ
トプロピル）−１，４−ジチアン（Ｓ−４）２５．７ｇ
（収率６１％）を得た。
メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン（Ｓ−４）
（一般式［１］においてＸ＝Ｈ（ｎ２＝０）、ｎ１＝
３）の製造例 ２２．９ｇ（０．１５７mol）のジアリルジスルフィド
を７８０mのジクロロメタンに溶解した溶液に２５．
０ｇ（０．１５７mol）の臭素を−７８℃にて１時間か
けて滴下した。そして−２０℃まで昇温し、その温度に
８時間攪拌した後、減圧下でジクロロメタンを除去し
た。残留物に乾燥テトラヒドロフラン３００mを加え
−１０℃に冷却し、攪拌しながらビニルマグネシウムブ
ロマイドの１．０Ｍ−テトラヒドロフラン溶液を３２９
m滴下し、その後０℃で２時間、室温で１２時間攪拌
した。反応混合物を水中に投入し、ベンゼンで抽出し、
抽出液から減圧下ベンゼンを溜去した。次にこの残留物
を２００mのベンゼンに溶解し硫化水素を吹き込みな
がら室温にて４時間反応させた。その後、減圧下にベン
ゼンを溜去し目的物である２，５−ビス（３−メルカプ
トプロピル）−１，４−ジチアン（Ｓ−４）２５．７ｇ
（収率６１％）を得た。
（実施例１） 本発明の郊外材料の製造例 参考例１で得られた２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン（Ｓ−１）０．１mol、ｍ−キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）０．１molおよびジブチルス
ズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）１×１０−５molの混合
物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入
し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させレンズ形状の重合体を得
た。得られた重合体の諸物性を表１に示す。表１から、
本実施例１の重合体は無色透明であり、屈折率（ｎＤ）
は１．６６と非常に高く、アッベ数（νＤ）も３２と高
い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱性（９７℃）に
優れ、光学歪の無いものであった。
４−ジチアン（Ｓ−１）０．１mol、ｍ−キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）０．１molおよびジブチルス
ズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）１×１０−５molの混合
物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入
し、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させレンズ形状の重合体を得
た。得られた重合体の諸物性を表１に示す。表１から、
本実施例１の重合体は無色透明であり、屈折率（ｎＤ）
は１．６６と非常に高く、アッベ数（νＤ）も３２と高
い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱性（９７℃）に
優れ、光学歪の無いものであった。
（実施例２〜１８） 本発明の他の光学材料の製造例 表１に示したモノマー組成物を使用し、重合条件を適宜
変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、レンズ
形状の重合体を得た。これらの重合体の諸物性を実施例
１の重合体の諸物性と共に表１に示す。表１から、本実
施例２〜１８の重合体も無色透明であり、屈折率
（ｎＤ）は１．５８〜１．６６と非常に高く、アッベ数
（νＤ）も３２〜４３と高い（低分散）ものであり、耐
候性、耐熱性（９４〜１２８℃）に優れ、光学歪の無い
ものであった。
変更した以外は実施例１と同様の操作を行ない、レンズ
形状の重合体を得た。これらの重合体の諸物性を実施例
１の重合体の諸物性と共に表１に示す。表１から、本実
施例２〜１８の重合体も無色透明であり、屈折率
（ｎＤ）は１．５８〜１．６６と非常に高く、アッベ数
（νＤ）も３２〜４３と高い（低分散）ものであり、耐
候性、耐熱性（９４〜１２８℃）に優れ、光学歪の無い
ものであった。
特に、実施例１〜７及び１７〜１８の重合体は、アッベ
数が３２〜３８であり、この範囲のアッベ数を有する従
来の重合体と比べ、屈折率が１．６２〜１．６６と高い
ものであった。
数が３２〜３８であり、この範囲のアッベ数を有する従
来の重合体と比べ、屈折率が１．６２〜１．６６と高い
ものであった。
また、実施例８〜１６の重合体は、屈折率が１．５８〜
１．６２であり、この範囲の屈折率を有する従来の重合
体と比べアッベ数が３８〜４３と高いものであった。
１．６２であり、この範囲の屈折率を有する従来の重合
体と比べアッベ数が３８〜４３と高いものであった。
（比較例１） ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネ
ート（ＰＥＴＭＰ）０．１mol、ｍ−キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）０．２molおよびジブチルスズジ
ラウレート（ＤＢＴＤＬ）１×１０−４molの混合物を
均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、
５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２
０℃で３時間加熱重合させレンズ形状の重合体を得た。
得られた重合体の諸物性を表１に示す。表１から、本比
較例１の重合体は無色透明で光学歪も観察されなかった
が、ｎＤ／νＤが１．５９／３６と低く、耐熱性も８６
℃と劣っていた。
ート（ＰＥＴＭＰ）０．１mol、ｍ−キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）０．２molおよびジブチルスズジ
ラウレート（ＤＢＴＤＬ）１×１０−４molの混合物を
均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、
５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに１２
０℃で３時間加熱重合させレンズ形状の重合体を得た。
得られた重合体の諸物性を表１に示す。表１から、本比
較例１の重合体は無色透明で光学歪も観察されなかった
が、ｎＤ／νＤが１．５９／３６と低く、耐熱性も８６
℃と劣っていた。
（比較例２，３） 表１に示したモノマー組成物を使用した以外は比較例１
と同様の操作を行ない、レンズ形状の重合体を得た。こ
れらの重合体の諸物性を実施例１〜１８、比較例１の重
合体の諸物性と共に表１に示した。表１から、本比較例
２の重合体は屈折率が１．６７と高く、耐熱性（９４
℃）にも優れているが、耐候性に劣り、光学歪が観察さ
れた。また、本比較例３の重合体は、無色透明で光学歪
は観察されず、耐候性は優れていたが、屈折率が１．５
３と低く、耐熱性が６５℃と劣るものであった。
と同様の操作を行ない、レンズ形状の重合体を得た。こ
れらの重合体の諸物性を実施例１〜１８、比較例１の重
合体の諸物性と共に表１に示した。表１から、本比較例
２の重合体は屈折率が１．６７と高く、耐熱性（９４
℃）にも優れているが、耐候性に劣り、光学歪が観察さ
れた。また、本比較例３の重合体は、無色透明で光学歪
は観察されず、耐候性は優れていたが、屈折率が１．５
３と低く、耐熱性が６５℃と劣るものであった。
［発明の効果］ 本発明の光学材料は、屈折率、アッベ数が高く、耐熱
性、耐候性、透明性に優れているので眼鏡レンズ、カメ
ラレンズ等のレンズ、プリズムや、光ファイバー、光デ
ィスク、磁気ディスク等に用いられる記録媒体基板、着
色フィルター、赤外線吸収フィルター等の光学製品に好
ましく用いられる。
性、耐候性、透明性に優れているので眼鏡レンズ、カメ
ラレンズ等のレンズ、プリズムや、光ファイバー、光デ
ィスク、磁気ディスク等に用いられる記録媒体基板、着
色フィルター、赤外線吸収フィルター等の光学製品に好
ましく用いられる。
さらに、高屈折率の特徴を生かしたグラス、花ビン等の
装飾品等にも用いられる。
装飾品等にも用いられる。
第１図および第２図は、参考例１で得られたポリチオー
ル化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクト
ルをそれぞれ示す図である。
ル化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＩＲスペクト
ルをそれぞれ示す図である。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式［１］ ［式中、Ｘは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）ｎ２−Ｈであり、ｎ
１は１〜５の整数であり、ｎ２は０〜２の整数である］ で示されるポリチオール化合物（ａ１）を少なくとも含
む成分（Ａ）と、 一分子内に二つ以上のビニル基を有する化合物
（ｂ１）、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）シアネー
ト基を有する化合物（ｂ２）及び一分子内に一つ以上の
ビニル基と一つ以上のイソ（チオ）シアネート基を有す
る化合物（ｂ３）のうちの少なくとも一種を含む成分
（Ｂ）とを少なくとも含む混合物を重合させることによ
り得られた重合体を使用することを特徴とする光学材
料。 - 【請求項２】成分（Ａ）が、化合物（ａ１）とともに、
メルカプト基および／またはヒドロキシ基を有し、一分
子内のメルカプト基とヒドロキシ基の総数が２以上の化
合物（ａ２）を含む、請求項(1)に記載の光学材料。 - 【請求項３】化合物（ｂ２）が一つ以上のシクロヘキシ
ル環を有する、請求項(1)または(2)に記載の光学材料。 - 【請求項４】請求項(1)、(2)および(3)のいずれか一項
に記載の光学材料を使用することを特徴とする光学製
品。 - 【請求項５】光学製品がプラスチックレンズであること
を特徴とする請求項(4)に記載の光学製品。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU68480/90A AU637662B2 (en) | 1989-12-28 | 1990-12-24 | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
| US07/633,304 US5326501A (en) | 1989-12-28 | 1990-12-24 | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
| CA002033239A CA2033239C (en) | 1989-12-28 | 1990-12-27 | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
| KR1019900022002A KR0133656B1 (ko) | 1989-12-28 | 1990-12-27 | 폴리티올 화합물 및 그로 부터 수득한 광학재료 및 광학제품 |
| DE69016186T DE69016186T2 (de) | 1989-12-28 | 1990-12-28 | Polythiolverbindung und daraus hergestelltes optisches Material und Produkt. |
| ES90125652T ES2066948T3 (es) | 1989-12-28 | 1990-12-28 | Compuesto de politiol, y material optico y producto producido a partir del mismo. |
| EP90125652A EP0435306B1 (en) | 1989-12-28 | 1990-12-28 | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
| US08/073,663 US5403938A (en) | 1989-12-28 | 1993-06-08 | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom |
| HK143695A HK143695A (en) | 1989-12-28 | 1995-09-07 | Polythiol compound and optical material and product produced therefrom |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-343298 | 1989-12-28 | ||
| JP34329889 | 1989-12-28 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5092128A Division JPH075585B2 (ja) | 1989-12-28 | 1993-03-25 | ポリチオール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03236386A JPH03236386A (ja) | 1991-10-22 |
| JPH065323B2 true JPH065323B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=18360438
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2281089A Expired - Lifetime JPH065323B2 (ja) | 1989-12-28 | 1990-10-19 | ポリチオール化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 |
| JP5092128A Expired - Fee Related JPH075585B2 (ja) | 1989-12-28 | 1993-03-25 | ポリチオール化合物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5092128A Expired - Fee Related JPH075585B2 (ja) | 1989-12-28 | 1993-03-25 | ポリチオール化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH065323B2 (ja) |
| KR (1) | KR0133656B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1746118A1 (en) * | 2004-03-12 | 2007-01-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane polymerizable composition and method for producing optical resin composed of same |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2615182B2 (ja) * | 1988-02-17 | 1997-05-28 | 三井東圧化学株式会社 | 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ |
| US5700368A (en) * | 1995-05-25 | 1997-12-23 | Baker Hughes Incorporated | Treatments to reduce aldol condensation and subsequent polymerization in caustic acid gas scrubbers |
| AU755212B2 (en) | 2000-10-26 | 2002-12-05 | Hoya Corporation | Optical product, asymmetric disulfide compound used therefore and method for producing the asymmetric disulfide compound |
| JP2003160581A (ja) | 2001-11-28 | 2003-06-03 | Hoya Corp | チオール化合物およびその製造方法 |
| JP4076760B2 (ja) | 2001-11-28 | 2008-04-16 | Ｈｏｙａ株式会社 | エピスルフィド化合物およびその製造方法 |
| KR100746067B1 (ko) | 2002-11-13 | 2007-08-03 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 금속-산소 결합을 갖는 분산질, 금속산화물막 및 단분자막 |
| KR20060009384A (ko) * | 2003-06-09 | 2006-01-31 | 호야 가부시키가이샤 | 투명 성형체 |
| JP2005338109A (ja) * | 2004-05-24 | 2005-12-08 | Mitsui Chemicals Inc | 硫黄原子含有樹脂光学材料 |
| JP2005345684A (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 硫黄原子含有樹脂からなる光学材料 |
| JP2006003624A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Mitsui Chemicals Inc | 硫黄原子含有樹脂からなる光学材料 |
| JP4822495B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2011-11-24 | 三井化学株式会社 | ポリチオールの製造方法 |
| US8304506B2 (en) | 2005-08-18 | 2012-11-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiourethane-based polymerizable composition and optical resin obtained from the same |
| JP5060036B2 (ja) * | 2005-09-29 | 2012-10-31 | Ｈｏｙａ株式会社 | ポリチオールオリゴマーの製造方法 |
| WO2007049658A1 (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Ube Industries, Ltd. | ジチアンジチオール誘導体及びその製法 |
| US7872093B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-01-18 | Hoya Corporation | Method for producing polythiourethane resin |
| JP5429930B2 (ja) * | 2008-09-05 | 2014-02-26 | Ｊｓｒ株式会社 | 高アッベ数及び優れた耐熱性を有する高屈折率材料 |
| JP5549253B2 (ja) * | 2009-03-03 | 2014-07-16 | 宇部興産株式会社 | エン・チオール硬化物及びその製造方法 |
| TWI509774B (zh) * | 2009-05-19 | 2015-11-21 | Murata Manufacturing Co | A semiconductor switching device, and a method of manufacturing a semiconductor switching device |
| JP2012177056A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Tokyo Institute Of Technology | 高屈折率を有する重合体 |
| CN113045885B (zh) | 2013-09-30 | 2023-03-21 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
| TWI619707B (zh) * | 2013-12-11 | 2018-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Novel thiol compound and composition for optical material using the same |
| KR102045150B1 (ko) | 2018-06-21 | 2019-11-14 | 에스케이씨 주식회사 | 티올화합물 및 이의 제조방법 |
| JPWO2020004534A1 (ja) * | 2018-06-29 | 2021-06-24 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ | 光学部材用硬化物および光学部材 |
| EP3816200A4 (en) * | 2018-06-29 | 2022-03-16 | Hoya Lens Thailand Ltd. | POLYMERIZABLE COMPOSITION FOR OPTICAL ELEMENT, OPTICAL ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCTION OF OPTICAL ELEMENT |
| KR20200004689A (ko) | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 에스케이씨 주식회사 | 광학 재료용 티올 화합물의 제조방법 |
| KR102302997B1 (ko) * | 2019-12-18 | 2021-09-16 | 이근수 | 용해도 특성이 향상된 유기화합물 및 그 제조 방법 |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP2281089A patent/JPH065323B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-27 KR KR1019900022002A patent/KR0133656B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-25 JP JP5092128A patent/JPH075585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1746118A1 (en) * | 2004-03-12 | 2007-01-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane polymerizable composition and method for producing optical resin composed of same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0133656B1 (ko) | 1998-04-23 |
| JPH075585B2 (ja) | 1995-01-25 |
| JPH03236386A (ja) | 1991-10-22 |
| JPH06192250A (ja) | 1994-07-12 |
| KR910011993A (ko) | 1991-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH065323B2 (ja) | ポリチオール化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| US5403938A (en) | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom | |
| AU2002301988B2 (en) | Thiol compound, method for producing the same and optical product comprising the same | |
| JP2813535B2 (ja) | 光学材料及びその製造方法 | |
| EP0972772B1 (en) | Polyisocyanate compounds, process for producing the same and optical materials using the same | |
| JP2998982B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2942400B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2931161B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物 | |
| JP2001174601A (ja) | 光学製品 | |
| US6194603B1 (en) | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical materials using the same | |
| JP3953791B2 (ja) | チオール化合物を用いてなる光学製品 | |
| JP2898119B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP3029603B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP4091227B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物およびその製造方法 | |
| JP3174760B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP3174762B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP2997244B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP2001172287A (ja) | ゲルマニウム含有イソシアネート化合物およびその製造方法 | |
| JP3248883B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2954934B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP2000047002A (ja) | 光学製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110119 Year of fee payment: 17 |