JP2942400B2 - ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 - Google Patents
ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品Info
- Publication number
- JP2942400B2 JP2942400B2 JP3293632A JP29363291A JP2942400B2 JP 2942400 B2 JP2942400 B2 JP 2942400B2 JP 3293632 A JP3293632 A JP 3293632A JP 29363291 A JP29363291 A JP 29363291A JP 2942400 B2 JP2942400 B2 JP 2942400B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical
- compound
- polyisocyanate compound
- optical material
- thio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/775—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリイソシアネート化合
物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品に関す
る。本発明のポリイソシアネート化合物は例えば光学用
プラスチックレンズ材料の有用な原料として用いられ
る。また、上記ポリイソシアネート化合物を用いて得ら
れた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散で、光学的
特性に優れており、レンズ、プリズム、光ファイバー、
記録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく
用いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かした、グラ
ス、花ビン等の装飾品も、ここでいう光学製品に含まれ
る。
物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品に関す
る。本発明のポリイソシアネート化合物は例えば光学用
プラスチックレンズ材料の有用な原料として用いられ
る。また、上記ポリイソシアネート化合物を用いて得ら
れた本発明の光学材料は、高屈折率、低分散で、光学的
特性に優れており、レンズ、プリズム、光ファイバー、
記録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく
用いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かした、グラ
ス、花ビン等の装飾品も、ここでいう光学製品に含まれ
る。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズはガラスに比べると
軽量で割れにくく、染色が容易なため近年、各種レンズ
等の光学用途に使用されている。そのためのプラスチッ
クレンズ材料としてはポリエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）が一般に用いられている。これらのプ
ラスチック材料の屈折率は１．５０以下であり、例えば
レンズ材料に用いた場合、度数が強くなるとレンズの肉
厚を厚くしなければならなくなり、軽量といったプラス
チックの優位性が失われるばかりでなく、眼鏡用レンズ
とした場合は審美性が悪くなるので好ましくなかった。
また特に、凹レンズの場合はレンズの周囲の厚さが厚く
なり複屈折や色収差が生じ、好ましくなかった。そのた
め、比重の低いプラスチックの特徴を生かしつつ、レン
ズの厚さを薄くでき、かつ色収差の少ない高屈折率、低
分散プラスチック材料が望まれている。そのための材料
としては、テトラクロロメタキシリレンジチオールや
１，３，５−トリメルカプトベンゼンと、ジイソシアネ
ート化合物との重合体が特開昭６３−４６２１３号公報
に開示されている。また、ペンタエリスリトールテトラ
キスチオプロピオネートとジイソシアネートとの重合体
が特開昭６４−２６６２２号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭６３−３０９
５０９号公報に開示されている。
軽量で割れにくく、染色が容易なため近年、各種レンズ
等の光学用途に使用されている。そのためのプラスチッ
クレンズ材料としてはポリエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート（ＣＲ−３９）やポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）が一般に用いられている。これらのプ
ラスチック材料の屈折率は１．５０以下であり、例えば
レンズ材料に用いた場合、度数が強くなるとレンズの肉
厚を厚くしなければならなくなり、軽量といったプラス
チックの優位性が失われるばかりでなく、眼鏡用レンズ
とした場合は審美性が悪くなるので好ましくなかった。
また特に、凹レンズの場合はレンズの周囲の厚さが厚く
なり複屈折や色収差が生じ、好ましくなかった。そのた
め、比重の低いプラスチックの特徴を生かしつつ、レン
ズの厚さを薄くでき、かつ色収差の少ない高屈折率、低
分散プラスチック材料が望まれている。そのための材料
としては、テトラクロロメタキシリレンジチオールや
１，３，５−トリメルカプトベンゼンと、ジイソシアネ
ート化合物との重合体が特開昭６３−４６２１３号公報
に開示されている。また、ペンタエリスリトールテトラ
キスチオプロピオネートとジイソシアネートとの重合体
が特開昭６４−２６６２２号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭６３−３０９
５０９号公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭６３−４６２１３号公報や特開昭６４−２６６２２
号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率が高いも
のの、アッベ数が低く、また、これとチオール化合物と
の重付加体はアッベ数が低く、耐候性に劣るといった欠
点がある。また、特開昭６３−３０９５０９号公報に記
載の重合体も屈折率、アッベ数が低く、耐熱性に劣ると
いった欠点がある。従って、本発明の目的は上記欠点を
解消した新規なポリイソシアネート化合物、それを原料
とした新規な光学材料及び光学製品を提供することにあ
る。
開昭６３−４６２１３号公報や特開昭６４−２６６２２
号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率が高いも
のの、アッベ数が低く、また、これとチオール化合物と
の重付加体はアッベ数が低く、耐候性に劣るといった欠
点がある。また、特開昭６３−３０９５０９号公報に記
載の重合体も屈折率、アッベ数が低く、耐熱性に劣ると
いった欠点がある。従って、本発明の目的は上記欠点を
解消した新規なポリイソシアネート化合物、それを原料
とした新規な光学材料及び光学製品を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するためになされたものであり、本発明の新規なポ
リイソシアネート化合物は一般式（Ｉ）に示されること
を特徴とする。
達成するためになされたものであり、本発明の新規なポ
リイソシアネート化合物は一般式（Ｉ）に示されること
を特徴とする。
【０００５】
【化４】
【０００６】ただし、式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、ｎ1 は０〜３の整数であり、ｎ2 は０〜２
の整数であり、ｎ3 は２〜４の整数であり、置換基（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）はジチオラン環の２，４，５−位に
任意に付加させることができる。
ル基であり、ｎ1 は０〜３の整数であり、ｎ2 は０〜２
の整数であり、ｎ3 は２〜４の整数であり、置換基（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）はジチオラン環の２，４，５−位に
任意に付加させることができる。
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】また、本発明の新規な光学材料は、上記一
般式（Ｉ）で示されるポリイソシアネート化合物
（ａ1 ）を含むイソシアネート成分（Ａ）と、一分子内
に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物（ｂ1 ）、
一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ
2 ）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以
上のメルカプト基を有する化合物（ｂ3 ）のうち少なく
とも一種を含む（チ）オール成分（Ｂ）とを重合させる
ことにより得られることを特徴とする。ここで、（チ）
オール成分とはチオール成分とオール成分の両者を意味
するものである。
般式（Ｉ）で示されるポリイソシアネート化合物
（ａ1 ）を含むイソシアネート成分（Ａ）と、一分子内
に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物（ｂ1 ）、
一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ
2 ）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以
上のメルカプト基を有する化合物（ｂ3 ）のうち少なく
とも一種を含む（チ）オール成分（Ｂ）とを重合させる
ことにより得られることを特徴とする。ここで、（チ）
オール成分とはチオール成分とオール成分の両者を意味
するものである。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
新規ポリイソシアネート化合物は脂環式スルフィドであ
るジチオラン環を有することを特徴としている。このジ
チオラン環は、ポリイソシアネート化合物自体の屈折率
及びアッベ数を高めるので、このポリイソシアネート化
合物を用いて光学材料を製造した場合に、その光学材料
の屈折率及びアッベ数をも高める。また、このポリイソ
シアネート化合物のジチオラン環は剛直であるため、こ
のポリイソシアネート化合物を用いて光学材料を製造し
た場合、その光学材料に高耐熱性、優れた機械的物性を
与える。
新規ポリイソシアネート化合物は脂環式スルフィドであ
るジチオラン環を有することを特徴としている。このジ
チオラン環は、ポリイソシアネート化合物自体の屈折率
及びアッベ数を高めるので、このポリイソシアネート化
合物を用いて光学材料を製造した場合に、その光学材料
の屈折率及びアッベ数をも高める。また、このポリイソ
シアネート化合物のジチオラン環は剛直であるため、こ
のポリイソシアネート化合物を用いて光学材料を製造し
た場合、その光学材料に高耐熱性、優れた機械的物性を
与える。
【００１１】一般式（Ｉ）においてＲを炭素数１〜３の
アルキル基及びｎ1が０〜３の整数に限定した理由を述
べる。Ｒの炭素数及びｎ1 が４以上となるとポリイソシ
アネート化合物の屈折率が低下し、これを原料として得
られた光学材料の屈折率が低下し、耐熱性も低下する傾
向にあり好ましくない。また、一般式（Ｉ）において、
ｎ2 とｎ3 がそれぞれ０〜２と２〜４と記載しているの
は、置換基（ＩＩ）と置換基（ＩＩＩ）をジチオラン環
の２、４，５−位に任意に付加させることができること
を示している。本発明のポリイソシアネート化合物は一
般式（Ｉ）において、ｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０、ｎ3 ＝２
（４，５−位）の場合、４，５−ジヒドロキシメチル−
１，３ジチオランを出発物質として次式に示される方法
により合成することができる。この出発物質は文献テト
ラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ）、１９８５年、５２６５頁記載の方法によ
り容易に合成される。
アルキル基及びｎ1が０〜３の整数に限定した理由を述
べる。Ｒの炭素数及びｎ1 が４以上となるとポリイソシ
アネート化合物の屈折率が低下し、これを原料として得
られた光学材料の屈折率が低下し、耐熱性も低下する傾
向にあり好ましくない。また、一般式（Ｉ）において、
ｎ2 とｎ3 がそれぞれ０〜２と２〜４と記載しているの
は、置換基（ＩＩ）と置換基（ＩＩＩ）をジチオラン環
の２、４，５−位に任意に付加させることができること
を示している。本発明のポリイソシアネート化合物は一
般式（Ｉ）において、ｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０、ｎ3 ＝２
（４，５−位）の場合、４，５−ジヒドロキシメチル−
１，３ジチオランを出発物質として次式に示される方法
により合成することができる。この出発物質は文献テト
ラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ）、１９８５年、５２６５頁記載の方法によ
り容易に合成される。
【００１２】
【化７】
【００１３】ただし、式中ＭはＮａ、Ｋ、Ａｇなどの金
属元素である。上記で合成方法を示した、ｎ1 ＝１、ｎ
2 ＝０、ｎ3 ＝２（４，５−位）のポリイソシアネート
化合物以外の一般式（Ｉ）のポリイソシアネート化合物
として、以下のものが挙げられる。ただし、これらに限
定されるものではない。
属元素である。上記で合成方法を示した、ｎ1 ＝１、ｎ
2 ＝０、ｎ3 ＝２（４，５−位）のポリイソシアネート
化合物以外の一般式（Ｉ）のポリイソシアネート化合物
として、以下のものが挙げられる。ただし、これらに限
定されるものではない。
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】次に一般式（Ｉ）のポリイソシアネート化
合物を用いて得られる本発明の光学材料について述べる
と、この光学材料は、一般式（Ｉ）で示されたポリイソ
シアネート化合物（ａ1 ）を含む成分イソシアネート成
分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有
する化合物（ｂ1 ）、一分子内に二つ以上のメルカプト
基を有する化合物（ｂ2 ）及び一分子内に一つ以上のヒ
ドロキシル基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物
（ｂ3 ）のうちの少なくとも一種を含む（チ）オール成
分（Ｂ）とを重合反応させることにより得られる。
合物を用いて得られる本発明の光学材料について述べる
と、この光学材料は、一般式（Ｉ）で示されたポリイソ
シアネート化合物（ａ1 ）を含む成分イソシアネート成
分（Ａ）と、一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有
する化合物（ｂ1 ）、一分子内に二つ以上のメルカプト
基を有する化合物（ｂ2 ）及び一分子内に一つ以上のヒ
ドロキシル基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物
（ｂ3 ）のうちの少なくとも一種を含む（チ）オール成
分（Ｂ）とを重合反応させることにより得られる。
【００１８】イソシアネート成分（Ａ）には、光学材料
の物性等を適宜改良するために、一般式（Ｉ）で示され
る化合物以外に、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）シ
アネート基を有する化合物を一種もしくは二種以上含ん
でいてもよい。これらの化合物としては、具体的にはキ
シリレンジイソ（チオ）シアネート、３，３′−ジクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソ（チオ）シアネー
ト、ヘキサメチレンジイソ（チオ）シアネート、イソフ
ォロンジイソ（チオ）シアネート、２，２′，５，５′
−テトラクロロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）
シアネート、トリレンジイソ（チオ）シアネート、１，
３−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキ
サン等が挙げられる。なお、上記イソ（チオ）シアネー
トとは、イソシアネートとイソチオシアネートの両者
を、また、イソ（チオ）シアネート基とは、イソシアネ
ート基とイソチオシアネート基の両者を意味する。一般
式（Ｉ）で示される化合物の使用量は、イソシアネート
成分（Ａ）の総量に対して、０．１〜１００ｍｏｌ％で
あり、好ましくは５〜１００ｍｏｌ％である。
の物性等を適宜改良するために、一般式（Ｉ）で示され
る化合物以外に、一分子内に二つ以上のイソ（チオ）シ
アネート基を有する化合物を一種もしくは二種以上含ん
でいてもよい。これらの化合物としては、具体的にはキ
シリレンジイソ（チオ）シアネート、３，３′−ジクロ
ロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）シアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソ（チオ）シアネー
ト、ヘキサメチレンジイソ（チオ）シアネート、イソフ
ォロンジイソ（チオ）シアネート、２，２′，５，５′
−テトラクロロジフェニル−４，４′−ジイソ（チオ）
シアネート、トリレンジイソ（チオ）シアネート、１，
３−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シクロヘキ
サン等が挙げられる。なお、上記イソ（チオ）シアネー
トとは、イソシアネートとイソチオシアネートの両者
を、また、イソ（チオ）シアネート基とは、イソシアネ
ート基とイソチオシアネート基の両者を意味する。一般
式（Ｉ）で示される化合物の使用量は、イソシアネート
成分（Ａ）の総量に対して、０．１〜１００ｍｏｌ％で
あり、好ましくは５〜１００ｍｏｌ％である。
【００１９】オール成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシ
ル基含有化合物（ｂ1 ）としては、具体的にはエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジ
ヒドロキシベンゼン、カテコール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニルスルフィド、２−ヒドロキシエチルスルフ
ィド等が挙げられる。またチオール成分（Ｂ）に使用さ
れるメルカプト基含有化合物（ｂ2 ）としては、１，２
−エタンジチオール、１、３−プロパンジチオール、テ
トラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトー
ルテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリス
リトールテトラキスメルカプトアセテート、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，２−ベンゼ
ンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−
ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオー
ル、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼ
ン、トルエン−３，４−ジチオール、トリス（３−メル
カプトプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。ま
た、（チ）オール成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシル
基及びメルカプト基含有化合物（ｂ3 ）としては、２−
メルカプトエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノ
ール、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパ
ン、４−メルカプトフェノール等が挙げられる。
ル基含有化合物（ｂ1 ）としては、具体的にはエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジ
ヒドロキシベンゼン、カテコール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニルスルフィド、２−ヒドロキシエチルスルフ
ィド等が挙げられる。またチオール成分（Ｂ）に使用さ
れるメルカプト基含有化合物（ｂ2 ）としては、１，２
−エタンジチオール、１、３−プロパンジチオール、テ
トラキスメルカプトメチルメタン、ペンタエリスリトー
ルテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリス
リトールテトラキスメルカプトアセテート、２，５−ジ
メルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，２−ベンゼ
ンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−
ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオー
ル、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジ
メルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチ
ルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼ
ン、トルエン−３，４−ジチオール、トリス（３−メル
カプトプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。ま
た、（チ）オール成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシル
基及びメルカプト基含有化合物（ｂ3 ）としては、２−
メルカプトエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノ
ール、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパ
ン、４−メルカプトフェノール等が挙げられる。
【００２０】イソシアネート成分（Ａ）と（チ）オール
成分（Ｂ）の使用割合（イソシアネート成分（Ａ）／
（チ）オール成分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネー
ト基）／（メルカプト基＋ヒドロキシル基）の比率が
０．９５〜１．０５の範囲内であるのが好ましい。さら
に、耐候性改良のため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着
色防止剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。
また、重合反応性向上のための触媒を適宜使用してもよ
く、有機スズ化合物、アミン化合物などが効果的であ
る。
成分（Ｂ）の使用割合（イソシアネート成分（Ａ）／
（チ）オール成分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネー
ト基）／（メルカプト基＋ヒドロキシル基）の比率が
０．９５〜１．０５の範囲内であるのが好ましい。さら
に、耐候性改良のため、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着
色防止剤、蛍光染料などの添加剤を適宜加えてもよい。
また、重合反応性向上のための触媒を適宜使用してもよ
く、有機スズ化合物、アミン化合物などが効果的であ
る。
【００２１】一例として本発明のポリイソシアネート化
合物を用いた本発明の光学材料の製造について述べると
以下の通りである。上記イソシアネート成分（Ａ）、
（チ）オール成分（Ｂ）及び添加剤や触媒の均一混合物
を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金属製の
モールドと樹脂製のガスケットを組み合わせた型の中に
注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂の
取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離型
処理したり、イソシアネート成分（Ａ）及び（チ）オー
ル成分（Ｂ）の混合物中に離型剤を混合してもよい。重
合温度は、使用する化合物により異なるが、一般には−
２０〜＋１５０℃で、重合時間は０．５〜７２時間であ
る。本発明の光学材料は通常の分散染料を用い、水もし
くは有機溶媒中で容易に染色が可能であり、この際さら
に染色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱
してもよい。このようにして得られた光学材料は、これ
に限定されるものではないが、プラスチックレンズとし
て特に好ましく用いられる。
合物を用いた本発明の光学材料の製造について述べると
以下の通りである。上記イソシアネート成分（Ａ）、
（チ）オール成分（Ｂ）及び添加剤や触媒の均一混合物
を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金属製の
モールドと樹脂製のガスケットを組み合わせた型の中に
注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂の
取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離型
処理したり、イソシアネート成分（Ａ）及び（チ）オー
ル成分（Ｂ）の混合物中に離型剤を混合してもよい。重
合温度は、使用する化合物により異なるが、一般には−
２０〜＋１５０℃で、重合時間は０．５〜７２時間であ
る。本発明の光学材料は通常の分散染料を用い、水もし
くは有機溶媒中で容易に染色が可能であり、この際さら
に染色を容易にするために、キャリアーを加えたり加熱
してもよい。このようにして得られた光学材料は、これ
に限定されるものではないが、プラスチックレンズとし
て特に好ましく用いられる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （物性の評価）実施例及び比較例において得られたポリ
イソシアネート化合物及びその光学材料（重合体）の物
性評価は以下の様にして行った。 屈折率（ｎD ）とアッベ数（νD ） アタゴ社製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定
した。 外観 肉眼により観察した。 耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセッ
トし２００時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（〇）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。 耐熱性 リガク社製ＴＭＡ装置により０．５ｍｍφのピンを用い
て１０ｇｆの荷重でＴＭＡ測定を行い、１０℃／ｍｉｎ
の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価し
た。 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行った。歪のないもの
を〇、歪のあるものを×とした。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （物性の評価）実施例及び比較例において得られたポリ
イソシアネート化合物及びその光学材料（重合体）の物
性評価は以下の様にして行った。 屈折率（ｎD ）とアッベ数（νD ） アタゴ社製アッベ屈折率計３Ｔを用いて２０℃にて測定
した。 外観 肉眼により観察した。 耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザー
メーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセッ
トし２００時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（〇）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。 耐熱性 リガク社製ＴＭＡ装置により０．５ｍｍφのピンを用い
て１０ｇｆの荷重でＴＭＡ測定を行い、１０℃／ｍｉｎ
の昇温で得られたチャートのピーク温度により評価し
た。 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行った。歪のないもの
を〇、歪のあるものを×とした。
【００２３】（実施例１） 本発明のポリイソシアネート化合物である４，５−イソ
シアネートメチル−１，３−ジチオラン（一般式（Ｉ）
においてｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０、ｎ3 ＝２（４，５−
位））の製造例 ４，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジチオランと三
臭化リンとの反応により得られた４，５−ジブロモメチ
ル−１，３−ジチオラン（５８．４ｇ、０．２ｍｏ
ｌ）、銀シアネート（６０ｇ、０．４ｍｏｌ）及びベン
ゼン３００ｍｌの混合物を６０℃で１０時間加熱した。
冷却後、ろ過して固形物を除き、溶媒を留去した。その
後、残査を減圧蒸留すると、沸点１０９〜１１１℃／１
ｍｍＨｇの無色透明な液体１８．２ｇ（収率４２％）を
得た。このものはＩＲスペクトルよりイソシアネート基
による吸収があったため（２２６０ｃｍ-1）、目的物で
あることがわかった。この新規ポリイソシアネート化合
物のＩＲスペクトルを図１に示す。又、屈折率（ｎD ）
とアッベ数（νD ）はｎD ／νD ＝１．５８７２／３
９．１であった。
シアネートメチル−１，３−ジチオラン（一般式（Ｉ）
においてｎ1 ＝１、ｎ2 ＝０、ｎ3 ＝２（４，５−
位））の製造例 ４，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジチオランと三
臭化リンとの反応により得られた４，５−ジブロモメチ
ル−１，３−ジチオラン（５８．４ｇ、０．２ｍｏ
ｌ）、銀シアネート（６０ｇ、０．４ｍｏｌ）及びベン
ゼン３００ｍｌの混合物を６０℃で１０時間加熱した。
冷却後、ろ過して固形物を除き、溶媒を留去した。その
後、残査を減圧蒸留すると、沸点１０９〜１１１℃／１
ｍｍＨｇの無色透明な液体１８．２ｇ（収率４２％）を
得た。このものはＩＲスペクトルよりイソシアネート基
による吸収があったため（２２６０ｃｍ-1）、目的物で
あることがわかった。この新規ポリイソシアネート化合
物のＩＲスペクトルを図１に示す。又、屈折率（ｎD ）
とアッベ数（νD ）はｎD ／νD ＝１．５８７２／３
９．１であった。
【００２４】（実施例２） 本発明の光学製品の製造例 実施例１で得られた４，５−ジイソシアネートメチル−
１，３−ジチオラン（表１中でＤＩＤＴ−１と表示）
０．１ｍｏｌ、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−
ジチアン（表１中でＤＭＭＤと表示）０．１ｍｏｌ及び
ジブチルスズジラウレート（表１中でＤＢＴＤＬと表
示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、二枚の
レンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、そ
の後６０℃で５時間、さらに１１０℃で３時間加熱重合
させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチック
レンズの諸物性を表１に示す。表１から、本実施例２の
重合体は無色透明であり、屈折率（ｎD ）は１．６７と
非常に高く、アッベ数（νD ）も３５と高い（低分散）
ものであり、耐候性、耐熱性（１１４℃）に優れ、光学
歪の無いものであった。
１，３−ジチオラン（表１中でＤＩＤＴ−１と表示）
０．１ｍｏｌ、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−
ジチアン（表１中でＤＭＭＤと表示）０．１ｍｏｌ及び
ジブチルスズジラウレート（表１中でＤＢＴＤＬと表
示）１×１０-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、二枚の
レンズ成形用ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、そ
の後６０℃で５時間、さらに１１０℃で３時間加熱重合
させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチック
レンズの諸物性を表１に示す。表１から、本実施例２の
重合体は無色透明であり、屈折率（ｎD ）は１．６７と
非常に高く、アッベ数（νD ）も３５と高い（低分散）
ものであり、耐候性、耐熱性（１１４℃）に優れ、光学
歪の無いものであった。
【００２５】（実施例３〜１０） 本発明の他の光学製品の製造例 表１に示したモノマー組成物を使用した以外は実施例２
と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これ
らのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の重合体の
諸物性と共に表１に示す。表１から、本実施例３〜１０
のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率
（ｎD ）は１．６１〜１．６５と非常に高く、アッベ数
（νD ）も３７〜４０と高い（低分散）ものであり、耐
候性、耐熱性（１０９〜１２１℃）に優れ、光学歪の無
いものであった。
と同様の操作を行い、プラスチックレンズを得た。これ
らのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の重合体の
諸物性と共に表１に示す。表１から、本実施例３〜１０
のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率
（ｎD ）は１．６１〜１．６５と非常に高く、アッベ数
（νD ）も３７〜４０と高い（低分散）ものであり、耐
候性、耐熱性（１０９〜１２１℃）に優れ、光学歪の無
いものであった。
【００２６】（比較例１）ペンタエリスリトールテトラ
キスメルカプトプロピオネート（表１中でＰＥＴＭＰと
表示）０．１ｍｏｌ、ｍ−キシリレンジイソシアネート
（表１中でＸＤＩと表示）０．２ｍｏｌ及びジブチルス
ズジラウレート（表１中でＤＢＴＤＬと表示）１×１０
-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用
ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、その後６０℃で
５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させプラスチ
ックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物
性を表１に示す。表１から、本比較例のプラスチックレ
ンズは無色透明で光学歪も観察されなかったが（ｎD ）
／（νD ）が１．５９／３６と低く、耐熱性も８６℃と
劣っていた。
キスメルカプトプロピオネート（表１中でＰＥＴＭＰと
表示）０．１ｍｏｌ、ｍ−キシリレンジイソシアネート
（表１中でＸＤＩと表示）０．２ｍｏｌ及びジブチルス
ズジラウレート（表１中でＤＢＴＤＬと表示）１×１０
-5ｍｏｌの混合物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形用
ガラス型に注入し、５０℃で１０時間、その後６０℃で
５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させプラスチ
ックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物
性を表１に示す。表１から、本比較例のプラスチックレ
ンズは無色透明で光学歪も観察されなかったが（ｎD ）
／（νD ）が１．５９／３６と低く、耐熱性も８６℃と
劣っていた。
【００２７】（比較例２、３）表１に示したモノマー組
成物を使用した以外は比較例１と同様の操作を行い、プ
ラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズ
の諸物性を実施例２〜１０、比較例１の重合体の諸物性
と共に表１に示した。表１から、本比較例２のプラスチ
ックレンズは屈折率が１．６８と高く、耐熱性（１２８
℃）にも優れているが黄色であり、アッベ数が低い上に
耐候性に劣り、光学歪が観察された。また、本比較例３
のプラスチックレンズは、無色透明で、耐熱性（１１３
℃）、耐候性は優れていたが、屈折率が１．５７と低
く、光学歪が観察された。
成物を使用した以外は比較例１と同様の操作を行い、プ
ラスチックレンズを得た。これらのプラスチックレンズ
の諸物性を実施例２〜１０、比較例１の重合体の諸物性
と共に表１に示した。表１から、本比較例２のプラスチ
ックレンズは屈折率が１．６８と高く、耐熱性（１２８
℃）にも優れているが黄色であり、アッベ数が低い上に
耐候性に劣り、光学歪が観察された。また、本比較例３
のプラスチックレンズは、無色透明で、耐熱性（１１３
℃）、耐候性は優れていたが、屈折率が１．５７と低
く、光学歪が観察された。
【００２８】
【発明の効果】本発明の新規ポリイソシアネート化合物
は、ジチオラン環を有するので、屈折率及びアッベ数が
高く、一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化
合物、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合
物及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以上
のメルカプト基を有する化合物のうちの少なくとも一種
と容易に重合反応し光学材料を与える。また、このポリ
イソシアネート化合物を用いて得られた本発明の光学材
料は、ジチオラン環を主鎖に含むので、屈折率、アッベ
数が高く、耐熱性、耐候性、透明性に優れているので、
眼鏡レンズ、カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光フ
ァイバー、光ディスク、磁気ディスク等に用いられる記
録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく用
いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かしたグラス、
花ビン等の装飾品にも用いられる。
は、ジチオラン環を有するので、屈折率及びアッベ数が
高く、一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化
合物、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合
物及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以上
のメルカプト基を有する化合物のうちの少なくとも一種
と容易に重合反応し光学材料を与える。また、このポリ
イソシアネート化合物を用いて得られた本発明の光学材
料は、ジチオラン環を主鎖に含むので、屈折率、アッベ
数が高く、耐熱性、耐候性、透明性に優れているので、
眼鏡レンズ、カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光フ
ァイバー、光ディスク、磁気ディスク等に用いられる記
録媒体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく用
いられる。さらに、高屈折率の特徴を生かしたグラス、
花ビン等の装飾品にも用いられる。
【図１】実施例１で得られたポリイソシアネート化合物
のＩＲスペクトルを示す図。
のＩＲスペクトルを示す図。
【表１】
【表２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 339/06 C08G 18/32 C08G 18/38 G02B 1/04 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されることを特徴とす
るポリイソシアネート化合物。 【化１】 ただし、式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基であり、
ｎ1 は０〜３の整数であり、ｎ2 は０〜２の整数であ
り、ｎ3 は２〜４の整数であり、置換基（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）はジチオラン環の２，４，５−位に任意に付
加させることができる。 【化２】 【化３】 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリイソシアネート化
合物（ａ1 ）を含むイソシアネート成分（Ａ）と、一分
子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（ｂ1 ）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する
化合物（ｂ2 ）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル
基と一つ以上のメルカプト基を有する化合物（ｂ3 ）の
うちの少なくとも一種を含む（チ）オール成分（Ｂ）と
を重合させることにより得られる光学材料。 - 【請求項３】 請求項２記載の光学材料を使用したこと
を特徴とする光学製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3293632A JP2942400B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3293632A JP2942400B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105677A JPH05105677A (ja) | 1993-04-27 |
| JP2942400B2 true JP2942400B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=17797226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3293632A Expired - Fee Related JP2942400B2 (ja) | 1991-10-14 | 1991-10-14 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2942400B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5840308A (en) * | 1994-02-17 | 1998-11-24 | Merck Patent Gmbh | Antiviral or antifungal composition comprising an extract of pomegranate rind or other plants and method of use |
| JP3538310B2 (ja) * | 1998-02-10 | 2004-06-14 | ペンタックス株式会社 | プラスチックレンズ |
| JP3538332B2 (ja) * | 1998-02-10 | 2004-06-14 | ペンタックス株式会社 | プラスチックレンズ |
| EP0972772B1 (en) | 1998-07-14 | 2002-06-19 | Hoya Corporation | Polyisocyanate compounds, process for producing the same and optical materials using the same |
| EP0976727B1 (en) | 1998-07-28 | 2003-01-15 | Hoya Corporation | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical resin materials using the same |
| DE69904270T2 (de) | 1998-07-29 | 2003-07-24 | Hoya Corp., Tokio/Tokyo | Polyisocyanatverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende optische Harze |
| JP5189769B2 (ja) * | 2007-01-22 | 2013-04-24 | 三井化学株式会社 | 含硫ポリイソシアナート化合物 |
| JP5387518B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2014-01-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用組成物 |
| JP5607709B2 (ja) * | 2012-12-14 | 2014-10-15 | 三井化学株式会社 | 化合物 |
-
1991
- 1991-10-14 JP JP3293632A patent/JP2942400B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05105677A (ja) | 1993-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0435306B1 (en) | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom | |
| KR0133656B1 (ko) | 폴리티올 화합물 및 그로 부터 수득한 광학재료 및 광학제품 | |
| JP3115371B2 (ja) | 光学材料用重合体及びその製造方法 | |
| JP4898222B2 (ja) | ポリオール化合物、透明成形体、及び透明成形体の製造方法 | |
| AU2002301988B2 (en) | Thiol compound, method for producing the same and optical product comprising the same | |
| JP2942400B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| EP0972772B1 (en) | Polyisocyanate compounds, process for producing the same and optical materials using the same | |
| JP2998982B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2931161B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物 | |
| EP0976728B1 (en) | Polyisocyanate compound, process for the production thereof and optical resin material comprising the same | |
| JP2898119B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2896261B2 (ja) | ビニル化合物、それを用いて得られた光学材料用重合体及び光学製品 | |
| JPH06256459A (ja) | 光学材料用重合体及びその製造方法 | |
| EP0976727B1 (en) | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical resin materials using the same | |
| JP3174760B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP3174762B2 (ja) | 光学製品 | |
| KR100633082B1 (ko) | 폴리티올 화합물과 광학 렌즈용 황함유 우레탄계 수지 | |
| JP3029603B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP3820042B2 (ja) | 光学材料および光学製品の製造方法 | |
| JP2997244B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP3248883B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP4091227B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物およびその製造方法 | |
| JP3881800B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP2001172287A (ja) | ゲルマニウム含有イソシアネート化合物およびその製造方法 | |
| JP2000047002A (ja) | 光学製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |