JP2998982B2 - ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 - Google Patents
ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品Info
- Publication number
- JP2998982B2 JP2998982B2 JP2281318A JP28131890A JP2998982B2 JP 2998982 B2 JP2998982 B2 JP 2998982B2 JP 2281318 A JP2281318 A JP 2281318A JP 28131890 A JP28131890 A JP 28131890A JP 2998982 B2 JP2998982 B2 JP 2998982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- optical
- polyisocyanate compound
- optical material
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリイソシアネート化合物、それを用いて得
られた光学材料及び光学製品に関する。本発明のポリイ
ソシアネート化合物は例えば光学用プラスチックレンズ
材料の有用な原料として用いられる。また、上記ポリイ
ソシアネート化合物を用いて得られた本発明の光学材料
は、高屈折率、低分散で、光学的特性に優れており、レ
ンズ、プリズム、光ファイバー、記録媒体用基板、フィ
ルターなどの光学製品に好ましく用いられる。さらに、
高屈折率の特徴を生かした、グラス、花ビン等の装飾品
も、ここでいう光学製品に含まれる。
られた光学材料及び光学製品に関する。本発明のポリイ
ソシアネート化合物は例えば光学用プラスチックレンズ
材料の有用な原料として用いられる。また、上記ポリイ
ソシアネート化合物を用いて得られた本発明の光学材料
は、高屈折率、低分散で、光学的特性に優れており、レ
ンズ、プリズム、光ファイバー、記録媒体用基板、フィ
ルターなどの光学製品に好ましく用いられる。さらに、
高屈折率の特徴を生かした、グラス、花ビン等の装飾品
も、ここでいう光学製品に含まれる。
プラスチックレンズはガラスに比べると軽量で割れに
くく、染色が容易なため近年、各種レンズ等の光学用途
に使用されている。そのためのプラスチック材料として
はポリエチレングリコールビスアリルカーボネート（CR
−39）やポリメチルメタクリレート（PMMA）が一般に用
いられている。これらのプラスチック材料の屈折率は1.
50以下であり例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強
くなるとレンズの肉厚を厚くしなければならなくなり、
軽量といったプラスチックの優位性が失われるばかりで
なく、眼鏡用レンズとした場合は審美性が悪くなるので
好ましくなかった。また特に、凹レンズの場合はレンズ
の周囲の厚さが厚くなり複屈折や色収差が生じ、好まし
くなかった。そのため、比重の低いプラスチックの特徴
を生かしつつ、レンズの厚さを薄くでき、かつ色収差の
少ない高屈折率、低分散プラスチック材料が望まれてい
る。そのための材料としては、テトラクロロメタキシリ
レンジチオールや1,3,5−トリメルカプトベンゼンと、
ジイソシアネート化合物との重合体が特開昭63−46213
号公報に開示されている。また、ペンタエリスリトール
テトラキスチオプロピオネートとジイソシアネートとの
重合体が特開昭64−26622号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭63−309509号
公報に開示されている。
くく、染色が容易なため近年、各種レンズ等の光学用途
に使用されている。そのためのプラスチック材料として
はポリエチレングリコールビスアリルカーボネート（CR
−39）やポリメチルメタクリレート（PMMA）が一般に用
いられている。これらのプラスチック材料の屈折率は1.
50以下であり例えばレンズ材料に用いた場合、度数が強
くなるとレンズの肉厚を厚くしなければならなくなり、
軽量といったプラスチックの優位性が失われるばかりで
なく、眼鏡用レンズとした場合は審美性が悪くなるので
好ましくなかった。また特に、凹レンズの場合はレンズ
の周囲の厚さが厚くなり複屈折や色収差が生じ、好まし
くなかった。そのため、比重の低いプラスチックの特徴
を生かしつつ、レンズの厚さを薄くでき、かつ色収差の
少ない高屈折率、低分散プラスチック材料が望まれてい
る。そのための材料としては、テトラクロロメタキシリ
レンジチオールや1,3,5−トリメルカプトベンゼンと、
ジイソシアネート化合物との重合体が特開昭63−46213
号公報に開示されている。また、ペンタエリスリトール
テトラキスチオプロピオネートとジイソシアネートとの
重合体が特開昭64−26622号公報に開示されている。さ
らには、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオ
ネートとビニル化合物との重合体が特開昭63−309509号
公報に開示されている。
しかしながら、前記特開昭63−46213号公報や特開昭6
4−26622号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率
が高いものの、アッベ数が低く、またこれとチオール化
合物との重付加体はアッベ数が低く、また耐候性に劣る
といった欠点がある。また、特開昭63−309509号公報に
記載の重合体は屈折率、アッベ数が低く、また耐熱性に
劣るといった欠点がある。
4−26622号公報に記載のイソシアネート化合物は屈折率
が高いものの、アッベ数が低く、またこれとチオール化
合物との重付加体はアッベ数が低く、また耐候性に劣る
といった欠点がある。また、特開昭63−309509号公報に
記載の重合体は屈折率、アッベ数が低く、また耐熱性に
劣るといった欠点がある。
従って、本発明の目的は上記欠点を解消した新規なイ
ソシアネート化合物、それを原料とした新規な光学材料
及び光学製品を提供することにある。
ソシアネート化合物、それを原料とした新規な光学材料
及び光学製品を提供することにある。
本発明は、上記の目的を鉄製するためになされたもの
であり、本発明の新規なイソシアネート化合物は一般式
〔１〕に示されることを特徴とする。
であり、本発明の新規なイソシアネート化合物は一般式
〔１〕に示されることを特徴とする。
〔式中、n1は１〜３の整数である。また、n2は２〜４の
整数であり、〔 〕内の置換基は1,4−ジチアン環の2,
3,5,6−位に任意にそれぞれ１つのみ付加させることが
できる。〕 また本発明の新規な光学材料は、上記一般式〔１〕で
示されるイソシアネート化合物（a1）を少なくとも含む
成分（Ａ）と、 一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（b1）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化
合物（b2）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と
一つ以上のメルカプト基を有する化合物（b3）のうち少
なくとも一種を少なくとも含む成分（Ｂ）とを重合させ
ることにより得られることを特徴とする。
整数であり、〔 〕内の置換基は1,4−ジチアン環の2,
3,5,6−位に任意にそれぞれ１つのみ付加させることが
できる。〕 また本発明の新規な光学材料は、上記一般式〔１〕で
示されるイソシアネート化合物（a1）を少なくとも含む
成分（Ａ）と、 一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（b1）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化
合物（b2）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と
一つ以上のメルカプト基を有する化合物（b3）のうち少
なくとも一種を少なくとも含む成分（Ｂ）とを重合させ
ることにより得られることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の新規イソシアネート化合物は脂環式スルフィ
ドである1,4−ジチアン環を有することを特徴としてい
る。この1,4−ジチアン環は、ポリイソシアネート化合
物自体の屈折率及びアッベ数を高めるので、このポリイ
ソシアネート化合物を用いて光学材料を製造した場合
に、その光学材料の屈折率及びアッベ数をも高める。ま
た、このポリイソシアネート化合物の1,4−ジチアン環
は剛直であるため、このポリイソシアネート化合物を用
いて光学材料を製造した場合、その光学材料に高耐熱
性、優れた機械的物性を与える。一般式〔１〕において
n1が０〜３の整数に限定した理由を述べる。n1が４以上
となるとポリイソシアネート化合物の屈折率が低下し、
これを原料として得られた光学材料の屈折率が低下し、
耐熱性も低下する傾向にあり好ましくない。また、一般
式〔１〕において、n2が２〜４と記載しているのは、
〔 〕内の置換基を1,4−ジチアン環の2,3,5,6−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができることを示
している。本発明のポリイソシアネート化合物は一般式
〔１〕において、n1＝１、n2＝２（2,5−位）の場合、
次式に示される方法により合成することができる。
ドである1,4−ジチアン環を有することを特徴としてい
る。この1,4−ジチアン環は、ポリイソシアネート化合
物自体の屈折率及びアッベ数を高めるので、このポリイ
ソシアネート化合物を用いて光学材料を製造した場合
に、その光学材料の屈折率及びアッベ数をも高める。ま
た、このポリイソシアネート化合物の1,4−ジチアン環
は剛直であるため、このポリイソシアネート化合物を用
いて光学材料を製造した場合、その光学材料に高耐熱
性、優れた機械的物性を与える。一般式〔１〕において
n1が０〜３の整数に限定した理由を述べる。n1が４以上
となるとポリイソシアネート化合物の屈折率が低下し、
これを原料として得られた光学材料の屈折率が低下し、
耐熱性も低下する傾向にあり好ましくない。また、一般
式〔１〕において、n2が２〜４と記載しているのは、
〔 〕内の置換基を1,4−ジチアン環の2,3,5,6−位に任
意にそれぞれ１つのみ付加させることができることを示
している。本発明のポリイソシアネート化合物は一般式
〔１〕において、n1＝１、n2＝２（2,5−位）の場合、
次式に示される方法により合成することができる。
上記で合成方法を示した、n1＝１、n2＝２（2.5−
位）のポリイソシアネート化合物以外の、一般式〔１〕
のポリイソシアネート化合物として以下のものが挙げら
れる。
位）のポリイソシアネート化合物以外の、一般式〔１〕
のポリイソシアネート化合物として以下のものが挙げら
れる。
次に上記一般式〔１〕のポリイソシアネート化合物を
用いて得られる本発明の光学材料について述べると、こ
の光学材料は、上記一般式〔１〕で示されたポリイソシ
アネート化合物（a1）を少なくとも含む成分（Ａ）と、
一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（b1）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化
合物（b2）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と
一つ以上のメルカプト基を有する化合物（b3）のうちの
少なくとも一種を少なくとも含む成分（Ｂ）とを重合反
応させることにより得られる。ここに成分（Ａ）中の一
般式〔１〕の化合物については、既に詳述したので、そ
の説明を省略する。
用いて得られる本発明の光学材料について述べると、こ
の光学材料は、上記一般式〔１〕で示されたポリイソシ
アネート化合物（a1）を少なくとも含む成分（Ａ）と、
一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（b1）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化
合物（b2）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と
一つ以上のメルカプト基を有する化合物（b3）のうちの
少なくとも一種を少なくとも含む成分（Ｂ）とを重合反
応させることにより得られる。ここに成分（Ａ）中の一
般式〔１〕の化合物については、既に詳述したので、そ
の説明を省略する。
成分（Ａ）中には、光学材料の物性等を適宜改良する
ために、一般式〔１〕で示される化合物以外に、一分子
内に二つ以上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合
物を一種もしくは二種以上含んでいてもよい。これらの
化合物としては、具体的にはキシリレンジイソ（チオ）
シアネート、3,3′−ジクロロジフェニル−4,4′−ジイ
ソ（チオ）シアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ（チオ）
シアネート、イソフォロンジイソ（チオ）シアネート、
2,2′,5,5′−テトラクロロジフェニル−4,4′−ジイソ
（チオ）シアネート、トリレンジイソ（チオ）シアネー
ト、1,3−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シク
ロヘキサン等が挙げられる。なお、上記イソ（チオ）シ
アネートとは、イソシアネートとイソチオシアネートの
両者を、また、イソ（チオ）シアネート基とは、イソシ
アネート基とイソチオシアネート基の両者を意味する。
一般式〔１〕で示される化合物の使用量は、成分（Ａ）
の総量に対して、0.1−100mol％であり好ましくは５−1
00mol％である。
ために、一般式〔１〕で示される化合物以外に、一分子
内に二つ以上のイソ（チオ）シアネート基を有する化合
物を一種もしくは二種以上含んでいてもよい。これらの
化合物としては、具体的にはキシリレンジイソ（チオ）
シアネート、3,3′−ジクロロジフェニル−4,4′−ジイ
ソ（チオ）シアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソ（チオ）シアネート、ヘキサメチレンジイソ（チオ）
シアネート、イソフォロンジイソ（チオ）シアネート、
2,2′,5,5′−テトラクロロジフェニル−4,4′−ジイソ
（チオ）シアネート、トリレンジイソ（チオ）シアネー
ト、1,3−ビス（イソ（チオ）シアネートメチル）シク
ロヘキサン等が挙げられる。なお、上記イソ（チオ）シ
アネートとは、イソシアネートとイソチオシアネートの
両者を、また、イソ（チオ）シアネート基とは、イソシ
アネート基とイソチオシアネート基の両者を意味する。
一般式〔１〕で示される化合物の使用量は、成分（Ａ）
の総量に対して、0.1−100mol％であり好ましくは５−1
00mol％である。
成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシル基含有化合物
（b1）としては、具体的にはエチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ジヒドロキシベンゼ
ン、カテコール、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルフ
ィド、２−ヒドロキシエチルスルフィド等が挙げられ
る。また成分（Ｂ）に使用されるメルカプト基含有化合
物（b2）としては1,2−エタンジチオール、1,3−プロパ
ンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペ
ンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテ
ート、2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン、1,2
−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼンジチオール、1,4
−ベンゼンジチオール、1,3,5−ベンゼントリチオー
ル、1,2−ジメルカプトメチルベンゼン、1,3−ジメルカ
プトメチルベンゼン、1,4−ジメルカプトメチルベンゼ
ン、１、3,5−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエ
ン−3,4−ジチオール、トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。
（b1）としては、具体的にはエチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ジヒドロキシベンゼ
ン、カテコール、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルフ
ィド、２−ヒドロキシエチルスルフィド等が挙げられ
る。また成分（Ｂ）に使用されるメルカプト基含有化合
物（b2）としては1,2−エタンジチオール、1,3−プロパ
ンジチオール、テトラキスメルカプトメチルメタン、ペ
ンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテ
ート、2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン、1,2
−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼンジチオール、1,4
−ベンゼンジチオール、1,3,5−ベンゼントリチオー
ル、1,2−ジメルカプトメチルベンゼン、1,3−ジメルカ
プトメチルベンゼン、1,4−ジメルカプトメチルベンゼ
ン、１、3,5−トリメルカプトメチルベンゼン、トルエ
ン−3,4−ジチオール、トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。
また、成分（Ｂ）に使用されるヒドロキシル基および
メルカプト基含有化合物（b3）としては、２−メルカプ
トエタノール、2,3−ジメルカプトプロパノール、1,2−
ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、４−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。
メルカプト基含有化合物（b3）としては、２−メルカプ
トエタノール、2,3−ジメルカプトプロパノール、1,2−
ジヒドロキシ−３−メルカプトプロパン、４−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の使用割合（成分（Ａ）／成
分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネート基）／（メル
カプト基＋ヒドロキシ基）の比率が0.95から1.05の範囲
内であるのが好ましい。さらに、耐候性改良のため、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染料などの
添加剤を適宜加えてもよい。また、重合反応性向上のた
めの触媒を適宜使用してもよく、有機スズ化合物、アミ
ン化合物などが効果的である。
分（Ｂ））は、（イソ（チオ）シアネート基）／（メル
カプト基＋ヒドロキシ基）の比率が0.95から1.05の範囲
内であるのが好ましい。さらに、耐候性改良のため、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染料などの
添加剤を適宜加えてもよい。また、重合反応性向上のた
めの触媒を適宜使用してもよく、有機スズ化合物、アミ
ン化合物などが効果的である。
一例として本発明のポリイソシアネート化合物を用い
た本発明の光学材料の製造について述べると以下の通り
である。
た本発明の光学材料の製造について述べると以下の通り
である。
上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添加剤や触媒の均一
混合物を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金
属製のモールドと樹脂製のガスケットを組合せた型の中
に注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂
の取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離
型処理したり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合物中に
離型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物
により異なるが、一般には−20〜＋150℃で、重合時間
は0.5〜72時間である。本発明の光学材料は通常の分散
染料を用い、水もしくは有機溶媒中で容易に染色が可能
であり、この際さらに染色を容易にするために、キャリ
アーを加えたり加熱しても良い。
混合物を公知の注型重合法、すなわちガラス製または金
属製のモールドと樹脂製のガスケットを組合せた型の中
に注入し、加熱して硬化させる。この時、成形後の樹脂
の取り出しを容易にするためにあらかじめモールドを離
型処理したり、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合物中に
離型剤を混合してもよい。重合温度は、使用する化合物
により異なるが、一般には−20〜＋150℃で、重合時間
は0.5〜72時間である。本発明の光学材料は通常の分散
染料を用い、水もしくは有機溶媒中で容易に染色が可能
であり、この際さらに染色を容易にするために、キャリ
アーを加えたり加熱しても良い。
このようにして得られた光学材料は、これに限定され
るものではないが、プラスチックレンズとして特に好ま
しく用いられる。
るものではないが、プラスチックレンズとして特に好ま
しく用いられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（物性の評価） 実施例及び比較例において得られたポリイソシアネー
ト化合物およびその光学材料（重合体）の物性評価は以
下の様にして行なった。
ト化合物およびその光学材料（重合体）の物性評価は以
下の様にして行なった。
屈折率（nD）とアッベ数（νＤ） アタゴ社製アッベ屈折率計3Tを用いて20℃にて測定し
た。
た。
外 観 肉眼により観察した。
耐候性 サンシャインカーボンアークランプを装備したウエザ
ーメーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセ
ットし200時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。
ーメーターにレンズ（光学材料を用いた光学製品）をセ
ットし200時間経過したところでレンズを取り出し、試
験前のレンズと色相を比較した。評価基準は変化なし
（○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とした。
耐熱性 リガク社製TMA装置により0.5mmφのピンを用いて10gf
の荷重でTMA測定を行い、10℃/minの昇温で得られたチ
ャートのピーク温度により評価した。
の荷重でTMA測定を行い、10℃/minの昇温で得られたチ
ャートのピーク温度により評価した。
光学歪 シュリーレン法による目視観察を行なった。歪のない
ものを○、歪のあるものを×とした。
ものを○、歪のあるものを×とした。
（実施例１） 本発明のポリイソシアネート化合物である2,5−イソシ
アネートメチル−1,4−ジチアン（一般式〔１〕におい
てn1＝１、n2＝２（2,5−位））の製造例 （カルボエトキシメチレン）トリフェニルフォスフォ
ラン（91.68g、0.263mol）、2,5−ジヒドロキシ−1,4−
ジチアン（22.04g、0.145mol）およびベンゼン500mlの
混合物を60℃にて一時間攪拌した。反応混合物は懸濁状
態から透明な溶液となった。減圧下、ベンゼンを留去し
析出した結晶からイソプロピルエーテルで目的物を抽出
した。抽出液からイソプロピルエーテルを留去したのち
残査を減圧蒸留し、62−67℃/1.5mmHgの留分、22.9g
（収率59.6％）を回収した。
アネートメチル−1,4−ジチアン（一般式〔１〕におい
てn1＝１、n2＝２（2,5−位））の製造例 （カルボエトキシメチレン）トリフェニルフォスフォ
ラン（91.68g、0.263mol）、2,5−ジヒドロキシ−1,4−
ジチアン（22.04g、0.145mol）およびベンゼン500mlの
混合物を60℃にて一時間攪拌した。反応混合物は懸濁状
態から透明な溶液となった。減圧下、ベンゼンを留去し
析出した結晶からイソプロピルエーテルで目的物を抽出
した。抽出液からイソプロピルエーテルを留去したのち
残査を減圧蒸留し、62−67℃/1.5mmHgの留分、22.9g
（収率59.6％）を回収した。
このものを310mlのクロロホルムに溶解し、0.156mlの
Triton Ｂを加え30分間、還流した。反応混合物からク
ロロホルムを留去することにより粘調液体を得た。
Triton Ｂを加え30分間、還流した。反応混合物からク
ロロホルムを留去することにより粘調液体を得た。
上記粘調液体（57.73g,0.198mol）に15wt％−水酸化
ナトリウム水溶液を158.1g（0.593mol）加え、室温にて
三日間攪拌した。反応混合物に活性炭を加えロ過したの
ちに濃塩酸でpH＝１となるまで酸性にした。析出した沈
澱物をロ過し、乾燥することによりカルボン酸33.01g
（収率70.6％）を得た。
ナトリウム水溶液を158.1g（0.593mol）加え、室温にて
三日間攪拌した。反応混合物に活性炭を加えロ過したの
ちに濃塩酸でpH＝１となるまで酸性にした。析出した沈
澱物をロ過し、乾燥することによりカルボン酸33.01g
（収率70.6％）を得た。
得られたカルボン酸（17.00g、0.072mol）を25mlの水
と50mlのアセトンに懸濁させ、トリエチルアミン（17.4
5g、0.173mol）のアセトン溶液130mlを−５℃にて加え
た。そこへクロロギ酸エチル（18.75g、0.173mol）のア
セトン溶液43mlを−５℃にて加え、その温度で30分間攪
拌した。その後、アジ化ナトリウム（14.04g、0.216mo
l）の水86ml溶液を−10℃にて加え、2.5時間攪拌した。
反応混合物を氷水500ml中に投入し、ベンゼンで抽出
し、抽出液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。このベンゼン溶液をロ過し、ロ液を60℃に加熱し
た。１時間後、窒素の発生がなくなったのでベンゼンを
留去し、残査をエチルエーテルで再結晶し、白色の針状
結晶10.00g（カルボン酸からの収率60.4％）を得た。こ
のものはIRスペクトルよりイソシアネート基による吸収
があったため（2257cm-1）、目的物であることがわかっ
た。
と50mlのアセトンに懸濁させ、トリエチルアミン（17.4
5g、0.173mol）のアセトン溶液130mlを−５℃にて加え
た。そこへクロロギ酸エチル（18.75g、0.173mol）のア
セトン溶液43mlを−５℃にて加え、その温度で30分間攪
拌した。その後、アジ化ナトリウム（14.04g、0.216mo
l）の水86ml溶液を−10℃にて加え、2.5時間攪拌した。
反応混合物を氷水500ml中に投入し、ベンゼンで抽出
し、抽出液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。このベンゼン溶液をロ過し、ロ液を60℃に加熱し
た。１時間後、窒素の発生がなくなったのでベンゼンを
留去し、残査をエチルエーテルで再結晶し、白色の針状
結晶10.00g（カルボン酸からの収率60.4％）を得た。こ
のものはIRスペクトルよりイソシアネート基による吸収
があったため（2257cm-1）、目的物であることがわかっ
た。
この新規ポリイソシアネート化合物のIRスペクトルを
第１図に示す。
第１図に示す。
（実施例２） 本発明の光学製品の製造例 実施例１で得られた2,5−ジイソシアネートメチル−
1,4−ジチアン（表１中でSIC−１と表示）0.1mol、2,5
−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン（表１中でDMMD
と表示）0.1molおよびジブチルスズジラウレート（表１
中でDBTLと表示）１×10-5molの混合物を均一に攪拌
し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、50℃で10時
間、その後60℃で５時間、さらに120℃で３時間加熱重
合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチッ
クレンズの諸物性を表１に示す。表１から、本実施例２
の重合体は無色透明であり、屈折率（nD）は1.68と非常
に高く、アッベ数（νＤ）も37と高い（低分散）もので
あり、耐候性、耐熱性（120℃）に優れ、光学歪の無い
ものであった。
1,4−ジチアン（表１中でSIC−１と表示）0.1mol、2,5
−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン（表１中でDMMD
と表示）0.1molおよびジブチルスズジラウレート（表１
中でDBTLと表示）１×10-5molの混合物を均一に攪拌
し、二枚のレンズ成形用ガラス型に注入し、50℃で10時
間、その後60℃で５時間、さらに120℃で３時間加熱重
合させプラスチックレンズを得た。得られたプラスチッ
クレンズの諸物性を表１に示す。表１から、本実施例２
の重合体は無色透明であり、屈折率（nD）は1.68と非常
に高く、アッベ数（νＤ）も37と高い（低分散）もので
あり、耐候性、耐熱性（120℃）に優れ、光学歪の無い
ものであった。
（実施例３〜９） 本発明の他の光学製品の製造例 表１に示したモノマー組成物を使用した以外は実施例
２と同様の操作を行ない、プラスチックレンズを得た。
これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の重合
体の諸物性と共に表１に示す。表１から、本実施例３〜
９のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率
（nD）は1.63〜1.68と非常に高く、アッベ数（νＤ）も
39〜42と高い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱性
（106〜124℃）に優れ、光学歪の無いものであった。
２と同様の操作を行ない、プラスチックレンズを得た。
これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２の重合
体の諸物性と共に表１に示す。表１から、本実施例３〜
９のプラスチックレンズは無色透明であり、屈折率
（nD）は1.63〜1.68と非常に高く、アッベ数（νＤ）も
39〜42と高い（低分散）ものであり、耐候性、耐熱性
（106〜124℃）に優れ、光学歪の無いものであった。
（比較例１） ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオ
ネート（表１中でPETMPと表示）0.1mol、ｍ−キシリレ
ンジイソシアネート（表１中でXDIと表示）0.2molおよ
びジブチルスズジラウレート（表１中でDBTLと表示）１
×10-5molの混合物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形
用ガラス型に注入し、50℃で10時間、その後60℃で５時
間、さらに120℃で３時間加熱重合させプラスチックレ
ンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表
１に示す。表１から、本比較例のプラスチックレンズは
無色透明で光学歪も観察されなかったが、nD/νＤが1.5
9/36と低く、耐熱性も86℃と劣っていた。
ネート（表１中でPETMPと表示）0.1mol、ｍ−キシリレ
ンジイソシアネート（表１中でXDIと表示）0.2molおよ
びジブチルスズジラウレート（表１中でDBTLと表示）１
×10-5molの混合物を均一に攪拌し、二枚のレンズ成形
用ガラス型に注入し、50℃で10時間、その後60℃で５時
間、さらに120℃で３時間加熱重合させプラスチックレ
ンズを得た。得られたプラスチックレンズの諸物性を表
１に示す。表１から、本比較例のプラスチックレンズは
無色透明で光学歪も観察されなかったが、nD/νＤが1.5
9/36と低く、耐熱性も86℃と劣っていた。
（比較例2,3） 表１に示したモノマー組成物を使用した以外は比較例
１と同様の操作を行ない、プラスチックレンズを得た。
これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２〜10、
比較例１の重合体の諸物性と共に表１に示した。表１か
ら、本比較例２のプラスチックレンズは屈折率が1.68と
高く、耐熱性（128℃）にも優れているが黄色であり、
アッベ数が低い上に耐候性に劣り、光学歪が観察され
た。また、本比較例３のプラスチックレンズは、無色透
明で、耐熱性（113℃）、耐候性は優れていたが、屈折
率が1.57と低く、光学歪が観察された。
１と同様の操作を行ない、プラスチックレンズを得た。
これらのプラスチックレンズの諸物性を実施例２〜10、
比較例１の重合体の諸物性と共に表１に示した。表１か
ら、本比較例２のプラスチックレンズは屈折率が1.68と
高く、耐熱性（128℃）にも優れているが黄色であり、
アッベ数が低い上に耐候性に劣り、光学歪が観察され
た。また、本比較例３のプラスチックレンズは、無色透
明で、耐熱性（113℃）、耐候性は優れていたが、屈折
率が1.57と低く、光学歪が観察された。
XDI:m−キシリレンジイソシアネート DMMD:2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン PETMP:ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロ
ピオネート TMP:トリメチロールプロパン PETMA:ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセ
テート IPDI:イソフォロンジイソシアネート H6XDI:1,3−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン DMP:ジメルカプトプロパノール TMPIC:トリス（３メルカプトプロピル）イソシアヌレー
ト TG:チオグリセロール HES:2−ヒドロキシエチルスルフィド XDT:キシリレンジチオール DBTL:ジブチルスズジラウレート TDI:トリレンジイソシアネート MES:2−メルカプトエチルスルフィド 〔発明の効果〕 本発明の新規ポリイソシアネート化合物は、1,4−ジ
チアン環を有するので、屈折率及びアッベ数が高く、一
分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物、一
分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合物及び一
分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以上のメルカ
プト基を有する化合物のうちの少なくとも一種と容易に
重合反応し光学材料を与える。また、このポリイソシア
ネート化合物を用いて得られた本発明の光学材料は、1,
4−ジチアン環を主鎖に含むので、屈折率、アッベ数が
高く、耐熱性、耐候性、透明性に優れているので、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光ファイ
バー、光ディスク、磁気ディスク等に用いられる記録媒
体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく用いら
れる。
ピオネート TMP:トリメチロールプロパン PETMA:ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセ
テート IPDI:イソフォロンジイソシアネート H6XDI:1,3−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン DMP:ジメルカプトプロパノール TMPIC:トリス（３メルカプトプロピル）イソシアヌレー
ト TG:チオグリセロール HES:2−ヒドロキシエチルスルフィド XDT:キシリレンジチオール DBTL:ジブチルスズジラウレート TDI:トリレンジイソシアネート MES:2−メルカプトエチルスルフィド 〔発明の効果〕 本発明の新規ポリイソシアネート化合物は、1,4−ジ
チアン環を有するので、屈折率及びアッベ数が高く、一
分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物、一
分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化合物及び一
分子内に一つ以上のヒドロキシル基と一つ以上のメルカ
プト基を有する化合物のうちの少なくとも一種と容易に
重合反応し光学材料を与える。また、このポリイソシア
ネート化合物を用いて得られた本発明の光学材料は、1,
4−ジチアン環を主鎖に含むので、屈折率、アッベ数が
高く、耐熱性、耐候性、透明性に優れているので、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等のレンズ、プリズム、光ファイ
バー、光ディスク、磁気ディスク等に用いられる記録媒
体用基板、フィルターなどの光学製品に好ましく用いら
れる。
さらに、高屈折率の特徴を生かしたグラス、花ビン等
の装飾品にも用いられる。
の装飾品にも用いられる。
第１図は、実施例１で得られたポリイソシアネート化合
物のIRスペクトルを示す図である。
物のIRスペクトルを示す図である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 339/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕で示されることを特徴とする
ポリイソシアネート化合物。 〔式中、n1は１〜３の整数である。また、n2は２〜４の
整数であり、〔 〕内の置換基は1,4−ジチアミン環
の2,3,5,6−位に任意にそれぞれ１つのみ付加させるこ
とができる。〕 - 【請求項２】請求項１に記載のポリイソシアネート化合
物（a1）を少なくとも含む成分（Ａ）と、 一分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有する化合物
（b1）、一分子内に二つ以上のメルカプト基を有する化
合物（b2）及び一分子内に一つ以上のヒドロキシル基と
一つ以上のメルカプト基を有する化合物（b3）のうちの
少なくとも一種を少なくとも含む成分（Ｂ）とを重合さ
せることにより得られることを特徴とする光学材料。 - 【請求項３】請求項２記載の光学材料を使用したことを
特徴とする光学製品。 - 【請求項４】光学製品がプラスチックレンズであること
を特徴とする請求項３記載の光学製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2281318A JP2998982B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2281318A JP2998982B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04159275A JPH04159275A (ja) | 1992-06-02 |
| JP2998982B2 true JP2998982B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=17637430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2281318A Expired - Lifetime JP2998982B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2998982B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2615182B2 (ja) * | 1988-02-17 | 1997-05-28 | 三井東圧化学株式会社 | 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ |
| JP2615183B2 (ja) * | 1988-02-18 | 1997-05-28 | 三井東圧化学株式会社 | チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ |
| DE69901867T2 (de) | 1998-07-14 | 2002-11-07 | Hoya Corp | Polyisocynatverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und diese gebrauchende optische Materialien |
| EP0976727B1 (en) | 1998-07-28 | 2003-01-15 | Hoya Corporation | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical resin materials using the same |
| DE69904270T2 (de) | 1998-07-29 | 2003-07-24 | Hoya Corp | Polyisocyanatverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende optische Harze |
| KR20020046517A (ko) * | 2000-12-14 | 2002-06-21 | 장동규 | 광학재료용 항합유 이소시아네이트 화합물 |
| KR100746067B1 (ko) | 2002-11-13 | 2007-08-03 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 금속-산소 결합을 갖는 분산질, 금속산화물막 및 단분자막 |
| AU2004245410A1 (en) * | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Hoya Corporation | Polyol compound, transparent molded article and method of manufacturing transparent molded article |
| CN113045885B (zh) | 2013-09-30 | 2023-03-21 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP2281318A patent/JP2998982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04159275A (ja) | 1992-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0435306B1 (en) | Polythiol compound, and optical material and product produced therefrom | |
| JPH065323B2 (ja) | ポリチオール化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2998982B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| AU2002301988B2 (en) | Thiol compound, method for producing the same and optical product comprising the same | |
| US6489430B2 (en) | Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same | |
| JP2942400B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2931161B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物 | |
| JP3238313B2 (ja) | 光学材料用組成物およびその用途 | |
| US6455729B1 (en) | Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same | |
| JP2898119B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物、それを用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| US6194603B1 (en) | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical materials using the same | |
| JP3174760B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP3174762B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP2997244B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP3029603B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP3053177B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物およびその製造方法 | |
| JP3248883B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物を用いて得られた光学材料及び光学製品 | |
| JP2944646B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP3174763B2 (ja) | 光学製品 | |
| JP2954934B1 (ja) | ポリイソシアネート化合物及びその製造方法 | |
| JP2001172287A (ja) | ゲルマニウム含有イソシアネート化合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081105 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091105 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101105 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |