WO2005052062A1

WO2005052062A1 - 樹脂組成物及び樹脂成形体

Info

Publication number: WO2005052062A1
Application number: PCT/JP2004/017294
Authority: WO
Inventors: Shun Takahashi; Motoki Takata
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.; Unitika Ltd.
Priority date: 2003-11-25
Filing date: 2004-11-19
Publication date: 2005-06-09
Also published as: EP1688464A1; JP2005154553A; EP1688464A4; US20070093588A1; JP4570864B2; KR20060100449A; CN1886461B; US7973102B2; CN1886461A; TW200528513A

Abstract

　加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた樹脂組成物、並びに加水分解を低減させ、内容物の変質を低減させた樹脂成形体を提供する。樹脂組成物は、樹脂及び置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケイ酸に結合した層状有機ケイ酸を含む。樹脂成形体は、樹脂及び置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケイ酸に結合した層状有機ケイ酸を含む樹脂組成物を成形して得られる。

Description

明細書

樹脂組成物及び樹脂成形体

技術分野

[0001] 本発明は、榭脂組成物及び榭脂成形体に関する。

背景技術

[0002] 現代社会においては、様々な榭脂が、化粧品の容器を含む様々な生活消費財の材料として使用されている。特に、地球的規模での環境問題を考慮し、近年では、生活消費財の材料として、自然環境の中で分解し得る榭脂である生分解性榭脂を利用することが、注目されている。このような生分解性榭脂は、加水分解、微生物又は酵素によって、最終的には、水及び二酸ィ匕炭素に分解されるため、生物濃縮及び環境ホルモン効果等を生じさせず、環境を汚染しな!、点で優れて、る。

[0003] しカゝしながら、一般に、榭脂のみを成形して得られる榭脂の成形体のガスバリア性は、不十分である。このため、化粧品の容器などのように、榭脂の成形体に液体や気体を保存するときには、成形体からの内容物の漏出や成形体における内容物の変質が生じる場合がある。また、生分解性榭脂の生分解速度は、必ずしも早くはない。

[0004] よって、榭脂の成形体のガスノリア性を向上させるために、また、生分解性榭脂の成形体の剛性を十分高く維持すると共に生分解速度を高めるために、粘土鉱物の陽イオンを有機イオンでイオン交換して得られる有機変性粘土鉱物を榭脂に添加した榭脂組成物が、榭脂の成形体に用いられている。ここで、多くの場合、粘土鉱物をィオン交換する有機イオンとしては、有機才-ゥムイオンが用いられる。

[0005] 例えば、ガスバリア性に優れた生分解性ポリエステル材料として、乳酸を主たる繰り返し単位とするポリエステル及び膨潤性層状ケィ酸塩力らなる生分解性ガスノリア材料が開示されている (特許文献 1参照。 ) oここで、膨潤性層状ケィ酸塩は、例えば、四つの互いに独立な、炭素数 1一 30のアルキル基又はアルキレンォキシ基が窒素原子に結合している第四級アンモ-ゥムイオンのような有機ォ-ゥムイオンで処理されたケィ酸塩である。

[0006] また、生分解性榭脂の成形体の剛性を十分高く維持すると共に生分解速度を高める生分解性榭脂組成物として、生分解性榭脂と、生分解性榭脂中に分散されている有機化剤により有機化された層状粘土鉱物とを含み、有機化された層状粘土鉱物の平均粒径が 1 m以下である生分解性榭脂組成物も開示されている（特許文献 2参照。；)。ここで、有機化剤は、第一級、第二級、第三級、又は第四級アンモ-ゥムィォンを含む有機アンモ-ゥム化合物、有機ホスホ-ゥム化合物、有機ピリジ-ゥム化合物、及び有機スルホ -ゥム化合物のような有機ォ-ゥム化合物である。

[0007] 一方、層状有機ケィ酸は、層状ポリケィ酸のシラノール基（≡ Si-OH)の酸素原子に、アルキル基を有するシリル基が結合した化合物であり、アルコールを選択的に吸着する多孔質の層状ポリケィ酸が開示されている (特許文献 3参照)。この多孔質の層状ポリケィ酸においては、層状ポリケィ酸の層に、直鎖部分の炭素数が 6から 20のアルキル基 1個及び 1又は 2個の水酸基を有するシリル基が結合している。

[0008] し力しながら、粘土鉱物の陽イオンを有機ォ-ゥムイオンでイオン交換して得られる有機変性粘土鉱物を榭脂に添加した榭脂組成物は、耐熱性が不十分である。すなわち、榭脂組成物を成形するために榭脂組成物を加熱すると、有機変性粘土鉱物が添加される榭脂の種類に関らず、榭脂組成物の色が、黄色に変色してしまう。

[0009] また、有機変性粘土鉱物が添加される榭脂が、ポリエステル系、ポリエステルアミド系、及びポリエステルカーボネート系などの榭脂である場合には、粘土鉱物の陽ィォンを有機才-ゥムイオンでイオン交換して得られる有機変性粘土鉱物は、榭脂の加水分解を促進し、有機変性粘土鉱物及び榭脂を含む榭脂組成物から形成された成形体の剛性を低下させてしまう。

[0010] さらに、上記の有機変性粘土鉱物を含む榭脂組成物で形成された成形体に入れた内容物が変質する（内容物の臭いが変化する)場合もある。

特許文献 1：特開 2002— 338796号公報

特許文献 2：特開 2001— 089646号公報

特許文献 3 :特開 2000-128521号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明の一つの目的は、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することである。

[0012] 本発明の別の目的は、加水分解を低減させ、内容物の変質を低減させた榭脂成形体を提供することである。

課題を解決するための手段

[0013] 上記目的の一つは、榭脂及び置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸を含む榭脂組成物によって達成される。

[0014] また、上記目的の一つは、上記榭脂組成物を用いて成形された榭脂成形体によつて達成される。

発明の効果

[0015] 本発明によれば、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0016] また、本発明によれば、加水分解を低減させ、内容物の変質を低減させた榭脂成形体を提供することができる。

図面の簡単な説明

[0017] [図 1A]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。

[図 1B]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。

[図 1C]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。

[図 1D]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。

[図 1E]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。

[図 2A]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシラン化合物の例を示す図である。

[図 2B]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシラン化合物の例を示す図である。

[図 2C]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシラン化合物の例を示す図である。

[図 2D]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシラン化合物の例を示す図である。

[図 2E]本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシラン化合物の例を示す図である。

[図 3]実施例で得られた本発明による榭脂組成物の電子顕微鏡写真である。

発明を実施するための最良の形態

[0018] 次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。

[0019] まず、本発明による榭脂組成物を説明する。本発明による榭脂組成物は、榭脂及び層状有機ケィ酸を含む。

[0020] ここで、本発明による榭脂組成物に含まれる榭脂としては、任意の榭脂を用いることができる。すなわち、本発明による榭脂組成物に含まれる榭脂は、生分解性榭脂であってもよぐまた、非生分解性榭脂であってもよい。しカゝしながら、生分解性榭脂は、加水分解、微生物又は酵素によって、最終的には水及び二酸化炭素に分解されるため、生物濃縮及び環境ホルモン効果等を生じさせず、環境の汚染を低減することができるため、本発明による榭脂組成物に含まれる榭脂として、生分解性榭脂を用いることが好ましい。

[0021] 本発明による榭脂組成物に含まれる榭脂として用いられる生分解性榭脂は、微生物又は酵素によって分解若しくは低分子量化され得る榭脂であれば、特に制限されないが、ポリエステル系榭脂、ポリエステルアミド系榭脂、ポリエステルカーボネート系榭脂、多糖類 (ポリサッカリド)、ポリペプチド、リグニン、及びこれらの誘導体が挙げられる。

[0022] ここで、ポリエステル系榭脂は、エチレングリコール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6- へキサンジオール、デカメチレングリコール、及びネオペンチルグリコールなどのような少なくとも一種類のジオールとコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びこれらの無水物などのような少なくとも一種類の脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応によって得られる脂肪族ポリエステル及び脂肪族ポリエステル共重合体、並びにこれらの混合物を含む。上記の脂肪族ポリエステルの例としては、ポリ（ェチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（へキサメチレンサクシネート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（へキサメチレンアジべート）、ポリ（エチレンォキサレート）、ポリ（ブチレンォキサレート）、ポリ（へキサメチレンォキサレート）、ポリ（エチレンセバケート）、及びポリ（ブチレンセバケート）が挙げられる。上記脂肪族ポリエステル共重合体の例としては、ポリ（ブチレンサクシネート- co- ブチレンアジペート）が挙げられる。

[0023] なお、ジオールに加えて、三個以上の水酸基を有するポリオールを用いてもよぐ脂肪族ジカルボン酸にカ卩えて、芳香族ジカルボン酸及び Z又は三個以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸を用いてもょ、。ジオールと芳香族ジカルボン酸との重縮合反応によって得られるポリエステル系榭脂としては、ポリ（ブチレンサクシネ一トー CO—ブチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンアジペート CO—ブチレンテレフタレート）が挙げられる。

[0024] また、ポリエステル系榭脂は、ポリ（ヒドロキシ酸)及びこれらの共重合体も含む。ポリ

(ヒドロキシ酸)の例としては、ポリ乳酸、ポリダリコール酸、ポリ一力プロラタトン）、ポリ（ /3 プロキオラタトン）、ポリ（ δ バレロラタトン）、ポリ（3—ヒドロキシバリレート）、ポリ (3—ヒドロキシブチレート）、及びポリ（3—ヒドロキシカプレート）が挙げられる。

[0025] また、多糖類としては、セルロース、へミセルロース、キチン、及びキトサンが挙げられる。これらの多糖類は、その分子の少なくとも一部が他の化学物質で置換された、また、その分子の少なくとも一部に他の化学物質が付加した多糖類の誘導体であつてもよい。セルロースの誘導体としては、例えば、メチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースが挙げられる。

[0026] また、ポリペプチドとしては、例えば、コラーゲン及びコラーゲン誘導体が挙げられる

[0027] また、リグニンは、木化した植物体力得られるフエニルプロパン骨格の榭脂及びその誘導体であればよぐその単離方法には制限はな、。

[0028] なお、ポリエステル系榭脂、ポリエステルアミド系榭脂、ポリエステルカーボネート系榭脂、多糖類 (ポリサッカリド）、ポリペプチド、リグニン、及びこれらの誘導体を、単独で、又は組み合わせで用いてもよい。

[0029] 上記の生分解性榭脂の中で、ポリ乳酸は、その原料が植物（トウモロコシなど）由来の原料であり、入手が容易である。よって、榭脂成形体の材料としてポリ乳酸を用いれば、榭脂成形体を容易及び安価に製造することができる。また、ポリ乳酸は、透明性及び安定性の点でも優れて、る。

[0030] 本発明による榭脂組成物に含まれる榭脂として用いられる非生分解性榭脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリオレフイン類、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビユリデン、ポリテトラフルォロエチレン、ポリ酢酸ビュル、及びポリスチレンのようなビニル重合体、ポリアミド、上記生分解性榭脂のポリエステル系榭脂を除くポリエステル、ポリカーボネート、ポリブタジエン、ブタジエン Zスチレン共重合体、エチレン Zプロピレン共重合体、ブタジエン Zアクリロニトリル共重合体、及びエチレン zプロピレン zジェン共重合体のようなビュル共重合体、天然ゴム、アクリルゴム、塩素化ブチルゴム、及び塩素化ポリエチレンのようなエラストマ一又はこれらの無水マレイン酸等による酸変性物、スチレン Z無水マレイン酸共重合体、スチレン zフエニルマレイミド共重合体、ポリアセタール、ポリスルホン、フエノキシ榭脂、ポリフエ-レンスルフイド、ポリフエ二レンエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリメチルメタタリレート、並びにポリアリレートなどが挙げられる。

[0031] 次に、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を説明する。層状有機ケィ酸においては、置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基力粘度鉱物の一種である層状ポリケィ酸に結合している。すなわち、層状有機ケィ酸は、置換又は無置換のアルキル基を有するシランィ匕合物でシリルイ匕された層状ポリケィ酸である。なお、層状ポリケィ酸は、 Si及び Oが互いに結合することで形成される (組成式 Si Oの）複数の層の表面に、シラノール基（≡Si-OH)を有する化合物である。これら

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のシラノール基は、層状ポリケィ酸の層の間にも存在することが好ましい。

[0032] これらの層状ポリケィ酸に含まれるシラノール基（≡ Si— OH)の酸素原子の少なくとも一つに、置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が結合する。ここで、置換シリル基とは、シリル基 (一 SiH )の水素原子が、置換又は無置換のアルキル基を含む特定の置換基で置換された有機基である。

[0033] この置換シリル基は、少なくとも一つ（1個以上 3個以下）の置換又は無置換のアルキル基を有する。すなわち、シリル基の水素原子の少なくとも一つ（1個以上 3個以下 )は、置換又は無置換のアルキル基で置換されている。また、上記のアルキル基は、それぞれ、直鎖のアルキル基及び分岐のアルキル基のいずれであってもよい。具体的には、上記のアルキル基は、それぞれ、メチル基、及びェチル基、並びに直鎖及び分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノエル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ぺンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、及びィコシル基力なる群より選択される。さらに、上記のアルキル基は、置換基 (原子団）を有してもよぐ置換基 (原子団）を有さなくてもよい。また、上記のアルキル基における置換基の位置は、任意の可能な位置である力好ましくは、そのアルキル基における置換シリル基のケィ素原子と反対側の末端である。

[0034] 一方、置換シリル基の置換又は無置換のアルキル基で置換されない水素原子は、それぞれ、水酸基、クロ口基、メチル基、ェチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロぺ-ル基、 1 フエ二ルビニル基、 4 ビュルフ -ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基で置換されるカゝ、又は上記の置換シリル基が結合してヽるシラノール基と隣接する別のシラノール基の酸素原子への単結合である。ここで、上記の置換シリル基が結合して、るシラノール基と隣接する別のシラノール基とは、上記の置換シリル基が結合して、るシラノール基以外の層状ポリケィ酸のシラノール基、及び別の置換シリル基のケィ素原子に結合する水酸基 (別の置換シリル基に含まれるシラノール基）の両方を含む。

[0035] 層状有機ケィ酸にお!ヽては、置換シリル基力置換又は無置換のアルキル基を有するため、層状ポリケィ酸の層間間隔を広げることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性を高めることができる。その結果、榭脂組成物及び榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体のガスノリア性を高めることができる。また、本発明による榭脂組成物では、層状ポリケィ酸のシラノール基の酸素原子に、有機ォ-ゥムィォンカイオン結合しているのではなぐ置換シリル基力共有結合している。このため、加熱により粘土鉱物力解離した有機才-ゥムイオンに起因すると考えられる榭脂組成物の色の変色を低減することができる。また、有機ォ-ゥムイオンを用いていないので、有機才-ゥムイオンを触媒とする樹脂の加水分解も低減することができ、さらに、粘土鉱物力解離した有機才-ゥムイオンに起因するものと思われる榭脂成形体の内容物の変質も抑制することができる。

[0036] また、置換シリル基力アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビ- ル基、イソプロべ-ル基、 1ーフヱ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有する場合には、これらの置換基は、榭脂の高分子との親和性が高いため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入する効率を高めることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をより高めることができる。上述のように、上記の置換基は、置換シリル基の置換又は無置換のアルキル基で置換されな!、水素原子を置換して!/、てもよ！/、。

[0037] ここで、上記の置換又は無置換のアルキル基が、置換基を有するアルキル基である場合には、上記の置換基は、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される。上述したように、これらの置換基は、榭脂の高分子との親和性が高いため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入する効率を高めることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をより高めることができる。

[0038] 上記のアルキル基は、好ましくは、そのアルキル基における置換シリル基のケィ素原子と反対側の末端に結合する上記の置換基を有する（アルキル基の末端の炭素原子が置換基で置換される）。上記の置換又は無置換のアルキル基力そのアルキル基における置換シリル基のケィ素原子と反対側の末端に結合する上記の置換基を有する場合には、置換基が、アルキル基によって遮蔽されず、榭脂の高分子が、置換基と相互作用する確率が高くなる。よって、置換基の樹脂の高分子に対する親和性を向上させることができ、榭脂における層状有機ケィ酸を、より効率良く分散させることができる。 [0039] また、置換シリル基のケィ素原子に結合する個々の置換又は無置換のアルキル基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは、 3個以上 18個以下である。

[0040] ここで、上記のアルキル基に含まれる炭素原子の数力 3個より少ないと、置換シリル基に含まれるアルキル基の長さが短ぐ層状有機ケィ酸の層間間隔が十分に広がらない。このため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入することが困難になり、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性が低下する。その結果、榭脂組成物及び榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体のガスバリア性が低下する。

[0041] 一方、上記のアルキル基に含まれる炭素原子の数力 18個より多いと、置換シリル基に含まれるアルキル基の長さが長ぐ層状有機ケィ酸の層間の空間における置換シリル基によって占められる空間の割合が高くなる。このため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入することが困難になり、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性が低下する。その結果、榭脂組成物及び榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体のガスバリア性が低下する。

[0042] すなわち、上記アルキル基に含まれる炭素原子の数力 8個以上 18個以下であることにより、榭脂を、効率良く層状有機ケィ酸の層間に侵入させ、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性を高めることができる。

[0043] また、上記の置換又は無置換のアルキル基力置換基を有するアルキル基である場合に、上記のアルキル基は、そのアルキル基における置換シリル基のケィ素原子と反対側の末端に結合する以下に示す原子団を有していてもよい（アルキル基の末端の炭素原子が原子団に結合してもよい)。この場合には、原子団は、アミド結合、ェステル結合、 N—才キシメチレンアミノ基 (一 OCH NH—）、及び N, N，ージ（ォキシメチ

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レン)アミノ基（(-OCH ) N-)力もなる群より選択される。これらの原子団は、榭脂の

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高分子との親和性が高いため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入する効率を高めることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をより高めることができる。

[0044] 上記の置換又は無置換のアルキル基力そのアルキル基における置換シリル基のケィ素原子と反対側の末端に結合する上記の原子団を有する場合には、原子団が、上記のアルキル基によって遮蔽されず、榭脂の高分子が、置換基と相互作用する確率が高くなる。よって、置換基の樹脂の高分子に対する親和性を向上させることができ、榭脂における層状有機ケィ酸を、より効率良く分散させることができる。

[0045] また、上記原子団は、少なくとも一つ（1個以上 2個以下）のさらなるアルキル基を有する。すなわち、原子団の原子価の少なくとも一つ（1個以上 2個以下）は、さらなるァルキル基で置換される。なお、説明のために、置換シリル基のケィ素原子と結合すると共に上記の原子団を有するアルキル基を第一のアルキル基と呼び、置換シリル基のケィ素原子と結合しな、で上記原子団に結合するアルキル基を第二のアルキル基と呼ぶことにする。

[0046] ここで、この第二のアルキル基は、第一のアルキル基と同様に、直鎖のアルキル基及び分岐のアルキル基のいずれであってもよい。具体的には、第二のアルキル基は、メチル基、及びェチル基、並びに直鎖及び分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、及びィコシル基カゝらなる群より選択される。さらに、第二のアルキル基は、置換基を有してもよぐ置換基を有さなくてもよい。また、第二のアルキル基における置換基の位置は、任意の可能な位置であるが、好ましくは、そのアルキル基における原子団と反対側の末端である。

[0047] なお、上記原子団における複数の原子価の各々は、第一のアルキル基及び第二のアルキル基の!/、ずれに結合してもよ！/、。

[0048] また、上記の第二のアルキル基力置換基を有するアルキル基である場合には、上記の置換基は、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、ィソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される。これらの置換基は、榭脂の高分子との親和性が高いため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入する効率を高めることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をより高めることができる。

[0049] 第二のアルキル基は、好ましくは、そのアルキル基における原子団と反対側の末端に結合する置換基を有する（第二のアルキル基の末端の炭素原子が置換基で置換される）。上記の第二のアルキル基力そのアルキル基における原子団と反対側の末端に結合する、上記の置換基を有する場合には、置換基が、アルキル基によって遮蔽されず、榭脂の高分子が、置換基と相互作用する確率が高くなる。よって、置換基の榭脂の高分子に対する親和性を向上させることができ、榭脂における層状有機ケィ酸を、より効率良く分散させることができる。

[0050] よって、置換シリル基が、上記原子団及び上記置換基の両方を有する場合には、置換シリル基と榭脂の高分子との親和性が、さらに向上し、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入する効率をさらに高めることができ、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性は、より良好になる。

[0051] また、第一のアルキル基に含まれる炭素原子の数及び第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計は、好ましくは、 3個以上 18個以下である。

[0052] ここで、上記の第一及び第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計が、 3 個より少ないと、置換シリル基に含まれる炭素鎖の長さが短ぐ層状有機ケィ酸の層間間隔が十分に広がらない。このため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入することが困難になり、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性が低下する。その結果、榭脂組成物及び榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体のガスバリァ性が低下する。

[0053] 一方、上記の第一及び第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計が、 18 個より多いと、置換シリル基に含まれる炭素鎖の長さが長ぐ層状有機ケィ酸の層間の空間における置換シリル基によって占められる空間の割合が高くなる。このため、榭脂の高分子が、層状有機ケィ酸の層間に侵入することが困難になり、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性が低下する。その結果、榭脂組成物及び榭脂組成物を成形して得られる榭脂成形体のガスバリア性が低下する。

[0054] すなわち、上記の第一及び第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計が、 8個以上 18個以下であることにより、榭脂を、効率良く層状有機ケィ酸の層間に侵入させ、榭脂における層状有機ケィ酸の層の分散性を高めることができる。

[0055] 次に、上述した層状有機ケィ酸の例を、図 1A—図 1Eを用いて説明する。

[0056] 図 1A—図 1Eは、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の例を模式的に説明する図である。図 1Aは、無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸の例を示す図であり、図 1Bは、ケィ素原子に結合する置換基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸の例を示す図であり、図 1Cは、末端に置換基が結合したアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸の例を示す図であり、図 1Dは、原子団と結合する第一及び第二のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸の例を示す図であり、図 1Eは、原子団と結合する第一のアルキル基並びにその原子団及び置換基と結合する第二のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸の例を示す図である。

[0057] 図 1A—図 1Eにおいては、層状ポリケィ酸は、 O— Si Ο—··で表され、置換シリル基で置換されたシラノール基が Si O—で表されている。

[0058] また、置換シリル基は、図 1A、図 1B、及び図 1Cにおいては一つのアルキル基を有し、図 1D及び図 1Eにおいては、二つのアルキル基（第一及び第二のアルキル基 )を有している。これらのアルキル基は、それぞれ、一つの折れ線で表され、折れ線の頂点が、メチレン基 (一 CH—)を表している。図 1A—図 1Eにおけるアルキル基は、

2

それぞれ、直鎖のペンチル基を表す。なお、図 1A—図 1Eでは、置換シリル基のケィ素原子に結合する置換又は無置換のアルキル基の数は、一つであるが、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸においては、置換シリル基のケィ素原子に結合する置換又は無置換のシリル基の数は、二つ又は三つであってもよ、。

[0059] 一方、置換シリル基は、アルキル基以外の置換基 X及び Xを有し（図 1B)では、 X

1 2 1 のみ有する）、置換基 X及び Xは、それぞれ、水酸基、クロ口基、メチル基、ェチル

1 2

基、メトキシ基、及びエトキシ基からなる群より選択される置換基で置換されるか、又は上記置換シリル基が結合しているシラノール基と隣接する（多くの場合、層状ポリケィ酸の）別のシラノール基の酸素原子への単結合である。

[0060] また、図 1B、図 1C、及び図 IEにおいては、置換シリル基のケィ素原子又は上記のアルキル基の末端の炭素原子力、置換基 Aで置換されている。ここで、置換基 Aは、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される。 [0061] さらに、図 ID及び図 IEにおいては、置換シリル基のケィ素原子に結合する第一のアルキル基の末端の炭素原子には、原子団 Bが結合しており、原子団 Bは、アミド結合、エステル結合、 N—才キシメチレンアミノ基、及び N, N，ージ (ォキシメチレン）アミノ基力なる群より選択される。原子団 Bは、図 1D及び図 1Eでは、一つの置換又は無置換の第二のアルキル基を有するが、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸においては、原子団 Bによっては、置換シリル基は、原子団 Bに結合する第二のアルキル基に加えて、原子団 Bに結合する第三のアルキル基を有する場合もある。

[0062] 次に、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸の製造方法を図 2A— 図 2Eと共に説明する。

[0063] まず、市販の層状ポリケィ酸塩を入手するか又は層状ポリケィ酸塩を公知の方法で合成する。ここで、層状ポリケィ酸塩は、 Si及び Oが互いに結合して形成されている（ SiOの）複数の層間に、≡ Si— O—基及び Na+及び K+から選択される対イオンを有

2

する化合物である。層状ポリケィ酸塩としては、具体的には、カネマイト (NaHSi O )

2 5

、マカタイト（NaSi O ·χΗ Ο)、マガディアイト（Na Si O ·χΗ 0)、及びケニヤァ

4 9 2 2 14 29 2

イト（K Si O ·χΗ Ο)が挙げられる（Xは、水和水の数である）。このうち、特に好適

2 20 41 2

な層状ポリケィ酸塩は、マガディアイトである。

[0064] 次に、好ましくは、層状ポリケィ酸塩を、第四級アンモ-ゥム塩 (R Ν+Χ— )、アルキ

4

ノレアンモニゥム塩 (RNH +Χ— )、及びァノレキノレホスホニゥム塩 (R Ρ+Χ— )力らなる群よ

3 4

り選択される塩と反応させ、層状ポリケィ酸塩における陽イオン (Na+, K+)を、第四級アンモ-ゥムイオン、アルキルアンモ-ゥムイオン、アルキルホスホ-ゥムイオンからなる群より選択される有機才-ゥムイオンでイオン交換してもよい（なお、 Rは、直鎖のアルキル基であり、 Xは、ハロゲンである）。このように、層状ポリケィ酸塩における陽ィオンを、上記のような有機才-ゥムイオンでイオン交換すると、層状ポリケィ酸塩の層間の間隔を増カロさせることができる。これにより、後述するシランィ匕合物の層状ポリケィ酸塩に対する反応を促進することができる。なお、本発明による層状有機ケィ酸の製造方法においては、層状ポリケィ酸塩の陽イオンを、第四級アンモ-ゥム塩であるアルキルトリメチルアンモ-ゥム=ハリドでイオン交換することが好まし!/、。このアルキルトリメチルアンモ-ゥム=ハリドに由来するアルキルトリメチルアンモ -ゥムイオンは

、窒素原子に結合する 3つの短、メチル基及び 1つの長、アルキル基を有するため、 1つの長いアルキル基で層状ポリケィ酸塩の層間の間隔を増加させると共に、他の 3つのメチル基は、アルキルトリメチルアンモ -ゥムイオンによるイオン交換及びシラン化合物との反応を妨げない。また、上記の塩は、市販の製品を利用することができる

[0065] 次に、（上記有機才-ゥムイオンでイオン交換した)層状ポリケィ酸塩を、適切なシラン化合物でシリルイ匕して層状有機ケィ酸を得る。ここで、層状ポリケィ酸塩の陽イオンを上記有機才-ゥムイオンでイオン交換した場合には、層状ポリケィ酸塩に含まれた上記有機才-ゥムイオンは、用いるシランィ匕合物に由来するシリル基で、実質的に全て置換される。図 2A—図 2Eは、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸を得るために用いるシランィ匕合物、すなわち、（有機才-ゥムイオンでイオン交換した)層状ポリケィ酸塩をシリルイ匕するシランィ匕合物の例を示す。具体的には、図 2A— 図 2Eに示すシラン化合物は、それぞれ、図 1A—図 1Eに示す層状有機ケィ酸を得るために使用される。ここで、図 2における折れ線、 A、 B、 X及び Xは、図 1に示すも

1 2

のと同じである。また、 Xは、 X及び Xと同様に、水酸基、クロ口基、メチル基、ェチ

3 1 2

ル基、メトキシ基、及びエトキシ基からなる群より選択される。このようなシランィ匕合物は、市販の製品を入手する力、又は公知の方法によって合成することができる。

[0066] 本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸は、上述のようなシランィ匕合物で、（有機才-ゥムイオンでイオン交換された)層状ポリケィ酸塩の Si O—基をシリルィ匕すること〖こよって得られる。（有機才-ゥムイオンでイオン交換された)層状ポリケィ酸塩の Si O—基をシリルイ匕は、上述のようなシラン化合物のケィ素原子に結合する、水酸基、クロ口基、メチル基、ェチル基、メトキシ基、及びエトキシ基からなる群より選択される置換基 X、 X、及び X力 Si O—基に対して高い反応性を有することを利

1 2 3

用して、行われる。すなわち、上述のようなシランィ匕合物のケィ素原子に結合する置換基 X、 X、及び Xの少なくとも一つ（1個以上 3個以下）が、取り除かれて、 Si O—

1 2 3

基の酸素原子に結合することによって、 Si O一基のシリルイ匕が達成される。ここで、 Si o—基の酸素原子に結合しな力つた、シランィ匕合物のケィ素原子に結合する置換基 X、 X、及び Xは、未反応のまま残留するか、又は水で処理されて水酸基に変化す

1 2 3

る。

[0067] 本発明による榭脂組成物における榭脂に対する層状有機ケィ酸の割合は、 0. 1質量％以上 20質量％以下であり、好ましくは、 0. 5質量％以上 10質量％以下であり、さらに好ましくは 1質量％以上 7質量％以下である。榭脂に対する層状有機ケィ酸の割合が、 0. 1質量％未満であると、榭脂成形体のガスバリア性が不十分である。一方、榭脂に対する層状有機ケィ酸の割合が、 20質量％を超えると、榭脂組成物のコストが高くなる。

[0068] また、本発明による榭脂組成物は、榭脂及び層状有機ケィ酸以外に、本発明による榭脂組成物及び榭脂成形体の特性を損なわない限り、通常用いられる添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、末端封鎖剤、及び充填剤等を含んでもよい。これらの添加剤の一種類を単独で使用してもよく、又はこれらの添加剤の二種類以上を併用して使用してもょ、。具体的には、酸化防止剤としては、 p— tーブチルヒドロキシトルエン及び p— t ブチルヒドロキシァ-ソールのようなヒンダードフエノール系酸ィ匕防止剤；熱安定剤としては、トリフエ-ルホスフアイト、トリラウリルホスファイト、及びトリスノリルフエ-ルホスファイト等;紫外線吸収剤としては、 p— t ブチルフエニルサリシレート、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 2' カルボキシベンゾフエノン、及び 2 , 4, 5—トリヒドロキシブチロフエノン等；滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、及びパルミチン酸ナトリウム等；帯電防止剤としては、 N, N ビス（ヒドロキシェチル）アルキルァミン、アルキルァミン、アルキルァリールスルホネート、及びアルキルスルホネート等；難燃剤としては、へキサブ口モシクロドデカン、トリスー（2, 3—ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフエ-ルァリルエーテル等;結晶化促進剤としては、タルク、ボロンナイトライト、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（トランスシクロへキサンジメタノールテレフタレート）等;末端封鎖剤としては、 1 , 3—ジイソプロピルカルボジイミド、 N, N'—ジシクロへキシルカルボジイミド、 N, N，— ジイソプロピルフエ-ルカルボジイミド等のカルボジイミド化合物、ポリエチレングリコ一ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のェポキシィ匕合物、へキサメチレンジイソシァネート等のイソシァネートイ匕合物等；無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、タルク、マイ力、硫酸バリウム、及びアルミナ等;有機充填剤としては、木粉、もみがら、新聞紙等の古紙、各種デンプン（アルファ化しされたデンプン等を含む）、及びセルロース等が挙げられる。各添加剤として列挙した上記化合物の一種類を単独で使用してもよぐ各添加剤として列挙した上記化合物の二種類以上を併用してもよい。

[0069] 次に、本発明による榭脂組成物の製造方法について説明する。本発明による榭脂組成物は、所望の榭脂、所望の層状有機ケィ酸、及び必要に応じて添加剤を、所定の割合で、溶融混練することで得ることができる。この溶融混練は、榭脂の融点又は軟化点以上の温度に加熱することで行われる。溶融混練は、実際には、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、及びブラベンダー等の一般的な混練機を用いて行えばよいが、加熱時にせん断力を加えて層状有機ケィ酸を榭脂に均一に分散させるためには、二軸押出機を用いることが好ましい。また、本発明による榭脂組成物に関して、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性は、電子顕微鏡を用いた榭脂組成物の観察により確認することができる。

[0070] また、本発明による榭脂組成物は、公知の層間重合法によっても製造することができる。すなわち、所望の榭脂を形成し得るモノマー、及び所望の層状有機ケィ酸を、所定の割合で混合し、適当な触媒の存在下で、加熱などの方法により、上記のモノマーを重合させる。このように上記のモノマーを重合させて所望の榭脂を形成させることにより、所望の榭脂に所望の層状有機ケィ酸が分散した榭脂組成物を得ることができる。

[0071] 例えば、ポリ乳酸に層状有機ケィ酸が分散した榭脂組成物を層間重合法によって製造する場合には、ポリ乳酸のモノマーとしての乳酸の二量体であるラクチドに、層状有機ケィ酸を混合し、その混合物に、重合触媒としての微量のォクチル酸スズを添加する。その後、ラクチド、層状有機ケィ酸、及びォクチル酸スズの混合物を、 160°C 程度の温度で加熱することにより、ラクチドを重合させてポリ乳酸を形成し、ポリ乳酸に層状有機ケィ酸が分散した榭脂組成物を得ることができる。なお、本発明による榭脂組成物に含まれる層状有機ケィ酸は、アンモ-ゥムイオンを含まないため、触媒のォクチル酸スズの活性を低下させない。このため、本発明によるポリ乳酸及び層状有機ケィ酸を含む榭脂組成物の製造方法として、層間重合法を好適に使用することができる。

[0072] 次に、本発明による榭脂成形体を簡単に説明する。本発明による榭脂成形体は、公知の射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、圧空成形、及びインフレーション成形の少なくとも一種類の成形方法によって、本発明による榭脂組成物を成形することで得られる。

[0073] 本発明による榭脂成形体は、化粧品用の容器を含む生活消費財及びその他の耐久素材として広く使用することができる。本発明による榭脂成形体の具体例は、例えば、射出成形体としては、生活雑貨、包装容器、及び電気電子機器筐体;ブロー成形体としては、飲料又は化粧品などの流動体の容器、食品又は薬品の容器、及び燃料等のタンク類;押出成形体としては、深絞り成形用原反シート、バッチ式発泡用原反シート、クレジットカード等のカード類、下敷き、クリアファイルのような包装用又は農業若しくは工業用のフィルム及びシート、並びにストロー及び農業若しくは園芸用硬質パイプ等のパイプ類;真空成形体又は圧空成形体としては、生鮮食品のトレー、インスタント食品容器、ファーストフード容器、及び弁当箱等などの食品容器、商品陳列用のブリスターパック容器、並びに薬品用のプレススルーパック容器が挙げられる実施例 1

[0074] (実施例）

層状ポリケィ酸塩のマガディアイトに、シランィ匕合物のドデシルトリクロロシランを反応させて、シリル化した層状ポリケィ酸塩を得た。このシリルイ匕した層状ポリケィ酸を、水で処理することで、層状ポリケィ酸塩のシラノール基に結合したドデシル基を有するシリル基に残留するクロ口基を水酸基に変換し、層状有機ケィ酸の生成物を得た。この層状有機ケィ酸の生成物は、マガディアイトの層間に存在するシラノール基の酸素原子に、ドデシル基を有するシリル基が結合した層状有機ケィ酸である。得られた層状有機ケィ酸の生成物を、榭脂であるポリ乳酸に添加し、溶融混練を用いて、榭脂組成物を得た（以下、シリルィヒクレイ組成物と呼ぶ)。なお、榭脂組成物における層状有機ケィ酸の含有量は、 4質量％であった。

[0075] 次に、得られたシリルイ匕クレイ組成物を電子顕微鏡で観察した。図 3は、得られた層状有機ケィ酸 (シリル化クレイ組成物）の電子顕微鏡写真である。図 3に示すように、得られたシリルイ匕クレイ組成物にぉ、ては、 1 μ mよりも小さ、（ナノメートルサイズの）層状有機ケィ酸が、ポリ乳酸中に均一に分散しており、得られたシリル化クレイ組成物力ポリマーナノコンポジットであることを確認することができた。

[0076] 次に、シリルイ匕クレイ組成物の機械的特性としての弾性率を測定した。その結果、シリルイ匕クレイ組成物の弾性率は、 1. 7 X 10⁹Paであった。

[0077] また、シリルイ匕クレイ組成物のガスノリア性としての酸素透過度を測定した。その結果、シリル化クレイ組成物の酸素透過度は、 92cm³Zm²' 24時間 ' atmであった。

[0078] さらに、シリル化クレイ組成物の色を目視で評価した。その結果、シリルイ匕クレイ組成物及びポリ乳酸の色は、無色透明であった。また、シリル化クレイ組成物の黄色度指数を、色差計を用いて測定した。その結果、シリル化クレイ組成物の黄色度指数は、 14であった。なお、黄色度指数は、黄色度指数の数字が小さいほど、白色に近ぐ黄色度指数の数字が大き、ほど、黄色味を帯びて、ることを意味する。

[0079] 最後に、シリルイ匕クレイ組成物の加水分解速度を以下のようにして測定した。まず、シリル化クレイ組成物を熱プレスして、シリル化クレイ組成物のペレットを作製し、ペレットの質量を測定した。次に、このシリル化クレイ組成物のペレットを、 50°Cの水に 10 日間浸漬させた。なお、水の容積は、ペレットの容積の 10倍に相当した。その後、シリルィ匕クレイ組成物のペレットを水力取り出して乾燥させ、残存したシリルイ匕クレイ組成物のペレットの質量を測定した。水中に浸漬する前後のペレットの質量比を求めると、 10日間の水中への浸漬で残存したシリルイ匕クレイ組成物の質量の割合は、 93質量％であった。

[0080] (比較例 1)

次に、得られたシリル化クレイ組成物に対する比較例として、層状有機ケィ酸を含有しないポリ乳酸を用意し、実施例と同様の試験を行った。

[0081] まず、ポリ乳酸の弾性率は、 1. 3 X 10⁹Paであり、ポリ乳酸の酸素透過度は、 200c m³Zm²' 24時間 'atmであった。また、ポリ乳酸の色を目視で評価した結果、ポリ乳酸の色は、無色透明であった。次に、ポリ乳酸の黄色度指数を、色差計を用いて測定し、ポリ乳酸の黄色度指数 11を得た。

[0082] (比較例 2)

次に、得られたシリルイ匕クレイ組成物に対する比較例として、粘土鉱物の陽イオンを第四級アンモ-ゥムイオンでイオン交換した有機変性粘土鉱物を、ポリ乳酸に溶融混練して得られた榭脂組成物（以下、アンモ-ゥム塩クレイ組成物と呼ぶ）を用意した。具体的には、この有機変性粘土鉱物は、コープケミカルより入手可能な合成マイ力 (フッ素マイ力、商品名 ME100)の無機陽イオンを、ドデシル=ビス（ヒドロキシェチル） =メチルアンモ -ゥムイオンを含む塩 (ライオンァクゾより入手可能な商品名ェソカード C12)を用いてイオン交換することで得られた有機変性粘土鉱物である。

[0083] 次に、上記のアンモ-ゥム塩クレイ組成物に対して実施例と同様の試験を行った。

[0084] まず、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の弾性率は、 1. 5 X 10⁹Paであり、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の酸素透過度 89cm³Zm²' 24時間 'atmであった。また、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の色を目視で評価した結果、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の色は、黄色であった。次に、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の黄色度指数を、色差計を用いて測定し、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の黄色度指数 20を得た。さらに、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の加水分解速度を、実施例と同様にして測定した。水中に浸漬する前後におけるアンモ-ゥム塩クレイ組成物のペレットの質量比を求めると、 10日間の水中への浸漬で残存したアンモ-ゥム塩クレイ組成物の質量の割合は、 76質量％でめつに。

[0085] 以上より、シリルイ匕クレイ組成物の機械的特性としての弾性率を、ポリ乳酸の弾性率及びアンモ-ゥム塩クレイ組成物の弾性率と比較すると、シリルイ匕クレイ組成物の弹性率は、ポリ乳酸の弾性率及びアンモ-ゥム塩クレイ組成物の弾性率よりも大きかつた。よって、得られたシリルイ匕クレイ組成物は、ポリ乳酸及びアンモ-ゥム塩クレイ組成物と比較して、優れた機械的特性を有することが確認された。

[0086] 次に、シリルイ匕クレイ組成物のガスノリア性としての酸素透過度を、ポリ乳酸の酸素透過度及びアンモ-ゥム塩クレイ組成物の酸素透過度と比較すると、シリルイ匕クレイ組成物の酸素透過度は、ポリ乳酸の酸素透過度よりも著しく小さぐまた、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の酸素透過度と同程度であった。よって、シリルイ匕クレイ組成物のガスノリア性は、ポリ乳酸のガスノリア性と比較して著しく高ぐまた、アンモ-ゥム塩クレイ組成物のガスノリア性とほぼ同等であることが確認された。

[0087] 次に、シリル化クレイ組成物、ポリ乳酸、及びアンモニゥム塩クレイ組成物の色を目視で評価した結果を比較すると、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の色は、黄色であった力シリルイ匕クレイ組成物及びポリ乳酸の色は、無色透明であった。また、シリル化クレイ組成物、ポリ乳酸、及びアンモニゥム塩クレイ組成物の黄色度指数を、色差計を用いて測定した結果を比較すると、シリル化クレイ組成物の黄色度指数は、アンモ- ゥム塩クレイ組成物の黄色度指数よりも著しく小さぐまた、ポリ乳酸の黄色度指数に近かった。よって、シリルイ匕クレイ組成物は、黄色のアンモ-ゥム塩クレイ組成物と異なり、黄色味が少なぐポリ乳酸の色に近いことを確認することができた。

[0088] 次に、シリル化クレイ組成物の加水分解速度を、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の加水分解速度と比較すると、 10日間の水中への浸漬で残存したシリル化クレイ組成物の質量の割合は、 10日間の水中への浸漬で残存したアンモ-ゥム塩クレイ組成物の質量の割合よりも著しく高力つた。よって、シリル化クレイ組成物の加水分解速度は、アンモ-ゥム塩クレイ組成物の加水分解速度と比較して、著しく遅ぐシリルイ匕クレイ組成物の加水分解は、アンモ-ゥム塩クレイ組成物と比較して低減されることを確認することができた。

[0089] 以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなぐこれら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなぐ変更又は変形することがでさる。

[0090] (付記）

本発明の第 1の態様は、榭脂組成物において、榭脂及び置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸を含むことを特徴とする。本発明の第 1の態様によれば、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0091] 本発明の第 2の態様は、本発明の第 1の態様に係る榭脂組成物において、前記置換シリル基は、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、ィソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする。本発明の第 2 の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性を高め、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0092] 本発明の第 3の態様は、本発明の第 1の態様に係る榭脂組成物において、前記置換又は無置換のアルキル基力置換のアルキル基である場合であって、前記置換のアルキル基は、前記アルキル基の末端に結合する、アミノ基、エポキシェチル基、ェポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4ービ- ルフエ二ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする。本発明の第 3の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をさらに高め、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0093] 本発明の第 4の態様は、本発明の第 1乃至第 3の態様の一つに係る榭脂組成物において、前記アルキル基に含まれる炭素原子の数は、 3個以上 18個以下であることを特徴とする。本発明の第 4の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性を良好に調整し、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0094] 本発明の第 5の態様は、本発明の第 1の態様に係る榭脂組成物において、前記置換又は無置換のアルキル基力置換の第一のアルキル基である場合であって、前記置換の第一のアルキル基は、前記第一のアルキル基の末端に結合する、アミド結合、エステル結合、 N—才キシメチレンアミノ基、及び N, N，ージ (ォキシメチレン）ァミノ基からなる群より選択される原子団を有し、前記原子団は、置換又は無置換の第二のアルキル基を有することを特徴とする。本発明の第 5の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性を高め、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0095] 本発明の第 6の態様は、本発明の第 5の態様に係る榭脂組成物において、前記置換又は無置換の第二のアルキル基力置換の第二のアルキル基である場合であつて、前記置換の第二のアルキル基は、前記第二のアルキル基の末端に結合する、ァミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフ -ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする。本発明の第 6の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性をさらに高め、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0096] 本発明の第 7の態様は、本発明の第 5又は第 6の態様に係る榭脂組成物において、前記第一のアルキル基に含まれる炭素原子の数及び前記第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計は、 3個以上 18個以下であることを特徴とする。本発明の第 7の態様によれば、榭脂における層状有機ケィ酸の分散性を良好に調整し、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0097] 本発明の第 8の態様は、本発明の第 1乃至第 7の態様の一つに係る榭脂組成物において、前記榭脂は、生分解性榭脂であることを特徴とする。本発明の第 8の態様によれば、環境の汚染を低減させた榭脂組成物を提供することができる。

[0098] 本発明の第 9の態様は、本発明の第 1乃至第 7の態様の一つに係る榭脂組成物において、前記生分解性榭脂は、ポリ乳酸であることを特徴とする。本発明の第 9の態様によれば、榭脂組成物をより容易に調製することができる。

[0099] 本発明の第 10の態様の発明は、榭脂成形体において、本発明の第 1乃至第 9の態様の一つに係る榭脂組成物を用いて成形されたことを特徴とする。本発明の第 10 の態様によれば、加水分解を低減させ、内容物の変質を低減させた榭脂成形体を提供することができる。

産業上の利用可能性

[0100] 本発明は、加水分解を低減させ、加熱の際の変色を低減させた榭脂組成物、並びに加水分解を低減させ、内容物の変質を低減させた榭脂成形体に適用することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 榭脂及び置換又は無置換のアルキル基を有する置換シリル基が層状ポリケィ酸に結合した層状有機ケィ酸を含むことを特徴とする榭脂組成物。

[2] 前記置換シリル基は、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビ- ル基、イソプロべ-ル基、 1ーフヱ-ルビ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする請求項 1 記載の榭脂組成物。

[3] 前記置換又は無置換のアルキル基が、置換のアルキル基である場合であって、前記置換のアルキル基は、前記アルキル基の末端に結合する、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロぺ-ル基、 1 フエ-ルビ- ル基、 4 ビニルフエニル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする請求項 1記載の榭脂組成物。

[4] 前記アルキル基に含まれる炭素原子の数は、 3個以上 18個以下であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂組成物。

[5] 前記置換又は無置換のアルキル基が、置換の第一のアルキル基である場合であつて、

前記置換の第一のアルキル基は、前記第一のアルキル基の末端に結合する、アミド結合、エステル結合、 N-ォキシメチレンアミノ基、及び N, Nしジ (ォキシメチレン）ァミノ基からなる群より選択される原子団を有し、

前記原子団は、置換又は無置換の第二のアルキル基を有することを特徴とする請求項 1記載の榭脂組成物。

[6] 前記置換又は無置換の第二のアルキル基が、置換の第二のアルキル基である場合であって、

前記置換の第二のアルキル基は、前記第二のアルキル基の末端に結合する、アミノ基、エポキシェチル基、エポキシェチルォキシ基、ビュル基、イソプロべ-ル基、 1 フエ-ルビ-ル基、 4 ビュルフ -ル基、イソシァネート基、及び水酸基からなる群より選択される置換基を有することを特徴とする請求項 5記載の榭脂組成物。

[7] 前記第一のアルキル基に含まれる炭素原子の数及び前記第二のアルキル基に含まれる炭素原子の数の合計は、 3個以上 18個以下であることを特徴とする請求項 5 記載の榭脂組成物。

[8] 前記榭脂は、生分解性榭脂であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂組成物。

[9] 前記生分解性榭脂は、ポリ乳酸であることを特徴とする請求項 1記載の榭脂組成物

[10] 請求項 1記載の榭脂組成物を用いて成形されたことを特徴とする榭脂成形体。