JP2003221209A - メソ多孔体及びその製造方法、並びに吸着材及びその製造方法 - Google Patents
メソ多孔体及びその製造方法、並びに吸着材及びその製造方法Info
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- JP2003221209A JP2003221209A JP2002022185A JP2002022185A JP2003221209A JP 2003221209 A JP2003221209 A JP 2003221209A JP 2002022185 A JP2002022185 A JP 2002022185A JP 2002022185 A JP2002022185 A JP 2002022185A JP 2003221209 A JP2003221209 A JP 2003221209A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 吸着物質又は反応基質を細孔内に速やかに拡
散することができ、吸着材、分離材、触媒担体等として
有用なメソ多孔体及びその製造方法、並びにそのメソ多
孔体を用いた吸着材及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 本発明のメソ多孔体は、金属酸化物から
なるメソ多孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの
細孔が相互に連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造
の３次元チャンネルを形成していること特徴とする。
散することができ、吸着材、分離材、触媒担体等として
有用なメソ多孔体及びその製造方法、並びにそのメソ多
孔体を用いた吸着材及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 本発明のメソ多孔体は、金属酸化物から
なるメソ多孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの
細孔が相互に連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造
の３次元チャンネルを形成していること特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メソ多孔体及びそ
の製造方法並びに吸着剤に関するものである。
の製造方法並びに吸着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、様々な物質の吸着又は貯蔵のため
にメソ多孔体についての研究がなされており、また、吸
着材、分離材、触媒担体等の用途への適用が検討されて
いる。かかるメソ多孔体として、例えば、界面活性剤の
濃厚溶液中でシリカを重合して得られるシリカメソ多孔
体ＭＣＭ−４１（C. T. Kresge et al., J. Am. Chem.S
oc., 114, 10834(1992)）や、層状粘土鉱物の一種であ
るカネマイトに界面活性剤を作用させて得られるメソ多
孔体ＦＳＭ−１６（特開平１０−６８７１９号公報）の
合成例が報告されている。これらのメソ多孔体は一次元
チャンネル構造を有する細孔が六方構造に配列したもの
である。
にメソ多孔体についての研究がなされており、また、吸
着材、分離材、触媒担体等の用途への適用が検討されて
いる。かかるメソ多孔体として、例えば、界面活性剤の
濃厚溶液中でシリカを重合して得られるシリカメソ多孔
体ＭＣＭ−４１（C. T. Kresge et al., J. Am. Chem.S
oc., 114, 10834(1992)）や、層状粘土鉱物の一種であ
るカネマイトに界面活性剤を作用させて得られるメソ多
孔体ＦＳＭ−１６（特開平１０−６８７１９号公報）の
合成例が報告されている。これらのメソ多孔体は一次元
チャンネル構造を有する細孔が六方構造に配列したもの
である。
【０００３】また、米国特許第５０９８６８４号公報に
はＭＣＭ−４１と共に、３次元チャンネル構造を有する
シリカメソ多孔体ＭＣＭ−４８が開示されている。さら
に、ケージ（Cage）構造の細孔同士が連結した３次元チ
ャンネル構造を有するメソ多孔体ＳＢＡ−１等の合成例
も報告されている（Q. Huo et al., Nature, 368, 317
(1994)）。これらの３次元チャンネル構造を有するメソ
多孔体は、その細孔構造から、吸着物質又は反応基質の
細孔内への拡散の点で有利と考えられており、ＭＣＭ−
４１やＦＳＭ−１６に比べて吸着材等としての性能を改
善し得るものとして期待されている。
はＭＣＭ−４１と共に、３次元チャンネル構造を有する
シリカメソ多孔体ＭＣＭ−４８が開示されている。さら
に、ケージ（Cage）構造の細孔同士が連結した３次元チ
ャンネル構造を有するメソ多孔体ＳＢＡ−１等の合成例
も報告されている（Q. Huo et al., Nature, 368, 317
(1994)）。これらの３次元チャンネル構造を有するメソ
多孔体は、その細孔構造から、吸着物質又は反応基質の
細孔内への拡散の点で有利と考えられており、ＭＣＭ−
４１やＦＳＭ−１６に比べて吸着材等としての性能を改
善し得るものとして期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のメソ多孔体を吸着材等に適用した場合であっても、
十分な性能を得ることは容易ではない。すなわち、ＭＣ
Ｍ−４８は３次元チャンネル構造を有していても、トン
ネル構造の細孔同士が相互に連結しないＩａ３ｄ構造で
あるため、その細孔内における吸着物質等の拡散速度は
必ずしも十分なものではない。またＳＢＡ−１の３次元
チャンネル構造はケージ同士の連結により形成されたＰ
ｍ３ｎ構造であるが、かかるケージ構造により吸着物質
等の細孔内への拡散が制限されるという欠点がある。
来のメソ多孔体を吸着材等に適用した場合であっても、
十分な性能を得ることは容易ではない。すなわち、ＭＣ
Ｍ−４８は３次元チャンネル構造を有していても、トン
ネル構造の細孔同士が相互に連結しないＩａ３ｄ構造で
あるため、その細孔内における吸着物質等の拡散速度は
必ずしも十分なものではない。またＳＢＡ−１の３次元
チャンネル構造はケージ同士の連結により形成されたＰ
ｍ３ｎ構造であるが、かかるケージ構造により吸着物質
等の細孔内への拡散が制限されるという欠点がある。
【０００５】本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑
みてなされたものであり、吸着物質又は反応基質を細孔
内に速やかに拡散することができ、吸着材、分離材、触
媒担体等として有用なメソ多孔体及びその製造方法、並
びにそのメソ多孔体を用いた吸着材及びその製造方法を
提供することを目的とする。
みてなされたものであり、吸着物質又は反応基質を細孔
内に速やかに拡散することができ、吸着材、分離材、触
媒担体等として有用なメソ多孔体及びその製造方法、並
びにそのメソ多孔体を用いた吸着材及びその製造方法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明のメソ多孔体は、金属酸化物からなるメソ多
孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細孔が相互
に連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チ
ャンネルを形成していること特徴とする。
に、本発明のメソ多孔体は、金属酸化物からなるメソ多
孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細孔が相互
に連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チ
ャンネルを形成していること特徴とする。
【０００７】本発明のメソ多孔体においては、中心細孔
直径１〜１０ｎｍの細孔同士の連結により３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されてお
り、これにより吸着物質又は反応基質を、細孔構造によ
る制限を受けずに速やかに細孔内に拡散することができ
る。従って、本発明のメソ多孔体を吸着材等に適用する
ことによって、十分に高い吸着・分離特性を達成するこ
とが可能となる。なお、本発明でいう「３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃ Ｆｍ３ｍ」とは、空間群の表記法に基づいて決定さ
れるものであり、細孔構造の対称性を表すものである。
直径１〜１０ｎｍの細孔同士の連結により３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されてお
り、これにより吸着物質又は反応基質を、細孔構造によ
る制限を受けずに速やかに細孔内に拡散することができ
る。従って、本発明のメソ多孔体を吸着材等に適用する
ことによって、十分に高い吸着・分離特性を達成するこ
とが可能となる。なお、本発明でいう「３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃ Ｆｍ３ｍ」とは、空間群の表記法に基づいて決定さ
れるものであり、細孔構造の対称性を表すものである。
【０００８】また、本発明のメソ多孔体においては、金
属酸化物が、ケイ素、アルミニウム、チタン、モリブデ
ン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、バナジウム、タングステ
ン及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも１種を
含有するものであることが好ましい。金属酸化物がこれ
らの元素を含有すると、細孔内における吸着物質等の拡
散速度がより向上し、吸着・分離特性が一層高められる
傾向にある。
属酸化物が、ケイ素、アルミニウム、チタン、モリブデ
ン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、バナジウム、タングステ
ン及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも１種を
含有するものであることが好ましい。金属酸化物がこれ
らの元素を含有すると、細孔内における吸着物質等の拡
散速度がより向上し、吸着・分離特性が一層高められる
傾向にある。
【０００９】また、本発明のメソ多孔体においては、中
心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の全
容積を、細孔の全容積で除した値が０．６〜１であるこ
とが好ましい。細孔の容積が上記の条件を満たすと、細
孔内における吸着物質等の拡散速度がより向上し、吸着
・分離特性が一層高められる傾向にある。
心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の全
容積を、細孔の全容積で除した値が０．６〜１であるこ
とが好ましい。細孔の容積が上記の条件を満たすと、細
孔内における吸着物質等の拡散速度がより向上し、吸着
・分離特性が一層高められる傾向にある。
【００１０】また、本発明のメソ多孔体の製造方法は、
下記一般式（１）： ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-x−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-y （１） ［式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｎは１２〜２２の整数を表し、ｓは３〜６の整数を表
し、ｘは０〜２の整数を表し、ｙは０〜３の整数を表
す］で表される界面活性剤イオン及び酸を含有する水溶
液に金属アルコキシドを添加し、多孔体前駆体を生成さ
せる第１のステップと、多孔体前駆体から界面活性剤イ
オンを除去してメソ多孔体を得る第２のステップとを含
むことを特徴とする。これにより、従来の製造方法では
非常に困難であった３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の
３次元チャンネルの形成が可能となり、吸着・分離特性
に優れる本発明のメソ多孔体を容易に且つ確実に得るこ
とができる。
下記一般式（１）： ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-x−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-y （１） ［式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｎは１２〜２２の整数を表し、ｓは３〜６の整数を表
し、ｘは０〜２の整数を表し、ｙは０〜３の整数を表
す］で表される界面活性剤イオン及び酸を含有する水溶
液に金属アルコキシドを添加し、多孔体前駆体を生成さ
せる第１のステップと、多孔体前駆体から界面活性剤イ
オンを除去してメソ多孔体を得る第２のステップとを含
むことを特徴とする。これにより、従来の製造方法では
非常に困難であった３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の
３次元チャンネルの形成が可能となり、吸着・分離特性
に優れる本発明のメソ多孔体を容易に且つ確実に得るこ
とができる。
【００１１】また、本発明の吸着材は、上記本発明のメ
ソ多孔体と、 該メソ多孔体に担持されており、下記一
般式（２）：
ソ多孔体と、 該メソ多孔体に担持されており、下記一
般式（２）：
【化３】
［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを含むことを特徴とする。本発明のメソ
多孔体に上記一般式（２）で表される化合物を担持する
ことによって、吸着速度を向上し得る吸着サイトがメソ
多孔体の細孔内に形成されるので、より高水準の吸着・
分離特性を有する吸着材が実現される。
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを含むことを特徴とする。本発明のメソ
多孔体に上記一般式（２）で表される化合物を担持する
ことによって、吸着速度を向上し得る吸着サイトがメソ
多孔体の細孔内に形成されるので、より高水準の吸着・
分離特性を有する吸着材が実現される。
【００１２】また、本発明の吸着材の製造方法は、上記
本発明のメソ多孔体と、下記一般式（２）：
本発明のメソ多孔体と、下記一般式（２）：
【化４】
［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを所定の溶媒に加えて加熱する工程を含
むことを特徴とする。これにより、吸着・分離特性に優
れた本発明の吸着材を容易に且つ確実に得ることができ
る。
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを所定の溶媒に加えて加熱する工程を含
むことを特徴とする。これにより、吸着・分離特性に優
れた本発明の吸着材を容易に且つ確実に得ることができ
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
【００１４】本発明のメソ多孔体は、金属酸化物からな
るメソ多孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細
孔が連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元
チャンネルを形成しているものである。これにより、細
孔内に吸着物質等を拡散させる際には拡散抵抗が非常に
小さいものとなり、チャンネル同士が相互に交差してい
ないＭＣＭ−４８や３次元チャンネルにケージ構造が含
まれるＳＢＡ−１に比べて吸着物質の拡散速度を向上す
ることができる。
るメソ多孔体であって、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細
孔が連結して３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元
チャンネルを形成しているものである。これにより、細
孔内に吸着物質等を拡散させる際には拡散抵抗が非常に
小さいものとなり、チャンネル同士が相互に交差してい
ないＭＣＭ−４８や３次元チャンネルにケージ構造が含
まれるＳＢＡ−１に比べて吸着物質の拡散速度を向上す
ることができる。
【００１５】このような３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構
造の３次元チャンネルはＸ線回折パターンの測定により
確認することができる。すなわち、本発明のメソ多孔体
についてＸ線回折パターンを測定すると、２θ＝１．５
〜３°の領域には３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１
１１、２００に指数付けされる回折ピークを認めること
ができ、また、２θ＝３〜６°の領域には３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付
けされる回折ピークを認めることができる。
造の３次元チャンネルはＸ線回折パターンの測定により
確認することができる。すなわち、本発明のメソ多孔体
についてＸ線回折パターンを測定すると、２θ＝１．５
〜３°の領域には３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１
１１、２００に指数付けされる回折ピークを認めること
ができ、また、２θ＝３〜６°の領域には３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付
けされる回折ピークを認めることができる。
【００１６】本発明のメソ多孔体を構成する金属酸化物
は特に制限されないが、当該金属酸化物に含まれる金属
元素としては、ケイ素、アルミニウム、チタン、マグネ
シウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、コバルト、ニ
ッケル、ガリウム、ベリリウム、イットリウム、ランタ
ン、ハフニウム、スズ、鉛、鉄、亜鉛、ジルコニウム、
バナジウム、タングステン、ホウ素等が挙げられる。こ
れらの中でもケイ素、アルミニウム、チタン、モリブデ
ン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、バナジウム、タングステ
ン及びホウ素が好ましい。なお、当該金属酸化物は、上
記の金属元素のうちの１種のみを含有するものであって
もよく、２種以上の金属元素を含む複合酸化物であって
もよいが、金属酸化物が複合酸化物である場合にはケイ
素を含有することが好ましい。
は特に制限されないが、当該金属酸化物に含まれる金属
元素としては、ケイ素、アルミニウム、チタン、マグネ
シウム、タンタル、ニオブ、モリブデン、コバルト、ニ
ッケル、ガリウム、ベリリウム、イットリウム、ランタ
ン、ハフニウム、スズ、鉛、鉄、亜鉛、ジルコニウム、
バナジウム、タングステン、ホウ素等が挙げられる。こ
れらの中でもケイ素、アルミニウム、チタン、モリブデ
ン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、バナジウム、タングステ
ン及びホウ素が好ましい。なお、当該金属酸化物は、上
記の金属元素のうちの１種のみを含有するものであって
もよく、２種以上の金属元素を含む複合酸化物であって
もよいが、金属酸化物が複合酸化物である場合にはケイ
素を含有することが好ましい。
【００１７】また、本発明のメソ多孔体においては、中
心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の全
容積を、細孔の全容積で除した値が０．６〜１であるこ
とが好ましい。細孔の容積が上記の条件を満たすと、細
孔内における吸着物質等の拡散速度がより向上し、吸着
・分離特性が一層高められる傾向にある。
心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の全
容積を、細孔の全容積で除した値が０．６〜１であるこ
とが好ましい。細孔の容積が上記の条件を満たすと、細
孔内における吸着物質等の拡散速度がより向上し、吸着
・分離特性が一層高められる傾向にある。
【００１８】ここで、中心細孔直径とは、細孔容積
（Ｖ）を細孔直径（Ｄ）で微分した値（ｄＶ／ｄＤ）
を、細孔直径（Ｄ）に対してプロットした曲線（細孔分
布曲線）の最大ピークを与える細孔直径である。
（Ｖ）を細孔直径（Ｄ）で微分した値（ｄＶ／ｄＤ）
を、細孔直径（Ｄ）に対してプロットした曲線（細孔分
布曲線）の最大ピークを与える細孔直径である。
【００１９】細孔分布曲線は、次に述べる方法により求
めることができる。すなわち、メソ多孔体を所定の容器
に入れて液体窒素温度（−１９６℃）に冷却し、容器内
に窒素ガスを導入して定容量法又は重量法によりその吸
着量を求める。次いで、導入する窒素ガスの圧力を徐々
に増加させ、各平衡圧に対する窒素ガスの吸着量をプロ
ットして吸着等温線を得る。この吸着等温線を用い、SJ
K法、Cranston-Inklay法、Pollimore-Heal法、BJH法等
の計算法により細孔分布曲線を求めることができる。
めることができる。すなわち、メソ多孔体を所定の容器
に入れて液体窒素温度（−１９６℃）に冷却し、容器内
に窒素ガスを導入して定容量法又は重量法によりその吸
着量を求める。次いで、導入する窒素ガスの圧力を徐々
に増加させ、各平衡圧に対する窒素ガスの吸着量をプロ
ットして吸着等温線を得る。この吸着等温線を用い、SJ
K法、Cranston-Inklay法、Pollimore-Heal法、BJH法等
の計算法により細孔分布曲線を求めることができる。
【００２０】従って、「中心細孔直径の±４０％の範囲
内の直径を有する細孔の全容積を、細孔の全容積で除し
た値が０．６〜１である」ことは、例えば中心細孔直径
が３．００ｎｍである場合、この３．００ｎｍの±４０
％、すなわち１．８０〜４．２０ｎｍの範囲内の細孔直
径を有する細孔の容積の合計が、全細孔容積の６０％を
占めていることを意味する。
内の直径を有する細孔の全容積を、細孔の全容積で除し
た値が０．６〜１である」ことは、例えば中心細孔直径
が３．００ｎｍである場合、この３．００ｎｍの±４０
％、すなわち１．８０〜４．２０ｎｍの範囲内の細孔直
径を有する細孔の容積の合計が、全細孔容積の６０％を
占めていることを意味する。
【００２１】次に、本発明のメソ多孔体の製造方法につ
いて説明する。
いて説明する。
【００２２】本発明のメソ多孔体の製造方法において
は、先ず、下記一般式（１）： ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-x−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-y （１） ［式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｎは１２〜２２の整数を表し、ｓは３〜６の整数を表
し、ｘは０〜２の整数を表し、ｙは０〜３の整数を表
す］で表される界面活性剤イオン及び酸を含有する水溶
液に金属アルコキシドを添加し、多孔体前駆体を生成さ
せるものである。
は、先ず、下記一般式（１）： ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-x−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-y （１） ［式（１）中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｎは１２〜２２の整数を表し、ｓは３〜６の整数を表
し、ｘは０〜２の整数を表し、ｙは０〜３の整数を表
す］で表される界面活性剤イオン及び酸を含有する水溶
液に金属アルコキシドを添加し、多孔体前駆体を生成さ
せるものである。
【００２３】本発明のメソ多孔体の製造方法において用
いられる金属アルコキシドは、目的のメソ多孔体を構成
する金属酸化物の種類に応じて適宜選定することができ
る。例えば金属酸化物がケイ素酸化物である場合には、
テトラオルトメトキシシラン、テトラオルトエトキシシ
ラン、テトラオルトプロポキシシラン等のシリコンアル
コキシドを用いることができる。また、チタニウムエト
キシド、チタニウムイソポロポキシド、チタニウムブト
キシド等のチタニウムアルコキシドや、アルミニウムア
ルコキシド等のアルミニウムアルコキシドを用いてアル
ミニウム酸化物を得ることができる。さらに、金属元素
が異なる２種以上の金属アルコキシドを用いて複合酸化
物を得ることもできる。また、複合酸化物を合成する際
には、１種の金属アルコキシドを用いて金属酸化物を合
成した後、所定の表面処理を施すことにより別個の金属
元素を導入して複合酸化物としてもよい。
いられる金属アルコキシドは、目的のメソ多孔体を構成
する金属酸化物の種類に応じて適宜選定することができ
る。例えば金属酸化物がケイ素酸化物である場合には、
テトラオルトメトキシシラン、テトラオルトエトキシシ
ラン、テトラオルトプロポキシシラン等のシリコンアル
コキシドを用いることができる。また、チタニウムエト
キシド、チタニウムイソポロポキシド、チタニウムブト
キシド等のチタニウムアルコキシドや、アルミニウムア
ルコキシド等のアルミニウムアルコキシドを用いてアル
ミニウム酸化物を得ることができる。さらに、金属元素
が異なる２種以上の金属アルコキシドを用いて複合酸化
物を得ることもできる。また、複合酸化物を合成する際
には、１種の金属アルコキシドを用いて金属酸化物を合
成した後、所定の表面処理を施すことにより別個の金属
元素を導入して複合酸化物としてもよい。
【００２４】また、一般式（１）で表される界面活性剤
イオンは、水溶液中でミセルを形成し、規則正しく配列
する。このミセルの周囲に金属アルコキシドが集合して
重縮合することにより、界面活性剤イオンが導入された
多孔体前駆体が形成される。かかる多孔体前駆体は、通
常、沈殿として水溶液中に析出する。
イオンは、水溶液中でミセルを形成し、規則正しく配列
する。このミセルの周囲に金属アルコキシドが集合して
重縮合することにより、界面活性剤イオンが導入された
多孔体前駆体が形成される。かかる多孔体前駆体は、通
常、沈殿として水溶液中に析出する。
【００２５】一般式（１）中、ＣnＨ2n+1−で表される
アルキル基は、炭素数１２〜２０のアルキル基であり、
好ましくはドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、イコシル基又はドコシル基であ
る。
アルキル基は、炭素数１２〜２０のアルキル基であり、
好ましくはドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、イコシル基又はドコシル基であ
る。
【００２６】また、一般式（１）中のＲ1は炭素数１〜
４のアルキル基であり、好ましくはメチル基又はエチル
基である。なお、同一分子中に２個以上のＲ1が存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
４のアルキル基であり、好ましくはメチル基又はエチル
基である。なお、同一分子中に２個以上のＲ1が存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【００２７】一般式（１）で表される界面活性剤イオン
は、例えば以下の手順に従って得ることができる。すな
わち、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式
（４）で表される化合物とを所定の溶媒（例えばアセト
ン）に加えて還流する。次いで、還流後の反応液を冷却
して析出する結晶を所定の溶媒中で再結晶させて、濾
過、洗浄、乾燥を行うことにより、一般式（１）で表さ
れる界面活性剤イオンがＹを含む塩（以下、「界面活性
剤」という）として得られる。 Ｙ−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-yＹ- （３） ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-xＹ- （４） ［式（３）、（４）中、Ｙはハロゲン原子を表し、
Ｒ1、ｎ、ｓ、ｘ及びｙは式（１）中のＲ1、ｎ、ｓ、ｘ
及びｙと同一の定義内容を表す。］
は、例えば以下の手順に従って得ることができる。すな
わち、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式
（４）で表される化合物とを所定の溶媒（例えばアセト
ン）に加えて還流する。次いで、還流後の反応液を冷却
して析出する結晶を所定の溶媒中で再結晶させて、濾
過、洗浄、乾燥を行うことにより、一般式（１）で表さ
れる界面活性剤イオンがＹを含む塩（以下、「界面活性
剤」という）として得られる。 Ｙ−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-yＹ- （３） ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-xＹ- （４） ［式（３）、（４）中、Ｙはハロゲン原子を表し、
Ｒ1、ｎ、ｓ、ｘ及びｙは式（１）中のＲ1、ｎ、ｓ、ｘ
及びｙと同一の定義内容を表す。］
【００２８】かかる還流における反応条件は、一般式
（３）、（４）で表される化合物や溶媒の種類によって
異なるが、反応温度は５０〜８０℃が好ましく、反応時
間は４８〜１６８時間が好ましい。
（３）、（４）で表される化合物や溶媒の種類によって
異なるが、反応温度は５０〜８０℃が好ましく、反応時
間は４８〜１６８時間が好ましい。
【００２９】このようにして得られる界面活性剤は、カ
ウンターイオンＹ-を含む塩のまま本発明の製造方法に
供することができる。また、当該界面活性剤の添加量は
特に制限されないが、金属アルコキシド１ｍｏｌに対し
て一般式（１）で表される界面活性剤イオン０．０５ｍ
ｏｌ以上（より好ましくは０．０７〜０．４ｍｏｌ）と
なるように添加することが好ましい。当該界面活性剤イ
オンの添加量が金属アルコキシド１ｍｏｌに対して０．
０５ｍｏｌ未満であると、３ｄ−ＣｕｂｉｃＦｍ３ｍ構
造の３次元チャンネルが形成されにくくなる傾向にあ
る。
ウンターイオンＹ-を含む塩のまま本発明の製造方法に
供することができる。また、当該界面活性剤の添加量は
特に制限されないが、金属アルコキシド１ｍｏｌに対し
て一般式（１）で表される界面活性剤イオン０．０５ｍ
ｏｌ以上（より好ましくは０．０７〜０．４ｍｏｌ）と
なるように添加することが好ましい。当該界面活性剤イ
オンの添加量が金属アルコキシド１ｍｏｌに対して０．
０５ｍｏｌ未満であると、３ｄ−ＣｕｂｉｃＦｍ３ｍ構
造の３次元チャンネルが形成されにくくなる傾向にあ
る。
【００３０】また、水溶液に添加される酸は特に制限さ
れないが、好ましくは塩酸である。また、塩酸を用いる
場合の添加量は、一般式（１）で表される界面活性剤イ
オン１ｍｏｌに対して３０ｍｏｌ以上（より好ましくは
４０〜２００ｍｏｌ）であることが好ましい。塩酸の添
加量が一般式（１）で表される界面活性剤イオン１ｍｏ
ｌに対して３０ｍｏｌ未満であると、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ
Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されにくくな
ると共に３ｄ−ｈｅｘａｇｏｎａｌ Ｐ６3／ｍｍｃ構
造の３次元チャンネルが形成されやすくなる傾向にあ
る。
れないが、好ましくは塩酸である。また、塩酸を用いる
場合の添加量は、一般式（１）で表される界面活性剤イ
オン１ｍｏｌに対して３０ｍｏｌ以上（より好ましくは
４０〜２００ｍｏｌ）であることが好ましい。塩酸の添
加量が一般式（１）で表される界面活性剤イオン１ｍｏ
ｌに対して３０ｍｏｌ未満であると、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ
Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されにくくな
ると共に３ｄ−ｈｅｘａｇｏｎａｌ Ｐ６3／ｍｍｃ構
造の３次元チャンネルが形成されやすくなる傾向にあ
る。
【００３１】なお、上記の工程においては、金属アルコ
キシドを予め−５〜５℃に冷却してから水溶液に添加す
ることが好ましい。また、金属アルコキシドを添加した
水溶液の温度も−５〜５℃に保持することが好ましい。
温度を前記の範囲内に保持することによって、十分に均
一な３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルを形成することができる。
キシドを予め−５〜５℃に冷却してから水溶液に添加す
ることが好ましい。また、金属アルコキシドを添加した
水溶液の温度も−５〜５℃に保持することが好ましい。
温度を前記の範囲内に保持することによって、十分に均
一な３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルを形成することができる。
【００３２】また、上記の工程は酸性条件下で行われる
が、水溶液のｐＨは０．１〜２であることが好ましい。
水溶液のｐＨが前記上限値を超えると、３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃＦｍ３ｍ構造が形成されにくくなると共に３ｄ−ｈｅ
ｘａｇｏｎａｌ Ｐ６3／ｍｍｃ構造が形成されやすく
なる傾向にある。他方、水溶液のｐＨが前記下限値未満
の場合も、上限値を超えた場合と同様に３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃ Ｆｍ３ｍ構造が形成されにくくなる傾向にある。
が、水溶液のｐＨは０．１〜２であることが好ましい。
水溶液のｐＨが前記上限値を超えると、３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃＦｍ３ｍ構造が形成されにくくなると共に３ｄ−ｈｅ
ｘａｇｏｎａｌ Ｐ６3／ｍｍｃ構造が形成されやすく
なる傾向にある。他方、水溶液のｐＨが前記下限値未満
の場合も、上限値を超えた場合と同様に３ｄ−Ｃｕｂｉ
ｃ Ｆｍ３ｍ構造が形成されにくくなる傾向にある。
【００３３】さらに、上記の工程においては、下記式
（Ａ）： ｇ＝Ｖ／ａ0ｌ （Ａ） ［式（Ａ）中、ｇは充填パラメーターを表し、Ｖはミセ
ルを構成する界面活性剤イオン鎖及び当該鎖間の溶媒分
子の全体積を表し、ａ0はミセル界面における有効頭部
面積を表し、ｌは界面活性剤イオン尾部の動的長さを表
す］で表される充填パラメーターｇが１／３以下となる
ように、金属アルコキシド、界面活性剤イオン、溶剤の
種類及び添加量、並びに水溶液のｐＨなどを適宜選定す
ることが好ましい。これにより、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆ
ｍ３ｍ構造の形成をより容易に且つより確実に行うこと
ができる。
（Ａ）： ｇ＝Ｖ／ａ0ｌ （Ａ） ［式（Ａ）中、ｇは充填パラメーターを表し、Ｖはミセ
ルを構成する界面活性剤イオン鎖及び当該鎖間の溶媒分
子の全体積を表し、ａ0はミセル界面における有効頭部
面積を表し、ｌは界面活性剤イオン尾部の動的長さを表
す］で表される充填パラメーターｇが１／３以下となる
ように、金属アルコキシド、界面活性剤イオン、溶剤の
種類及び添加量、並びに水溶液のｐＨなどを適宜選定す
ることが好ましい。これにより、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆ
ｍ３ｍ構造の形成をより容易に且つより確実に行うこと
ができる。
【００３４】このようにして多孔体前駆体を生成させた
後、水溶液を濾過し、得られた多孔体前駆体を洗浄す
る。なお、水溶性成分を除去する観点からは、濾過及び
洗浄を複数回繰り返すことが好ましい。そして、得られ
た多孔体前駆体を十分に乾燥させた後、界面活性剤イオ
ンを除去することによって、界面活性剤イオンが存在し
ていた部位に空孔が形成され、本発明のメソ多孔体が得
られる。
後、水溶液を濾過し、得られた多孔体前駆体を洗浄す
る。なお、水溶性成分を除去する観点からは、濾過及び
洗浄を複数回繰り返すことが好ましい。そして、得られ
た多孔体前駆体を十分に乾燥させた後、界面活性剤イオ
ンを除去することによって、界面活性剤イオンが存在し
ていた部位に空孔が形成され、本発明のメソ多孔体が得
られる。
【００３５】界面活性剤イオンを除去する方法として
は、例えば、所定温度で多孔体前駆体を焼成する方法、
所定の有機溶媒を用いて界面活性剤イオンを抽出する方
法などが挙げられる。
は、例えば、所定温度で多孔体前駆体を焼成する方法、
所定の有機溶媒を用いて界面活性剤イオンを抽出する方
法などが挙げられる。
【００３６】焼成による方法の場合、焼成温度は３５０
〜１０００℃であることが好ましい。焼成温度が前記下
限値未満であると、界面活性剤イオンの燃焼が不十分と
なって多孔体中に炭素等が残留しやすくなる傾向にあ
る。また、焼成温度が前記上限値を超える場合には、多
孔体の結晶性が低下する傾向にある。なお、焼成を行う
際の雰囲気は特に制限されず、空気中で行ってもよく、
窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよ
い。また、焼成時間は好ましくは１〜１０時間である。
〜１０００℃であることが好ましい。焼成温度が前記下
限値未満であると、界面活性剤イオンの燃焼が不十分と
なって多孔体中に炭素等が残留しやすくなる傾向にあ
る。また、焼成温度が前記上限値を超える場合には、多
孔体の結晶性が低下する傾向にある。なお、焼成を行う
際の雰囲気は特に制限されず、空気中で行ってもよく、
窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中で行ってもよ
い。また、焼成時間は好ましくは１〜１０時間である。
【００３７】また、抽出による方法の場合、有機溶剤の
種類は界面活性剤イオンの除去が可能であれば特に制限
されないが、具体的には、メタノール、エタノール等が
挙げられる。
種類は界面活性剤イオンの除去が可能であれば特に制限
されないが、具体的には、メタノール、エタノール等が
挙げられる。
【００３８】このようにして得られる本発明のメソ多孔
体は、十分に高い吸着・分離特性を有するものであり、
吸着材、分離材、触媒担体等の用途において非常に有用
なものである。なお、本発明のメソ多孔体を吸着材等に
適用する場合には、当該メソ多孔体をそのまま用いても
よいが、当該メソ多孔体に所定の化合物を担持させるこ
とによりその吸着・分離特性をさらに向上させることが
できる。
体は、十分に高い吸着・分離特性を有するものであり、
吸着材、分離材、触媒担体等の用途において非常に有用
なものである。なお、本発明のメソ多孔体を吸着材等に
適用する場合には、当該メソ多孔体をそのまま用いても
よいが、当該メソ多孔体に所定の化合物を担持させるこ
とによりその吸着・分離特性をさらに向上させることが
できる。
【００３９】すなわち、本発明の吸着材は、上記本発明
のメソ多孔体と、該メソ多孔体に担持されており、下記
一般式（２）：
のメソ多孔体と、該メソ多孔体に担持されており、下記
一般式（２）：
【化５】
［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを含むものである。上記一般式（２）で
表される化合物を本発明のメソ多孔体に担持することに
よって、下記式（５）又は（６）：
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを含むものである。上記一般式（２）で
表される化合物を本発明のメソ多孔体に担持することに
よって、下記式（５）又は（６）：
【化６】
【化７】
［式（５）、（６）中のＭ、Ｘ及びｂはそれぞれ一般式
（２）中のＭ、Ｘ及びｂと同一の定義内容を示す］で表
される吸着サイトがメソ多孔体表面に形成されるので、
より高水準の吸着・分離特性を有する吸着材が実現され
る。
（２）中のＭ、Ｘ及びｂと同一の定義内容を示す］で表
される吸着サイトがメソ多孔体表面に形成されるので、
より高水準の吸着・分離特性を有する吸着材が実現され
る。
【００４０】上記一般式（２）中、Ｒ2で表されるアル
キル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられ、こ
れらの中でもメチル基、エチル基が好ましい。
キル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられ、こ
れらの中でもメチル基、エチル基が好ましい。
【００４１】また、一般式（２）中、Ｍで表される金属
原子としては、本発明のメソ多孔体にかかる金属酸化物
の説明において例示された金属原子が挙げられるが、中
でもケイ素、チタン、アルミニウムが好ましく、ケイ素
が特に好ましい。
原子としては、本発明のメソ多孔体にかかる金属酸化物
の説明において例示された金属原子が挙げられるが、中
でもケイ素、チタン、アルミニウムが好ましく、ケイ素
が特に好ましい。
【００４２】また、一般式（２）中、Ｘはアミノ基、メ
ルカプト基又はスルホ基を表す。なお、Ｘがアミノ基又
はメルカプト基である場合、これらの基の水素原子はア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）で置
換されていてもよく、この場合はそれぞれアルキルアミ
ノ基、アルキルチオ基となる。
ルカプト基又はスルホ基を表す。なお、Ｘがアミノ基又
はメルカプト基である場合、これらの基の水素原子はア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）で置
換されていてもよく、この場合はそれぞれアルキルアミ
ノ基、アルキルチオ基となる。
【００４３】上記一般式（２）で表される化合物の中で
も、アミノアルキルトリアルコキシシラン、メルカプト
アルキルトリアルコキシシラン、スルホアルキルトリア
ルコキシシラン及びジアミノアルキルジアルコキシシラ
ンが好ましい。
も、アミノアルキルトリアルコキシシラン、メルカプト
アルキルトリアルコキシシラン、スルホアルキルトリア
ルコキシシラン及びジアミノアルキルジアルコキシシラ
ンが好ましい。
【００４４】一般式（２）で表される化合物の担持量は
特に制限されないが、当該化合物が有する窒素原子の重
量換算値として０．５〜５重量％の範囲内であることが
好ましい。当該担持量が前記下限値未満であると、吸着
・分離特性の向上効果が不十分となる傾向にあり、他
方、前記上限値を超えると化合物が均一に担持されにく
くなる傾向にある。
特に制限されないが、当該化合物が有する窒素原子の重
量換算値として０．５〜５重量％の範囲内であることが
好ましい。当該担持量が前記下限値未満であると、吸着
・分離特性の向上効果が不十分となる傾向にあり、他
方、前記上限値を超えると化合物が均一に担持されにく
くなる傾向にある。
【００４５】一般式（２）で表される化合物のメソ多孔
体への担持は、例えば以下の手順で行うことができる。
先ず、本発明のメソ多孔体を所定の有機溶媒中に分散さ
せた後、一般式（２）で表される化合物を加えて還流を
行い、反応液を濾過、洗浄、乾燥することにより本発明
の吸着材を得ることができる。還流に使用される有機溶
媒としては、具体的には、トルエン、ベンゼン、アセト
ン等が挙げられる。また、還流の際の反応条件は特に制
限されないが、反応温度は６０〜１２０℃が好ましく、
反応時間は２〜１０時間が好ましい。
体への担持は、例えば以下の手順で行うことができる。
先ず、本発明のメソ多孔体を所定の有機溶媒中に分散さ
せた後、一般式（２）で表される化合物を加えて還流を
行い、反応液を濾過、洗浄、乾燥することにより本発明
の吸着材を得ることができる。還流に使用される有機溶
媒としては、具体的には、トルエン、ベンゼン、アセト
ン等が挙げられる。また、還流の際の反応条件は特に制
限されないが、反応温度は６０〜１２０℃が好ましく、
反応時間は２〜１０時間が好ましい。
【００４６】また、本発明の吸着材においては、一般式
（２）で表される化合物の担持により形成される吸着サ
イト（一般式（５）、（６））を、Ｘで表される基をプ
ロトン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-等のハロゲンイオン、銅イ
オン、コバルトイオン、モリブデンイオン等の金属イオ
ン等で修飾することが好ましい。これにより、吸着材の
吸着・分離特性がさらに向上する傾向にある。これらの
イオンにより修飾された吸着材は、例えば当該イオンを
含む溶液（例えば２−プロパノール溶液）に吸着材を加
えて５〜６０℃で撹拌し、濾過、洗浄、乾燥することに
より得ることができる。
（２）で表される化合物の担持により形成される吸着サ
イト（一般式（５）、（６））を、Ｘで表される基をプ
ロトン、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-等のハロゲンイオン、銅イ
オン、コバルトイオン、モリブデンイオン等の金属イオ
ン等で修飾することが好ましい。これにより、吸着材の
吸着・分離特性がさらに向上する傾向にある。これらの
イオンにより修飾された吸着材は、例えば当該イオンを
含む溶液（例えば２−プロパノール溶液）に吸着材を加
えて５〜６０℃で撹拌し、濾過、洗浄、乾燥することに
より得ることができる。
【００４７】本発明の吸着材において、上記の修飾イオ
ンの添加量は、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌ
に対して１〜２ｍｏｌであることが好ましい。当該イオ
ンの添加量が前記下限値未満であると、修飾による吸着
・分離特性の向上効果が不十分となる傾向にある。他
方、当該イオンの添加量が前記上限値を超えても、その
添加量に見合う吸着・分離特性の向上効果が得られない
傾向にある。
ンの添加量は、一般式（２）で表される化合物１ｍｏｌ
に対して１〜２ｍｏｌであることが好ましい。当該イオ
ンの添加量が前記下限値未満であると、修飾による吸着
・分離特性の向上効果が不十分となる傾向にある。他
方、当該イオンの添加量が前記上限値を超えても、その
添加量に見合う吸着・分離特性の向上効果が得られない
傾向にある。
【００４８】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何
ら限定されるものではない。
さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何
ら限定されるものではない。
【００４９】［実施例１］
（界面活性剤の合成）（３−ブロモプロピル）トリメチ
ルアンモニウムブロマイド［Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒ］２５ｇ（０．０９６ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−
ジメチルヘキサデシルアミン［Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）3
Ｂｒ］４０．５ｇ（０．１１ｍｏｌ）をアセトン４００
ｍｌに加え、撹拌下、６５℃で１週間還流を行った。次
いで、反応液を室温まで冷却して析出した結晶を濾取
し、さらにアセトンによる再結晶を行い精製した。この
結晶を濾取し、６０℃で減圧乾燥させて、目的の界面活
性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒを得た。
ルアンモニウムブロマイド［Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒ］２５ｇ（０．０９６ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−
ジメチルヘキサデシルアミン［Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）3
Ｂｒ］４０．５ｇ（０．１１ｍｏｌ）をアセトン４００
ｍｌに加え、撹拌下、６５℃で１週間還流を行った。次
いで、反応液を室温まで冷却して析出した結晶を濾取
し、さらにアセトンによる再結晶を行い精製した。この
結晶を濾取し、６０℃で減圧乾燥させて、目的の界面活
性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒを得た。
【００５０】（メソ多孔体の合成）このようにして得ら
れた界面活性剤３．３１ｇをイオン交換水１１２５ｇに
加え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３５重
量％塩酸１１８．５ｇを加えてさらに撹拌し、透明な水
溶液を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン（テト
ラオルトシリケート、ＴＥＯＳ）１３．０１ｇを予め０
℃に冷却しておき、この全量を上記の水溶液に一気に加
えて１０分間撹拌した。
れた界面活性剤３．３１ｇをイオン交換水１１２５ｇに
加え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３５重
量％塩酸１１８．５ｇを加えてさらに撹拌し、透明な水
溶液を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン（テト
ラオルトシリケート、ＴＥＯＳ）１３．０１ｇを予め０
℃に冷却しておき、この全量を上記の水溶液に一気に加
えて１０分間撹拌した。
【００５１】水溶液の撹拌を止めて室温にて４日間静置
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。
【００５２】実施例１のメソ多孔体について得られたＸ
線回折パターンを図１に示す。図１中、２θ＝１．５〜
３°の領域に見られる２本の回折ピークはそれぞれ３ｄ
−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１１１，２００に指数付
けされるものである。また、２θ＝３〜６°の領域に見
られる３本の回折ピークはそれぞれ３ｄ−ＣｕｂｉｃＦ
ｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付けされる
ものである。このように、実施例１のメソ多孔体におい
て、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルが形成されていることが確認された。
線回折パターンを図１に示す。図１中、２θ＝１．５〜
３°の領域に見られる２本の回折ピークはそれぞれ３ｄ
−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１１１，２００に指数付
けされるものである。また、２θ＝３〜６°の領域に見
られる３本の回折ピークはそれぞれ３ｄ−ＣｕｂｉｃＦ
ｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付けされる
ものである。このように、実施例１のメソ多孔体におい
て、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルが形成されていることが確認された。
【００５３】また、実施例１のメソ多孔体について得ら
れたＮ2吸着等温線を図２、ＳＪＫ法により求めた細孔
分布曲線を図３に示す。さらに、これらの測定結果に基
づいて得られたＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに
中心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の
全容積を細孔の全容積で除した値（表１中、「中心細孔
直径の±４０％の細孔の割合」として示す。以下同様で
ある）を表１に示す。これらの結果から、実施例１のメ
ソ多孔体において、表面積が大きく且つ十分に均一な細
孔構造が形成されていることが確認された。
れたＮ2吸着等温線を図２、ＳＪＫ法により求めた細孔
分布曲線を図３に示す。さらに、これらの測定結果に基
づいて得られたＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに
中心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の
全容積を細孔の全容積で除した値（表１中、「中心細孔
直径の±４０％の細孔の割合」として示す。以下同様で
ある）を表１に示す。これらの結果から、実施例１のメ
ソ多孔体において、表面積が大きく且つ十分に均一な細
孔構造が形成されていることが確認された。
【００５４】［実施例２］
（界面活性剤の合成）（３−ブロモプロピル）トリエチ
ルアンモニウムブロマイド［Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）3Ｂｒ］５ｇ（０．０１６５ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ
−ジメチルヘキサデシルアミン［Ｃ16Ｈ33−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒ］７ｇ（０．０１９ｍｏｌ）をアセトン１５
０ｍｌに加え、撹拌下、６５℃で１週間還流を行った。
次いで、反応液を室温まで冷却して析出した結晶を濾取
し、さらにアセトンによる再結晶を行い精製した。この
結晶を濾取し、６０℃で減圧乾燥させて、目的の界面活
性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）3Ｂｒを得た。
ルアンモニウムブロマイド［Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）3Ｂｒ］５ｇ（０．０１６５ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ
−ジメチルヘキサデシルアミン［Ｃ16Ｈ33−Ｎ（Ｃ
Ｈ3）3Ｂｒ］７ｇ（０．０１９ｍｏｌ）をアセトン１５
０ｍｌに加え、撹拌下、６５℃で１週間還流を行った。
次いで、反応液を室温まで冷却して析出した結晶を濾取
し、さらにアセトンによる再結晶を行い精製した。この
結晶を濾取し、６０℃で減圧乾燥させて、目的の界面活
性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3−Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）3Ｂｒを得た。
【００５５】（メソ多孔体の合成）このようにして得ら
れた界面活性剤２．５２ｇをイオン交換水１８０ｇに加
え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３５重量
％塩酸１８．８ｇを加えてさらに撹拌し、透明な水溶液
を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン１３．８ｇ
を予め０℃に冷却しておき、この全量を上記の水溶液に
一気に加えて１０分間撹拌した。
れた界面活性剤２．５２ｇをイオン交換水１８０ｇに加
え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３５重量
％塩酸１８．８ｇを加えてさらに撹拌し、透明な水溶液
を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン１３．８ｇ
を予め０℃に冷却しておき、この全量を上記の水溶液に
一気に加えて１０分間撹拌した。
【００５６】水溶液の撹拌を止めて室温にて４日間静置
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。
【００５７】実施例２のメソ多孔体について得られたＸ
線回折パターンを図４に示す。図４中、２θ＝１．５〜
３°の領域に見られる２本の回折ピークはそれぞれ３ｄ
−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１１１，２００に指数付
けされるものである。また、２θ＝３〜６°の領域に見
られる３本の回折ピークはそれぞれ３ｄ−ＣｕｂｉｃＦ
ｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付けされる
ものである。このように、実施例２のメソ多孔体におい
ても、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャン
ネルが形成されていることが確認された。
線回折パターンを図４に示す。図４中、２θ＝１．５〜
３°の領域に見られる２本の回折ピークはそれぞれ３ｄ
−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の１１１，２００に指数付
けされるものである。また、２θ＝３〜６°の領域に見
られる３本の回折ピークはそれぞれ３ｄ−ＣｕｂｉｃＦ
ｍ３ｍ構造の２２０、３１１、２２２に指数付けされる
ものである。このように、実施例２のメソ多孔体におい
ても、３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャン
ネルが形成されていることが確認された。
【００５８】また、実施例２のメソ多孔体について得ら
れたＮ2吸着等温線を図５、ＳＪＫ法により求めた細孔
分布曲線を図６に示す。さらに、これらの測定結果に基
づいて得られたＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに
中心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の
容積が占める割合（容積比）を表１に示す。これらの結
果から、実施例２のメソ多孔体においても、表面積が大
きく且つ十分に均一な細孔構造が形成されていることが
確認された。
れたＮ2吸着等温線を図５、ＳＪＫ法により求めた細孔
分布曲線を図６に示す。さらに、これらの測定結果に基
づいて得られたＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに
中心細孔直径の±４０％の範囲内の直径を有する細孔の
容積が占める割合（容積比）を表１に示す。これらの結
果から、実施例２のメソ多孔体においても、表面積が大
きく且つ十分に均一な細孔構造が形成されていることが
確認された。
【００５９】［実施例３］実施例２と同様にして合成し
た界面活性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3
−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3Ｂｒ２．５２ｇをイオン交換水１８０
ｇに加え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３
５重量％塩酸１８．８ｇを加えてさらに撹拌し、透明な
水溶液を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン１
３．８ｇ、アルミニウムイソピロポキシド０．１３５ｇ
及びイソプロパノール３ｍｌを予め０℃に冷却してお
き、この全量を上記の水溶液に一気に加えて１０分間撹
拌した。
た界面活性剤Ｃ16Ｈ33−Ｎ（ＣＨ3）2Ｂｒ−（ＣＨ2）3
−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3Ｂｒ２．５２ｇをイオン交換水１８０
ｇに加え、均一な溶液となるまで室温で撹拌した後、３
５重量％塩酸１８．８ｇを加えてさらに撹拌し、透明な
水溶液を得た。一方、テトラオルトエトキシシラン１
３．８ｇ、アルミニウムイソピロポキシド０．１３５ｇ
及びイソプロパノール３ｍｌを予め０℃に冷却してお
き、この全量を上記の水溶液に一気に加えて１０分間撹
拌した。
【００６０】水溶液の撹拌を止めて室温にて４日間静置
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。得られたメソ多孔
体におけるＳｉ／Ａｌ比（モル比）は１００：１であっ
た。
したところ、水溶液中に白色沈殿が析出した。この沈殿
を吸引濾過により濾別し、１００℃で一夜間乾燥して多
孔体前駆体を得た。この多孔体前駆体を６００℃で６時
間焼成して目的のメソ多孔体を得た。得られたメソ多孔
体におけるＳｉ／Ａｌ比（モル比）は１００：１であっ
た。
【００６１】実施例３のメソ多孔体のＸ線回折パターン
（図示せず）から、実施例１、２と同様に３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されてい
ることが確認された。
（図示せず）から、実施例１、２と同様に３ｄ−Ｃｕｂ
ｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルが形成されてい
ることが確認された。
【００６２】また、実施例３のメソ多孔体について、Ｎ
2吸着等温線及び細孔分布曲線（図示せず）から求めた
ＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに中心細孔直径の
±４０％の範囲内の直径を有する細孔が占める割合（容
積比）を表１に示す。これらの結果から、実施例３のメ
ソ多孔体においても、表面積が大きく且つ十分に均一な
細孔構造が形成されていることが確認された。
2吸着等温線及び細孔分布曲線（図示せず）から求めた
ＢＥＴ比表面積、中心細孔直径、並びに中心細孔直径の
±４０％の範囲内の直径を有する細孔が占める割合（容
積比）を表１に示す。これらの結果から、実施例３のメ
ソ多孔体においても、表面積が大きく且つ十分に均一な
細孔構造が形成されていることが確認された。
【表１】
【００６３】［実施例４］
（吸着材の合成）実施例１のメソ多孔体１ｇを５０ｍｌ
のトルエン中に分散し、これに１−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．０８
６ｇを加えて１１０℃で３時間還流を行った。その後、
反応液を濾過し、濾過及び２−プロパノールによる洗浄
を行い、１００℃で乾燥させた。
のトルエン中に分散し、これに１−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．０８
６ｇを加えて１１０℃で３時間還流を行った。その後、
反応液を濾過し、濾過及び２−プロパノールによる洗浄
を行い、１００℃で乾燥させた。
【００６４】このようにして得られた試料２００ｍｇ
を、０．０５Ｍ塩化銅／２−プロパノール溶液２０ｍｇ
と混合し、室温で５時間撹拌した。この反応液を濾過
し、２−プロパノールで洗浄した後、乾燥させて目的の
吸着材を得た。
を、０．０５Ｍ塩化銅／２−プロパノール溶液２０ｍｇ
と混合し、室温で５時間撹拌した。この反応液を濾過
し、２−プロパノールで洗浄した後、乾燥させて目的の
吸着材を得た。
【００６５】［比較例１］
（ＭＣＭ−４１の合成）J. S. Beck et al., J. Am. Ch
em. Soc., 114, 10834-10843(1992)に記載の合成方法に
準拠して、ＭＣＭ−４１の合成を行った。
em. Soc., 114, 10834-10843(1992)に記載の合成方法に
準拠して、ＭＣＭ−４１の合成を行った。
【００６６】すなわち、水ガラス３号（ＪＩＳ規格）１
８．７ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた後、Ｈ2Ｓ
Ｏ4１．５ｇを加えて１０分間撹拌した。一方、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロライド（ＨＤＴＭＡ
+Ｃｌ-）１６．７７ｇをイオン交換水５０．２３ｇに溶
解させた２５重量％溶液を調製し、この溶液を上述の水
ガラス溶液に添加してさらに３０分間撹拌した。得られ
た懸濁液にイオン交換水２０ｇをさらに加えた後、密閉
容器中、１００℃で１４４時間加熱した。これを室温ま
で冷却した後、濾過、洗浄、乾燥を行い白色粉末を得
た。この白色粉末を５４０℃で６時間焼成してメソ多孔
体ＭＣＭ−４１を得た。
８．７ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた後、Ｈ2Ｓ
Ｏ4１．５ｇを加えて１０分間撹拌した。一方、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロライド（ＨＤＴＭＡ
+Ｃｌ-）１６．７７ｇをイオン交換水５０．２３ｇに溶
解させた２５重量％溶液を調製し、この溶液を上述の水
ガラス溶液に添加してさらに３０分間撹拌した。得られ
た懸濁液にイオン交換水２０ｇをさらに加えた後、密閉
容器中、１００℃で１４４時間加熱した。これを室温ま
で冷却した後、濾過、洗浄、乾燥を行い白色粉末を得
た。この白色粉末を５４０℃で６時間焼成してメソ多孔
体ＭＣＭ−４１を得た。
【００６７】（吸着材の合成）このようにして得られた
メソ多孔体１ｇを５０ｍｌのトルエン中に分散し、これ
に１−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン０．０８６ｇを加えて１１０℃で３時間
還流を行った。その後、反応液を濾過し、濾過及び２−
プロパノールによる洗浄を行い、１００℃で乾燥させ
た。
メソ多孔体１ｇを５０ｍｌのトルエン中に分散し、これ
に１−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン０．０８６ｇを加えて１１０℃で３時間
還流を行った。その後、反応液を濾過し、濾過及び２−
プロパノールによる洗浄を行い、１００℃で乾燥させ
た。
【００６８】このようにして得られた試料２００ｍｇ
を、０．０５Ｍ塩化銅／２−プロパノール溶液２０ｍｇ
と混合し、室温で５時間撹拌した。この反応液を濾過
し、２−プロパノールで洗浄した後、乾燥させて目的の
吸着材を得た。
を、０．０５Ｍ塩化銅／２−プロパノール溶液２０ｍｇ
と混合し、室温で５時間撹拌した。この反応液を濾過
し、２−プロパノールで洗浄した後、乾燥させて目的の
吸着材を得た。
【００６９】（吸着特性評価試験）実施例４及び比較例
１の吸着材について、以下の手順に従って吸着特性の評
価を行った。先ず、Ｋ2ＨＡｓＳＯ4及びＫ2ＣｒＯ4をそ
れぞれ１２ｍＭ含有する水溶液５０ｍｌに吸着材５０ｍ
ｇを加えて懸濁させ、所定の時間経過後におけるＣｒＯ
4 2-イオンの吸着量を測定した。各吸着材を用いたとき
のＣｒＯ4 2-イオンの吸着量と時間との相関を図７に示
す。図示の通り、実施例４の吸着材を用いた場合は、比
較例１の吸着材を用いた場合に比べて短時間で十分な量
のＣｒＯ4 2-イオンを吸着することができた。
１の吸着材について、以下の手順に従って吸着特性の評
価を行った。先ず、Ｋ2ＨＡｓＳＯ4及びＫ2ＣｒＯ4をそ
れぞれ１２ｍＭ含有する水溶液５０ｍｌに吸着材５０ｍ
ｇを加えて懸濁させ、所定の時間経過後におけるＣｒＯ
4 2-イオンの吸着量を測定した。各吸着材を用いたとき
のＣｒＯ4 2-イオンの吸着量と時間との相関を図７に示
す。図示の通り、実施例４の吸着材を用いた場合は、比
較例１の吸着材を用いた場合に比べて短時間で十分な量
のＣｒＯ4 2-イオンを吸着することができた。
【００７０】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明のメソ多孔体
においては、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細孔の連結に
より３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルを形成することによって、吸着物質又は反応基質を、
細孔構造による制限を受けずに速やかに細孔内に拡散さ
れるので、吸着材等に適用した場合に十分に高い吸着・
分離特性を達成することが可能となる。
においては、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細孔の連結に
より３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネ
ルを形成することによって、吸着物質又は反応基質を、
細孔構造による制限を受けずに速やかに細孔内に拡散さ
れるので、吸着材等に適用した場合に十分に高い吸着・
分離特性を達成することが可能となる。
【００７１】また、本発明のメソ多孔体の製造方法によ
れば、上記一般式（１）で表される界面活性剤イオンを
用いることによって、従来の製造方法では非常に困難で
あった３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャン
ネルの形成が可能となり、吸着・分離特性に優れる本発
明のメソ多孔体を容易に且つ確実に得ることができる。
れば、上記一般式（１）で表される界面活性剤イオンを
用いることによって、従来の製造方法では非常に困難で
あった３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャン
ネルの形成が可能となり、吸着・分離特性に優れる本発
明のメソ多孔体を容易に且つ確実に得ることができる。
【００７２】また、本発明の吸着材においては、本発明
のメソ多孔体に上記一般式（２）で表される化合物を担
持することによって、吸着速度を向上し得る吸着サイト
がメソ多孔体の細孔内に形成されるので、より高水準の
吸着・分離特性を有する吸着材が実現される。
のメソ多孔体に上記一般式（２）で表される化合物を担
持することによって、吸着速度を向上し得る吸着サイト
がメソ多孔体の細孔内に形成されるので、より高水準の
吸着・分離特性を有する吸着材が実現される。
【図１】実施例１で得られたメソ多孔体のＸ線回折パタ
ーンを示すグラフである。
ーンを示すグラフである。
【図２】実施例１で得られたメソ多孔体のＮ2吸着等温
線を示すグラフである。
線を示すグラフである。
【図３】実施例１で得られたメソ多孔体の細孔分布曲線
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図４】実施例２で得られたメソ多孔体のＸ線回折パタ
ーンを示すグラフである。
ーンを示すグラフである。
【図５】実施例２で得られたメソ多孔体のＮ2吸着等温
線を示すグラフである。
線を示すグラフである。
【図６】実施例２で得られたメソ多孔体の細孔分布曲線
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図７】実施例４及び比較例１で得られた吸着材を用い
た吸着特性評価試験におけるＣｒＯ4 2-イオンの吸着量
と時間との相関を示すグラフである。
た吸着特性評価試験におけるＣｒＯ4 2-イオンの吸着量
と時間との相関を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 辰巳 敬
神奈川県川崎市麻生区上麻生４−29−301
(72)発明者 車 順愛
神奈川県横浜市西区楠町16−６ クリオ横
浜五番館1107号
Ｆターム(参考） 4G042 DA01 DC03 DD06 DE09 DE11
DE14
4G066 AA18B AA19B AA20B AA22B
AA23B AA24B AA25B AA27B
AB10A AB18A AB21A AB23B
AD01B AD06B AD10B BA23
BA24 BA25 BA26 BA31 BA36
CA46 DA08 FA03 FA05 FA22
4G072 AA25 BB15 GG01 GG03 HH30
JJ47 MM01 RR05 RR12 UU11
4G073 BA63 BD11 FB42 FC01 FC18
UA06
Claims (6)
- 【請求項１】 金属酸化物からなるメソ多孔体であっ
て、中心細孔直径１〜１０ｎｍの細孔が相互に連結して
３ｄ−Ｃｕｂｉｃ Ｆｍ３ｍ構造の３次元チャンネルを
形成していること特徴とするメソ多孔体。 - 【請求項２】 前記金属酸化物が、ケイ素、アルミニウ
ム、チタン、モリブデン、鉄、亜鉛、ジルコニウム、バ
ナジウム、タングステン及びホウ素からなる群より選ば
れる少なくとも１種を含有するものであることを特徴と
する、請求項１に記載のメソ多孔体。 - 【請求項３】 前記中心細孔直径の±４０％の範囲内の
直径を有する細孔の全容積を、細孔の全容積で除した値
が０．６〜１であることを特徴とする、請求項１又は２
に記載のメソ多孔体。 - 【請求項４】 下記一般式（１）： ＣnＨ2n+1−Ｎ+ＨxＲ1 2-x−（ＣＨ2）s−Ｎ+ＨyＲ1 3-y （１） ［式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、ｎは１２〜２２の整数を表し、ｓは３〜６の整数を
表し、ｘは０〜２の整数を表し、ｙは０〜３の整数を表
す］で表される界面活性剤イオン及び酸を含有する水溶
液に金属アルコキシドを添加し、多孔体前駆体を生成さ
せる第１のステップと、 前記多孔体前駆体から前記界面活性剤イオンを除去して
メソ多孔体を得る第２のステップとを含むことを特徴と
するメソ多孔体の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜３のうちのいずれか一項に記
載のメソ多孔体と、該メソ多孔体に担持されており、下
記一般式（２）： 【化１】 ［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを含むことを特徴とする吸着材。 - 【請求項６】 請求項１〜３のうちのいずれか一項に記
載のメソ多孔体と、下記一般式（２）： 【化２】 ［式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｍは金属原子を表し、Ｘはアミノ基、メルカプト基
及びスルホ基からなる群より選ばれる１種を表し、ａは
１〜３の整数を表し、ｂは１〜１０の整数を表す］で表
される化合物とを所定の溶媒に加えた混合物を加熱する
工程を含むことを特徴とする吸着材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002022185A JP2003221209A (ja) | 2002-01-30 | 2002-01-30 | メソ多孔体及びその製造方法、並びに吸着材及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002022185A JP2003221209A (ja) | 2002-01-30 | 2002-01-30 | メソ多孔体及びその製造方法、並びに吸着材及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003221209A true JP2003221209A (ja) | 2003-08-05 |
Family
ID=27745237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002022185A Pending JP2003221209A (ja) | 2002-01-30 | 2002-01-30 | メソ多孔体及びその製造方法、並びに吸着材及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003221209A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030645A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Shiseido Company, Ltd. | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| JP2008230916A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Hiroshima Univ | 複合多孔体及びその製造方法 |
| JP2009062220A (ja) * | 2007-09-06 | 2009-03-26 | National Institute For Materials Science | ケージ型メソポーラスシリカ（ｓｎｃ−１）およびその製造方法 |
| JP2009091211A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Toyota Central R&D Labs Inc | 球状シリカ系多孔体及びその製造方法、並びに球状カーボン系多孔体 |
| US7973102B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-05 | Shiseido Company, Ltd. | Resin composition and resin molded object |
| CN112666041A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-04-16 | 广西电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种新型检测吸附剂性能的实验方法 |
| CN112666042A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-04-16 | 广西电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种新型检测吸附剂性能的实验装置 |
-
2002
- 2002-01-30 JP JP2002022185A patent/JP2003221209A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030645A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Shiseido Company, Ltd. | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| JP2005104780A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Shiseido Co Ltd | 層状有機ケイ酸及びその製造方法 |
| US7973102B2 (en) | 2003-11-25 | 2011-07-05 | Shiseido Company, Ltd. | Resin composition and resin molded object |
| JP2008230916A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Hiroshima Univ | 複合多孔体及びその製造方法 |
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| CN112666041A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-04-16 | 广西电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种新型检测吸附剂性能的实验方法 |
| CN112666042A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-04-16 | 广西电网有限责任公司电力科学研究院 | 一种新型检测吸附剂性能的实验装置 |
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