WO2004050758A1

WO2004050758A1 - 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体

Info

Publication number: WO2004050758A1
Application number: PCT/JP2003/015508
Authority: WO
Inventors: Tatsuya Morikawa; Manabu Fujisawa; Mitsuru Kishine
Original assignee: Daikin Industries, Ltd.
Priority date: 2002-12-05
Filing date: 2003-12-04
Publication date: 2004-06-17
Also published as: EP1580233B1; JP3897044B2; ATE408646T1; EP1964858A1; US20060052546A1; EP1964858B1; EP1580233A4; EP1580233A1; DE60323676D1; US8242208B2; AU2003289161A1; US20090176953A1; US7521509B2; CN100460463C; CN1720291A; JPWO2004050758A1

Abstract

　本発明は、得られる硬化体の特性を改善することができる含フッ素ポリマー組成物を提供する。　メチレン基含有含フッ素ポリマー（Ａ）及びヒドロシリル化反応触媒（Ｂ）からなる含フッ素ポリマー組成物であって、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（Ａ）は、メチレン基を有する繰り返し単位を主鎖中に有し、上記ヒドロシリル化反応触媒（Ｂ）の存在下にヒドロシリル化反応をするものであり、鎖の一端が炭素−炭素二重結合又はＳｉ−Ｈ基であり、鎖の他端がＳｉ−Ｈ基又は炭素−炭素二重結合であるものであることを特徴とする含フッ素ポリマー組成物である。

Description

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明細書

含フッ素ポリマー組成物及び硬化体技術分野

本発明は、含フッ素ポリマー組成物及び硬化体に関する。背景技術

フッ素ゴムは、耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性等に優れた特性を示すことから、過酷な環境下で用い得るシール材等として幅広い用途がある。

従来、 1分子中に少なくとも 2個のァルケ-ル基を有し、かつ主鎖中にパーフルォロボリエーテル構造を有する直鎖状フルォロポリエーテル化合物を含有する硬化性フルォロポリエーテルゴム組成物が知られている（例えば、特開 2 0 0 1 一 3 5 4 7 6 4号公報参照。）。しかしながら、この組成物におけるポリマーは、主鎖がパーフルォロ構造であり、パーフルォロ化合物以外の素材や化合物との相溶性に乏しく、他材との接着や配合剤の混合が難しいという問題があった。また、ポリマーの合成において高価なジカルボン酸化合物が必要であるという問題があ 7こ ₀

また、数平均分子量が 1 0 0 0 ~ 1 0 0 0 0であって主鎖両末端に不飽和基含有フッ素オリゴマーと（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤あるいはラジカル発生剤とからなる硬化用組成物が知られている（例えば、特開 2 0 0 1— 8 1 1 3 1号公報参照。）。しかしながら、この光重合開始剤を用いる硬化用組成物の硬化には U V照射装置を必要とし、ラジカル発生剤を用いる硬化用組成物の硬化反応においては発泡の原因となる副生成物が発生するという問題があつた。そこで、フッ素ゴムとして、イソシァヌル酸トリアリル等の少量の少なくとも 2つのォレフィン二重結合を有するモノマーを重合させた側方二重結合を有するフルォロエラストマ一と、 S i一 H基を有するシリコーンエラストマ一等と特定の触媒とからなるヒドロシリル化反応により加硫するための混合物が提案されている（例えば、特開平 6— 1 9 2 5 2 4号公報参照。）。

しかしながら、この混合物から得られる硬化体は、機械的強度等の特性に問題が生じていた。また、このフルォロエラストマ一は、ォレフィン二重結合を鎖末端に有することに関し、効果等の開示も示唆もない。発明の要約

本発明の目的は、上記現状に鑑み、得られる硬化体の特性を改善することができる含フッ素ポリマー組成物を提供することにある。

本発明は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 及びヒドロシリノレ化反応触媒（B ) からなる含フッ素ポリマー組成物であって、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、メチレン基を有する繰り返し単位を主鎖中に有し、上記ヒド口シリル化反応触媒（ B ) の存在下にヒドロシリル化反応をするものであり、鎖の一端が炭素一炭素二重結合又は S i一 H基であり、鎖の他端が S i— H基又は炭素一炭素二重結合であるものであることを特徴とする含フッ素ポリマー組成物である。

以下に本発明を詳細に説明する。発明の詳細な開示

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 及びヒドロシリル化反応触媒（B ) からなるものである。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記ヒドロシリル化反応触媒 ( B ) の存在下にヒドロシリル化反応をするものである。

本明細書において、上記ヒドロシリル化反応は、炭素—炭素二重結合に S i— H基が付加する反応である。本明細書において、上記「S i— H基」とは、 4価のケィ素原子と、このケィ素原子に結合している水素原子 1個とからなる基を意味する。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記ヒドロシリル化反応により硬化可能なものである。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、硬化可能なものであるので、例えばゴム、硬化型塗料等として好適に用いることができる。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、硬化性部位を有することにより硬化可能となる。本明細書において、上記「硬化性部位」とは、硬化性反応で化学的に変化し得る官能基又は結合を意味する。本明細書において、上記「硬化性反応」とは、橋かけ結合を形成する反応、及び、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の分子鎖同士が結合する反応であつて橋かけ結合を形成しないものを意味する。本明細書において、上記「橋かけ結合を形成する反応」を「架橋」ということがあり、分子中の上記橋かけ結合を形成している箇所を「架橋点」ということがある。本明細書において、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) に上記硬化性反応を行わせることにより硬化したものを「硬化体」という。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、メチレン基を有する繰り返し単位（以下、「メチレン基含有繰り返し単位」という。）を主鎖中に有するものである。

上記メチレン基は、一CH₂—で表される化学構造である。

上記メチレン基含有繰り返し単位は、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（ A) の分子構造上の繰り返し単位のうち一 CH₂—で表される化学構造を含む繰り返し単位である。

上記メチレン基含有繰り返し単位としては一 C H ₂ _で表される化学構造を含むものであれば特に限定されず、例えば、一 CH₂— CF₂—、 -CH₂-CH ( CH₃) ―、一CH₂— CH₂—等が挙げられ、これらは、例えば、ビニリデンフルォライド〔VdF〕、プロピレン〔P r〕、エチレン〔E t〕等を重合させることにより導入することができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) が上記メチレン基含有繰り返し単位を主鎖中に有することにより、本発明の含フッ素ポリマー組成物における添カロ剤の混合が容易になり、本発明の硬化体と他材との接着性を向上することができる。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記メチレン基含有繰り返し単位以外の繰り返し単位を主鎖中に有していてもよい。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) としては特に限定されず、例えば、ビニリデンフルオライド [Vd F) からなる共重合体（I) 、テトラフルォロェチレン〔TFE〕とプロピレン〔P r〕とからなる共重合体（I I) 、へキサフルォロプロピレン〔HFP〕とエチレン〔E t〕とからなる共重合体（I I I) -

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等が挙げられ、それぞれ単独で、又は、本発明の硬化体の物性を損なわない範囲で 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、 VdFからなる共重合体（I ) であることが、硬化体の耐熱性と耐油性に優れることから好ましい。

上記共重合体（I) は、 V d Fの単独重合体であってもよいが、 VdFとその他の共単量体とを重合することにより得られる共重合体であってもよい。

上記共重合体（ I ) におけるその他の共単量体としては V d Fと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、 TFE、 HFP、パーフルォロ（アルキルビユルエーテル）〔PAVE〕、クロ口トリフルォロエチレン〔CTFE〕、トリフノレォロエチレン、トリフノレオ口プロピレン、テトラフノレォロプロピレン、ペンタフノレオ口プロピレン、トリフノレオロブテン、テトラフノレォロイソブテン、フツイ匕ビニル等のフッ素含有単量体； E t、プロピレン、アルキルビュルエーテル等のフッ素非含有単量体等が挙げられ、これらのフッ素含有単量体並びにフッ素非含有単量体のなかから 1種又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。上記共重合体（I) におけるその他の単量体は、 TFE、 HFP、及び Z又は、 PAVEであることが好ましい。上記 PAVEは、下記一般式

C F ₂ = C FO (CF₂CFYO) _p_ (CF₂CF₂CF₂0) _q-R f

(式中 Yは、 F又は CF₃を表し、 R f は、炭素数 1〜 5のパーフルォロアルキル基を表す。 ρは、 0〜 5の整数を表し、 qは、 0〜 5の整数を表す。 ) で表されるものである。

上記共重合体（I) としては、 VdFZHFP共重合体、 VdFZHFP/T FE共重合体、 VdF/CTFE共重合体、 V d F/C T F EZT F E共重合体、 V d FZP AVE共重合体、 VdF/TFEZPAVE共重合体、 VdF/TF E/P r共重合体、又は、 V d FZE t/HF P共重合体が好ましい。

上記共重合体（ I ) は、ビニリデンフルオラィド繰り返し単位が、ビニリデンフルオライド繰り返し単位と上記共重合体（I) におけるその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の 40モル⁰ /₀以上、 85モル⁰ /₀以下であるものであることが好ましい。より好ましい下限は 45モル⁰ /₀、更に好ましい下限は 50モル⁰ /₀であり、より好ましい上限は 80モル⁰ /₀である。上記 Vd F繰り返し単位は、上記共重合体（I) の分子構造上の一部分であつて、 Vd Fに由来する部分であり、一 CH₂— CF₂—で表される。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、 TFEと P rとからなる共重合体（I I) であることが、硬化体の耐熱性と耐塩基性に優れることから好ましい。

上記共重合体（I I) は、テトラフルォロエチレン繰り返し単位が、テトラフルォロエチレン繰り返し単位とプロピレン繰り返し単位との合計モル数の 45モル％以上、 70モル％以下であるものであることが好ましい。より好ましい下限は、 50モル⁰ /₀であり、より好ましい上限は、 65モル⁰ /₀である。

上記テトラフルォロエチレン繰り返し単位は、上記共重合体（I I) の分子構造上の一部分であって、 TFEに由来する部分である。

上記プロピレン繰り返し単位は、上記共重合体（I I) の分子構造上の一部分であって、 P rに由来する部分であり、 -CH₂-CH (CH₃) —で表される。上記共重合体（I I) は、 TFE及ぴ P rのみからなる共重合体であってもよいが、 TFE及び P rと上記共重合体（I I) におけるその他の共単量体とを重合することにより得られる共重合体であってもよい。上記その他の共単量体としては、 TFE以外の上述のフッ素含有単量体、 P r以外の上述のフッ素非含有単量体等が挙げられる。上記共重合体（I I) としては、 TFE/P r/VdF共重合体が好ましい。

上記共重合体（I I) は、 TFE及び P rと上記その他の共単量体とを重合することにより得られる共重合体である場合、上記その他の共単量体に由来する「その他の共単量体繰り返し単位」は、 TFE繰り返し単位と P r繰り返し単位と「上記その他の共単量体繰り返し単位」との合計モル数の 0モル％以上、 40モル％未満であるものであることが好ましい。より好ましい下限は 5モル⁰ /₀、更に好ましい下限は 10モル⁰ /₀であり、より好ましい上限は 30モル％である。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、 HF Pと E tとからなる共重合体（I I I) であること力硬化体の耐熱性と耐塩基性に優れることから好ましい。

上記共重合体（I I I) は、へキサフルォロプロピレン繰り返し単位が、へキ - -

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サフルォロプロピレン繰り返し単位とエチレン繰り返し単位との合計モル数の 1 5モル⁰ /₀以上、 50モル⁰ /₀以下であるものであることが好ましい。より好ましい下限は、. 20モル⁰ /₀であり、より好ましい上限は、 45モル⁰ /₀である。

上記へキサフルォロプロピレン繰り返し単位は、上記共重合体（I I I) の分子構造上の一部分であって、 HF Pに由来する部分であり、一 CF₂— CF (C F₃) 一で表される。

上記エチレン繰り返し単位は、上記共重合体（I I I) の分子構造上の一部分であって、 E tに由来する部分であり、一 CH₂— CH₂—で表される。

上記共重合体（I I I) は、 HF P及び E tのみからなる共重合体であってもよいが、 HFP及び E tとその他の共単量体を重合することにより得られる共重合体であってもよい。上記共重合体（I I I) におけるその他の共単量体としては、 HFP以外の上述のフッ素含有単量体、 E t以外の上述のフッ素非含有単量体等が挙げられる。上記共重合体（I I I) としては、 E t/HFPZVd F共重合体、又は、 E t/HFPZTFE共重合体が好ましぃ。

上記共重合体（I I I) は、 E tとその他の共単量体とを重合することにより得られる共重合体である場合、上記その他の共単量体に由来する「その他の共単量体繰り返し単位」は、 E t繰り返し単位と上記「その他の共単量体繰り返し単位」との合計モル数の 0モル％以上、 40モル％未満であるものであることが好ましい。より好ましい下限は、 10モル⁰ /₀、更に好ましい下限は 15モル⁰ /₀であり、より好ましい上限は、 30モル⁰ /₀である。

上記メチレン基含有フッ素ポリマー（A) は、実質的に「鎖の一端」と「鎖の他端」とに、炭素一炭素二重結合又は S i—H基を有するものであればよい。本明細書において、上記『上記メチレン基含有フッ素ポリマー（A) は、実質的に「鎖の一端」と「鎖の他端」とに、炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有する』とは、上記メチレン基含有フッ素ポリマー（A) は、大部分の分子が「鎖の一端」と「鎖の他端」とに、炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有するものであるが、硬化性反応に影響を与えない範囲内で、一部の分子が「鎖の他端」には、炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有していなくてもよいし、ごく一部の分子力 S 「鎖の一端」と「鎖の他端」とに炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有していなくてもよいことを意味する。本明細書において、「鎖の一端」と「鎖の他端 j とに、炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有するものは、特に別の記載をしない限り、上記『実質的に「鎖の一端」と「鎖の他端」とに、炭素一炭素二重結合又は S i—H基を有する』をも含む概念である。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、鎖の一端が炭素一炭素二重結合又は S i一 H基であり、鎖の他端が S i—H基又は炭素一炭素二重結合であるものである。

本明細書において、上記「鎖の一端」及び上記「鎖の他端」における「鎖」は、主鎖及び側鎖の両方を含む概念である。従って、 ① 「鎖の一端」及び「鎖の他端」がともに主鎖末端である場合、 ② 「鎖の一端」が主鎮末端であり、「鎖の他端

」が側鎖末端である場合、 ③ 「鎖の一端」及び「鎖の他端」がともに側鎖末端である場合等が考えられるが、特に硬化性部位を主鎖末端に有さずに主鎖途中に有するものである場合、この主鎖途中の架橋点から主鎖末端にかけての主鎖部分が架橋に直接寄与しないばかりでなく、可塑剤のように作用し硬化体の機械的強度が低下しやすいことから、本発明の含フッ素ポリマー組成物においては、 ①又は ②であることが好ましく、 ①であることがより好ましい。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、主鎖途中にも硬化性部位を有するものであってもよい。

本明細書において、上記「主鎖途中にも硬化性部位を有する」は、主鎖を構成している炭素原子のうち主鎖の両末端にある炭素原子以外の炭素原子に直接結合している場合と、側鎖に存在している場合の両方を含む概念である。上記主鎮途中に硬化性部位を有する場合としては、硬化性反応に関与しやすい点から、側鎖に存在している場合が好ましい。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記鎖の一端及び上記鎖の他端がともに主鎖末端である場合、上記主鎖末端の化学構造の違いにより、主鎖の両末端が炭素一炭素二重結合であるポリマー（1 ) 、主鎖の一端が炭素一炭素二重結合であり、かつ、主鎖の他端が S i— H基であるポリマー（2 ) 、及び、主鎮の両末端が S i—H基であるポリマー（3 ) の 3つに分類できるが、合成が比較的容易である点、架橋方法の選択が容易である点、及ぴ、得られる硬化体が均 .

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一である点で、ポリマー（1 ) 、又は、ポリマー（3 ) が好ましい。

本発明の含フッ素ポリマ一組成物において、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) がポリマー ( 1 ) とポリマー（3 ) とからなるものである場合、ポリマー（2 ) を含むか含まないかによらず、本発明の含フッ素ポリマー糸且成物は、後述のヒドロシリルィヒ性化合物（C ) を含まなくともヒドロシリル化反応触媒（ B ) を添加することにより、ヒドロシリル化反応を行うことができる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物において、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) がポリマー（2 ) からなるものである場合、ポリマー（1 ) 又はポリマー（3 ) を含むか含まないかによらず、ヒドロシリル化反応触媒（B ) を添カロすることにより、硬化性反応を行うことができる。

また、含フッ素ポリマー組成物において、ヒドロシリル化性化合物 ( C ) を含まない場合は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎖途中にも炭素一炭素二重結合又は S i— H基を有するものであるものが好ましい。また、含フッ素ポリマー組成物において、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 1 主鎖途中に炭素一炭素二重結合又は S i一 H基を有しない場合、後述のヒドロシリル化性化合物（C ) は、 1分子中 3個以上の官能基を有するものであることが好ましい。

上記ポリマー（1 ) 、ポリマー（2 ) 及びポリマー（3 ) としてはそれぞれ、主鎖のメチレン基含有繰り返し単位として種類の異なるものを 1種又は 2種以上用いることができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、含フッ素エラストマ一が好ましい。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、また、常温で流動性を有するものであることが好ましい。

本明細書において、上記「常温」とは、 0〜5 0 °Cを意味する。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、このように常温で流動性を有するものであるので、複雑な形状の成形品を容易に得ることができ、また、現場施工型の成形が可能となる。

次に、常温で流動性を有するメチレン基含有フッ素ポリマー（A) について、粘度、数平均分子量の観点から具体的に説明する。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記常温における粘度が 0. 1 P a · s以上、 200 O P a ■ s以下であることが好ましい。 0. l P a · s 未満であると、ポリマー鎖が短すぎて架橋しにくい場合があり、 2000 P a · sを超えると、常温で流動性を有しない場合がある。より好ましい下限は、 1 P a ■ sであり、より好ましい上限は、 10 O O P a ■ sである。本明細書において、上記粘度は、 E型粘度計にて測定して得られる値である。粘度が 0. l P a - s未満である重合体は、鎖延長剤を用いて上記範囲内の粘度を有するものとすることができ、本発明同様の効果を発現することができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、常温におけるム一-一粘度が 5以上、 100以下であるものが好ましい。 5未満であると、ポリマー鎖が短すぎて架橋しにくい場合があり、 100を超えると、常温で流動性を有しない場合がある。より好ましい上限は、 75であり、更に好ましい上限は、 50である。本明細書において、上記ムーニー粘度は、 J I S K 6300 (1 994年 ) に準拠して、ム一-一粘度計（商品名： MV2000、モンサントネ土製）を用いて測定して得られる値である。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、数平均分子量が 500以上、 20000以下であるものであることが好ましい。上記数平均分子量が 500未満であると、架橋による三次元網目構造の形成が困難となる場合があり、 200 00を超えると、常温で流動性を示さない場合がある。より好ましい下限は、 9 00であり、好ましい上限は、 15000であり、より好ましい上限は、 100 00であり、更に好ましい上限は、 5000である。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、上記範囲内の数平均分子量を有するので、常温で成形加工や硬化性反応を行うことが容易である。 ·

本明細書において、上記数平均分子量は、末端基濃度を定量して求めた値である。上記末端基濃度は、核磁気共鳴法〔NMR〕又は赤外線分光分析法 [I R] により定量することができる。

上述のポリマー (3) のうち、ビニリデンフルオラィドからなる共重合体 ( I ) 、テトラフルォロエチレン [TFE] とプロピレン [P r] とからなる共重合体（I I) 、及び、へキサフルォロプロピレン〔； HFP〕とエチレン〔E t〕とからなる共重合体（I I I) よりなる群から選ばれるメチレン基含有含フッ素ポリマーであって、主鎖の両末端が S i _H基であり、数平均分子量が 500以上、 500000以下であるもの（以下、「メチレン基含有含フッ素ポリマー（A1 ) 」という。）もまた、本発明の一つである。

上記ビユリデンフルオライドからなる共重合体（I) 、上記 TFEと P rとからなる共重合体（1 1) 、上記 HFPと E tとからなる共重合体（I I I) は、それぞれ先述と同様のものが好ましい具体例として挙げられる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A1) の数平均分子量について、好ましい下限は 900、より好ましい下限は 1000、更に好ましい下限は 2000 であり、好ましい上限は 200000、より好ましい上限は 100000、更に好ましい上限は 20000、特に好ましい上限は 1 5000であり、最も好ましい上限は、 5000である。

本明細書において、以下、特に別の記載をしない限り、「メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 」は上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A1) を含む概念である。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の重合方法としては、重合時又は重合後の末端変性反応により、鎖の末端に炭素一炭素二重結合及び/又は S i— H基を導入することが可能な方法であれば特に限定されず、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等の従来公知の重合法により重合することができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の重合は、 5〜120°Cにおいて行うものであることが好ましい。 5 °C未満であると、反応が遅すぎて工業的でない場合があり、 1 20°Cを超えても大きなメリットはない。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎖末端として炭素一炭素二重結合を導入する方法としては特に限定されず、例えば、アルコキシ力ルポ-ル基から変換することにより導入することもできる。この変換の方法としては、例えば、アルコキシカルボニル基に炭素一炭素二重結合を含有するァミンを反応させてアミド化する方法等を用いることができる。上記炭素一炭素二重結合を含有するァミンとしては特に限定されず、例えばァリル基等の不飽和基を有するァミン - -

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が挙げられ、例えば、特開 2 0 0 1— 8 1 1 3 1号公報に記載の不飽和基含有ァミン、特開平 8— 1 9 8 9 2 6号公報に記載の化合物（5 ) 等を用いることができる。上記炭素一炭素二重結合は、また、主鎖両末端にヒドロキシル基を持つポリマーにァリルイソシァう "一トを反応させる方法等によっても得ることができる。主鎖両末端にヒドロキシル基を持つポリマーは、特公昭 6 3— 4 4 7 4 4号公報に開示された方法によっても合成できる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎖末端に炭素一炭素二重結合が導入されたことは、核磁気共鳴法〔NMR〕、赤外分光分析法〔I R〕等によつて知ることができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎖末端として S i— H基を導入する方法としては特に限定されず、例えば、主鎖末端の炭素一炭素二重結合に S i一 H基を 2つ持つ化合物を反応させる方法等によって得ることができる。上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎮途中として炭素一炭素二重結合又は S i一 H基を導入する方法としては、他の種類の硬化性部位から変換する上述の方法が挙げられる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の主鎮末端に S i—H基が導入されたことは、 NMR、 I R等によって知ることができる。

上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、ヒドロシリル化反応触媒（B ) の存在下にヒドロシリル化反応をするものである。

上記ヒドロシリル化反応触媒（ B ) は、ヒドロシリル化反応を促進するために用いられるものである。

上記ヒドロシリルィヒ反応により、鎖の末端に S i—H基を有するメチレン基含有含フッ素ポリマー（A) と、鎖の末端に炭素一炭素二重結合を有するメチレン基含有含フッ素ポリマー（A) との間で硬化性反応が進行し、硬化体を得ることができる。また、本発明の含フッ素ポリマー組成物が後述のヒドロシリル化性化合物（C ) を含むものである場合、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) とヒドロシリル化性化合物（C ) との間で架橋が進行し硬化体を得ることができる。

上記ヒドロシリル化反応触媒（ B ) としては、ヒドロシリル化反応を促進し得るものであれば特に限定されず、例えば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジゥム系触媒、ルテニウム系触媒、イリジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応触媒（短周期型周期律表 8族金属、 8族金属錯体、 8族金属化合物等の 8族金属系触媒）を挙げることができ、なかでも、比較的入手しやすい点で、白金系触媒が好ましい。

上記白金系触媒は、通常—、付加硬化型の硬化に使用される公知のものでよく、例えば米国特許第 2， 970, 150号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、米国特許第 2, 823， 218号明細書に記載の塩ィヒ白金酸触媒、米国特許第 3， 1 59, 601号明細書及び米国特許第 159， 662号明細書に記載の白金と炭化水素との錯化合物、米国特許第 3， 516, 946号明細書に記載の塩化白金酸とォレフィンとの錯化合物、米国特許第 3, 775， 452号明細書及び米国特許第 3， 814， 780号明細書に記載の白金とビュルシロキサンとの錯ィ匕合物等が挙げられる。より具体的には、白金の単体（白金黒）；塩化白金酸；塩化白金酸とエチレン等のォレフィンとの錯体；塩化白金酸とアルコール又は^二ルシロキサンとの錯体；シリカ、アルミナ、カーボン等の担体上に担持された白金等が挙げられる。

上記パラジウム系触媒としては、パラジウム、パラジウム化合物、塩化パラジゥム酸等からなるもの、例えば、 P d (P P h₃) 4 (Phは、フエエル基を表す。 )

上記ロジウム系触媒としては、ロジウム、ロジウム化合物、塩化ロジウム酸等からなるもの、例えば、 RhC l (P P h₃) ₃、 Rh C 1 (CO) (P P h₃) 2、 R h C 1 (C₂H₄) ₂ (P hは、フエ二ル基を表す。）等が挙げられる。上記ルテニウム系触媒としては、例えば Ru₃ (CO) ₁₂等が挙げられ、上記イリジウム系触媒としては、例えば I r C 1 (CO) (PP h₃) 2 (P hは、フエエル基を表す。）等が挙げられる。

上記ヒドロシリル化反応触媒（B) としては、また、ルイス酸、コバルトカルボ-ル等であってもよい。

上記ヒドロシリル化反応触媒（B) は、用いるヒドロシリル化反応触媒（B) の公知の触媒量で使用することができるが、白金族元素よりなる付加反応触媒で - - -

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ある場合、上記付加反応触媒に含まれる白金族元素の質量が、上述のメチレン基含有含フッ素ポリマー（A) と、所望により添加する後述のヒドロシリルイヒ性化合物（C) との合計質量の◦. l p pm以上、 1%以下となる量で添加することが好ましく、 0. l p pm以上、 1000 p pm以下となる量で添加することがより好ましい。

本明の含フッ素ポリマー組成物は、上述のメチレン基含有含フッ素ポリマー (A) 、上記ヒドロシリル化反応触媒（B) 、及び、ヒドロシリル化性化合物（ C) からなるものであることが好ましい。

上記ヒドロシリルィヒ性化合物（C) は、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー (A) とヒドロシリル化反応をする化合物である。

上記ヒドロシリル化性化合物（C) は、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー (A) における主鎖の両末端が炭素一炭素二重結合であるときには、分子中に少なくとも 2個の S i— H基を有する S i— H基含有化合物（C 1) であることが好ましい。

上記 S i— H基含有化合物（C 1) としては、通常、一般式

i O (₄ — _b__c) _/2で表わされる化合物を使用することができる。上記一般式において、 R¹ は、炭素数 1〜10、特に 1~8の置換又は非置換の 1価炭化水素基（伹し、脂肪族不飽和結合を除く）を表し、このような 1価炭化水素基としては、例えば、トリフルォロプロピル基等のハロゲンで置換されたアルキル基、アルキル基、フエニル基等が挙げられる。中でも、メチル基、ェチル基、プロピル基、フェ-ル基、トリフルォロプロピル基が好ましく、特にメチル基、フエニル基が好ましい。

上記一般式において、 bは、 0≤b< 3、好ましくは 0. 6<b< 2. 2、特に好ましくは 1. 5≤b≤2であり、 cは、 0 < c≤ 3、好ましくは 0. 002 ≤ c < 2_S 特に好ましくは 0. O l ^c ^ lであり、かつ、 b + cは、 0<b + c≤ 3、好ましくは 1. 5く b + c≤ 2. 7である。

上記 S i— H基含有化合物（C 1) は、 1分子中のケィ素原子数が好ましくは 2〜1000個、特に好ましくは 2〜 300個、最も好ましくは 4〜 200個のオルガノハイドロジエンポリシロキサンであり、具体的には、 1， 1, 3， 3— - -

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テトラメチルジシロキサン、 1， 3, 5， 7—テトラメチルテトラシクロシロキサン、 1， 3, 5， 7, 8—ペンタメチノレペンタシクロシロキサン等のシロキサンォリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシ口キシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ口キシ基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシ口キシ基封鎖ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、 (H) S i 0_1/2 単位と S i 0_4/2 単位とからなり、任意に R S i 0_1/2 単位、 R⁴ ₂S i 0_2/2 単位（R⁴は、同一又は異なって、炭素数 1〜10、特に 1〜8の置換若しくは非置換の 1価炭化水素基を表す。）、 R¹ (H) S i 0_2/2単位、（H) S i 0_3/2又は R¹ S i 0_3/2単位を含み得るシリコーンレジン等を挙げることができる。

分子鎖両末端トリメチルシ口キシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。

(CH₃) ₃S i O— (S i H (CH₃) 一 O) _d— S i (CH₃) ₃

(式中、 dは、 2以上の整数を表す。）

分子鎖両末端トリメチルシ口キシ基封鎖ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエエル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。

(CH₃) 3 S i 0- (S i (CH₃) ₂— O) _e- (S i H (CH₃) 一 O) _f— S i (CH₃) 3

(式中、 eは、 1以上の整数を表し、 f は、 2以上の整数を表す。）

分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサンとしては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。

HOS i (CH₃) ₂0— （S i H (CH₃) —O) ₂— S i (CH₃) ₂OH 分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。

HOS i (CH₃) ₂0— （S i (CH₃) ₂—〇） _e— （S i H (CH₃) — O) _f- S i (CH₃) ₂OH

(式中、 eは、 1以上の整数を表し、 ίは、 2以上の整数を表す。）

分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンとしては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。

HS i (CH₃) ₂0— (S i (CH₃) ₂— 0) _e— S i (CH₃) ₂H

(式中、 eは、 1以上の整数を表す。）

分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシ口キシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合等が挙げられる。

HS i (CH₃) ₂O- (S i H (CH₃) —O) _e-S i (CH₃) ₂H

(式中、 eは、 1以上の整数を表す。）

分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、例えば下記一般式で表される化合物、下記一般式においてメチル基の一部又は全部をェチル基、プロピル基、フエニル基、トリフルォロプロピル基等で置換した化合物等が挙げられる。 HS i (CH₃) ₂O— （S i (CH₃) ₂-0) _e— (S i H (CH₃) —O) _h 一 S i (CH₃) ₂H '(式中、 e及ぴ hは、それぞれ、 1以上の整数を表す。）

このような化合物は、公知の方法により製造することができ、例えばオタタメチルシクロテトラシロキサン及び/若しくはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、末端基となり得るトリオルガノシリル基又はジオルガノハイドロジェンシ口キシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルォロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下、一 10〜40°C程度の温度で平衡化させることによつて容易に得ることができる。上記トリオルガノシリル基を含む化合物としては、例えばへキサメチルジシロキサン等が挙げられ、上記ジオルガノハイドロジェンシロキシ基を含む化合物としては、例えば 1， 3—ジハイドロー 1, 1, 3， 3 ーテトラメチルジシロキサン等が挙げられる。

上記 S i— H基含有化合物（C 1) としては、 1分子中に 1個以上の 1価のパ一フルォロォキシアルキル基、 1価のパーフルォロアルキル基、 2価のパーフルォロォキシアルキレン基及び Z又は 2価のパーフルォロアルキレン基を有し、力つ、 2個以上、好ましくは 3個以上の S i—H基を有するものが挙げられる。このパーフルォロォキシアルキル基、パーフルォロアルキル基、パーフルォロォキシアルキレン基、及び、パーフルォロアルキレン基としては、特に下記一般式で表されるものを挙げることができる。

く 1価のパーフルォロアルキル基 >C_kF_2k+1― (式中、 kは、 1~20、好ましくは 2〜 10の整数を表す。 )

く 2価のパーフルォロアルキレン基 >— C_kF _2k— (式中、 kは 1〜20、好ましくは 2〜 10の整数を表す。）

く 1価のパーフルォロォキシアルキル基〉

F-(CFCF₂0)_n-CF- CF₃ CF₃

F»(CFCF₂0)_n-CF₂CF₂- CF₃ (式中、 nは、 1〜 5の整数を表す。）

< 2価のパーフノレォロォキシァノレキレン基 >

-(CFOCF₂)_n-(CF₂OCF)_m.

CF₃ CF₃

(式中、 inは、 1〜50の整数を表し、 nは、 1〜50の整数を表し、 m+nは、 2〜1 00を満足する。）

一 (CF₂0) _m - (CF₂CF₂0) _n - CF₂ - (式中、 m及び nは、それぞれ、 1〜50の整数を表す。）

上記パーフルォロアルキル基、パーフルォロォキシアルキル基、パーフルォロアルキレン基又はパーフルォロォキシアルキレン基とケィ素原子とをつなぐ 2価の連結基としては、アルキレン基、ァリーレン基、アルキレン基とァリーレン基とを組み合わせた基、これらの基にエーテル結合酸素原子、アミド結合、カルボニル結合等を介在させた基等であってよく、例えば、一 CH₂CH₂—、 — CH₂ CH₂CH₂—、一 CH₂CH₂CH₂OCH₂—、 -CH₂CH₂CH₂-NH-C O—、一 CH₂CH₂CH₂— N (P h) 一 CO— （式中、 P hは、フエ-ル基を表す。）、一 CH₂CH₂CH₂— N (CH₃) 一 CO—、 — CH₂CH₂CH₂— O— CO—等の炭素数 2〜 1 2のものが挙げられる。

また、上記 S i— H基含有化合物（C 1) における 1価又は 2価の含フッ素置換基、即ち、パーフルォロアルキル基、パーフルォロォキシアルキル基、パーフルォロアルキレン基又はパーフルォロォキシアルキレン基を含有する 1価の有機基以外のケィ素原子に結合した 1価の置換基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ォクチル基、デシル基等のアルキル基；ビュル基、ァリル基等のアルケニル基；フヱニル基、トリル基、ナフチル基等のァリール基；ベンジル基、フエニルェチル基等のァラルキル基；これらの基の水素原子の少なくとも一部が塩素原子、シァノ基等で置換された、例えばクロロメチル基、クロ口プロピル基、シァノエチル基等の炭素数

1〜20の非置換又は置換の炭化水素基が挙げられる。

上記 S i— H基含有化合物（C 1) としては、環状、鎖状、三次元網状又はそれらの組み合わせの何れでもよい。上記 S i— H基含有化合物（C 1) のケィ素原子数は、特に制限されるものではないが、通常、 2〜60、好ましくは 3〜 3

0程度である。

上記 S i— H基含有化合物（C 1) としては、例えば下記の化合物が挙げられる。下記式で Meはメチル基、 Phはフエ二ル基を表す。なお、これらの化合物は 1種を単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。

Me

Me Me Me Me

(H 0)₂SiCH₂CH₂(CF₂)₃CH₂CH₂Si(OSi-H)₂

Me Me

(式中、 mは、 1〜20、平均 10の整数を表し、 nは、 1〜： L 0、平均 6の整数を表す。）

を表し、 nは、 1〜3 0の整数を表し、 mは、 1〜3 0の整数を表し、かつ、 n + mは、 2〜6 0、平均 2 ~ 5 0を表す。）

(式中、 Zは、

を表し、 nは、 1〜3 0の整数を表し、 mは、 1〜3 0の整数を表し、かつ、 n + mは、 2〜6 0、平均 2〜 5 0を満足する。）

(式中、 nは、 2〜6 0、平均 3〜 5 0の整数を表す。）

(式中、 nは、 2〜60、平均 3~ 50の整数を表す。）

(式中、 nは、 2〜60、平均 3〜 50の整数を表す。）

上記ヒドロシリル化性化合物（C) は、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー

(A) における主鎖の両末端が S i—H基であるときには、分子中に少なくとも 2個の炭素一炭素二重結合を有する二重結合含有化合物（C 2) であることが好ましい。

上記二重結合含有化合物（C 2) としては特に限定されず、例えば、トリァリルイソシァヌレート、トリァリルシアヌレート、トリメタァリルイソシァヌレート、トリァクリルホルマール、トリアリルトリメリテート等が挙げられる。上記ヒドロシリル化性化合物（ C ) は、ヒドロシリル化性ポリマー（ C p ) からなるものであってもよい。

上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) は、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) とヒドロシリル化反応をする化合物のうち、ポリマーであるものである。上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) は、ポリマーと通常認識されるものであればよいが、数平均分子量が 500〜 2000000であるものが好ましい。上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) は、炭素一炭素二重結合及び/又は S i一 H基を主鎖末端及び/又は主鎖途中に有する。上記ヒドロシリル化性ポリマ一 (Cp) は、分子中に少なくとも 2個の S i—H基を有するものである場合、上記 S i— H基含有化合物（C 1) に含まれる概念であり、分子中に少なくとも 2個の炭素一炭素二重結合を有するものである場合、上記二重結合含有化合物（ C 2) に含まれる概念である。

上記ヒドロシリルイ匕性化合物（C) は、本発明の含フッ素ポリマー組成物中に炭素一炭素二重結合と S i— H基とが共存することとなるように、炭素一炭素二重結合を有するものか、 S i _H基を有するものかを適宜選択して、 1種又は 2 種以上用いることができる。本発明の含フッ素ポリマー組成物において、上記ヒドロシリル化性化合物（ C ) として、上記ヒドロシリル化性ポリマー（ C p ) と、上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) とは異なる上記 S i—H基含有化合物（ C 1) とを用いてもよいし、上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) と、上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) とは異なる上記二重結合含有化合物（C 2) とを用いてもよい。

上記ヒドロシリノレ化性ポリマー（Cp) としては特に限定されず、例えば、不飽和基を持つ α—ォレフイン Z共役ジェン共重合体ゴム；不飽和基を持つ E tZ P rゴム；シリコーンオリゴマー、シリコーンゴム、又は、フルォロシリコーンゴム等が挙げられる。フルォロシリコーンゴムは、 S i—H基を有するものが好ましい。

上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) は、シリコーンゴム及ぴ Z又はフルォ口シリコーンゴムであることが好ましい。

上記シリコーンゴム及び/又はフルォロシリコーンゴムは、常温で液状のものであることが好ましい。上記常温は、上述の通り 0°C〜50°Cである。

上記ヒドロシリル化性ポリマー（Cp) として、シリコーンオリゴマー、シリコーンゴム、フルォロシリコーンゴム等を用いることが好ましいが、上述のように本発明の含フッ素ポリマー組成物中に炭素一炭素二重結合と S i一 H基とが共存することとなるのであれば、上記ヒドロシリル化性ポリマー（C p ) は、必ずしも用いなければならないものではない。

本発明の含フッ素ポリマー組成物におけるメチレン基含有含フッ素ポリマー（ A) 及ぴ所望により用いるヒドロシリル化性化合物（C ) は、上記含フッ素ポリマー組成物に含まれる炭素一炭素二重結合 1個に対する S i— H基の個数が 0 . 5〜 1 0となる添加量で用いることが好ましい。上記含フッ素ポリマー組成物に含まれる炭素一炭素二重結合 1個に対する S i _ H基の個数のより好ましい下限は、 1であり、より好ましい上限は、 7である。炭素—炭素二重結合 1個に対する S i— H基の個数が少なくなりすぎる添加量では、架橋度合いが不充分になる場合があり、多すぎると過剰の S i— H基が残存して経時変化の原因となる。本発明の含フッ素ポリマ一組成物は、添加剤類を加えたものであってもよい。上記添加剤類は、本発明の効果を損なわない範囲内で公知の量で使用することができ、特に限定されないが、合計で本発明の含フッ素ポリマー組成物の 0 . 5 〜 5 0質量％の量で添加することが好ましい。

上記添加剤類としては特に限定されず、例えば、充填剤、加工助剤、酸化防止剤、老化防止剤、帯電防止剤、オゾン劣化剤、紫外線吸収剤、ヒドロシリル化反応の反応抑制剤等が挙げられる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、含フッ素ポリマー組成物の粘度を調整したり、含フッ素ポリマー組成物を用いて得られる硬化体のガラス転移点を低下させるために、オイル等を加えたものであってよい。

上記オイルは、得られる硬化体の機械的特性を向上し得る点で、上記含フッ素ポリマー組成物を硬化させる反応において硬化性部位を有するオイルが好ましい。上記オイルは、また、含フッ素ポリマー組成物の粘度を低下し得る点で、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の粘度より低い粘度を有するオイルが好ましい。上記オイルは、得られる硬化体のガラス転移点を低下し得る点で、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) のガラス転移点より低いガラス転移点を有するオイルが好ましい。

上記反応抑制剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール；アクリロニトリル； N， N—ジァリルァセトアミド、 N， N—ジァリルべンズアミド、 N, N, N' ， N' —テトラァリル一 o—フタル酸ジアミド、 N， N， N，， N，一テトラァリル一： m—フタル酸ジアミド、 N， N, N，， N，ーテトラァリル一 p—フタル酸ジァミド等のァミド化合物；ィォゥ；アミン化合物；ィォゥ化合物；リン化合物；スズ化合物；テトラメチルテトラビュルシクロテトラシロキサン；ハイドロパーォキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。

上記反応抑制剤としては、また、例えば、 1ーェチュル一 1—ヒドロキシシク口へキサン、 2—ェチニノレイソプロパノーノレ、 3—メチノレ一 1—ブチン一 3—ォール、 3， 5—ジメチルー 1—へキシン一 3—オール、フエ二ルブチノール等のアセチレンァノレコーノレ、 3—メチノレー 3—ペンテン一 1—イン、 3， 5—ジメチノレ一 3—へキセン一 1一イン、 3—メチルー 1—ペンテン一 3—オール、米国特許第 3, 445， 420号明細書において配合物（4) として例示される化合物、特公昭 54— 3774号公報において成分（二）として例示される化合物等のァセチレン化合物等であってもよい。

本明の含フッ素ポリマー組成物を調製し硬化する方法としては特に限定されず、例えば、既知の一般的な方法で混合すればよいが、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) が低分子量である場合、プラネタリーミキサーや卓上のミキサーで混合すればよい。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、 1液型、 2液型の何れであってもよいが、常温で架橋が進行し得る場合、 2液型が好ましい。 2液型の場合、例えば、第 1 液として上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 及びヒドロシリノレ化反応触媒（B) を、第 2液には上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 及び上記ヒドロシリル化性化合物 (C) を、それぞれ混合し用いることができる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、ホットメルトガンやディスペンサー等の押出ガンを用いる方法； L IMS (L i q u i d I n j e c t i o n Mo 1 d i n g S y s t em) 成形機を用いる方法（L I M成形法）； 2液を成形直前に混合し成形する方法；常温〜 200°Cで型に流し込んで成形する方法； F I PG (F o rme d I n P l a c e Ga s k e t) 法等によって成形することができる。上記 F I P G法とは、自由成形ガスケット又は現場成形ガスケットと云われるもの等を成形加工する方法で、塗布ロボット、輸送ポンプ及びディスペンサーを組み合わせて成形することよりなる方法である。上記 F I P G法としては、例えば、含フッ素ポリマー組成物を輸送ポンプに供給し、ディスペンサーから吐出させると共に、塗布ロボットにより、予め記憶させたパターンに従い塗布してガスケット等を形成させる方法等が挙げられる。上記方法によれば、ロボット機構を用いて予め記憶されたパターンで塗布が行われるので、含フッ素ポリマー組成物を用いて成形してなるガスケット等のパッキン類を所定の位置に正確に設置することができ、特に現場施工時に成形する際に好適である。

特に、上記含フッ素ポリマー組成物は、常温で流動性を有する含フッ素ポリマ一 (A) からなるときには、良好な流動性を有し、上記に例示した方法で容易に成形することができ、好適である。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、ヒドロシリル化反応による硬化性反応を利用したものであるが、上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) の鎖の両末端が炭素一炭素二重結合か S i—H基であるものであるので、得られる硬化体の機械的強度等を向上することができる。なお、本発明の含フッ素ポリマー組成物において、上記メチレン基含有フッ素ポリマー（A) の分子量が低分子量（例えば、数平均分子量が 5 0 0 0 0以下、好ましくは 2 0 0 0 0以下）であるほど、特開平 6— 1 9 2 5 2 4号公報に開示されている混合物等を用いた場合に比べて、得られる硬化体の機械的強度等の向上が顕著である。

本発明の含フッ素ポリマー組成物が上述のような効果を奏する機構としては明確ではないが、以下のように考えられる。即ち、従来のフルォロエラストマ一は、二重結合を鎖の途中に有し、鎖の末端には有さないものであったので、架橋点から鎖の末端にかけての鎖部分は、可塑剤のように作用することとなり、硬化物の機械的強度が低下する問題を生じていた。その一方、本発明の含フッ素ポリマー組成物は、鎖の末端に架橋点を有することとなるので、このような従来の問題がなく、機械的強度、ゴム弾性等が向上した硬化体を得ることができるものと考えられる。

本宪明の含フッ素ポリマー組成物は、また、硬化性反応において発泡の原因となったり毒性を有していたりする副生成物を生じないという特性がある。この特性から上記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) として低粘度ポリマーを用いた場合、無加圧成形又は低加圧成形を行うことができ、例えば現場施工を可能にするものである。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、必要に応じて水性媒体に分散させたものであってもよいし、有機溶剤に溶解したものであってもよい。上記水性媒体は、水と有機溶剤との混合物であつてもよい。

上記含フッ素ポリマ一組成物から得られることを特徴とする硬化体もまた、本発明の一つである。本発明の硬化体は、上述のように向上した機械的強度等の特性を有することができる。

本発明の硬化体は、例えば、本発明の含フッ素ポリマー組成物について上述した方法により硬化したものであってよい。

本発明の含フッ素ポリマー組成物を硬化する方法としては、上記 F I P G法、 L I M法等が好ましい。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、水性媒体に分散させる力、又は、有機溶剤に溶解させることにより、コーティング剤として使用することが可能である。本発明の含フッ素ポリマー組成物からなることを特徴とするコーティング剤もまた、本発明の一つである。

基材と、上記基材上に上記コーティング剤をコーティングして得られるコーテイング層とからなる複層品もまた、本発明の一つである。上記基材としては特に限定されず、例えば、金属、セラミック等の無機材料からなるもの；合成樹脂等の有機材料からなるもの等が挙げられる。上記コーティングの方法としては、従来公知の塗布法等が挙げられる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物を用いて基材上に成形されてなる基材一体型成形体もまた、本発明の一つである。

上記基材としては特に限定されず、例えば、アルミニウム等の金属、セラミツク等の無機材料からなるもの、合成樹脂等の有機材料からなるもの等が挙げられる。上記基材一体型成形体は、公知の塗布法や射出法により成形したものであつてもよいが、 F I P G法又は L I M成形法により成形したものが好ましい。上記基材一体型成形体は、また、 F I P G法、 L I M成形法、公知の塗布法、射出成形法等により基材上に含フッ素ポリマー組成物を用いて成形後、必要に応じて加熱することにより、上記基材と含フッ素ポリマー組成物から成形される成形体との一体成形を行ったものであってもよい。

上記基材一体型成形体は、例えば、パッキン類であることが成形性などの点から好ましく、 F I P G法又は L I M成形法により基材上に成形されてなるパツキン類がより好ましく、ガスケットであることが更に好ましい。上記パッキン類及びガスケットは、より詳細な具体例としては後で説明するもの等が挙げられる。上記パッキン類の成形方法としては、例えば、常温で流動性を有するメチレン基含有含フッ素ポリマー（A) からなる本発明の含フッ素ポリマー組成物を用いて F I P G法又は L I M成形法により成形することよりなる方法が好ましい。本発明の硬化体、複層品及ぴ基材一体型成形体は、例えば、半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、化学品分野、薬品分野、写真分野、印刷分野、塗装分野、分析 '理化学機器分野、食品プラント分野、原子力プラント分野、鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野等において使用する各種成形品として有用である。

上記半導体関連分野では、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル製造装置、有機 E Lパネル製造装置、フィールドエミッションデイスブレイパネル製造装置、太陽電池基板製造装置等における O (角) リング、パッキン、シーノレ材、チューブ、ロール、コーティング、ライエング、ガスケット、ダイァフラム、ホース等が挙げられ、これらは C V D装置、ドライエッチング装置、ウエットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アツシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置、薬液配管、ガス配管に用いることができる。具体的には、ゲートバルブの Oリング、シースレ材として、クォーツウィンドウの Oリング、シール材として、チャンバ一の Oリング、シーノレ材として、グートの Oリング、シール材として、ベルジャーの Oリング、シール材として、カツプリングの Oリング、シール材として、ポンプの Oリング、シール材、ダイアフラムとして、半導体用ガス制御装置の Oリング、シール材として、レジスト現像液、剥離液用の Oリング、シール材として、ウェハー洗浄液用のホース、チューブとして、ウェハー搬送用のロールとして、レジスト現像液槽、剥離液槽等のライニング又はコーティングとして、ウェハー洗诤液槽のライニング又はコーティングとして、ゥエツトエッチング槽のライ二ング又はコーティングとして用いることができる。更に、封止材'シーリング剤、光ファイバ一の石英の被覆材、絶縁、防振、防水、防湿を目的とした電子部品、回路基盤のポッティング、コーティング、接着シール、磁気記憶装置用ガスケット、エポキシ等の封止材料の変性材、クリーンルーム ·クリーン設備用シーラント等のタリーン設備用シール材として用いられる。

自動車分野では、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材、ホース、エンジン、周辺装置等に用いることができ、ホース、シール材は A τ装置に用いることができ、 o (角）リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材及びダイアフラムは、燃料系統並びに周辺装置に用いることができる。具体的には、エンジンへッドガスケット、メタルガスケット、オイルパンガスケット、クランクシャフトシーノレ、カムシャフトシ一ノレ、バノレブステムシ —ル、マ二ホールドパッキン、オイノレホース、酸素センサー用シーノレ、 A T Fホース、インジェクター oリング、インジェクターパッキン、燃料ポンプ oリング、ダイァフラム、燃料ホース、クランクシャフトシール、ギアボックスシール、パヮーピストンハ°ッキン、シリンダーライナーのシーノレ、バノレブステムのシーノレ、自動変速機のフロントポンプシール、リァ—アクスルビ二オンシール、ュニバーサノレジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシ一/レ、フートブレーキのビストンカップ、トルク伝達の O—リング、オイルシール、排ガス再燃焼装置のシール、ベアリングシール、 E G Rチューブ、ツインキヤブチューブ、キャブレターのセンサー用ダイァフラム、防振ゴム (エンジンマウント、排気部等 ) 、再燃焼装置用ホース、酸素センサーブッシュとして用いることができる。航空機分野、ロケット分野及び船舶分野では、ダイァフラム、 O (角）リング、バルブ、チューブ、パッキン、ホース、シール材が挙げられ、これらは燃料系統に用いることができる。具体的には、航空機分野では、ジェットエンジンバルブステルシール、燃料供給用ホース、ガスケット及び O—リング、ローテ一ティングシャフトシール、油圧機器のガスケット、防火壁シールに用いられ、船舶分野では、スクリユーのプロペラシャフト船尾シール、ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、バタフライバルブのバルブシール、バタフライ弁の軸シールに用いられる。

プラント等の化学品分野では、ライニング、バルブ、パッキン、ロール、ホース、ダイァフラム、 O (角）リング、チューブ、シール材、耐薬品用コーティングが挙げられ、これらは医薬、農薬、塗料、樹脂等化学品製造工程に用いることができる。具体的には、化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、熱交換器のシール、硫酸製造装置のガラス冷却器パッキン、農薬散布機、農薬移送ポンプのシール、ガス配管のシール、メツキ液用シール、高温真空乾燥機のパッキン、製紙用ベルトのコ口シール、燃料電池のシール、風洞のジョイントシール、耐トリクレン用ロール（繊維染色用）耐酸ホース（濃硫酸用）、ガスクロマトグラフィ一、 p Hメーターのチューブ結合部のパッキン、塩素ガス移送ホース、ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、分析機器や理化学機器のシール、チューブ、ダイァフラム、弁部品として用いることができる。

医薬品等の薬品分野では、薬栓として用いることができる。

現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野及び塗装設備等の塗装分野では、ロールが挙げられ、それぞれフィルム現像機 · X線フィルム現像機、印刷ロール及び塗装ロールに用いることができる。具体的には、フィルム現像機 · Χ線フィルム現像機の現像ロールとして、印刷ロールのグラビアロール、ガイドロールとして、塗装ロールの磁気テープ製造塗工ラインのグラビアロール、磁気テープ製造塗工ラインのガイドロール、各種コーティングロールとして用いることができる。更に、乾式複写機のシール、印刷設備の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、塗布、塗装設備の塗布ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、プリンターのィンキチューブ、ロール、ベルト、乾式複写機のベルト、ロール、印刷機のロール、ベルトとして用いることができる。

またチューブを分析 ·理化学機器分野に用いることができる。

食品プラント機器分野では、ライニング、バルブ、パッキン、ロール、ホース、ダイァフラム、 Ο (角) リング、チューブ、シール材、ベルトが挙げられ、食品製造工程に用いることができる。具体的には、プレート式熱交換器のシール、自動販売機の電磁弁シールとして用いることができる。

原子力プラント機器分野では、パッキン、 Oリング、ホース、シーノレ材、ダイァフラム、バルブ、ロール、チューブが挙げられる。

鉄板加工設備等の鉄鋼分野では、ロールが挙げられ、鉄板加工ロールに用いることができる。

一般工業分野では、パッキン、 O—リング、ホース、シール材、ダイァフラム、パルプ、ロール、チューブ、ライニング、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、ベルト、ゴム板、ウエザーストリップ、 P P C複写機のロール、ロールブレード、ベルト等が挙げられる。具体的には、油圧、潤滑機械のシール、ベアリングシール、ドライクリ一ユング機器の窓、その他のシール、六フッ化ゥランの濃縮装置のシール、サイクロトロンのシール（真空）バルブ、自動包装機のシール、空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイアフラム（公害測定器 ) 、印刷機のロール、ベルト、酸洗い用絞りロールに用いられる。

電気分野では、具体的には、新幹線の絶縁油キャップ、液封型トランスのベンチンダシール、油井ケーブルのジャケットとして用いられる。

燃料電池分野では、具体的には、電極、セパレーター間のシール材ゃ水素 ·酸素 ·生成水配管のシールとして用いられる。

電子部品分野では、具体的には、放熱材原料、電磁波シールド材原料、ェポキシ等のプリント配線板プリプレダ樹脂の変性材、電球等の飛散防止材、コンビュ一ターのハードディスクドライブのガスケットに用いられる。

現場施工型の成形に用いることが可能なものとしては特に限定されず、例えば、自動車エンジン用メタルガスケットのコーティング剤、エンジンのオイルパンのガスケット、複写機 'プリンター用のロール、建築用シーリング剤、磁気記録装置用のガスケット、クリーンルーム用フィルターユニットのシーリング剤、プリント基盤のコーティング剤、電気 '電子部品の固定剤、電気機器リ一ド線端子の絶縁防湿処理、電気炉等のオーブンのシール、シーズヒーターの末端処理、電子レンジの窓枠シール、 C R Tゥエッジ及びネックの接着、自動車電装部品の接着、厨房、浴室、洗面所等の目地シール等が挙げられる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) のクリーン性を活かし、磁気記録装置（ハードディスクドライブ）用のガスケット、半導体製造装置やウェハー等のデバイス保管庫等のシーリング材、クリーンルーム用フィルターュニットのシーリング剤等のクリーン設備用シール材に特に好適に用いられる。

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、耐薬品性、ガス低透過性、難燃性等の特性を活かし、燃料電池セル電極間やその周辺配管等に用いられるパッキン等の燃料電池用のシール材等にも特に好適に用いられる。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。製造例硬化体の製造

工程 1. 〔 (CH₃) ₃COCH₂CF₂COO〕 ₂ の合成

100m lの 3口フラスコに、 20質量⁰ /₀N a C 1水溶液を 50 g入れ、一 1 5°Cに冷却した。 Na ₂0₂をl. 05 g加えると一 10°Cまで温度が上昇した。再び一 1 5°Cに冷却し、（CH₃) ₃C_OCH₂CF₂COC 1を 4. 91' g滴下した。滴下完了後、一 1 5°Cに冷却しながら 30分撹拌した。 _ 1 5°Cに冷却した 1 , 1 , 2—トリクロロー 1， 2, 2—トリフルォロエタンを 5. 0m lカロえて、更に 30分撹拌した。静置するとすぐに 2層に分離するので、下層の白色懸濁液を採取すると、 6. Om lの溶液が得られた。

ヨウ素滴定法により標記パーォキサイドの濃度を求めたところ、 1 34mgZ m 1の濃度であった。工程 2. メチレン基含有含フッ素ポリマーの合成

10 Om 1のステンレス製反応容器を一 50°Cに冷却し、工程 1. で得られたパーオキサイドの 1, 1， 2—トリクロロー 1， 2, 2—トリフスレオロェタン溶液 4. 6m lを加え、窒素ガスで置換した後、へキサフルォロプロピレン 10. 9 g、ビ-リデンフルオライド 6. 5 gを仕込んだ。上記ステンレス製反応容器を 20°Cで 2. 5時間振盪させて、重合を行った。上記ステンレス製反応容器の内圧は 1. 281^? & ' 0から 1. 1 7MP a · Gまで低下した。重合終了後、未反応モノマーと 1， 1， 2—トリクロ口一 1, 2， 2—トリフルォロェタンを蒸発させると、液状ポリマー（a) 4. 2 gが得られた。

核磁気共鳴法〔NMR〕による分析で、ビニリデンフルオライド繰り返し単位とへキサフルォロプロピレン繰り返し単位とのモル比は、 76. 5 : 23. 5であった。

得られた液状ポリマー（a) に対して、同質量のトリフルォロ.酢酸を加えて、 70°Cで 2時間加熱した。反応後水洗し、ついで乾燥を行い、液状ポリマー（b ) 3. 5 gを得た。 NMR及び赤外吸光分析法〔I R〕を用いた分析の結果、液状ポリマー（a) 末端の ί一ブトキシ基が、液状ポリマー（b) においてヒドロキシル基に変換されていることがわかった。

得られた液状ポリマー（b) 3. 5 gにァリルイソシアナート H₂C = CHC H₂NCO 1. 0 gを混合し、常温で 24時間反応させた後、 100°Cに加熱し、反応を完結させた。更に減圧下 100°Cに加熱し、過剰のァリルイソシアナートを揮発させて除き、液状ポリマー（c) を得た。

NMR及び I Rを用いて分析した結果、上記液状ポリマー（c) の主鎖両末端は、ヒドロキシル基からァリル基に変換されたことがわかった。上記液状ポリマー（c) は、常温で流動性を有するものであった。

上記液状ポリマー（ c ) の数平均分子量は、 5400であった。

上記数平均分子量は、上記液状ポリマー（c) を溶媒に溶解し、定量標準物質を添加して¹ H— NMRによりァリル基の濃度（molZg)を測定し、下記式を用いて数平均分子量 Mn²を算出した。

Mn²=(l/ (液状ポリマー（c) 中のァリル基の濃度）） X2

上記液状ポリマー（c) の I Rスペクトルは、 1 736 cm— i iC-O) ； 1 650 cm—¹ (H₂C = CH— ) であった。

また、上記液状ポリマー（c) の¹ H— NMR (溶媒：アセトン一 d₆ TMS標準）は、 5. 7〜5. 8 p pm (lH) 、 4. 9〜5. 1 pm ( 2 H) , 3. 6〜3. 7 ρ pm (4Η) であった。工程 3. 硬化反応による硬化体の形成

得られた液状ポリマー（c) 3. 5 gに、トリメチルシリル基で処理された比表面積 140m²//gのヒュームドシリカ（商品名： RX 200、日本ァエロジル社製） 0. 53 gを加えて 25 °Cで 20分間混合した後、塩ィ匕白金酸を C H ₂ = CH— S i (CH₃) 2— O— S i (CH₃) ₂_CH=CH₂で変性して得られたヒドロシリル化反応触媒のトルェン溶液（白金濃度 0. 1重量⁰ /₀) 0. 002 7 g、 2—ェチュルイソプロパノールの 10%トルエン溶液 0. 0027 g、及び、メチノレヒドロシクロシロキサン（商品名： S I M6510. 0、ァヅマックス社製） 0. 1 21 gを加え、 25 °Cで 20分間混合した。これを減圧下で脱泡し、長方形の締め枠に置き、再び空気抜きし、 1 2 MP a、 1 50°Cで 60分間プレス硬化した。プレス硬化により、粘着性がなくゴム弾性のある硬化体が得られた。実施例 1

180 °Cで 7時間加熱処理した上記液状ポリマー（c) 0. 1 gにメチルハイドロシロキサン Zジメチルシ口キサン共重合体 (商品名： HMS- 301、 GE LEST, I NC. U 分子量 1900〜 2000、メチルハイドロシロキサンは共重合体の 25〜 30質量％) 0. 01 57 gと 0. 06°/₀白金触媒のトルェン溶液 0. 0080 g [商品名： PT— VT S C— 1 2. 0VTS (ォーェムジ —プレシャスメタルズ■ ジャパン社製) をトルエンで 200倍に希釈して調製] を添加して、 50°Cにて 2時間混合し、液状ポリマー組成物（ i) を得た。この液状ポリマー組成物（ i ) は、粘着性があった。

上記液状ポリマー組成物（i) を 2枚のフッ素樹脂フィルムに挟み、シート状にした後、 1 50°Cで 1時間加熱した。加熱により、粘着性のない硬化体が得られた。得られた硬化体をアセトンに浸漬したが、溶解することはなく、シート形状を保つことが確認された。尚、この硬化体を I R測定したところ、硬化前の上記液状ポリマー（c) で観察される 1 6 50 cm一¹の I R吸収は、ほとんど検出されず、上記液状ポリマー（c) の末端ァリル基がヒドロシリル化反応により、硬化体の生成に寄与したことが分かった。実施例 2

1 80でで 7時間加熱処理した上記液状ポリマー（c) 0. l gとメチルハイドロシロキサン/ジメチルシロキサン共重合体 [商品名： HMS— 301、 GE LEST, I NC. 製、分子量 1900〜2000、メチルハイドロシロキサンは、共重合体の 25〜 30質量⁰ /₀] 0. 0157 gと 0. 06 %白金触媒のトルェン溶液 0. 0080 g [商品名： PT—VT S C_ 12. 0VTS (ォーェムジープレシヤスメタルズ ·ジャパン社製）をトルエンで 200倍に希釈して調製 ] をァセトン 1. 0 gに溶解させ、液状ポリマー組成物（ i ) のァセトン溶液（

「コーティング剤」ともいう）を調製した。

上記液状ポリマー組成物 ( i ) のァセトン溶液をガラス製シャーレに移し、 1 50°Cにて 1時間加熱することにより、シート状の硬化体を得た。溶媒のァセトン及びトルエンは、上記加熱により揮発した。得られた硬化体は、弾性を有していたが、上記液状ポリマー（c) に見られる粘着性はなかった。得られた硬化体の I Rスペクトルには、 16 50 c m— ¹の吸収がなく、上記液状ポリマー（c ) の主鎖末端の不飽和基が上記メチルハイドロシロキサン Zジメチルシロキサン共重合体と反応したことが確認された。実施例 3

実施例 2で得られた液状ポリマー組成物 ( i ) のァセトン溶液（コーティング剤）を、表面をブラスト処理したアルミニウム板に塗布し、大気圧下、 50°Cにて 5時間加熱し、溶液の溶媒を蒸発させた後、続いて 100°Cにて 3分間加熱し、更に 1 50°Cで 3時間加熱することにより、表面に含フッ素共重合体のコーティング層を持つ複層品を得た。

実施例 4

1 80 °Cにて 7時間加熱処理した上記液状ポリマー（c) 0. l g、 1， 1， 3, 3—テトラメチルジシロキサン 2. O g、及び、 0. 06%白金触媒のトルェン溶液 0. 0080 g [商品名： PT— VTSC— 12. 0 VTS (ォーェムジープレシヤスメタルズ■ジャパン社製）をトルエンで 200倍に希釈して調製 ] をァセトン 1. 0 gに溶解させ、液状ポリマー組成物（ i i ) のァセトン溶液とした。

上記液状ポリマー組成物（ i i ) のアセトン溶液をガラス製シャーレに移し、 150 °Cにて 1時間加熱することにより、液状ポリマー（ d ) を 0. 1 g得た。溶媒のアセトン及びトルエン、並びに、過剰量の 1， 1， 3, 3—テトラメチルジシロキサンは、上記加熱により揮発した。得られた液状ポリマー（d) は、常温で流動するが、 I Rスペクトルには、 1650 c m一¹の吸収がなく、液状ポリマー（d) は主鎖両末端が S i _H基に変換されていることが確認された。実施例 5

液状ポリマー（d) 0. l g、トリアリルイソシァヌレート 0. 004 g及び 0. 06%白金触媒のトルエン溶液 0. 0080 g、アセトン 1. O gを混合して、液状ポリマー組成物（ i i i) のアセトン溶液を調製した。

上記液状ポリマー糸且成物（i i i) のアセトン溶液をガラス製シャーレに移し、 1 50°Cにて 1時間加熱することにより、シート状の硬化体を得た。溶媒のァセトン及びトルエンは、上記加熱により揮発した。得られた硬化体は、弾性を有していたが、液状ポリマー（d) に見られる粘着性はなかった。実施例 6

実施例 1で得られた液状ポリマー組成物（i) をディスペンサー（商品名：デジタルコントロールドディスペンサー ML- 606 GX、武蔵エンジニアリング社製）の 10 m 1シリンジに充填した。このシリンジを 50 °Cに加熱し、上記ディスペンサーを用いて F I PG法によりパソコン用ハードディスクドライブ用の金属性の基板に液状ポリマー組成物（ i ) をコーティングした。

コーティングされた液状ポリマ一組成物（ i ) は、 1 50 °Cにて 1時間加熱することにより硬化し、金属基板に含フッ素ポリマー硬化物のシール層を持つハードデイスクドライブ用の金属基材と一体となったガスケットを得た。産業上の利用可能性

本発明の含フッ素ポリマー組成物は、上述の構成よりなるので、得られる硬化体の機械的強度の特性を改善することができる。

Claims

請求の範囲

1 . メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 及びヒドロシリル化反応触媒（B ) からなる含フッ素ポリマー組成物であって、

前記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、メチレン基を有する繰り返し単位を主鎖中に有し、前記ヒドロシリル化反応触媒（B ) の存在下にヒドロシリノレ化反応をするものであり、鎖の一端が炭素一炭素二重結合又は S i— H基であり、鎖の他端が S i一 H基又は炭素一炭素二重結合であるものである

ことを特徴とする含フッ素ポリマ一組成物。

2 . メチレン基含有含フッ素ポリマー (A) は、ビニリデンフルオラィドからなる共重合体である請求の範囲第 1項記載の含フッ素ポリマー組成物。

3 . メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、常温で流動性を有するものである請求の範囲第 1又は 2項記載の含フッ素ポリマー組成物。

4 . メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) は、数平均分子量が 5 0 0以上、 2 0 0 0 0以下であるものである請求の範囲第 1、 2又は 3項記載の含フッ素ポリマー組成物。

、

5 . 含フッ素ポリマー組成物は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 、ヒドロシリル化反応触媒（B ) 、及び、ヒドロシリル化性化合物 ( C ) からなるものであり、

前記ヒドロシリル化性化合物 ( C) は、前記メチレン基含有含フッ素ポリマー ( A) とヒドロシリル化反応をする化合物であり、

前記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) における主鎖の両末端は、炭素一炭素二重結合であり、

前記ヒドロシリル化性化合物（C ) は、分子中に少なくとも 2個の S i— H基を有する S i _ H基含有化合物（C 1 ) である請求の範囲第 1、 2、 3又は 4項記載の含フッ素ポリマー組成物。

6. 含フッ素ポリマー組成物は、メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) 、ヒドロシリル化反応触媒（B) 、及び、ヒドロシリル化性化合物（C) からなるものであり、

前記ヒドロシリル化性化合物（C) は、前記メチレン基含有含フッ素ポリマー（ A) とヒドロシリル化反応をする化合物であり、

前記メチレン基含有含フッ素ポリマー（A) における主鎖の両末端は、 S i— H 基であり、

前記ヒドロシリル化性化合物（C) は、分子中に少なくとも 2個の炭素—炭素二重結合を有する二重結合含有化合物（C 2) である請求の範囲第 1、 2、 3又は 4項記載の含フッ素ポリマー組成物。

7. ヒドロシリル化性化合物 (C) は、ヒドロシリル化性ポリマー (C p) からなるものである請求の範囲第 5又は 6項記載の含フッ素ポリマー組成物。

8. ヒドロシリル化性ポリマー (C p) は、シリコーンゴム及び Z又はフルォロシリコーンゴムである請求の範囲第 7項記載の含フッ素ポリマー組成物。

9. シリコーンゴム及びノ又はフルォロシリコーンゴムは、常温で液状のものである請求の範囲第 8項記載の含フッ素ポリマー組成物。

10. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物から得られる

ことを特徴とする硬化体。 .

1 1. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物からなる

ことを特徴とするコーティング剤。

12. 基材と、前記基材上に請求の範囲第 1 1項記載のコーティング剤をコーティングして得られるコーティング層とからなる

ことを特徴とする複層品。

13. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物を用いて F I PG法又は L IM成形法により基材上に成形してなる基材一体型成形体であって、

前記基材一体型成形体は、パッキン類である

ことを特徴とする基材一体型成形体。

14. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物を用いてなる

ことを特徴とする磁気記録装置（ハードディスクドライブ）用のガスケット。

15. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物を用いてなる

ことを特徴とする燃料電池用のシール材。

16. 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8又は 9項記載の含フッ素ポリマー組成物を用いてなる

ことを特徴とするクリーン設備用シール材。，

17. 請求の範囲第 3項記載の含フッ素ポリマー組成物を用いて F I PG法又は L I M成形法によりパツキン類を成形する

ことを特徴とするパツキン類の成型方法。

1 8. ビニリデンフルオラィドからなる共重合体 ( I ) 、テトラフルォロェチレンとプロピレンとからなる共重合体（1 1) 、へキサフルォロプロピレンとェチレンとからなる共重合体（I I I) よりなる群から選ばれるメチレン基含有含フッ素ポリマーであって、

主鎖の両末端が S i— H基であり、

数平均分子量が 500〜 500000である

ことを特徴とするメチレン基含有含フッ素ポリマー。