JPH11181288A - 硬化性組成物及びゲル硬化物 - Google Patents
硬化性組成物及びゲル硬化物Info
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- JPH11181288A JPH11181288A JP9366499A JP36649997A JPH11181288A JP H11181288 A JPH11181288 A JP H11181288A JP 9366499 A JP9366499 A JP 9366499A JP 36649997 A JP36649997 A JP 36649997A JP H11181288 A JPH11181288 A JP H11181288A
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- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）下記一般式（１）で表される直鎖
状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般式（２）で表さ
れる直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｃ）下記一般式
（３）で表されるヒドロシリル基含有有機けい素化合
物、（Ｄ）触媒量の白金族触媒を主成分として含有する
ことを特徴とする含フッ素硬化性組成物。 【化１】 【効果】 本発明の硬化性組成物は、保存安定性が高
く、しかも硬化性に優れ、得られるゲル硬化物の特性も
良好なものである。
状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般式（２）で表さ
れる直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｃ）下記一般式
（３）で表されるヒドロシリル基含有有機けい素化合
物、（Ｄ）触媒量の白金族触媒を主成分として含有する
ことを特徴とする含フッ素硬化性組成物。 【化１】 【効果】 本発明の硬化性組成物は、保存安定性が高
く、しかも硬化性に優れ、得られるゲル硬化物の特性も
良好なものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保存性及び硬化性
に優れる含フッ素硬化性組成物に関し、特にその硬化物
がゲル硬化物となり得る硬化性組成物に関するものであ
る。
に優れる含フッ素硬化性組成物に関し、特にその硬化物
がゲル硬化物となり得る硬化性組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムのゲル硬化物は、その優れた電気、熱絶縁性、
安定した電気特性及び柔軟性を利用して、電気・電子部
品のポッティングや封止用の材料として、また、パワー
トランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子
を外部からの熱的及び機械的障害から保護するための被
覆材料として使用される。
ーンゴムのゲル硬化物は、その優れた電気、熱絶縁性、
安定した電気特性及び柔軟性を利用して、電気・電子部
品のポッティングや封止用の材料として、また、パワー
トランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子
を外部からの熱的及び機械的障害から保護するための被
覆材料として使用される。
【０００３】このようなゲル硬化物を形成するシリコー
ンゴム組成物の代表例としては、付加硬化型のオルガノ
ポリシロキサン組成物がある。例えば、けい素原子に結
合したビニル基を有するオルガノポリシロキサンと、け
い素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとを含有しており、白金系触媒の
存在下で架橋反応を行ってシリコーンゲルを得るものが
公知である（特開昭５６−１４３２４１号公報、同６２
−３９５９号公報、同６３−３５６５５号公報、同６３
−３３４７５号公報等参照）。
ンゴム組成物の代表例としては、付加硬化型のオルガノ
ポリシロキサン組成物がある。例えば、けい素原子に結
合したビニル基を有するオルガノポリシロキサンと、け
い素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとを含有しており、白金系触媒の
存在下で架橋反応を行ってシリコーンゲルを得るものが
公知である（特開昭５６−１４３２４１号公報、同６２
−３９５９号公報、同６３−３５６５５号公報、同６３
−３３４７５号公報等参照）。
【０００４】しかしながら、これらのオルガノポリシロ
キサン組成物により得られるシリコーンゲルは、強塩
基、強酸などの薬品類、トルエン、アルコール、ガソリ
ンなどの溶剤類に対しては膨潤や劣化などによりその性
能を維持できない。
キサン組成物により得られるシリコーンゲルは、強塩
基、強酸などの薬品類、トルエン、アルコール、ガソリ
ンなどの溶剤類に対しては膨潤や劣化などによりその性
能を維持できない。
【０００５】この問題を解決するため、一分子中２個の
アルケニル基を有する二価のパーフルオロアルキレン基
又はパーフルオロオキシアルキレン基よりなるポリフル
オロ化合物を主剤とし、けい素原子に結合した水素原子
を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、並び
に白金系触媒を含むことを特徴とするフッ素ゲル組成物
並びにそれを硬化させてなるフッ素ゲル硬化物が提案さ
れた。このフッ素ゲルは、所期の目的の通り、シリコー
ンゲルに比べ優れた耐薬品性、耐溶剤性を示すものであ
ったが、組成物の長期間の保存安定性に欠けるものであ
ったり、又は速やかに所期の針入度に到達する硬化安定
性が不足するものであるといった欠点を有するものであ
った。
アルケニル基を有する二価のパーフルオロアルキレン基
又はパーフルオロオキシアルキレン基よりなるポリフル
オロ化合物を主剤とし、けい素原子に結合した水素原子
を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、並び
に白金系触媒を含むことを特徴とするフッ素ゲル組成物
並びにそれを硬化させてなるフッ素ゲル硬化物が提案さ
れた。このフッ素ゲルは、所期の目的の通り、シリコー
ンゲルに比べ優れた耐薬品性、耐溶剤性を示すものであ
ったが、組成物の長期間の保存安定性に欠けるものであ
ったり、又は速やかに所期の針入度に到達する硬化安定
性が不足するものであるといった欠点を有するものであ
った。
【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
保存安定性に優れ、かつ速やかに硬化して所期の針入度
を有するゲル硬化物を与える硬化性に優れた硬化性組成
物及びこの組成物を硬化して得られるゲル硬化物を提供
することを目的とする。
保存安定性に優れ、かつ速やかに硬化して所期の針入度
を有するゲル硬化物を与える硬化性に優れた硬化性組成
物及びこの組成物を硬化して得られるゲル硬化物を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、ベース成分として少なくとも２個のアルケニル基を
含有する直鎖状ポリフルオロ化合物を使用し、これに１
個のアルケニル基を含有する直鎖状ポリフルオロ化合物
と側鎖及び末端をフルオロアルキル基で置換されたヒド
ロシリル基含有直鎖状ポリシロキサンとを組み合わせる
ことにより、保存安定性及び硬化性乃至硬化安定性に優
れ、優れたゲル硬化物が得られる硬化性組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成させた。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、ベース成分として少なくとも２個のアルケニル基を
含有する直鎖状ポリフルオロ化合物を使用し、これに１
個のアルケニル基を含有する直鎖状ポリフルオロ化合物
と側鎖及び末端をフルオロアルキル基で置換されたヒド
ロシリル基含有直鎖状ポリシロキサンとを組み合わせる
ことにより、保存安定性及び硬化性乃至硬化安定性に優
れ、優れたゲル硬化物が得られる硬化性組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般
式（２）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｃ）
下記一般式（３）で表されるヒドロシリル基含有有機け
い素化合物、（Ｄ）触媒量の白金族触媒を主成分として
含有することを特徴とする含フッ素硬化性組成物、及
び、この硬化性組成物を硬化して得られる針入度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１４０３）１〜２００のゲル硬化物を提供す
る。
で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般
式（２）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｃ）
下記一般式（３）で表されるヒドロシリル基含有有機け
い素化合物、（Ｄ）触媒量の白金族触媒を主成分として
含有することを特徴とする含フッ素硬化性組成物、及
び、この硬化性組成物を硬化して得られる針入度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１４０３）１〜２００のゲル硬化物を提供す
る。
【０００９】
【化４】
【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の硬化性組成物の（Ａ）成分は、下記一般式
（１）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
本発明の硬化性組成物の（Ａ）成分は、下記一般式
（１）で表される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
【００１１】
【化５】 ここで、式（１）において、Ｒｆ1は二価のパーフルオ
ロアルキレン基又は二価のパーフルオロオキシアルキレ
ン基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基として
は、 −ＣmＦ2m− （ｍは１〜１０、好ましくは２〜６である。）で示され
るものが好ましく、二価パーフルオロオキシアルキレン
基（二価パーフルオロポリエーテル基）としては、下記
式で示されるものが好ましい。
ロアルキレン基又は二価のパーフルオロオキシアルキレ
ン基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基として
は、 −ＣmＦ2m− （ｍは１〜１０、好ましくは２〜６である。）で示され
るものが好ましく、二価パーフルオロオキシアルキレン
基（二価パーフルオロポリエーテル基）としては、下記
式で示されるものが好ましい。
【００１２】
【化６】
【００１３】Ｒｆ1として具体的には、下記のものが例
示される。
示される。
【００１４】
【化７】
【００１５】また、式（１）において、Ｘはそれぞれ独
立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−
Ｙ−ＮＲ1−ＣＯ−である。ここで、Ｙは−ＣＨ2−又は
下記の基である。
立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−，−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−
Ｙ−ＮＲ1−ＣＯ−である。ここで、Ｙは−ＣＨ2−又は
下記の基である。
【００１６】
【化８】
【００１７】また、Ｒ1は水素原子又は置換もしくは非
置換の一価炭化水素基であり、この一価炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１２、特に１〜１０のものが好まし
く、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等
のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、
ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基など
や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等の
ハロゲン原子で置換した基などが挙げられる。
置換の一価炭化水素基であり、この一価炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１２、特に１〜１０のものが好まし
く、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等
のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、
ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基など
や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等の
ハロゲン原子で置換した基などが挙げられる。
【００１８】なお、上記式（１）が有するアルケニル基
としては、例えば末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構造を有するビ
ニル基、アリル基等が好ましい。このアルケニル基は、
主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、上記式Ｘで
ある二価の連結基を介して結合していてもよい。
としては、例えば末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構造を有するビ
ニル基、アリル基等が好ましい。このアルケニル基は、
主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、上記式Ｘで
ある二価の連結基を介して結合していてもよい。
【００１９】式（１）中、ａは独立に０又は１である。
【００２０】次に、本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式
（２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
（２）で示される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
【００２１】
【化９】 ここで、Ｒｆ2は一価パーフルオロアルキル基又は一価
パーフルオロオキシアルキル基（一価パーフルオロポリ
エーテル基）であり、特に一価パーフルオロアルキル基
としては、 −ＣmＦ2m+1− （ただし、ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０であ
る。）で示されるものが好ましく、一価パーフルオロオ
キシアルキル基としては、下記のものが好ましい。
パーフルオロオキシアルキル基（一価パーフルオロポリ
エーテル基）であり、特に一価パーフルオロアルキル基
としては、 −ＣmＦ2m+1− （ただし、ｍは１〜２０、好ましくは２〜１０であ
る。）で示されるものが好ましく、一価パーフルオロオ
キシアルキル基としては、下記のものが好ましい。
【００２２】
【化１０】
【００２３】Ｒｆ2として具体的には、下記のものが例
示される。
示される。
【００２４】
【化１１】
【００２５】また、式（２）において、Ｘ及びａは式
（１）で示したものと同様である。この場合、式（１）
のＸ，ａと式（２）のＸ，ａとは互いに同一であっても
異なっていてもよい。
（１）で示したものと同様である。この場合、式（１）
のＸ，ａと式（２）のＸ，ａとは互いに同一であっても
異なっていてもよい。
【００２６】なお、上記式（２）が有するアルケニル基
としては、（Ａ）成分と同様に末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構
造を有するビニル基、アリル基等が好ましく、主鎖に直
接結合していてもよいし、上記式中Ｘである二価の連結
基を介して結合していてもよい。
としては、（Ａ）成分と同様に末端に−ＣＨ＝ＣＨ2構
造を有するビニル基、アリル基等が好ましく、主鎖に直
接結合していてもよいし、上記式中Ｘである二価の連結
基を介して結合していてもよい。
【００２７】本発明において、本組成物を注型、ポッテ
ィング、コーティング、含浸、接着又は密着等に使用す
るために、本組成物は適当な流動性を備えていることが
必要であり、かつ硬化においても適当な物理的特性を有
していることが必要である。このような見地から、
（Ａ），（Ｂ）成分の粘度（２５℃）は５〜１００，０
００ｃｐの範囲にあることが望ましく、前記粘度範囲に
おいて用途に応じて最も適切な粘度を有するようにす
る。
ィング、コーティング、含浸、接着又は密着等に使用す
るために、本組成物は適当な流動性を備えていることが
必要であり、かつ硬化においても適当な物理的特性を有
していることが必要である。このような見地から、
（Ａ），（Ｂ）成分の粘度（２５℃）は５〜１００，０
００ｃｐの範囲にあることが望ましく、前記粘度範囲に
おいて用途に応じて最も適切な粘度を有するようにす
る。
【００２８】次に、本発明の（Ｃ）成分は、下記一般式
（３）で表されるヒドロシリル基含有有機けい素化合物
である。
（３）で表されるヒドロシリル基含有有機けい素化合物
である。
【００２９】
【化１２】 ここで、Ｘ，ａはそれぞれ上記と同様の意味を示す。こ
の場合、式（３）におけるそれぞれのＸ及びａは互いに
同一であっても異なっていてもよく、また、式（１），
（２）のＸ，ａと互いに同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒｆ3及びＲｆ4はそれぞれ先に説明したＲｆ2と
同様であり、この場合、Ｒｆ3とＲｆ4とは互いに同一で
あっても異なっていてもよい。
の場合、式（３）におけるそれぞれのＸ及びａは互いに
同一であっても異なっていてもよく、また、式（１），
（２）のＸ，ａと互いに同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒｆ3及びＲｆ4はそれぞれ先に説明したＲｆ2と
同様であり、この場合、Ｒｆ3とＲｆ4とは互いに同一で
あっても異なっていてもよい。
【００３０】更に、式（３）において、ｋは２以上の整
数であり、好ましくは２〜２０の整数、ｍは１以上の整
数であり、好ましくは１〜４０の整数、ｎは１以上の整
数、好ましくは１〜２０の整数である。
数であり、好ましくは２〜２０の整数、ｍは１以上の整
数であり、好ましくは１〜４０の整数、ｎは１以上の整
数、好ましくは１〜２０の整数である。
【００３１】このような含フッ素オルガノシロキサンと
しては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、Ｍｅ
はメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。これらの化合物
は単独で使用しても併用してもよい。
しては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、Ｍｅ
はメチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。これらの化合物
は単独で使用しても併用してもよい。
【００３２】
【化１３】
【００３３】本発明において達成された組成物の長期間
の保存安定性や、速やかに所期の針入度に到達する硬化
安定性は、この（Ｃ）成分たる側鎖及び末端をフルオロ
アルキル基で置換されたヒドロシリル基含有直鎖状有機
けい素化合物の構造に帰することができる。
の保存安定性や、速やかに所期の針入度に到達する硬化
安定性は、この（Ｃ）成分たる側鎖及び末端をフルオロ
アルキル基で置換されたヒドロシリル基含有直鎖状有機
けい素化合物の構造に帰することができる。
【００３４】まず第１に、このように側鎖及び末端をフ
ルオロアルキル基で置換することで、有効に分子中のフ
ッ素含有量を上げることができ、（Ａ）成分や（Ｂ）成
分との相溶性をよくすることができる。相溶性が良いこ
との利点は、組成物が分離することなく安定に保存でき
ることや、硬化時の反応が均一に進み、質のよいゲル状
組成物が得られることなどである。
ルオロアルキル基で置換することで、有効に分子中のフ
ッ素含有量を上げることができ、（Ａ）成分や（Ｂ）成
分との相溶性をよくすることができる。相溶性が良いこ
との利点は、組成物が分離することなく安定に保存でき
ることや、硬化時の反応が均一に進み、質のよいゲル状
組成物が得られることなどである。
【００３５】第２に、ヒドロシリル基が分子の側鎖にの
み存在する直鎖状ポリシロキサンであるため、硬化のた
めの付加反応性が温和であり、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混
合した組成物は安定に保存できる。ことに、後述するヒ
ドロシリル化反応触媒の制御剤を組成物に配合するなら
ば、長期の保存安定性を得ることができる。これに比
べ、−ＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈのような分子の末端に位置す
るヒドロシリル基を含有するポリシロキサンの場合は、
付加反応性が高すぎ、制御剤を併用しても（Ａ）〜
（Ｄ）成分を混合した組成物は早晩ゲル状態に硬化す
る。この場合、例えば（Ａ），（Ｂ）及び（Ｄ）成分を
一方の組成物、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を他方の
組成物として分配配合し、使用前に混合する２液タイプ
の形態をとることが避けられない。翻って本発明によれ
ば、すべての成分を一つの組成物として提供でき、使用
前の混合という煩雑さを避けることができる。
み存在する直鎖状ポリシロキサンであるため、硬化のた
めの付加反応性が温和であり、（Ａ）〜（Ｄ）成分を混
合した組成物は安定に保存できる。ことに、後述するヒ
ドロシリル化反応触媒の制御剤を組成物に配合するなら
ば、長期の保存安定性を得ることができる。これに比
べ、−ＯＳｉ（ＣＨ3）2Ｈのような分子の末端に位置す
るヒドロシリル基を含有するポリシロキサンの場合は、
付加反応性が高すぎ、制御剤を併用しても（Ａ）〜
（Ｄ）成分を混合した組成物は早晩ゲル状態に硬化す
る。この場合、例えば（Ａ），（Ｂ）及び（Ｄ）成分を
一方の組成物、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を他方の
組成物として分配配合し、使用前に混合する２液タイプ
の形態をとることが避けられない。翻って本発明によれ
ば、すべての成分を一つの組成物として提供でき、使用
前の混合という煩雑さを避けることができる。
【００３６】第３に、分子中のヒドロシリル基含有シロ
キサン単位−ＯＳｉ（ＣＨ3） Ｈ−が、ジメチルシロキ
サン単位−ＯＳｉ（ＣＨ3）2−や、フルオロアルキル基
で置換されたシロキサン単位などと共にランダムに配列
していることも利点となる。この場合、硬化反応時のヒ
ドロシリル基の消費は円滑に進み、速やかに所期の針入
度に到達する硬化安定性が得られるのである。これに比
べ、ヒドロシリル基含有シロキサン単位−ＯＳｉ（ＣＨ
3） Ｈ−のみが連続して並ぶ構造の直鎖状ポリシロキサ
ンを使用した場合は、すべてのヒドロシリル基の反応が
完遂しづらく、硬化安定性が悪い。
キサン単位−ＯＳｉ（ＣＨ3） Ｈ−が、ジメチルシロキ
サン単位−ＯＳｉ（ＣＨ3）2−や、フルオロアルキル基
で置換されたシロキサン単位などと共にランダムに配列
していることも利点となる。この場合、硬化反応時のヒ
ドロシリル基の消費は円滑に進み、速やかに所期の針入
度に到達する硬化安定性が得られるのである。これに比
べ、ヒドロシリル基含有シロキサン単位−ＯＳｉ（ＣＨ
3） Ｈ−のみが連続して並ぶ構造の直鎖状ポリシロキサ
ンを使用した場合は、すべてのヒドロシリル基の反応が
完遂しづらく、硬化安定性が悪い。
【００３７】上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全系に
含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等の
脂肪族不飽和基１モルに対し（Ｃ）成分中のヒドロシリ
ル基、即ちＳｉＨ基を好ましくは０．２〜２．０モル、
より好ましくは０．５〜１．３モル供給する量である。
上記範囲よりも少ないと、架橋度合いが不十分になり、
ゲル硬化物にならず、また上記範囲よりも多量に存在す
ると、硬化時に発泡の危険性がある。
含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等の
脂肪族不飽和基１モルに対し（Ｃ）成分中のヒドロシリ
ル基、即ちＳｉＨ基を好ましくは０．２〜２．０モル、
より好ましくは０．５〜１．３モル供給する量である。
上記範囲よりも少ないと、架橋度合いが不十分になり、
ゲル硬化物にならず、また上記範囲よりも多量に存在す
ると、硬化時に発泡の危険性がある。
【００３８】更に、本発明の第四必須成分〔（Ｄ）成
分〕である白金族触媒は、（Ａ），（Ｂ）成分のアルケ
ニル基と（Ｃ）成分のヒドロシリル基との間の付加反応
を促進する触媒である。この白金族触媒は、一般に貴金
属の化合物であり、高価格であることから、比較的入手
しやすい白金化合物がよく用いられる。
分〕である白金族触媒は、（Ａ），（Ｂ）成分のアルケ
ニル基と（Ｃ）成分のヒドロシリル基との間の付加反応
を促進する触媒である。この白金族触媒は、一般に貴金
属の化合物であり、高価格であることから、比較的入手
しやすい白金化合物がよく用いられる。
【００３９】白金化合物としては、例えば、塩化白金酸
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又
はアルミナ又はカーボン等を例示することができるが、
これに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族化合物として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ
（ＰＰｈ3）3，ＰｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｒｕ3
（ＣＯ）12，ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｐｄ（Ｐ
ＰＨ3）4等を例示することができる。かかる触媒は、通
常（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の合計量に対して０．１
〜１００ｐｐｍの割合で配合される。
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又
はアルミナ又はカーボン等を例示することができるが、
これに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族化合物として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ
（ＰＰｈ3）3，ＰｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｒｕ3
（ＣＯ）12，ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2，Ｐｄ（Ｐ
ＰＨ3）4等を例示することができる。かかる触媒は、通
常（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の合計量に対して０．１
〜１００ｐｐｍの割合で配合される。
【００４０】また、本発明の組成物においては、上記の
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にもそれ自体公知の各種配合剤
を添加することもできる。このような成分としては、例
えば、１−エチニル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、
３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペン
テン−３−オール、フェニルブチノールなどのアセチレ
ンアルコールや、３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等、あ
るいはポリメチルビニルシロキサン環式化合物、有機リ
ン化合物などのヒドロシリル化反応触媒の制御剤が挙げ
られ、これによって硬化反応性と保存安定性を適度に保
つことができる。更に、例えば、ヒュームドシリカ、シ
リカエアロジル、沈降性シリカ、粉砕シリカ、珪藻土、
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等の無機質
充填剤を添加して本発明組成物から得られるゲル硬化物
の硬さ、機械的強度を調整することができる。もちろん
中空無機質充填剤、中空有機質充填剤又はゴム質の球状
充填剤も添加できる。
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にもそれ自体公知の各種配合剤
を添加することもできる。このような成分としては、例
えば、１−エチニル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、
３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペン
テン−３−オール、フェニルブチノールなどのアセチレ
ンアルコールや、３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等、あ
るいはポリメチルビニルシロキサン環式化合物、有機リ
ン化合物などのヒドロシリル化反応触媒の制御剤が挙げ
られ、これによって硬化反応性と保存安定性を適度に保
つことができる。更に、例えば、ヒュームドシリカ、シ
リカエアロジル、沈降性シリカ、粉砕シリカ、珪藻土、
酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等の無機質
充填剤を添加して本発明組成物から得られるゲル硬化物
の硬さ、機械的強度を調整することができる。もちろん
中空無機質充填剤、中空有機質充填剤又はゴム質の球状
充填剤も添加できる。
【００４１】これらの配合剤の使用量は得られるゲル硬
化物の物性を損なわない限りにおいて任意である。
化物の物性を損なわない限りにおいて任意である。
【００４２】上述した各成分からなる本発明の組成物
は、これを硬化させることにより耐溶剤性、耐薬品性に
優れたゲル硬化物を形成させることができる。
は、これを硬化させることにより耐溶剤性、耐薬品性に
優れたゲル硬化物を形成させることができる。
【００４３】なお、本発明において、ゲル硬化物とは、
部分的に３次元構造を有し、応力によって変形及び流動
性を示す状態を意味し、大体の目安としてＪＩＳゴム硬
度計において硬さ“０”以下の硬度を有するもの、ある
いはＡＳＴＭ Ｄ−１４０３（１／４コーン）における
針入度が１〜２００のものをいう。
部分的に３次元構造を有し、応力によって変形及び流動
性を示す状態を意味し、大体の目安としてＪＩＳゴム硬
度計において硬さ“０”以下の硬度を有するもの、ある
いはＡＳＴＭ Ｄ−１４０３（１／４コーン）における
針入度が１〜２００のものをいう。
【００４４】ゲル硬化物の形成は、適当な型内に本発明
の付加硬化型の組成物を注入して該組成物の硬化を行う
か、該組成物を適当な基体上にコーティングした後に硬
化を行う等の従来公知の方法により行われる。硬化は、
通常６０〜１５０℃の温度で３０〜１８０分間程度の加
熱処理によって容易に行うことができる。
の付加硬化型の組成物を注入して該組成物の硬化を行う
か、該組成物を適当な基体上にコーティングした後に硬
化を行う等の従来公知の方法により行われる。硬化は、
通常６０〜１５０℃の温度で３０〜１８０分間程度の加
熱処理によって容易に行うことができる。
【００４５】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、保存安定性が
高く、しかも硬化性に優れ、得られるゲル硬化物の特性
も良好なものである。
高く、しかも硬化性に優れ、得られるゲル硬化物の特性
も良好なものである。
【００４６】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００４７】〔実施例〕下記式（４）で示されるポリマ
ー（粘度３，０００ｃｐ）５０重量部と下記式（５）で
示されるポリマー（粘度１，０００ｃｐ）５０重量部
に、下記式（６）で示される化合物１３．７重量部、エ
チニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．１
５重量部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体のエタノ
ール溶液（白金濃度３．０重量％）０．０１５重量部を
加え、混合し、含フッ素組成物を調製した。
ー（粘度３，０００ｃｐ）５０重量部と下記式（５）で
示されるポリマー（粘度１，０００ｃｐ）５０重量部
に、下記式（６）で示される化合物１３．７重量部、エ
チニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．１
５重量部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体のエタノ
ール溶液（白金濃度３．０重量％）０．０１５重量部を
加え、混合し、含フッ素組成物を調製した。
【００４８】
【化１４】
【００４９】この組成物を１５０℃にて１時間加熱し硬
化させたところ、針入度７８（ＡＳＴＭ Ｄ−１４０３
１／４コーン）の透明なゲル硬化物を得た。
化させたところ、針入度７８（ＡＳＴＭ Ｄ−１４０３
１／４コーン）の透明なゲル硬化物を得た。
【００５０】〔比較例１〕実施例の式（６）の化合物の
代わりに、下記式（７）で示される化合物８．７重量部
を使用した以外は、同様な組成物を調製した。
代わりに、下記式（７）で示される化合物８．７重量部
を使用した以外は、同様な組成物を調製した。
【００５１】
【化１５】
【００５２】この組成物を実施例と同様に硬化させたと
ころ、針入度６４の透明なゲル硬化物を得た。
ころ、針入度６４の透明なゲル硬化物を得た。
【００５３】〔比較例２〕実施例の式（６）の化合物の
代わりに、下記式（８）で示される化合物１２．１重量
部を使用した以外は、同様な組成物を調製した。
代わりに、下記式（８）で示される化合物１２．１重量
部を使用した以外は、同様な組成物を調製した。
【００５４】
【化１６】
【００５５】この組成物を実施例と同様に硬化させたと
ころ、針入度６５の透明なゲル硬化物を得た。
ころ、針入度６５の透明なゲル硬化物を得た。
【００５６】次に、上記組成物の保存性及び硬化性につ
いて調べた。
いて調べた。
【００５７】保存性 実施例、比較例１，２の組成物を密閉容器にて４０℃，
３０日間保存したときの粘度変化を表１に示す。
３０日間保存したときの粘度変化を表１に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】硬化性 実施例、比較例１，２の組成物の１５０℃硬化時の弾性
率を測定した。結果を図１に示す。
率を測定した。結果を図１に示す。
【００６０】以上説明したように、比較例１において
は、硬化の進行が完遂しづらく、硬化安定性が悪い。ま
た、比較例２においては、長期保存安定性に欠ける。そ
のいずれも本発明の実施例は満足するものであることが
わかる。
は、硬化の進行が完遂しづらく、硬化安定性が悪い。ま
た、比較例２においては、長期保存安定性に欠ける。そ
のいずれも本発明の実施例は満足するものであることが
わかる。
【図１】実施例、比較例の硬化性組成物の１５０℃硬化
特性を示すグラフである。
特性を示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１） 【化１】 で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般
式（２） 【化２】 で表される直鎖状ポリフルオロ化合物、（Ｃ）下記一般
式（３） 【化３】 で表されるヒドロシリル基含有有機けい素化合物、
（Ｄ）触媒量の白金族触媒を主成分として含有すること
を特徴とする含フッ素硬化性組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物を硬化して得られ
る針入度（ＡＳＴＭＤ−１４０３）１〜２００のゲル硬
化物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36649997A JP3475760B2 (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 硬化性組成物及びゲル硬化物 |
| EP98310718A EP0926182B1 (en) | 1997-12-24 | 1998-12-24 | Curable compositions and cured gel parts thereof |
| US09/219,866 US6127504A (en) | 1997-12-24 | 1998-12-24 | Curable compositions and cured gel parts thereof |
| DE69813488T DE69813488T2 (de) | 1997-12-24 | 1998-12-24 | Härtbare Zusammensetzungen und gehärtete Gel-Gegenstände daraus |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36649997A JP3475760B2 (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 硬化性組成物及びゲル硬化物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181288A true JPH11181288A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3475760B2 JP3475760B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=18486941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36649997A Expired - Fee Related JP3475760B2 (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 硬化性組成物及びゲル硬化物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0926182B1 (ja) |
| JP (1) | JP3475760B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050758A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| US7083684B2 (en) | 2003-05-01 | 2006-08-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of removing sealant used for the protection of electric or electronic part |
| JP2007100099A (ja) * | 2002-12-05 | 2007-04-19 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| WO2012133557A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | ダイキン工業株式会社 | 光学素子封止用含フッ素樹脂組成物、及び、硬化物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3573191B2 (ja) * | 1998-06-22 | 2004-10-06 | 信越化学工業株式会社 | フッ素ゴム組成物及びその製造方法 |
| US6265515B1 (en) * | 1999-06-14 | 2001-07-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Fluorinated silicone resin fouling release composition |
| JP3640337B2 (ja) * | 1999-10-04 | 2005-04-20 | 信越化学工業株式会社 | 圧力センサー装置 |
| JP2001192546A (ja) * | 2000-01-07 | 2001-07-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| JP4016239B2 (ja) * | 2000-07-05 | 2007-12-05 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| US6673876B2 (en) * | 2001-02-20 | 2004-01-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated curable compositions |
| JP3815778B2 (ja) | 2002-01-10 | 2006-08-30 | 信越化学工業株式会社 | 低ブリード性ゲル状硬化物を与える硬化性組成物 |
| JP2006219668A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-08-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性フルオロポリエーテル系組成物 |
| JP4784743B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2011-10-05 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性パーフルオロポリエーテル組成物、その硬化物を用いたゴム及びゲル製品 |
| US7988106B2 (en) | 2007-02-23 | 2011-08-02 | Carnevali Jeffrey D | Adaptive mounting structure |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6056190B2 (ja) * | 1980-04-11 | 1985-12-09 | 東芝シリコ−ン株式会社 | ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPS623959A (ja) * | 1985-06-29 | 1987-01-09 | Toshiba Corp | 記録装置 |
| DE3624776A1 (de) * | 1986-07-22 | 1988-01-28 | Bayer Ag | Weiche siliconelastomere |
| JPS6335655A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Toshiba Silicone Co Ltd | シリコ−ンゲル組成物 |
| JPH0786175B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1995-09-20 | 信越化学工業株式会社 | 離型耐久性に優れたシリコーンゴム組成物 |
| JP3017657B2 (ja) * | 1995-02-03 | 2000-03-13 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| JP3239717B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2001-12-17 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP3298413B2 (ja) * | 1996-06-03 | 2002-07-02 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
-
1997
- 1997-12-24 JP JP36649997A patent/JP3475760B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-24 US US09/219,866 patent/US6127504A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-24 EP EP98310718A patent/EP0926182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-24 DE DE69813488T patent/DE69813488T2/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2004050758A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
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| US7521509B2 (en) | 2002-12-05 | 2009-04-21 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer composition and cured body |
| US8242208B2 (en) | 2002-12-05 | 2012-08-14 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer composition and cured body |
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| JP2012214754A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Daikin Industries Ltd | 光学素子封止用含フッ素樹脂組成物、及び、硬化物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6127504A (en) | 2000-10-03 |
| DE69813488T2 (de) | 2004-03-25 |
| EP0926182A2 (en) | 1999-06-30 |
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| EP0926182A3 (en) | 2000-02-02 |
| EP0926182B1 (en) | 2003-04-16 |
| DE69813488D1 (de) | 2003-05-22 |
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