JPH115902A

JPH115902A - 硬化性シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH115902A
Application number: JP17640097A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Sato; 伸一佐藤; Takashi Matsuda; 高至松田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 1999-01-12

Abstract

(57)【要約】【解決手段】（ａ）１分子中にけい素原子に結合した
アルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、１分子中に
パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルエー
テル基を有する含フッ素置換基を少なくとも１個含有す
るアルケニル基含有オルガノポリシロキサン
９９．９〜０．１重量部（ｂ）１分子中にアルケニル基を少なくとも１個有する
パーフルオロポリエーテル
０．１〜９９．９重量部（ｃ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノヒドロポリシロキサン、及
び、（ｄ）アルケニル基とけい素原子に結合した水素原子と
の付加反応に対する触媒を含み、しかも（ａ）成分と
（ｂ）成分中の合計のアルケニル基に対する（ｃ）成分
中のけい素原子に結合した水素原子の比率が少なくとも
０．５であることを特徴とする硬化性シリコーンゴム組
成物。【効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、耐溶剤膨
潤性に優れ、しかも優れた耐熱性、透湿性を有する硬化
物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温で放置あるい
は加熱することにより容易に硬化する硬化性シリコーン
ゴム組成物に関するものであり、特にはその硬化物が種
々の溶剤に対して低膨潤性の硬化性シリコーンゴム組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒性及び耐候性等
の性質に優れており、種々の分野で使用されている。し
かし、シリコーンゴムは耐溶剤性に劣るという欠点を有
しており、例えば溶剤に接触したり、あるいは溶剤中に
浸漬したりすると、膨潤し、その形状が著しく変形する
と共に、ゴム強度も低下するという問題がある。

【０００３】かかるシリコーンゴムの耐溶剤性を改善す
るために、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のフ
ルオロアルキル基を有するフロロシリコーンゴムが開発
された。しかしながら、このフロロシリコーンゴムはト
ルエン等の非極性溶剤に対しては優れた耐溶剤性を示す
が、ケトン、エステル等の極性溶剤に対しては極めて膨
潤しやすく、極性溶剤に対する耐溶剤性は劣っている。

【０００４】この欠点を改良するために、特公平８−１
３９２８号公報においては、パーフルオロアルキルエー
テル基を側鎖に有するオルガノポリシロキサンを用いる
ことにより、極性溶剤に対する膨潤性も改良されたが、
膨潤率は２０％より大きく、まだ不十分なものであっ
た。

【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
低膨潤性の硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため、（ａ）１分子中にけい素原子に結合したアルケニル基を
少なくとも２個有し、かつ、１分子中にパーフルオロア
ルキル基又はパーフルオロアルキルエーテル基を有する
含フッ素置換基を少なくとも１個含有するアルケニル基
含有オルガノポリシロキサン
９９．９〜０．１重量部（ｂ）１分子中にアルケニル基を少なくとも１個有する
パーフルオロポリエーテル
０．１〜９９．９重量部（ｃ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノヒドロポリシロキサン、及
び、（ｄ）アルケニル基とけい素原子に結合した水素原子と
の付加反応に対する触媒を含み、しかも（ａ）成分と
（ｂ）成分中の合計のアルケニル基に対する（ｃ）成分
中のけい素原子に結合した水素原子の比率が少なくとも
０．５であることを特徴とする硬化性シリコーンゴム組
成物を提供する。

【０００７】本発明のシリコーンゴム組成物は、非極性
溶剤及び極性溶剤に対して優れた耐溶剤性を示し、また
耐熱性、耐透湿性に優れたシリコーンゴムに硬化し得
る。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明のシリコーンゴム組成物は、（ａ）アルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサン、（ｂ）アルケニル基
含有パーフルオロポリエーテル、（ｃ）オルガノヒドロ
ポリシロキサン、（ｄ）付加反応用触媒を含有する。

【０００９】（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン本発明の組成物に用いられる（ａ）成分のアルケニル基
含有オルガノポリシロキサンにおいて、アルケニル基は
実用上からビニル基又はアリル基が好ましく、１分子中
に少なくとも２個必要である。このオルガノポリシロキ
サンは直鎖状のものが好ましく、例えば下記一般式
（１）で表されるオルガノポリシロキサンが好ましい。

【００１０】

【化５】（式中、Ｒ¹はアルケニル基、Ｒ²は同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜８の置換又は非置換一価炭化水素
基、Ｒｆ¹はパーフルオロアルキル基又はパーフルオロ
アルキルエーテル基を有する含フッ素置換基から選ばれ
る少なくとも１種の基、ａは１〜３の整数、ｘ，ｙ，ｚ
は、それぞれｘ≧０、ｙ≧１、ｚ≧０の整数である。）

【００１１】一般式（１）において、Ｒ¹はビニル基、
アリル基、エチニル基などの炭素数２〜１０、特に２〜
６のアルケニル基が例示される。Ｒ²はメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル
基、クロロメチル基、クロロプロピル基、クロロシクロ
ヘキシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
のハロゲン化炭化水素基、２−シアノエチル基などのシ
アン化炭化水素基などが例示される。本発明において特
に好ましいのは、メチル基、エチル基、フェニル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基である。

【００１２】また、Ｒｆ¹としては下記式のものが例示
される。

【００１３】

【化６】

【００１４】また、前記一般式（１）において、ｘは０
以上の整数であり、好ましくは０〜５０の整数、ｙは１
以上の整数であり、好ましくは５０〜５，０００の整数
である。ｚは０以上の整数、好ましくは１００〜１０，
０００の整数である。また、ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）の値は
１／５０〜１／３の範囲であることが好適である。この
ｘの値から理解されるように、本発明において使用され
るオルガノポリシロキサンは、下記式で表される構成単
位を必須の構成単位とするものではない。

【００１５】

【化７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は前記の通り。）

【００１６】また、上述したオルガノポリシロキサン
は、２５℃における粘度が１００〜１０，０００，００
０ｃＳｔの範囲にあるものが好適であり、これらのオル
ガノポリシロキサンは、１種単独でも２種以上の組み合
わせでも使用することができる。

【００１７】上述したオルガノポリシロキサンは、それ
自体公知の方法で製造することができる。例えば、下記
一般式（ｉ）で表されるシクロトリシロキサンと下記一
般式（ｉｉ）で表されるシクロトリシロキサンと下記一
般式（ｉｉｉ）で表されるオルガノシロキサン、及び必
要により下記一般式（ｉｖ）で表されるシクロトリシロ
キサンとをアルカリ又は酸触媒存在下で共重合させるこ
とによって得ることができる。

【００１８】

【化８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒｆ¹、ａは前記の通り。）

【００１９】（ｂ）アルケニル基含有パーフルオロポリ
エーテル本発明の組成物に用いられる（ｂ）成分のアルケニル基
含有パーフルオロポリエーテルにおいて、アルケニル基
は実用上からビニル基又はアリル基が好ましく、１分子
中に少なくとも１個必要である。このパーフルオロポリ
エーテルは直鎖状のものが好ましく、例えば下記式
（２）で表されるものが好ましい。

【００２０】

【化９】

【００２１】かかる一般式（２）において、アルケニル
基含有置換又は非置換一価炭化水素基Ｒ³としては、ビ
ニル基、アリル基などの炭素数２〜１０、特に２〜６の
アルケニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数５〜１
０、特に５〜８のシクロアルケニル基又は下記一般式の
けい素原子に結合したビニル基を有する置換基が例示さ
れる。

【００２２】

【化１０】（式中、Ｒ²は前記の通り、Ｚは置換又は非置換二価炭
化水素基であり、好適には炭素数１〜１０、特に２〜８
のアルキレン基、アリーレン基が挙げられ、エチレン
基、プロピレン基、フェニレン基、トリレン基などが例
示される。）

【００２３】また、Ｒ⁴としては、水素原子又は炭素数
１〜１０、特に１〜８の置換又は非置換一価炭化水素基
が挙げられ、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン
原子などで置換された基、例えば３，３，３−トリフル
オロプロピル基、６，６，６，５，５，４，４，３，３
−ノナフルオロヘキシル基などのフッ素置換アルキル基
などが例示される。

【００２４】また、置換又は非置換二価炭化水素基Ｒ⁵
としては、炭素数１〜１０、特に２〜８のものが好まし
く、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキサメ
チレン基などのアルキレン基、シクロヘキシレン基など
のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基など
のアリーレン基あるいはこれらの基の水素原子が部分的
にハロゲン原子などで置換された基が挙げられ、また、
結合の途中に酸素原子、窒素原子、けい素原子の１種又
は２種以上を含んだ基としては、酸素原子は−Ｏ−、窒
素原子は−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜
８、特に１〜６のアルキル基又はアリール基である）と
して介在することができ、またけい素原子は下記の基と
して介在することができる。

【００２５】

【化１１】（Ｒ’’は炭素数１〜８のアルキル基又はアリール基、
Ｒ’’’は炭素数１〜６のアルキレン基又はアリーレン
基であり、ｎ＝０〜１０、特に０〜５の整数である。）

【００２６】このようなＲ⁵ の基としては、下記の基を
例示することができる。

【００２７】

【化１２】（Ｍｅはメチル基を示す。）

【００２８】また、置換又は非置換二価アルキレン基Ｒ
⁶及びＲ⁷としては、炭素数１〜１０、特に２〜８のもの
が好ましく、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ヘキサメチレン基などのアルキレン基、シクロヘキシレ
ン基などのシクロアルキレン基あるいはこれらの基の水
素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基が例
示される。

【００２９】更に、ｂは０以上の整数であるが、好まし
くは０〜１０、より好ましくは０〜６である。

【００３０】次に、（ｂ）成分の含フッ素アミド化合物
のＱ及びＲｆ²を例示するが、これらは代表例であり、
これらに限定されるものではない。以下の化学式におい
てメチル基はＭｅ、フェニル基はＰｈと略記する。

【００３１】Ｑの代表例としては、下記に示すものなど
が例示される。

【００３２】

【化１３】

【００３３】また、二価パーフルオロアルキレン基又は
二価パーフルオロポリエーテル基Ｒｆ²として、具体的
には、下記のものを例示することができる。

【００３４】

【化１４】

【００３５】本発明の式（２）で示される含フッ素アミ
ド化合物は、例えば下記式（Ａ）で示される両末端に酸
フロライド基を有する化合物と、例えば下記式（Ｂ）で
示されるアミンとをトリエチルアミン等の受酸剤存在下
で反応させることにより合成することができる。

【００３６】

【化１５】（式中、Ｒｆ²、Ｒ³、Ｒ⁴は前記と同様。）

【００３７】また、Ｒｆ²基を鎖長延長した化合物は、
上記式（Ａ）の両末端に酸フロライド基を有する化合物
と、例えば下記式（Ｃ）Ｈ−Ｑ−Ｈ …（Ｃ）（Ｑは前記と同様。）とを受酸剤存在下反応させ、更に上記式（Ｂ）の二級ア
ミンを反応させることにより、合成することができる。
この反応で（Ａ）と（Ｃ）との仕込み量はモル換算で
（Ａ）の仕込み量を（Ｃ）より多くしなくてはならな
い。なお、（Ａ）と（Ｃ）との比率（Ａ）／（Ｃ）を大
きくすれば比較的分子量の小さなポリマーが合成される
が、（Ａ）／（Ｃ）の値を１に近づければ分子量の大き
なポリマーが合成される。この反応は２０〜１００℃、
好ましくは２０〜５０℃で行わせればよい。

【００３８】また、本発明の中でけい素を含有した含フ
ッ素有機けい素化合物は、（Ａ）と（Ｂ）との反応で合
成した下記一般式（Ｄ）で示される両末端にビニル基を
有する化合物と、例えば下記式（Ｅ）とを付加反応触媒
の存在下にて反応させることにより合成することができ
る。

【００３９】

【化１６】

【００４０】この反応で、（Ｄ）と（Ｅ）との仕込み量
はモル換算で（Ｄ）の仕込み量を（Ｅ）より多くしなく
てはならないが、その値は最大で２である。即ち、１＜（Ｄ）のモル量／（Ｅ）のモル量≦２である。なお、（Ｄ）と（Ｅ）との比率（Ｄ）／（Ｅ）
を大きくすれば比較的分子量の小さなポリマーが合成さ
れるが、（Ｄ）／（Ｅ）の値を１に近づければ分子量の
大きなポリマーが合成される。この反応は５０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃で行わせればよく、この
触媒としては周期表第ＶＩＩＩ族元素又はその化合物、
例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸（米国
特許第３２２０９７２号参照）、塩化白金酸とオレフィ
ンとのコンプレックス（米国特許第３１５９６０１号、
同第３１５９６６２号、同第３７７５４５２号参照）、
白金黒又はパラジウムなどをアルミナ、シリカ、カーボ
ンなどの担体に担持させたもの、ロジウム−オレフィン
コンプレックス、クロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）などが挙げられる
が、これらのコンプレックスはアルコール系、ケトン
系、エーテル系、炭化水素系の溶剤に溶解したものとす
ることが好ましい。

【００４１】本発明においては、この（ｂ）成分のアル
ケニル基含有パーフルオロポリエーテルは、数十ｃＳｔ
（２５℃）の低粘度ポリマーから固形の生ゴム状のポリ
マーまで使用可能である。取り扱い易さの点からは、例
えば熱加硫ゴム用には生ゴム状のポリマーが、また液状
ゴム用には１００〜１００，０００ｃＳｔ（２５℃）程
度のポリマーが適切である。低粘度すぎると、得られた
硬化物がエラストマーとしての伸びが小さくなり、バラ
ンスのとれた物性が得られない。

【００４２】上記（ａ）成分と（ｂ）成分との併用割合
は、重量比として０．１：９９．９〜９９．９：０．
１、好ましくは０．１：９９．９〜８０：２０、更に好
ましくは０．１：９９．９〜５０：５０である。

【００４３】（ｃ）オルガノヒドロポリシロキサンまた、本発明の組成物を構成する（ｃ）成分としてのオ
ルガノヒドロポリシロキサンは、架橋剤、鎖長延長剤と
して働くもので、１分子中にけい素原子に結合した水素
原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個含有するもので、付
加反応硬化型シリコーンゴム組成物に用いられる公知の
オルガノヒドロポリシロキサンを使用することができ、
以下のものが例示される。また、これら化合物は併用し
てもよい。

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】なお、この（ｃ）成分の（ａ）成分及び
（ｂ）成分に対する配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分
の合計１００重量部に対し０．１〜５０重量部で十分で
あるが、好ましくは（ａ），（ｂ）成分中に含まれるビ
ニル基、アリル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽
和基１モルに対してＳｉＨ基を０．５モル以上、好まし
くは０．５〜５．０モル供給する量である。少な過ぎる
と架橋度合いが不十分になるし、多過ぎると鎖長延長が
優先して硬化が不十分であったり、発泡したり、耐熱
性、圧縮永久歪特性等を悪化させる。また、この架橋剤
は均一な硬化物を得るために（ａ）成分と相溶するもの
を使用するのがよい。

【００４７】（ｄ）付加反応用触媒また、本発明の組成物を構成する（ｄ）成分としての付
加反応用触媒としては、白金族化合物が好ましく、これ
は（ａ）成分及び（ｂ）成分と（ｃ）成分の付加反応
（ヒドロシリル化）をすすめるための触媒として働くも
のである。一般に貴金属の化合物のため高価であること
から、比較的入手しやすい白金化合物がよく用いられ
る。例えば塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオ
レフィンとの錯体、アルコールやビニルシロキサンとの
錯体、白金／シリカ又はアルミナ又はカーボン等の固体
触媒も使用可能であるが、より均一な硬化物を得るため
には、塩化白金酸や錯体を適切な溶剤に溶解したものを
（ａ）成分と相溶させて使用するのがよい。白金以外の
触媒としてはロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラ
ジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰ
ｈ₃）₃、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃）₂、ＲｈＣｌ（Ｃ
₂Ｈ₄）₂、Ｒｕ₃（ＣＯ）₁₂、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ
₃）₂、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄等がある。これら触媒の使用量
は特に制限されるものではないが、高価なこともあり、
一般には白金族金属として（ａ），（ｂ）成分の合計量
に対し１〜１，０００ｐｐｍ、望ましくは１０〜５００
ｐｐｍ程度でよい。

【００４８】本組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の
官能基の種類、（ｄ）成分の触媒の種類により室温硬化
も可能であるが、１００〜１５０℃で数分〜数時間の短
時間で硬化させることも可能である。

【００４９】なお、本組成物の実用化にあたっては、必
要に応じて更に種々の添加剤を添加してもよい。具体的
には組成物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ₂＝
ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは前記Ｒ²と同様な基
である）を含むポリシロキサン（特公昭４８−１０９４
７号公報参照）及びアセチレン化合物（米国特許第３４
４５４２０号及び特公昭５４−３７７４号公報参照）、
更に重金属のイオン性化合物（米国特許第３５３２６４
９号参照）などがある。

【００５０】これらの添加剤を添加した場合も、やはり
全組成物中のけい素原子に直接結合するアルケニル基の
合計量の不飽和結合１個に対して、けい素原子に直接結
合する水素原子を０．５〜５個存在させる必要がある。

【００５１】更に本発明の組成物には、硬化時における
熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低
下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機械
的強度を向上させたりガス透過率を下げる目的で、充填
剤を添加してもよく、例えばフュームドシリカ、石英粉
末、ガラス繊維、カーボン、酸化鉄、酸化チタン及び酸
化セリウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の金属炭酸塩が挙げられる。また必要に応
じて適当な顔料、染料あるいは酸化防止剤を添加するこ
とも可能である。

【００５２】本組成物の実用にあたっては、用途、目的
に応じて適当なフッ素系溶剤、例えばメタキシレンヘキ
サフロライド、フロリナート等に該組成物を所望の濃度
に溶解して使用してもよい。

【００５３】本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は種
々の用途に利用することができる。即ち、その硬化物
は、フッ素含有率が高いため耐溶剤性、耐薬品性に優
れ、また、透湿性も低く、耐油性を有するので、これら
の性能が要求される自動車用ゴム材料、テント膜材料、
シーラント、成形部品、押出部品、被覆材、複写機ロー
ル材料、電気用防湿コーティング材などに有用である。

【００５４】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００５５】〔実施例１〕下記式で表されるポリマー１
（粘度１５，６００ｃＳｔ、平均分子量６５，２００、
ビニル基量０．００３１モル／１００ｇ）５０重量部と
下記式で表されるポリマー２（粘度９，５００ｃＳｔ、
平均分子量５，７２０、ビニル基量０．０３５モル／１
００ｇ）５０重量部に、トリメチルシロキシ基で処理さ
れた比表面積２００ｍ²／ｇの煙霧質シリカ１０重量部
を加え、混合、熱処理の後、三本ロール上にて混合し、
更に、下記式で表される含フッ素水素シロキサン３．３
重量部、塩化白金酸をＣＨ₂＝ＣＨＳｉＭｅ₂ＯＳｉＭｅ
₂ＣＨ＝ＣＨ₂で変性した触媒のトルエン溶液（白金濃度
１．０重量％）０．２重量部を加え、混合し、組成物Ｉ
を作成した。

【００５６】

【化１９】

【００５７】これを減圧下で脱泡し、２ｍｍ厚の長方形
の枠に置き、再び空気抜きをし、１２０ｋｇ／ｃｍ²，
１５０℃で１０分間プレス硬化した。試験片を硬化した
試料から切り取り、ＪＩＳＫ６３０１に準じて物性を
測定し、次の結果を得た。硬さ（ＪＩＳ−Ａ^*）３６伸び（％）２２０引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²）２９（＊ＪＩＳＫ６３０１に規定のＡ型スプリング式硬さ
試験機を使用して測定）

【００５８】次に、この試験片を用い、耐熱性、耐薬品
性、低温特性、透湿性を測定したところ、表１〜４に示
す結果になった。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】（）内はポイント数の増減劣化条件：２０℃，３日間浸漬

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】〔実施例２〕実施例１で使用したポリマー
２の代わりに下記式で表されるポリマー３（粘度２１，
０００ｃＳｔ、平均分子量１６，０００、ビニル基量
０．０１３モル／１００ｇ）を使用し、実施例１で使用
した含フッ素水素シロキサン１．４重量部を使用した以
外は、実施例１と同様に組成物ＩＩを調製し、硬化シー
トを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳＫ６３０１
に準じて物性を測定した結果、以下に示す値となった。

【００６４】

【化２０】硬さ（ＪＩＳ−Ａ）３３伸び（％）２５０引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²）２８

【００６５】〔実施例３〕実施例１で使用したポリマー
２の代わりに下記式で表されるポリマー４（粘度１２
８，６００ｃＳｔ、平均分子量２３，０００、ビニル基
量０．００９モル／１００ｇ）を使用し、実施例１で使
用した含フッ素水素シロキサン１．１重量部を使用した
以外は、実施例１と同様に組成物ＩＩＩを調製し、硬化
シートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳＫ６３
０１に準じて物性を測定した結果、以下に示す値となっ
た。

【００６６】

【化２１】硬さ（ＪＩＳ−Ａ）２６伸び（％）３９０引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²）２５

【００６７】〔実施例４〕実施例１で使用したポリマー
１の代わりに下記式で表されるポリマー５（粘度１１，
２００ｃＳｔ、平均分子量４８，２００、ビニル基量
０．００４１モル／１００ｇ）を使用し、実施例１で使
用した含フッ素水素シロキサン３．３重量部を使用した
以外は、実施例１と同様に組成物ＩＶを調製し、硬化シ
ートを作成した。試験片を切り取り、ＪＩＳＫ６３０
１に準じて物性を測定した結果、以下に示す値となっ
た。

【００６８】

【化２２】硬さ（ＪＩＳ−Ａ）３８伸び（％）２００引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²）２９

【００６９】実施例１〜４の組成物Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，
ＩＶの溶剤膨潤性を測定したところ、表５の結果になっ
た。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、耐溶
剤膨潤性に優れ、しかも優れた耐熱性、透湿性を有する
硬化物を与える。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）１分子中にけい素原子に結合した
アルケニル基を少なくとも２個有し、かつ、１分子中に
パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルエー
テル基を有する含フッ素置換基を少なくとも１個含有す
るアルケニル基含有オルガノポリシロキサン
９９．９〜０．１重量部（ｂ）１分子中にアルケニル基を少なくとも１個有する
パーフルオロポリエーテル
０．１〜９９．９重量部（ｃ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノヒドロポリシロキサン、及
び、（ｄ）アルケニル基とけい素原子に結合した水素原子と
の付加反応に対する触媒を含み、しかも（ａ）成分と
（ｂ）成分中の合計のアルケニル基に対する（ｃ）成分
中のけい素原子に結合した水素原子の比率が少なくとも
０．５であることを特徴とする硬化性シリコーンゴム組
成物。
【請求項２】前記（ａ）成分が下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹はアルケニル基、Ｒ²は同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜８の置換又は非置換一価炭化水素
基、Ｒｆ¹はパーフルオロアルキル基又はパーフルオロ
アルキルエーテル基を有する含フッ素置換基から選ばれ
る少なくとも１種の基、ａは１〜３の整数、ｘ，ｙ，ｚ
は、それぞれｘ≧０、ｙ≧１、ｚ≧０の整数である。）
で表されるものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】前記一般式（１）のＲｆ¹が【化２】より選ばれた基である請求項２記載の組成物。
【請求項４】前記（ｂ）成分が下記一般式（２）【化３】で表されるものである請求項１，２又は３記載の組成
物。
【請求項５】前記一般式（２）のＲ³が【化４】より選ばれた基である請求項４記載の組成物。
【請求項６】前記（ｄ）成分の触媒が白金族金属系化
合物である請求項１乃至５のいずれか１項記載の組成
物。