JP3815778B2

JP3815778B2 - 低ブリード性ゲル状硬化物を与える硬化性組成物

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Publication number: JP3815778B2
Application number: JP2002003924A
Authority: JP
Inventors: 健一福田; 巳喜男塩野
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-01-10
Filing date: 2002-01-10
Publication date: 2006-08-30
Anticipated expiration: 2022-01-10
Also published as: US6962752B2; US20030162038A1; EP1327667A3; EP1327667A2; JP2003206400A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬化物からのブリードが非常に少なく、かつ硬化後に耐薬品性および耐溶剤性に優れたゲル状硬化物を与え、電気・電子部品のポッティング、封止用材料、被覆材料等に好適に使用できる付加硬化型の含フッ素硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンゴムのゲル状硬化物は、その優れた電気・熱絶縁性、安定した電気特性および柔軟性を利用して、電気・電子部品のポッティングや封止用の材料、またパワートランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御回路素子を外部からの熱的および機械的障害から保護するための被覆材料として使用される。
【０００３】
このようなゲル状硬化物を形成するシリコーンゴム組成物の代表例としては、付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物がある。この付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物は、例えばケイ素原子に結合したビニル基を有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを含有しており、白金系触媒の存在下で架橋反応を行ってシリコーンゲルを得るものが公知である（特開昭56−143241号、同62−3959号、同63−35655号、同63−33475号公報等参照）。
また、フロロシリコーンゲル組成物として、トリフロロプロピル基を持つオルガノポリシロキサンを含有しているものが公知である（特開平7−324165号公報等参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物により得られたシリコーンゲルは、強塩基、強酸などの薬品類、トルエン、アルコール、ガソリンなどの溶剤類により膨潤や劣化などが生じ易く、その性能を維持し難いという問題があった。
そこで、この問題を解決するため、一分子中に２個のアルケニル基を有する二価のパーフルオロポリエーテル基を主剤とし、ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンおよび白金系触媒を含むフッ素ゲル組成物並びにそれを硬化させてなるフッ素ゲル状硬化物が提案されている（特開平11−116685号公報参照）。
【０００５】
しかし、保護剤として上記に記されたゲルを用いる場合には、圧力変動等の応力や熱履歴によりゲルからフリーなオイル成分がブリードし、電気電子部品を汚染することが指摘されている。この汚染によって電気電子部品の本来の性能が発揮されない、あるいは作動しないと言った問題が発生している。また、上記ゲルを硬化後、更に他材料を使用する場合に接着性や濡れ性へが悪くなる等の影響を与える事も問題となっている。従って、硬化物がゲル状でありかつブリード分の少ないゲル組成物が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、柔軟なゲル状硬化物を形成することが可能であり、しかも圧力変動等の応力や熱履歴によりゲルからのフリーなオイル成分のブリードが少ない硬化性組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、第一に、
（Ａ）下記一般式（１）：
【０００８】
【化１３】
CH₂=CH-(Ｘ)_a-Rf¹-(X')_a-CH=CH₂ （１）
〔式中、
Ｘは、式：-CH₂-、-CH₂O-、-CH₂OCH₂-または-Y-NR¹-CO-
（式中、Ｙは、式：-CH₂-または式：
【０００９】
【化１４】

で表わされる二価の基であり、
Ｒ¹は、水素原子または置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）で表わされる二価の基であり、
Ｘ'は、式：-CH₂-、-OCH₂-、-CH₂OCH₂-または-CO-NR¹-Y'-
（式中、Ｙ'は、式：-CH₂-または式：
【００１０】
【化１５】

で表わされる二価の基であり、Ｒ¹は前記のとおりである。）
で表わされる二価の基であり、
ａは独立に０または１であり、
Rf¹は、
下記一般式（ｉ）：
【００１１】
【化１６】

（式中、ｐおよびｑは１以上の整数であって、かつ、ｐとｑの和の平均は２〜200である。また、ｒは０〜６の整数である。）、
下記一般式（ii）：
【００１２】
【化１７】

（式中、ｓおよびｔは１以上の整数であって、かつ、ｓとｔの和の平均は２〜200である。また、ｒは前記のとおりである。）
または
下記一般式（iii）：
【００１３】
【化１８】
-CF(CF₃)-[OCF(CF₃)CF₂]_u-(OCF₂)_v-OCF(CF₃)- （iii）
（式中、ｕは１〜200の整数、ｖは１〜50の整数である。）
で表される２価の基である。〕
で表わされる分岐を有するポリフルオロジアルケニル化合物、
（Ｂ）下記一般式（２）：
【００１４】
【化１９】
Rf²-(X')_a-CH=CH₂ （２）
〔式中、Ｘ'およびａは前記のとおりであり、
Rf²は、
下記一般式（iv）：
【００１５】
【化２０】
F-[CF(CF₃)CF₂O]_w-CF(CF₃)- （iv）
（式中、ｗは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
または
下記一般式（v）：
【００１６】
【化２１】
F-[CF(CF₃)CF₂O]_x-CF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂- （v）
（式中、ｘは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
で表される基である。〕
で表わされる分岐を有するポリフルオロモノアルケニル化合物、
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンシロキサン化合物
および
（Ｄ）有効量の白金族金属触媒
を含有してなる低ブリード性ゲル状硬化物を与える硬化性組成物を提供する。
【００１７】
また、本発明は、第二に、上記組成物を硬化して得られた、針入度が１〜200である低ブリード性ゲル状硬化物を提供する。
さらに、本発明は、第三に、上記低ブリード性ゲル状硬化物により封止された電気・電子部品を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
【００１９】
［硬化性組成物］
［（Ａ）成分］
本組成物の（Ａ）成分である分岐を有するポリフルオロジアルケニル化合物は、下記一般式（１）で表わされるものである。
【００２０】
【化２２】
CH₂=CH-(Ｘ)_a-Rf¹-(X')_a-CH=CH₂ （１）
（式中、Ｘ，Ｘ'，Rf¹およびａは、前記のとおりである。）
上記ＸまたはＸ’に係るＲ¹としては、水素原子以外の場合、炭化水素原子数１〜12、特に１〜10のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部または全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した置換一価炭化水素基などが挙げられる。
【００２１】
上記Rf¹は、前記のとおり、下記一般式（ｉ）、（ii）または（iii）で表される２価の基である。
【００２２】
【化２３】

（式中、ｐ、ｑおよびｒは前記のとおりである。）
下記一般式（ii）：
【００２３】
【化２４】

（式中、ｓ、ｔおよびｒは前記のとおりである。）
【００２４】
【化２５】
-CF(CF₃)-[OCF(CF₃)CF₂]_u-(OCF₂)_v-OCF(CF₃)- （iii）
（式中、ｕおよびｖは前記のとおりである。）
Rf¹基の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。好ましくは、１番目の式の構造の２価の基である。
【００２５】
【化２６】

（式中、ｍおよびｎは１以上の整数、ｍ＋ｎ(平均)＝２〜200）
【００２６】
【化２７】

（式中、ｍおよびｎは１以上の整数、ｍ＋ｎ(平均)＝２〜200）
【００２７】
【化２８】

（式中、ｍは１〜200の整数、ｎは１〜50の整数）
次に、上記一般式（１）で表わされるポリフルオロジアルケニル化合物の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００２８】
【化２９】

【００２９】
【化３０】

（上記式中、ｍおよびｎは１以上の整数、ｍ＋ｎ(平均)＝２〜200）
【００３０】
なお、本（Ａ）成分の粘度（23℃）は、５〜100,000mPa・sの範囲内にあることが、本組成物を注型、ポッティング、コーティング、含浸または密着等に使用する際に、硬化においても適当な物理的特性を有しているので望ましい。当該粘度範囲内で、用途に応じて最も適切な粘度を選択することができる。
【００３１】
［（Ｂ）成分］
本組成物の（Ｂ）成分である分岐を有するポリフルオロモノアルケニル化合物は、下記一般式（２）で表わされるものである。
【００３２】
【化３１】
Rf²-(X')_a-CH=CH_２（２）
（式中、Ｘ'、Rf²およびａは前記のとおりである。）
上記Rf²は、前記のとおり、下記一般式（iv）または（v）で表される基である。
【００３３】
【化３２】
F-[CF(CF₃)CF₂O]_w-CF(CF₃)- （iv）
（式中、ｗは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
【００３４】
【化３３】
F-[CF(CF₃)CF₂O]_x-CF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂- （v）
（式中、ｘは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
上記（Ａ）成分のRf¹基との関係における、Rf²基のｗおよびｘに係る限定は、本組成物から低ブリード硬化物を得るために必須の条件である。
【００３５】
上記一般式（２）で表わされるポリフルオロモノアルケニル化合物の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる（なお、下記ｍは、上記要件を満足するものである）。
【００３６】
【化３４】

【００３７】
【化３５】

【００３８】
【化３６】

【００３９】
上記（Ｂ）成分の配合量は、本組成物中の上記（Ａ）成分100重量部に対して、１〜300重量部、好ましくは50〜250重量部である。
また、（Ｂ）成分の粘度（23℃）は、（Ａ）成分と同様に５〜100,000mPa・sの範囲であることが望ましい。
【００４０】
［（Ｃ）成分］
本発明の（Ｃ）成分であるオルガノハイドロジェンシロキサン化合物は、１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有する。
本発明の（Ｃ）成分、上記（Ａ）および（Ｂ）成分の架橋剤ないし鎖長延長剤として機能するものであり、また、（Ａ）および（Ｂ）成分との相溶性、分散性、硬化後の均一性等の観点から、１分子中に１個以上のフッ素含有基を有するものが好ましい。
【００４１】
このフッ素含有基としては、例えば、下記一般式で表わされるもの等を挙げることができる。
【００４２】
【化３７】
C_mF_2m+1-
（式中、ｍは１〜20、好ましくは２〜10の整数）
【００４３】
【化３８】
F-[CF(CF₃)CF₂O]_n-CF(CF₃)-
（式中、ｎは２〜200、好ましくは２〜100の整数）
【００４４】
【化３９】
-C_mF_2m-
（式中、ｍは１〜20、好ましくは２〜10の整数）
【００４５】
【化４０】
-CF(CF₃)-[OCF₂CF(CF₃)]_m-O-CF₂CF₂-O-[CF(CF₃)CF₂O]_n-CF(CF₃)-
（式中、ｍおよびｎは１以上の整数、ｍ＋ｎ（平均）＝２〜200、好ましくは２〜100）
このようなフッ素含有基を有する（Ｃ）成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、これらの化合物は、１種単独でも２種以上併用して用いてもよい。また、下記式において、Meはメチル基、Phはフェニル基を示す。
【００４６】
【化４１】

【００４７】
【化４２】

【００４８】
【化４３】

【００４９】
【化４４】

【００５０】
【化４５】

（a=1〜2、b=1〜2、a+b(平均)=3）
【００５１】
【化４６】

（a+b=2）
【００５２】
【化４７】

【００５３】
【化４８】

【００５４】
【化４９】

【００５５】
【化５０】

【００５６】
【化５１】

【００５７】
【化５２】

【００５８】
【化５３】

【００５９】
【化５４】

（ｎ=1〜50、ｍ=1〜50、ｎ+ｍ(平均)=2〜50）
【００６０】
【化５５】

（ｎ=1〜50、ｍ=1〜50、ｎ+ｍ(平均)=2〜50）
【００６１】
【化５６】

【００６２】
【化５７】

【００６３】
【化５８】

【００６４】
【化５９】

【００６５】
【化６０】

【００６６】
【化６１】

【００６７】
【化６２】

（ａ=1〜50、ｂ=1〜50、ａ+ｂ(平均)=2〜50）
【００６８】
上記（Ｃ）成分の配合量は、本組成物中の上記（Ａ）および（Ｂ）成分が有するアルケニル基の合計の１モルに対し、（Ｃ）成分のヒドロシリル基（Si-H）が好ましくは0.2〜２モル、より好ましくは0.5〜1.3モルとなる量である。ヒドロシリル基（Si-H）が少なすぎると、架橋度合が不十分となる結果、ゲル状硬化物が得られない場合があり、また、多すぎると硬化時に発泡してしまう場合がある。
【００６９】
［（Ｄ）成分］
本発明の（Ｄ）成分の白金族金属触媒は、（Ａ）および（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のヒドロシリル基との付加反応を促進する触媒である。この白金族金属触媒としては、入手が比較的容易である点から、白金化合物がよく用いられる。該白金化合物としては、例えば、塩化白金酸；塩化白金酸とエチレンなどのオレフィン、アルコール、ビニルシロキサン等との錯体；およびシリカ、アルミナ、カーボン等に担持された金属白金を挙げることができる。白金化合物以外の白金族金属触媒としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウムおよびパラジウム系化合物、例えば、RhCl(PPh₃)₃ _、RhCl(CO)(PPh₃)₂ _、Ru₃(CO)₁₂、IrCl(CO)(PPh₃)₂ _、Pd(PPh₃)₄等（なお、前記式中、Phはフェニル基である。）を例示することができる。
（Ｄ）成分の使用量は、有効量でよいが、例えば（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量100重量部に対して、0.1〜100ppm（白金族金属換算）を配合することが好ましい。
【００７０】
［（Ｅ）成分］
本発明の（Ｅ）成分である直鎖状または分岐を有するポリフルオロ化合物は任意成分であるが、該成分を配合することにより、物性等を損なうことなく、容易に目的とするゲル状に調製することが可能となる。
（Ｅ）成分としては、下記一般式（３）〜（５）で表わされる化合物からなる群から選ばれるポリフルオロ化合物が用いられる。
【００７１】
【化６３】
A-O-(CF₂CF₂CF₂O)c-A (3)
（式中、Ａは前記のとおりであり、ｃは１〜200の整数であり、かつ前記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
【００７２】
【化６４】
A-O-(CF₂O)_d(CF₂CF₂O)_e-A (4)
（式中、Ａは前記のとおりであり、ｄおよびｅはそれぞれ１〜200の整数であり、かつｄとｅの和は、前記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和以下である。）
【００７３】
【化６５】
A-O-(CF₂O)_d[CF₂CF(CF₃)O]_f-A (5)
（式中、Ａは前記のとおりであり、ｄおよびｆはそれぞれ１〜200の整数であり、かつｄとｅの和は、前記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和以下である。）
上記（Ａ）成分のRf¹基との関係における上記ｃ〜ｆに係る限定は、本組成物から低ブリード硬化物を得るために必須の条件である。
【００７４】
該（Ｅ）成分の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる（なお、下記ｎまたはｎとｍの和は、上記要件を満足するものである。）
【００７５】
【化６６】
CF₃O-(CF₂CF₂CF₂O)_n-CF₂CF₃
【００７６】
【化６７】
CF₃-[(OCF₂CF₂)_n(OCF₂)_m]-O-CF₃
【００７７】
【化６８】
CF₃-[(OCF(CF₃)CF₂)_n(OCF₂)_m]-O-CF₃
（Ｅ）成分を配合する場合、その配合量は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計100重量部に対し1〜200重量部の割合であり、硬化物の特性を損なわない範囲の量である。また、（Ｅ）成分を用いる場合は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。
【００７８】
［その他の成分］
本組成物においては、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にも、各種配合剤を添加することは任意である。ヒドロシリル化反応触媒の制御剤として、例えば1-チニル-1-ドロキシシクロヘキサン、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、3-メチル-1-ペンテン-3-オール、フェニルブチノールなどのアセチレンアルコールや、3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-イン等、或いはポリメチルビニルシロキサン環式化合物、有機リン化合物等が挙げられ、その添加により硬化反応性と保存安定性を適度に保つことができる。無機質充填剤として、例えば酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラック等が挙げられ、その添加により本組成物から得られるゲル状硬化物の硬さ・機械的強度を調整することができる。中空無機質充填剤またはゴム質の球状充填剤も添加できる。これらの配合成分の使用量は、得られるゲル組成物の特性および硬化物の物性を損なわない限りにおいて任意である。
【００７９】
［ゲル状硬化物］
上記各成分を含有する本組成物は、これらを硬化させることにより耐溶剤性、耐薬品性に優れたゲル状硬化物を形成させることができる。
なお、本発明において、ゲル状硬化物とは、部分的に３次元構造を有し、応力によって変形および流動性を示す状態を意味し、ＡＳＴＭＤ−１４０３（1／4コーン）における針入度が１〜200のものをいう。
【００８０】
ゲル状硬化物の形成は、適当な型内に本組成物を注入して硬化を行うか、本組成物を適当な基板上にコーティングした後に硬化を行う等の従来公知の方法により行われる。硬化は、通常60〜150℃の温度で30〜180分程度の加熱処理によって容易に行うことができる。
【００８１】
［電気・電子部品］
また、本組成物の硬化物により封止された電気・電子部品としては、ガス圧センサー，水圧センサー等の圧力センサー、温度センサー、回転センサー、タイミングセンサー等の各種センサー、更にエアフローメーター、各種コントロールユニット等が挙げられる。
【００８２】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００８３】
［実施例１］
下記式（6）で示されるポリマー（粘度2,100 cSt）40重量部と下記式（7）で示されるポリマー（粘度650 cSt）60重量部に、エチニルシクロヘキサノールの50％トルエン溶液0.15重量部、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体のエタノール溶液（白金金属濃度 3.0重量％）0.015重量部、下記式（8）で示される化合物15重量部を加え、混合して組成物を調製した。
さらに、この組成物を150℃で１時間加熱してゲル状物を形成した。このゲルの針入度（ＡＳＴＭＤ−１４０３ 1／4コーン）を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００８４】
【化６９】

（m+n(平均)=33）
【００８５】
【化７０】

【００８６】
【化７１】

【００８７】
［実施例２］
実施例１の式(6)のポリマーを下記式(9)のポリマー（粘度 5,600cSt）35重量部に変更し、式(7)のポリマーの配合量60重量部を40重量部に変更し、更に下記式(10)のポリマー25重量部を加えた。また、実施例１の(8)の化合物を下記式（11）の化合物25重量部に変更した以外は実施例１と同様に組成物を調製し、ゲル状物を得た。ゲルの針入度を表１に示す。
【００８８】
【化７２】

（m+n(平均)=98）
【００８９】
【化７３】
CF₃O-(CF₂CF₂CF₂O)ｅ-C₂F₅ (10)
（式中、ｅ=27）
【００９０】
【化７４】

【００９１】
［比較例１］
実施例１の(7)のポリマーを下記式（12）のポリマー60重量部に変更し、（8）の化合物の配合量15重量部を12重量部に変更した以外は、実施例１と同様に組成物を調製した。実施例１と同様にして測定したゲルの針入度を表１に示す。
【００９２】
【化７５】

（式中、L=50）
【００９３】
［比較例２］
実施例２の組成物に、さらに下記式（13）のポリマー25重量部を配合した以外は、実施例２と同様に組成物を調製した。実施例２と同様にして測定したゲルの針入度を表１に示す。
【００９４】
【化７６】
C₂F₅O-(CF₂O)c(CF₂CF₂O)d-CF₃ （13）
（式中、ｃ=60、ｄ=140）
【００９５】
［ブリード試験］
実施例１，２および比較例の組成物を49mmφ×10mmの容器内にて実施例１記載の方法により、同様に硬化させる。容器より硬化物を取り出し、濾紙（125mmφ）を５枚重ねた上に置き、更にその上部に500gの重りを乗せる。
23℃にて1,000時間放置後、サンプルと接している濾紙以外の重量増加量を測定し、これをブリード量とした。結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】

【００９７】
【発明の効果】
本発明の硬化性組成物は、主鎖がアルケニル基含有パーフロロポリエーテル構造を有する成分（成分Ａおよび成分Ｂ）をベースポリマーとして使用することにより、硬化して得られるゲルの耐薬品性、耐溶剤性を確保するとともに、ブリード物が極めて少ないゲル状硬化物を得ることができる。

Claims

（Ａ）下記一般式（１）：

〔式中、
Ｘは、式：-CH₂-、-CH₂O-、-CH₂OCH₂-または-Y-NR¹-CO-
（式中、Ｙは、式：-CH₂-または式：

で表わされる二価の基であり、
Ｒ¹は、水素原子または置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）で表わされる二価の基であり、
Ｘ'は、式：-CH₂-、-OCH₂-、-CH₂OCH₂-または-CO-NR¹-Y'-
（式中、Ｙ'は、式：-CH₂-または式：

で表わされる二価の基であり、Ｒ¹は前記のとおりである。）
で表わされる二価の基であり、
ａは独立に０または１であり、
Rf¹は、
下記一般式（ｉ）：

（式中、ｐおよびｑは１以上の整数であって、かつ、ｐとｑの和の平均は２〜200である。また、ｒは０〜６の整数である。）、
下記一般式（ii）：

（式中、ｓおよびｔは１以上の整数であって、かつ、ｓとｔの和の平均は２〜200である。また、ｒは前記のとおりである。）
または
下記一般式（iii）：

（式中、ｕは１〜200の整数、ｖは１〜50の整数である。）
で表される２価の基である。〕
で表わされる分岐を有するポリフルオロジアルケニル化合物、
（Ｂ）下記一般式（２）：

〔式中、Ｘ'およびａは前記のとおりであり、
Rf²は、
下記一般式（iv）：

（式中、ｗは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
または
下記一般式（v）：

（式中、ｘは１以上の整数であり、かつ上記（Ａ）成分のRf¹基に関するp＋q（平均）およびｒの和、s＋t（平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
で表される基である。〕
で表わされる分岐を有するポリフルオロモノアルケニル化合物、
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンシロキサン化合物、
（Ｄ）白金族金属触媒上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量 100 重量部に対して、 0.1 〜 100ppm （白金族金属換算）
および
（Ｅ）下記一般式（３）：

（式中、Ａは独立に式： CF ₃ - ， C ₂ F ₅ - または C ₃ F ₇ - で表わされる基であり、ｃは１〜 200 の整数であり、かつ前記（Ａ）成分の Rf ¹ 基に関する p ＋ q （平均）およびｒの和、 s ＋ t （平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和よりも小さい。）
下記一般式（４）：

（式中、Ａは前記のとおりであり、ｄおよびｅはそれぞれ１〜 200 の整数であり、かつｄとｅの和は、前記（Ａ）成分の Rf ¹ 基に関する p ＋ q （平均）およびｒの和、 s ＋ t （平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和以下である。）
および
下記一般式（５）：

（式中、Ａは前記のとおりであり、ｄおよびｆはそれぞれ１〜 200 の整数であり、かつｄとｆの和は、前記（Ａ）成分の Rf ¹ 基に関する p ＋ q （平均）およびｒの和、 s ＋ t （平均）およびｒの和、並びにｕおよびｖの和のいずれの和以下である。）
で表わされる化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の直鎖状または分岐を有するポリフルオロ化合物前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計 100 重量部に対し１〜 200 重量部
を含有してなる低ブリード性ゲル状硬化物を与える硬化性組成物。
請求項１記載の硬化性組成物を硬化して得られた、針入度が１〜200である低ブリード性ゲル状硬化物。
請求項２記載の低ブリード性ゲル状硬化物により封止された電気・電子部品。
前記電気・電子部品がガス圧センサーである請求項３記載の電気・電子部品。
前記電気・電子部品が水圧センサーである請求項３記載の電気・電子部品。
前記電気・電子部品が回転センサーである請求項３記載の電気・電子部品。
前記電気・電子部品がエアフローメーターである請求項３記載の電気・電子部品。