JPH06192524A - ポリオルガノシロキサンと二重結合含有のフツ素ゴムのＳｉ−Ｈ付加による結合 - Google Patents
ポリオルガノシロキサンと二重結合含有のフツ素ゴムのＳｉ−Ｈ付加による結合Info
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- JPH06192524A JPH06192524A JP5198746A JP19874693A JPH06192524A JP H06192524 A JPH06192524 A JP H06192524A JP 5198746 A JP5198746 A JP 5198746A JP 19874693 A JP19874693 A JP 19874693A JP H06192524 A JPH06192524 A JP H06192524A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ａ） 側方オレフイン二重結合を有するフルオ
ロエラストマーの約９８から８０％重量、 ｂ） シリコンオリゴマー、シリコンエラストマーおよ
びＳｉ−Ｈ基含有のフルオロシリコンエラストマーの内
少なくとも１つの約２から２０％重量、および ｃ） 貴金属および有機過酸化物の内少なくとも１つを
含有する触媒から成る化学的に連結し得る混合物。 【効果】 この混合物からつくられたフツ素ゴムは、す
ぐれた物理的特性により際立つている。
ロエラストマーの約９８から８０％重量、 ｂ） シリコンオリゴマー、シリコンエラストマーおよ
びＳｉ−Ｈ基含有のフルオロシリコンエラストマーの内
少なくとも１つの約２から２０％重量、および ｃ） 貴金属および有機過酸化物の内少なくとも１つを
含有する触媒から成る化学的に連結し得る混合物。 【効果】 この混合物からつくられたフツ素ゴムは、す
ぐれた物理的特性により際立つている。
Description
【０００１】フツ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペ
ンおよび任意にテトラフルオロエチレンに基づくフツ素
ゴムは、申し分のない機械的特性および熱、油、オゾン
且つ照射に対する高抵抗を有する加硫物を生成する。
ンおよび任意にテトラフルオロエチレンに基づくフツ素
ゴムは、申し分のない機械的特性および熱、油、オゾン
且つ照射に対する高抵抗を有する加硫物を生成する。
【０００２】上記の特性により、他のいかなる種類のゴ
ムでも不可能な適用がフツ素ゴムにより従来開発されて
来た。しかしながらフツ素ゴムの主要な短所は、低温で
の極めて弱い可塑性である。ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥに
基づく市販のフルオロエラストマーのガラス温度は０か
ら−２０℃の範囲内である。ガラス温度はポリマー組成
を変えることで決してそれ以上減少することはできな
い。−３０℃まで下がつたガラス温度を有するペルフル
オロビニルメチルエーテルターポリマーの使用はその高
価格により限られたものとなつている。
ムでも不可能な適用がフツ素ゴムにより従来開発されて
来た。しかしながらフツ素ゴムの主要な短所は、低温で
の極めて弱い可塑性である。ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥに
基づく市販のフルオロエラストマーのガラス温度は０か
ら−２０℃の範囲内である。ガラス温度はポリマー組成
を変えることで決してそれ以上減少することはできな
い。−３０℃まで下がつたガラス温度を有するペルフル
オロビニルメチルエーテルターポリマーの使用はその高
価格により限られたものとなつている。
【０００３】同時に、フツ素ゴムと比較しポリオルガノ
シロキサン（ＱＭ）は、極めて低いガラス温度（＜−１
００℃）を有し、その加硫ゴムは良好な熱空気老化およ
び高オゾン抵抗で際立つ低価格製品である。その引張強
さおよび引裂き伝播抵抗並びに高温攻撃的媒体に対する
抵抗はあまり有利ではない。より高価なフルオロシリコ
ン［ポリ（メチル）（トリフルオロプロピル）シロキサ
ン］は低温度特性（Ｔｇ −６８℃）を改良したが、高
温攻撃的媒体における安定性はフツ素ゴムのそれよりも
明らかに低い。従つてフツ素ゴムおよびシリコンゴムを
結合するため数多くの試みが成されて来た。しかしなが
ら、この２種のポリマーの不適合性のため単純配合の形
態での明白な結合は不成功である。
シロキサン（ＱＭ）は、極めて低いガラス温度（＜−１
００℃）を有し、その加硫ゴムは良好な熱空気老化およ
び高オゾン抵抗で際立つ低価格製品である。その引張強
さおよび引裂き伝播抵抗並びに高温攻撃的媒体に対する
抵抗はあまり有利ではない。より高価なフルオロシリコ
ン［ポリ（メチル）（トリフルオロプロピル）シロキサ
ン］は低温度特性（Ｔｇ −６８℃）を改良したが、高
温攻撃的媒体における安定性はフツ素ゴムのそれよりも
明らかに低い。従つてフツ素ゴムおよびシリコンゴムを
結合するため数多くの試みが成されて来た。しかしなが
ら、この２種のポリマーの不適合性のため単純配合の形
態での明白な結合は不成功である。
【０００４】
【公知技術】それでもなおこれら２種のポリマーを結合
させるため近年多大な努力が成されて来た。２種のエラ
ストマーを混合および共加硫することがこの関連におい
て試みられて来た。両システムに適応し得る架橋システ
ムを選択した際でも市場性のある製品を得ることは不可
能だつた。
させるため近年多大な努力が成されて来た。２種のエラ
ストマーを混合および共加硫することがこの関連におい
て試みられて来た。両システムに適応し得る架橋システ
ムを選択した際でも市場性のある製品を得ることは不可
能だつた。
【０００５】ＦＲ−Ａ第１,４５１,７１９号にはシリコ
ン含量＜１５％のフツ素ゴム／シリコンゴムの混合物が
記載されている。この場合は共に２種のポリマーが交互
に加硫された。フツ素ゴムはビス−アミンで加硫される
が、一方シリコンゴムは過酸化物で加硫される。これら
２種のゴムは低加硫特性をもたらすため共加硫されるこ
とはない。
ン含量＜１５％のフツ素ゴム／シリコンゴムの混合物が
記載されている。この場合は共に２種のポリマーが交互
に加硫された。フツ素ゴムはビス−アミンで加硫される
が、一方シリコンゴムは過酸化物で加硫される。これら
２種のゴムは低加硫特性をもたらすため共加硫されるこ
とはない。
【０００６】ＵＳ−Ａ第３,４１５,９００号には塩素含
有のフルオロエラストマーおよびシリコンの過酸化物共
加硫が記載されている。
有のフルオロエラストマーおよびシリコンの過酸化物共
加硫が記載されている。
【０００７】１５％以下のシリコンを含有するフツ素ゴ
ム／ＶＱＭ混合物が改良された加工特性としてＵＳ−Ａ
第３,５３８,０２８号に記載されている。これは該混合
物に液体フルオロポリマーを添加することにより達成さ
れる。フルオロポリマーはシリコン相を過酸化物で加硫
する間にビス−アミンで再架橋される。
ム／ＶＱＭ混合物が改良された加工特性としてＵＳ−Ａ
第３,５３８,０２８号に記載されている。これは該混合
物に液体フルオロポリマーを添加することにより達成さ
れる。フルオロポリマーはシリコン相を過酸化物で加硫
する間にビス−アミンで再架橋される。
【０００８】ＥＰ−Ａ第２７０,０２８号には機能化し
たフツ素ゴムおよび機能化したシリコンから得られるゴ
ム栓製造のための過酸化物加硫が記載されている。
たフツ素ゴムおよび機能化したシリコンから得られるゴ
ム栓製造のための過酸化物加硫が記載されている。
【０００９】ＵＳ−Ａ第３,８６５,８９７には、テトラ
フルオロエチレン／エチレンコポリマーを包含するビニ
ル含有のポリジメチルシロキサンおよびビニルポリマー
の混合物の製造が記載されている。該物質は絶縁の目的
のために用いられると言われる。
フルオロエチレン／エチレンコポリマーを包含するビニ
ル含有のポリジメチルシロキサンおよびビニルポリマー
の混合物の製造が記載されている。該物質は絶縁の目的
のために用いられると言われる。
【００１０】ＤＥ−Ａ第２,１４１,８７９号には金属表
面への同時結合によるシリコンおよびフツ素ゴムの過酸
化物共加硫が記載されている。
面への同時結合によるシリコンおよびフツ素ゴムの過酸
化物共加硫が記載されている。
【００１１】ＵＳ−Ａ第３,９６９,３０８号にはシリコ
ンおよびビニル（やはりフルオロ）ポリマーの過酸化物
加硫し得る混合物についてシラン化充填剤をシリコンポ
リマーと初めに混合する事実を特徴として強調し記載し
ている。
ンおよびビニル（やはりフルオロ）ポリマーの過酸化物
加硫し得る混合物についてシラン化充填剤をシリコンポ
リマーと初めに混合する事実を特徴として強調し記載し
ている。
【００１２】ＵＳ−Ａ第４,０２８,４３１号にもまたフ
ツ素ゴムとシリコンとの過酸化物加硫し得る混合物が記
載されている。該加硫物はシリコン含量の増加により、
より良好な低温特性を示しているが、機械的特性は劣化
している。
ツ素ゴムとシリコンとの過酸化物加硫し得る混合物が記
載されている。該加硫物はシリコン含量の増加により、
より良好な低温特性を示しているが、機械的特性は劣化
している。
【００１３】ＤＥ−Ａ第２,５１９,９６４号にはフツ素
ゴム、より詳しくはエチレン／ヘキサフルオロプロペン
／テトラフルオロエチレンテルポリマーとシリコンとの
過酸化物加硫し得る混合物が記載されている。
ゴム、より詳しくはエチレン／ヘキサフルオロプロペン
／テトラフルオロエチレンテルポリマーとシリコンとの
過酸化物加硫し得る混合物が記載されている。
【００１４】ＵＳ−Ａ第４,２６０,６９８号にはヨウ素
含有のフツ素ゴムおよび（フルオロ）シリコンゴムの過
酸化物加硫し得る配合物が記載されている。
含有のフツ素ゴムおよび（フルオロ）シリコンゴムの過
酸化物加硫し得る配合物が記載されている。
【００１５】ＵＳ−Ａ第４,２６３,４１４号およびＷＯ
８１／００７３には臭素キユアー部位含有のフツ素ゴム
とフルオロシリコンの過酸化物共架橋が記載されてい
る。この場合も同様に機械的特性の劣化という犠牲のも
とに低温度特性の改良が得られた。ＵＳ−Ａ第４,４５
０,２６３号はこのやり方に追随している。
８１／００７３には臭素キユアー部位含有のフツ素ゴム
とフルオロシリコンの過酸化物共架橋が記載されてい
る。この場合も同様に機械的特性の劣化という犠牲のも
とに低温度特性の改良が得られた。ＵＳ−Ａ第４,４５
０,２６３号はこのやり方に追随している。
【００１６】ＷＯ８２／００６０６にはエポキシまたは
アミノ置換されたシランで架橋したフルオロエラストマ
ーフイルムが記載されている。
アミノ置換されたシランで架橋したフルオロエラストマ
ーフイルムが記載されている。
【００１７】ＵＳ−Ａ第４,８１０,５７７号にはケーブ
ル絶縁のためのフルオロポリマーとシリコンとの過酸化
物加硫し得る混合物が記載されている。
ル絶縁のためのフルオロポリマーとシリコンとの過酸化
物加硫し得る混合物が記載されている。
【００１８】ＵＳ−Ａ第４,９０４,５２９号には絶縁の
目的のために用いられるＡＦＬＡＳ（ＴＥＥ／プロペン
コポリマー）およびシリコンの熱および油抵抗性の過酸
化物加硫し得る混合物が記載されている。
目的のために用いられるＡＦＬＡＳ（ＴＥＥ／プロペン
コポリマー）およびシリコンの熱および油抵抗性の過酸
化物加硫し得る混合物が記載されている。
【００１９】ＥＰ−Ａ第２７９,４１４号にはフルオロ
ポリマーを包含するシリコンポリマーと有機ポリマーの
混合物が記載されている。
ポリマーを包含するシリコンポリマーと有機ポリマーの
混合物が記載されている。
【００２０】フツ素ゴム相の架橋は過酸化物触媒される
のに対しシリコン相の架橋は白金触媒される。
のに対しシリコン相の架橋は白金触媒される。
【００２１】ＥＰ−Ａ第２９５,７１７号にはフルオロ
エラストマーがフルオロシリコンでもよいフルオロエラ
ストマーおよび改良オレフインポリマーに基づく過酸化
物またはイオン加硫し得る混合物が記載されている。
エラストマーがフルオロシリコンでもよいフルオロエラ
ストマーおよび改良オレフインポリマーに基づく過酸化
物またはイオン加硫し得る混合物が記載されている。
【００２２】ＥＰ−Ａ第３４４,４８１号にはビスフエ
ノールで加硫を行なつたフルオロエラストマー／シリコ
ン共加硫によるフイルムのコーテイングが記載されてい
る。ＥＰ−Ａ第３６５,９６７号にはフツ素ゴム（ＶＩ
ＴＯＮ Ｅ４３０、ＤＡＩＥＬ Ｇ９０１）と粒子架橋さ
れたシリコンゴムの混合物が記載されている。シリコン
ゴム粒子の架橋は白金、スズまたは過酸化物触媒され得
る。
ノールで加硫を行なつたフルオロエラストマー／シリコ
ン共加硫によるフイルムのコーテイングが記載されてい
る。ＥＰ−Ａ第３６５,９６７号にはフツ素ゴム（ＶＩ
ＴＯＮ Ｅ４３０、ＤＡＩＥＬ Ｇ９０１）と粒子架橋さ
れたシリコンゴムの混合物が記載されている。シリコン
ゴム粒子の架橋は白金、スズまたは過酸化物触媒され得
る。
【００２３】ＥＰ−Ａ第３８０,１０４号にはフツ素ゴ
ムおよびシリコンゴムの過酸化物加硫し得る混合物が記
載されている。改良された加工性はエポキシ置換された
シリコンの添加により得られる。
ムおよびシリコンゴムの過酸化物加硫し得る混合物が記
載されている。改良された加工性はエポキシ置換された
シリコンの添加により得られる。
【００２４】ＤＥ−Ａ第２,９４９,１３５号にはヨウ素
含有のフルオロエラストマーと（フルオロ）シリコンエ
ラストマーの過酸化物加硫し得る混合物が記載されてい
る。ＵＳ−Ａ第４,９４２,２０２号には混合ロールでの
良好な加工性を有する３成分のゴム混合物が記載されて
いる。成分Ｉはたとえばいわゆるフルオロシリコンであ
り、成分ＩＩはシリコンゴムと架橋できないが連続相を
形成し、成分ＩＩは成分Ｉと共架橋し得るフツ素化また
はアクリル化ゴム（ＶＩＴＯＮ ＧＦ、Ｄａｉｅｌ Ｇ９
０２、ＪＳＲ ＡＲ１０１）である。
含有のフルオロエラストマーと（フルオロ）シリコンエ
ラストマーの過酸化物加硫し得る混合物が記載されてい
る。ＵＳ−Ａ第４,９４２,２０２号には混合ロールでの
良好な加工性を有する３成分のゴム混合物が記載されて
いる。成分Ｉはたとえばいわゆるフルオロシリコンであ
り、成分ＩＩはシリコンゴムと架橋できないが連続相を
形成し、成分ＩＩは成分Ｉと共架橋し得るフツ素化また
はアクリル化ゴム（ＶＩＴＯＮ ＧＦ、Ｄａｉｅｌ Ｇ９
０２、ＪＳＲ ＡＲ１０１）である。
【００２５】従来公知のＦＲ／ＶＱＭ混合物はすべて本
発明が解決を試みる２つの主な問題点を伴う、即ち： １．原則としてこれら２種のゴムは完全に不適合であ
る。
発明が解決を試みる２つの主な問題点を伴う、即ち： １．原則としてこれら２種のゴムは完全に不適合であ
る。
【００２６】２．２種のポリマーが架橋形態において異
るため、共架橋は非常に不均一であり、従つて架橋は純
粋相ＡおよびＢで選択的に行なわれる。共架橋は限られ
た程度でのみ行なわれる。
るため、共架橋は非常に不均一であり、従つて架橋は純
粋相ＡおよびＢで選択的に行なわれる。共架橋は限られ
た程度でのみ行なわれる。
【００２７】本発明により提起された問題は、フツ素ゴ
ムおよびポリジオルガノシロキサンおよび／またはポリ
マーの化学的連結により分子結合され、均一なポリマー
相を形成し、本来純粋なＦＲおよびシリコン成分間のは
つきりとした均一なガラス転移により際立つＦＲおよび
ＭＱの結合を生み出すことである。
ムおよびポリジオルガノシロキサンおよび／またはポリ
マーの化学的連結により分子結合され、均一なポリマー
相を形成し、本来純粋なＦＲおよびシリコン成分間のは
つきりとした均一なガラス転移により際立つＦＲおよび
ＭＱの結合を生み出すことである。
【００２８】本発明においてこの問題の解決は下記の式
Ｉに図示した様な側方オレフイン二重結合を有するフツ
素ゴムをポリオルガノ−Ｈ−シロキサンオリゴマーまた
はポリマーと反応させることを特徴とする。
Ｉに図示した様な側方オレフイン二重結合を有するフツ
素ゴムをポリオルガノ−Ｈ−シロキサンオリゴマーまた
はポリマーと反応させることを特徴とする。
【００２９】
【化１】Ｆ−Polymer−Ｘ−ＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉ） シリコン化学から既知の末端のＣ,Ｃ二重結合への上記
Ｓｉ−Ｈ付加は次の図式に従い熱的、ラジカル的もしく
は溶液またはバルク中の貴金属錯体触媒により行なわれ
る。
Ｓｉ−Ｈ付加は次の図式に従い熱的、ラジカル的もしく
は溶液またはバルク中の貴金属錯体触媒により行なわれ
る。
【００３０】
【化２】Ｐ−Ｘ−ＣＨ＝ＣＨ２＋−Ｓｉ−Ｈ→Ｐ−Ｘ−
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ− 加硫化成形品は、Ｓｉ−Ｈ付加自体が網目をつくり上げ
るために用いられる場合の単一工程か、あるいはフツ素
ゴムに好適な架橋体系が後に加えられるシリコングラフ
ト骨幹をフツ素ゴムが有する間のみ続けられるＳｉ−Ｈ
付加後に製造される。
ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ− 加硫化成形品は、Ｓｉ−Ｈ付加自体が網目をつくり上げ
るために用いられる場合の単一工程か、あるいはフツ素
ゴムに好適な架橋体系が後に加えられるシリコングラフ
ト骨幹をフツ素ゴムが有する間のみ続けられるＳｉ−Ｈ
付加後に製造される。
【００３１】好適なフツ素ゴムはフルオロモノマーと、
少量の少なくとも２つのオレフイン二重結合を含有する
好適なモノマーたとえばイソシアヌル酸アルケニル、シ
アヌル酸アルケニルおよび／または非共役ジエンとの共
重合により製造される側方二重結合を有するものであ
る；ＤＥ−Ａ第４,０３８,５８８号および現在まで未公
開のＤＥ−Ａ第４,１１４,５９８号参照。これらは流動
可能でなければならず、従つて架橋状態中に存在しては
ならない、即ち重量１０％を越えないゲル含量を有して
いなければならない。
少量の少なくとも２つのオレフイン二重結合を含有する
好適なモノマーたとえばイソシアヌル酸アルケニル、シ
アヌル酸アルケニルおよび／または非共役ジエンとの共
重合により製造される側方二重結合を有するものであ
る；ＤＥ−Ａ第４,０３８,５８８号および現在まで未公
開のＤＥ−Ａ第４,１１４,５９８号参照。これらは流動
可能でなければならず、従つて架橋状態中に存在しては
ならない、即ち重量１０％を越えないゲル含量を有して
いなければならない。
【００３２】本発明の関連において不飽和基を含有する
フツ素ゴムのグラフトに用い得るポリオルガノーＨ−シ
ロキサンはたとえば１分子当り少くともＳｉ−Ｈ基１つ
を含有するものであり、また次の平均式を有する単位を
含有するコポリマーでなければならない：
フツ素ゴムのグラフトに用い得るポリオルガノーＨ−シ
ロキサンはたとえば１分子当り少くともＳｉ−Ｈ基１つ
を含有するものであり、また次の平均式を有する単位を
含有するコポリマーでなければならない：
【００３３】
【化３】(Ｒ)aＳｉＯ(4-a)/2 （ＩＩ） Ｈb(Ｒ)aＳｉＯ(4-a-b)/2 （ＩＩＩ） 式中Ｒは同一もしくは相異なり、かつ脂肪族不飽和結合
を含まない単官能炭化水素基を表す。置換基Ｒは好まし
くはすべてのメチル基である。係数“ａ”は０から２.
５の値と仮定でき、係数ｂは０.０００５から１の値と
仮定できる。この様なコポリマーは一般に（ＩＩ）の単
位の５０から９９.９９９９ｍｏｌ−％および（ＩＩ
Ｉ）の０.０００１から５０ｍｏｌ−％から成る。
を含まない単官能炭化水素基を表す。置換基Ｒは好まし
くはすべてのメチル基である。係数“ａ”は０から２.
５の値と仮定でき、係数ｂは０.０００５から１の値と
仮定できる。この様なコポリマーは一般に（ＩＩ）の単
位の５０から９９.９９９９ｍｏｌ−％および（ＩＩ
Ｉ）の０.０００１から５０ｍｏｌ−％から成る。
【００３４】これらのポリオルガノ−Ｈ−シロキサンは
１０から１０,０００ｍＰａｓ／２５℃の範囲、好まし
くは５０から１,０００,０００ｍＰａｓ／２５℃の範囲
の粘性を有する。
１０から１０,０００ｍＰａｓ／２５℃の範囲、好まし
くは５０から１,０００,０００ｍＰａｓ／２５℃の範囲
の粘性を有する。
【００３５】Ｓｉ−Ｈ基は連鎖に配列もされるが好まし
くは末端に位置していなければならない。
くは末端に位置していなければならない。
【００３６】式（ＩＩＩ）に対応するポリオルガノ−Ｈ
−シロキサンの例は１−ヒドリド−１,１,３,３,３−ペ
ンタメチルジシロキサン、１−ヒドリド−１,１,３,３,
４,４,４−オクタメチルジシロキサンおよびその同族体
である。
−シロキサンの例は１−ヒドリド−１,１,３,３,３−ペ
ンタメチルジシロキサン、１−ヒドリド−１,１,３,３,
４,４,４−オクタメチルジシロキサンおよびその同族体
である。
【００３７】グラフトおよび／または同時に不飽和基含
有のフツ素ゴムの架橋のために用いることのできるポリ
オルガノ−Ｈ−シロキサンは式（ＩＩ）および（ＩＩ
Ｉ）に対応する単位のコポリマーでなければならない。
有のフツ素ゴムの架橋のために用いることのできるポリ
オルガノ−Ｈ−シロキサンは式（ＩＩ）および（ＩＩ
Ｉ）に対応する単位のコポリマーでなければならない。
【００３８】グラフトに用いることのできる他のポリオ
ルガノ−Ｈ−シロキサンは次の式を有する：
ルガノ−Ｈ−シロキサンは次の式を有する：
【００３９】
【化４】(Ｒ)c(Ｈ)dＳｉＯ(4-c-d)/2 （ＩＶ） Ｒは式ＩＩおよびＩＩＩの組成分Ｒに等しい；Ｃは値
０、１または２と仮定し、Ｃ＋ｄの合計は１、２または
３でなければならない。
０、１または２と仮定し、Ｃ＋ｄの合計は１、２または
３でなければならない。
【００４０】上記のタイプのコポリマーは一般に（Ｉ
Ｉ）の５０から９９.９９９９ｍｏｌ−％単位および
（ＩＩＩ）の０.０００１から５０ｍｏｌ−％単位を含
有する。ポリオルガノ−Ｈ−シロキサンは１０から１,
０００,０００ｍＰａｓ／２５℃の粘性を有する。式
（ＩＶ）に対応するこの様なポリオルガノ−Ｈ−シロキ
サンの例は１,３−ジメチルジシロキサン、１,１,３,３
−テトラメチルジシロキサンおよびその同族体である。
Ｉ）の５０から９９.９９９９ｍｏｌ−％単位および
（ＩＩＩ）の０.０００１から５０ｍｏｌ−％単位を含
有する。ポリオルガノ−Ｈ−シロキサンは１０から１,
０００,０００ｍＰａｓ／２５℃の粘性を有する。式
（ＩＶ）に対応するこの様なポリオルガノ−Ｈ−シロキ
サンの例は１,３−ジメチルジシロキサン、１,１,３,３
−テトラメチルジシロキサンおよびその同族体である。
【００４１】一般に炭素二重結合へのＳｉ−Ｈ付加のた
めに好適な触媒は Russ. Chem. Rev. ４６，２４６（１
９７７）中に Lukevics により記されている貴金属触媒
である。
めに好適な触媒は Russ. Chem. Rev. ４６，２４６（１
９７７）中に Lukevics により記されている貴金属触媒
である。
【００４２】末端炭素二重結合へのＳｉ結合された水素
の付加に好適な触媒は特にビニル基含有のオルガノポリ
シロキサンでエラストマーにキユア−できる化合物の製
造のために従来用いられて来た白金触媒である。これら
の触媒は白金化合物たとえばヘキサクロロ白金酸、白金
錯体、白金／オレフイン錯体、白金／アルコール錯体、
白金／エーテル錯体、白金／アルデヒド錯体、白金／ビ
ニルシロキサン錯体およびシリカゲルまたは炭素粉末の
様な担体上の白金を包含する。
の付加に好適な触媒は特にビニル基含有のオルガノポリ
シロキサンでエラストマーにキユア−できる化合物の製
造のために従来用いられて来た白金触媒である。これら
の触媒は白金化合物たとえばヘキサクロロ白金酸、白金
錯体、白金／オレフイン錯体、白金／アルコール錯体、
白金／エーテル錯体、白金／アルデヒド錯体、白金／ビ
ニルシロキサン錯体およびシリカゲルまたは炭素粉末の
様な担体上の白金を包含する。
【００４３】白金触媒たとえばヘキサクロロ白金酸およ
び白金−１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチル
ジシロキサン錯体が好ましく用いられる。白金触媒は
０.５から１,０００ｐｐｍの量で用いられ、元素白金と
して表され、オルガノポリシロキサンおよびフルオロポ
リマーの総重量に基づく。
び白金−１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチル
ジシロキサン錯体が好ましく用いられる。白金触媒は
０.５から１,０００ｐｐｍの量で用いられ、元素白金と
して表され、オルガノポリシロキサンおよびフルオロポ
リマーの総重量に基づく。
【００４４】末端Ｃ,Ｃ二重結合へのＳｉ−Ｈ基付加も
また過酸化物で行なうことができる。この目的に好適な
過酸化物は中でもジベンゾイルペルオキシド、Ｎ,Ｎ′
−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルア
セテート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド並びにメチルお
よびアミルケトンペルオキシドである。
また過酸化物で行なうことができる。この目的に好適な
過酸化物は中でもジベンゾイルペルオキシド、Ｎ,Ｎ′
−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルア
セテート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド並びにメチルお
よびアミルケトンペルオキシドである。
【００４５】後に続くビニル基へのＳｉ−Ｈ基付加によ
るフツ素ゴム／シリコンゴム混合物の製造はバルク、溶
液または乳化剤中で行なわれる。該混合物は好ましくは
ニーダーまたは混合圧延機を用いてバルク中で製造され
る。溶液中で反応が行なわれる際、好ましくは両種類の
物質が溶解した溶媒例えばジメチルホルムアミドまたは
ジメチルアセトアミドが用いられる。
るフツ素ゴム／シリコンゴム混合物の製造はバルク、溶
液または乳化剤中で行なわれる。該混合物は好ましくは
ニーダーまたは混合圧延機を用いてバルク中で製造され
る。溶液中で反応が行なわれる際、好ましくは両種類の
物質が溶解した溶媒例えばジメチルホルムアミドまたは
ジメチルアセトアミドが用いられる。
【００４６】
１．側方二重結合を有するフルオロポリマーの製造実施例１Ａ 脱イオン水を６リツトルオートクレーブに入れた。ペル
フルオロオクタンスルホン酸リチウム９ｇおよびペルオ
キシ二硫酸カリウム１５ｇをその中に溶解させた。得ら
れた溶液はｐＨ値１１を有した。閉じたオートクレーブ
を次に１０ｂａｒの窒素圧下に３度据え、続いて常圧に
減圧した。ヘキサフルオロプロペン６４０ｇおよびフツ
化ビニリデン４８６ｇをオートクレーブに入れ、反応混
合物を撹拌しながら５０℃に加熱した。温度５０℃に到
達後、オートクレーブ内の圧力は３３ｂａｒだつた。ト
リエタノールアミン２ｇを含有し、またイソシアヌル酸
トリアリル１.９ｇも分散させた水溶液を１時間に５０
ｍｌ連続添加することにより重合を始めた。１７分後加
圧下での還元初期にもたらされた重合の間、フツ化ビニ
リデン１８０ｇおよびヘキサフルオロプロペン１２０ｇ
含有のモノマー混合物を初期圧力を維持するため８０分
間以上圧力下で連続的に入れた。重合を完了するためオ
ートクレーブ内容物を冷却し、非反応ガス混合物を放出
した。ｐＨ値４.３を有する１３％の固体内容物のため
の非凝固水溶乳化剤が得られた。該生成物を凝固するた
め乳化剤を希釈硫酸でｐＨ値約２まで酸性化し、４％の
硫酸マグネシウム水溶液３０００ｍｌ中に注入した。。
該生成物を水で洗浄、次に乾燥した結果フツ化ビニリデ
ン、ヘキサフルオロプロペンおよびイソシアヌル酸トリ
アリル含有のゴム様コポリマー３６０ｇが得られた。該
コポリマーは溶媒たとえばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、アセトン、メチルエチルケトンおよ
びテトラヒドロフランに可溶である；固有粘度２.２ｄ
ｌ／ｇ（ＤＭＦ／２５℃）を有した。該コポリマー中で
のヘキサフルオロプロペンに対するフツ化ビニリデンの
モル比は19Ｆ核共鳴分光検査法により測定され、８１：
１９である。重量０.７％の共重合化したＴＡｉＣの内
容物は窒素元素分析により測定された。遊離二重結合の
存在は臭化ヨウ素の付加により検出することができた。
ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素２.０ｇ／ポリマー１００
ｇである。粗ポリマーは１４７の Mooney 値ＭＬ4（１
００℃）を有する。
フルオロオクタンスルホン酸リチウム９ｇおよびペルオ
キシ二硫酸カリウム１５ｇをその中に溶解させた。得ら
れた溶液はｐＨ値１１を有した。閉じたオートクレーブ
を次に１０ｂａｒの窒素圧下に３度据え、続いて常圧に
減圧した。ヘキサフルオロプロペン６４０ｇおよびフツ
化ビニリデン４８６ｇをオートクレーブに入れ、反応混
合物を撹拌しながら５０℃に加熱した。温度５０℃に到
達後、オートクレーブ内の圧力は３３ｂａｒだつた。ト
リエタノールアミン２ｇを含有し、またイソシアヌル酸
トリアリル１.９ｇも分散させた水溶液を１時間に５０
ｍｌ連続添加することにより重合を始めた。１７分後加
圧下での還元初期にもたらされた重合の間、フツ化ビニ
リデン１８０ｇおよびヘキサフルオロプロペン１２０ｇ
含有のモノマー混合物を初期圧力を維持するため８０分
間以上圧力下で連続的に入れた。重合を完了するためオ
ートクレーブ内容物を冷却し、非反応ガス混合物を放出
した。ｐＨ値４.３を有する１３％の固体内容物のため
の非凝固水溶乳化剤が得られた。該生成物を凝固するた
め乳化剤を希釈硫酸でｐＨ値約２まで酸性化し、４％の
硫酸マグネシウム水溶液３０００ｍｌ中に注入した。。
該生成物を水で洗浄、次に乾燥した結果フツ化ビニリデ
ン、ヘキサフルオロプロペンおよびイソシアヌル酸トリ
アリル含有のゴム様コポリマー３６０ｇが得られた。該
コポリマーは溶媒たとえばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、アセトン、メチルエチルケトンおよ
びテトラヒドロフランに可溶である；固有粘度２.２ｄ
ｌ／ｇ（ＤＭＦ／２５℃）を有した。該コポリマー中で
のヘキサフルオロプロペンに対するフツ化ビニリデンの
モル比は19Ｆ核共鳴分光検査法により測定され、８１：
１９である。重量０.７％の共重合化したＴＡｉＣの内
容物は窒素元素分析により測定された。遊離二重結合の
存在は臭化ヨウ素の付加により検出することができた。
ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素２.０ｇ／ポリマー１００
ｇである。粗ポリマーは１４７の Mooney 値ＭＬ4（１
００℃）を有する。
【００４７】加硫：フツ素ゴム１００重量部と水酸化カ
ルシウム３重量部、カーボンブラツクＭＴBlack Ｎ ９
９０ ３０重量部、Percalink ３０１−５０（イソシア
ヌル酸トリアリル、不活性充填剤中５０％）および Per
cadox １４／４０Ｋ［１,３−ビス−（ｔ−ブチルペル
オキシ−イソプロピル）−ベンゼン、不活性充填剤中４
０％］３重量部との混合物を二本ローラーのゴム混合圧
延機で製造した。該混合物を１８０℃で２０分間圧力加
硫した。成形物（１００×１００×１ｍｍ圧縮四角形）
を再循還空気浴（１ｈ／１６０℃、１ｈ／１７０℃、２
ｈ／１８０℃）中２００℃で４時間の段階で加熱、およ
び同温度で２０時間加熱することによるポストキユアリ
ングを次に行なつた。
ルシウム３重量部、カーボンブラツクＭＴBlack Ｎ ９
９０ ３０重量部、Percalink ３０１−５０（イソシア
ヌル酸トリアリル、不活性充填剤中５０％）および Per
cadox １４／４０Ｋ［１,３−ビス−（ｔ−ブチルペル
オキシ−イソプロピル）−ベンゼン、不活性充填剤中４
０％］３重量部との混合物を二本ローラーのゴム混合圧
延機で製造した。該混合物を１８０℃で２０分間圧力加
硫した。成形物（１００×１００×１ｍｍ圧縮四角形）
を再循還空気浴（１ｈ／１６０℃、１ｈ／１７０℃、２
ｈ／１８０℃）中２００℃で４時間の段階で加熱、およ
び同温度で２０時間加熱することによるポストキユアリ
ングを次に行なつた。
【００４８】得られた加硫物（１００×１００×１ｍｍ
四角形）は以下の機械的特性を有する： 硬さ ７７シヨアＡ 引張強さ［Ｎ／ｍｍ2］ ２４.５Ｎ／ｍｍ2 切断伸度 ３４０％ 温度依存性ずれ弾性率の測定（Brabender Torsionsauto
mat）において該加硫化フツ素ゴムは−１０℃でガラス
転移を示す。
四角形）は以下の機械的特性を有する： 硬さ ７７シヨアＡ 引張強さ［Ｎ／ｍｍ2］ ２４.５Ｎ／ｍｍ2 切断伸度 ３４０％ 温度依存性ずれ弾性率の測定（Brabender Torsionsauto
mat）において該加硫化フツ素ゴムは−１０℃でガラス
転移を示す。
【００４９】実施例１Ｂ 実施例１Ａに述べた方法に従い、ＨＦＰ ３２０ｇ、Ｖ
ＤＦ １８０ｇ、ＴＡｉＣ ３ｇおよびヨウ化ペルフルオ
ロブチル１ｇを脱イオン水に加え、ヘキサフルオロプロ
ペン２００ｇおよびフツ化ビニリデン３００ｇの混合物
を加圧下で１４時間以上オートクレーブに入れ、トリエ
タノールアミンを１.５ｇ／ｈの割合で連続的に添加し
ながら初期圧力を維持した。Ｆモノマー１００重量部に
つきＴＡｉＣ３.８重量部、ヨウ化ペルフルオロブチル
０.０８重量部および酢酸メチル２.６重量部の混合物を
フルオロモノマーと同時にオートクレーブに汲み入れ
た。得られたゴムポリマーはＶＤＦ ７６.１％、ＨＦＰ
２３.５％およびＴＡｉＣ０.４３％（％＝ｍｏｌ−
％）から成る。ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素１.３ｇ／
ポリマー１００ｇである。粗ポリマーは９４の Mooney
値 ＭＬ １０（１００℃）を有する。
ＤＦ １８０ｇ、ＴＡｉＣ ３ｇおよびヨウ化ペルフルオ
ロブチル１ｇを脱イオン水に加え、ヘキサフルオロプロ
ペン２００ｇおよびフツ化ビニリデン３００ｇの混合物
を加圧下で１４時間以上オートクレーブに入れ、トリエ
タノールアミンを１.５ｇ／ｈの割合で連続的に添加し
ながら初期圧力を維持した。Ｆモノマー１００重量部に
つきＴＡｉＣ３.８重量部、ヨウ化ペルフルオロブチル
０.０８重量部および酢酸メチル２.６重量部の混合物を
フルオロモノマーと同時にオートクレーブに汲み入れ
た。得られたゴムポリマーはＶＤＦ ７６.１％、ＨＦＰ
２３.５％およびＴＡｉＣ０.４３％（％＝ｍｏｌ−
％）から成る。ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素１.３ｇ／
ポリマー１００ｇである。粗ポリマーは９４の Mooney
値 ＭＬ １０（１００℃）を有する。
【００５０】実施例１Ｃ １Ａに述べた方法に従い、ヘキサフルオロプロペン１５
３ｇおよびフツ化ビニリデン１２６ｇを４時間半以上オ
ートクレーブに入れ、トリエタノールアミンを３.３ｇ
／ｈの割合で、およびイソシアヌル酸トリアリルを１ｇ
／ｈの割合で連続的に添加しながら初期圧力を維持し
た。
３ｇおよびフツ化ビニリデン１２６ｇを４時間半以上オ
ートクレーブに入れ、トリエタノールアミンを３.３ｇ
／ｈの割合で、およびイソシアヌル酸トリアリルを１ｇ
／ｈの割合で連続的に添加しながら初期圧力を維持し
た。
【００５１】得られたゴムポリマーはＶＤＦ８０.８
％、ＨＦＰ１８.９％およびＴＡｉＣ０.２％（％＝ｍｏ
ｌ−％）から成る。該コポリマーもまた１Ａに挙げた溶
媒に可溶である；固有粘度１.０ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ／２
５℃）を有する。ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素１.０ｇ
／ポリマー１００ｇである。
％、ＨＦＰ１８.９％およびＴＡｉＣ０.２％（％＝ｍｏ
ｌ−％）から成る。該コポリマーもまた１Ａに挙げた溶
媒に可溶である；固有粘度１.０ｄｌ／ｇ（ＤＭＦ／２
５℃）を有する。ＨＡＮＵＳヨウ素値はヨウ素１.０ｇ
／ポリマー１００ｇである。
【００５２】２．ポリオルガノ−Ｈ−シロキサンの製造実施例２Ａ テトラメチルジシロキサン１７.３７ｇ、ヘキサメチル
ジシロキサン２１.０１ｇおよびオクタメチルシクロテ
トラシロキサン９６１.６１ｇを窒素下で２リツトルの
撹拌されたタンク反応装置に入れ、続いて硫酸１.０ｇ
およびペルフルオロブタンスルホン酸０.５ｇを加え
た。該混合物を次に７０℃に加熱し、７０℃で４時間撹
拌した。炭酸アンモニウム２.６３ｇを加えた後該混合
物を３０分間撹拌し、ガス相のｐＨ値を検査した。ガス
相がアルカリ性でない場合にはさらに炭酸アンモニウム
２.６３ｇを加え、該混合物を３０分間撹拌した。ガス
相がアルカリ性の場合には該混合物を冷却し、１％のシ
リカで濾過した。濾液を約１ｍｂａｒの圧力下で１５０
℃に加熱した。
ジシロキサン２１.０１ｇおよびオクタメチルシクロテ
トラシロキサン９６１.６１ｇを窒素下で２リツトルの
撹拌されたタンク反応装置に入れ、続いて硫酸１.０ｇ
およびペルフルオロブタンスルホン酸０.５ｇを加え
た。該混合物を次に７０℃に加熱し、７０℃で４時間撹
拌した。炭酸アンモニウム２.６３ｇを加えた後該混合
物を３０分間撹拌し、ガス相のｐＨ値を検査した。ガス
相がアルカリ性でない場合にはさらに炭酸アンモニウム
２.６３ｇを加え、該混合物を３０分間撹拌した。ガス
相がアルカリ性の場合には該混合物を冷却し、１％のシ
リカで濾過した。濾液を約１ｍｂａｒの圧力下で１５０
℃に加熱した。
【００５３】３．ＦＲ／ポリオルガノ−Ｈ−シロキサン
共加硫物の製造実施例３Ａ カムタイプローター（５０ｍｌ）付き Haake 実験室用
配合機中で実施例１Ｃのフツ素ゴム４０ｇを２.７ｇの
ポリオルガノ−Ｈ−シロキサン［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ]
30 、粘度：１５ｍＰａｓ／２５℃と１２０℃で１５分
間配合し、カーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０ ２.
７ｇおよびカーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０と混
合したテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサ
ン２.７ｇと混合した。該生成物は２５℃でジメチルホ
ルムアミドに可溶だつた。プレス加硫物が該生成物から
製造された（３０分、２００ｂａｒ、１７５から１８０
℃）。−２８.５℃で１ガラス転移が認められた（Brabe
nder Torsion-automat 使用の温度依存性ずれ弾性率測
定）実施例３Ｂ カムタイプローター付き Haake 実験室用配合装置（５
０ｍｌ）中で実施例１Ｃのフツ素ゴム４０ｇを１２０℃
で、カーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０２.７ｇと
混合したポリオルガノ−Ｈ−シロキサン（上記参照）
２.７ｇと混合した。次にカーボンブラツクＭＴ Black
Ｎ ９９０ ２.７ｇと混合した白金触媒（３７０ｐｐｍ
ｐｔ）２.７ｇを加え、冷却する間に配合した。プレス
加硫物を該生成物から製造した（３０分、２００ｂａ
ｒ、１７５から１８０℃）。該生成物は１００℃でジメ
チルホルムアミドに不溶だつた。−２４℃で１ガラス転
移が認められた（Brabender Torsionautomat 使用の温
度依存性ずれ弾性測定）。
共加硫物の製造実施例３Ａ カムタイプローター（５０ｍｌ）付き Haake 実験室用
配合機中で実施例１Ｃのフツ素ゴム４０ｇを２.７ｇの
ポリオルガノ−Ｈ−シロキサン［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ]
30 、粘度：１５ｍＰａｓ／２５℃と１２０℃で１５分
間配合し、カーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０ ２.
７ｇおよびカーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０と混
合したテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサ
ン２.７ｇと混合した。該生成物は２５℃でジメチルホ
ルムアミドに可溶だつた。プレス加硫物が該生成物から
製造された（３０分、２００ｂａｒ、１７５から１８０
℃）。−２８.５℃で１ガラス転移が認められた（Brabe
nder Torsion-automat 使用の温度依存性ずれ弾性率測
定）実施例３Ｂ カムタイプローター付き Haake 実験室用配合装置（５
０ｍｌ）中で実施例１Ｃのフツ素ゴム４０ｇを１２０℃
で、カーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０２.７ｇと
混合したポリオルガノ−Ｈ−シロキサン（上記参照）
２.７ｇと混合した。次にカーボンブラツクＭＴ Black
Ｎ ９９０ ２.７ｇと混合した白金触媒（３７０ｐｐｍ
ｐｔ）２.７ｇを加え、冷却する間に配合した。プレス
加硫物を該生成物から製造した（３０分、２００ｂａ
ｒ、１７５から１８０℃）。該生成物は１００℃でジメ
チルホルムアミドに不溶だつた。−２４℃で１ガラス転
移が認められた（Brabender Torsionautomat 使用の温
度依存性ずれ弾性測定）。
【００５４】 ４．ＦＲ／ポリオルガノ−Ｈ−ブラフト生成物の製造実施例４Ａ 実施例１Ｂのフツ素ゴム８５ｇを４０℃で５分間 Haake
実験室用配合装置中で配合した。次にＶＵＬＫＡＳＩ
Ｌ Ｓ ４ｇと混合した粘度４０ｍＰａｓ／２５℃を有す
る、成分［（(ＣＨ3)ＨＳｉＯ)2Ｏ（(ＣＨ3)2ＳｉＯ］
中のポリオルガノ−Ｈ−シロキサン４ｇを加え該混合物
を４０℃で５分間配合した。白金触媒（４００ｐｐｍ
Ｐｔ）を次に加え、該混合物を４０℃でさらに１５分間
温度は８０℃に上昇させながら配合した。
実験室用配合装置中で配合した。次にＶＵＬＫＡＳＩ
Ｌ Ｓ ４ｇと混合した粘度４０ｍＰａｓ／２５℃を有す
る、成分［（(ＣＨ3)ＨＳｉＯ)2Ｏ（(ＣＨ3)2ＳｉＯ］
中のポリオルガノ−Ｈ−シロキサン４ｇを加え該混合物
を４０℃で５分間配合した。白金触媒（４００ｐｐｍ
Ｐｔ）を次に加え、該混合物を４０℃でさらに１５分間
温度は８０℃に上昇させながら配合した。
【００５５】実施例４Ｂ 実施例３Ａと同様にして製造したシリコン改良されたフ
ツ素ゴム１００重量部と水酸化カルシウム３重量部、カ
ーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０ ３０重量部、Per
calink ３０１−５０（トリアリルイソシアネート、不
活性充填物５０％）４重量部 Percadox １４／４０Ｋ
（Ａｋｚｏ製品：１,３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）−ベンゼン、チヨーク４０％）３重量
部との混合物を２本ローラーのゴム混合圧延機で製造し
た。該混合物を１８０℃で２０分間圧力加硫した。この
後成形物（１００×１００×１ｍｍの圧縮四角形）を再
循還空気浴（１ｈ／１６０℃、１ｈ／１７０℃、２ｈ／
１８０℃）中２００℃で４時間の段階で加熱、および同
温度で２０時間加熱することによる急速キユアリングを
行なつた。
ツ素ゴム１００重量部と水酸化カルシウム３重量部、カ
ーボンブラツクＭＴ Black Ｎ ９９０ ３０重量部、Per
calink ３０１−５０（トリアリルイソシアネート、不
活性充填物５０％）４重量部 Percadox １４／４０Ｋ
（Ａｋｚｏ製品：１,３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）−ベンゼン、チヨーク４０％）３重量
部との混合物を２本ローラーのゴム混合圧延機で製造し
た。該混合物を１８０℃で２０分間圧力加硫した。この
後成形物（１００×１００×１ｍｍの圧縮四角形）を再
循還空気浴（１ｈ／１６０℃、１ｈ／１７０℃、２ｈ／
１８０℃）中２００℃で４時間の段階で加熱、および同
温度で２０時間加熱することによる急速キユアリングを
行なつた。
【００５６】得られた加硫物は硬さ（シヨアＡ）６９.
８を有し、温度依存性ずれ弾性率測定（Brabender Tors
ionautomat）において−１３℃ではつきりとしたガラス
転移を示した。
８を有し、温度依存性ずれ弾性率測定（Brabender Tors
ionautomat）において−１３℃ではつきりとしたガラス
転移を示した。
【００５７】実施例４Ｃ（比較実施例） 実施例１Ｂの純粋な非シリコン改良化フツ素ゴムの加硫
化成形物を実施例３Ｂ記載の方法により製造した。温度
依存性ずれ弾性率測定は−６℃でのガラス転移を示し
た。
化成形物を実施例３Ｂ記載の方法により製造した。温度
依存性ずれ弾性率測定は−６℃でのガラス転移を示し
た。
【００５８】実施例５ ａ） 実施例１Ｂのフツ素ゴム７９ｇを Haake 実験室
用配合装置（６５ｍｌ）中４０℃で５分間配合した。Ｖ
ＵＬＫＡＳＩＬ Ｓ ８.３７ｇと混合した粘度４０ｍＰ
ａｓ／２５℃を有する、成分（ＣＨ3ＨＳｉＯ)20［(Ｃ
Ｈ3)2ＳｉＯ)20のポリオルガノ−Ｈ−シロキサン１６.
７３ｇを次に加え、該混合物を４０℃で５分間配合し
た。次に白金触媒（４００ｐｐｍ Ｐｔ）を加え、該混
合物を８０℃で１５分間配合した。
用配合装置（６５ｍｌ）中４０℃で５分間配合した。Ｖ
ＵＬＫＡＳＩＬ Ｓ ８.３７ｇと混合した粘度４０ｍＰ
ａｓ／２５℃を有する、成分（ＣＨ3ＨＳｉＯ)20［(Ｃ
Ｈ3)2ＳｉＯ)20のポリオルガノ−Ｈ−シロキサン１６.
７３ｇを次に加え、該混合物を４０℃で５分間配合し
た。次に白金触媒（４００ｐｐｍ Ｐｔ）を加え、該混
合物を８０℃で１５分間配合した。
【００５９】ｂ） 加硫混合物 初めに５ａと同様にして製造されたシリコン改良された
フツ素ゴム５０重量部を、実施例１Ａのフツ素ゴム５０
重量部と二本ローラーゴム混合圧延機で混合した。得ら
れたゴム混合物を次に実施例３Ｂ記載の方法で加硫成形
物に処理した。該加硫物は硬さ（シヨアＡ）６８、引張
強さ２０ＭＰａおよび伸び２７５％を有した。温度依存
性ずれ弾性測定において−１２℃でガラス転移が認めら
れた。実施例１Ａおよび１Ｃの純粋フツ素ゴムの加硫化
混合物は−７℃でガラス転移を示した。
フツ素ゴム５０重量部を、実施例１Ａのフツ素ゴム５０
重量部と二本ローラーゴム混合圧延機で混合した。得ら
れたゴム混合物を次に実施例３Ｂ記載の方法で加硫成形
物に処理した。該加硫物は硬さ（シヨアＡ）６８、引張
強さ２０ＭＰａおよび伸び２７５％を有した。温度依存
性ずれ弾性測定において−１２℃でガラス転移が認めら
れた。実施例１Ａおよび１Ｃの純粋フツ素ゴムの加硫化
混合物は−７℃でガラス転移を示した。
【００６０】実施例３から５の加硫物の特性を表Ｉで比
較した。
較した。
【００６１】表Ｉ：実施例３から５の加硫物のガラス転
移温度および機械的特性
移温度および機械的特性
【００６２】
【表１】
【００６３】明細事項および例は説明し得るものである
が本発明に限定されるものではなく、本技術の精通者に
は本発明の精神と範囲内での具体的表現が暗示されるも
のと思われる。
が本発明に限定されるものではなく、本技術の精通者に
は本発明の精神と範囲内での具体的表現が暗示されるも
のと思われる。
【００６４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００６５】１．ａ）側方オレフイン二重結合を有する
フルオロエラストマーの約９８から８０％重量、 ｂ）シリコンオリゴマー、シリコンエラストマーおよび
Ｓｉ−Ｈ基含有のフルオロシリコンエラストマーの内少
なくとも１つの約２から２０％重量、 ｃ）貴金属および有機過酸化物の内少なくとも１つを含
有する触媒から成る化学的連結可能な混合物。
フルオロエラストマーの約９８から８０％重量、 ｂ）シリコンオリゴマー、シリコンエラストマーおよび
Ｓｉ−Ｈ基含有のフルオロシリコンエラストマーの内少
なくとも１つの約２から２０％重量、 ｃ）貴金属および有機過酸化物の内少なくとも１つを含
有する触媒から成る化学的連結可能な混合物。
【００６６】２．混合物の重量に基づき触媒が約０.５
から１０００ｐｐｍで存在する特許請求の範囲第１項記
載の混合物。
から１０００ｐｐｍで存在する特許請求の範囲第１項記
載の混合物。
【００６７】３．触媒が白金を含有する特許請求の範囲
第２項記載の混合物。
第２項記載の混合物。
【００６８】４．（ｂ）がＳｉ結合された水素を含有す
るオルガノポリシロキサンである特許請求の範囲第１項
記載の混合物。
るオルガノポリシロキサンである特許請求の範囲第１項
記載の混合物。
【００６９】５．充填剤、染料、安定剤の内少なくとも
１つをさらに含有する特許請求の範囲第１項記載の混合
物。
１つをさらに含有する特許請求の範囲第１項記載の混合
物。
【００７０】６．触媒が白金、および充填剤、染料また
は安定剤の内少なくとも１つをさらに含有する特許請求
の範囲第４項記載の混合物。
は安定剤の内少なくとも１つをさらに含有する特許請求
の範囲第４項記載の混合物。
【００７１】７．熱的、ラジカル的または貴金属錯体の
混合物を溶液またはバルク中に投与することから成る特
許請求の範囲第１項記載の混合物の化学的に連結された
結合の製造方法。
混合物を溶液またはバルク中に投与することから成る特
許請求の範囲第１項記載の混合物の化学的に連結された
結合の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインリヒ・アルベルツ ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・シユルシユトラーセ１アー (72)発明者 ハンス−ハインリヒ・モレツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ズユルダーシユトラーセ50 (72)発明者 ジヨン・ハギンズ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・クリスチヤン−ヘス−シユトラー セ73
Claims (1)
- 【請求項１】ａ） 側方オレフイン二重結合を有するフ
ルオロエラストマーの約９８から８０％重量、 ｂ） シリコンオリゴマー、シリコンエラストマーおよ
びＳｉ−Ｈ基含有のフルオロシリコンエラストマーの内
少なくとも１つの約２から２０％重量、 ｃ） 貴金属および有機過酸化物の内少なくとも１つを
含有する触媒から成る化学的連結可能な混合物。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004050758A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| JP2005507797A (ja) * | 2001-10-31 | 2005-03-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 基材に対するフルオロポリマー層の接着 |
| JP2006233157A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 |
| JP2007100099A (ja) * | 2002-12-05 | 2007-04-19 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| WO2008044765A1 (fr) | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de polymère fluoré durcissable |
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Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5480938A (en) * | 1993-11-22 | 1996-01-02 | Xerox Corporation | Low surface energy material |
| CA2208996A1 (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-11 | Dieter Lohmann | Siloxane-containing networks |
| WO1996025461A1 (en) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Ames Rubber Corporation | Fluoroelastomer and silicone blend compositions and fuser member containing same |
| JP3098932B2 (ja) * | 1995-05-12 | 2000-10-16 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物 |
| EP0835474B1 (de) * | 1995-06-30 | 1999-09-01 | CMS, Mikrosysteme GmbH Chemnitz | Mikromechanische Bewegungseinrichtung zur Ablenkung von Lichtstrahlen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19611311A1 (de) * | 1996-03-22 | 1997-09-25 | Dyneon Gmbh | Schichtstoff |
| US7081277B1 (en) * | 1999-10-22 | 2006-07-25 | Fujitsu Limited | Magnetic disk drive having a surface coating on a magnetic disk |
| CA2436794A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Composition and method for making a fluoroelastomer |
| WO2002044264A2 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Curable fluoroelastomer compositions comprising hydro siloxanes or hydro silazanes |
| CN100338108C (zh) * | 2002-03-14 | 2007-09-19 | 大金工业株式会社 | 含氟共聚物、含氟共聚物制造方法、含氟共聚物固化用组合物和固化物 |
| CA2488175A1 (en) * | 2002-06-06 | 2003-12-18 | Dow Corning Corporation | Fluorocarbon elastomer silicone vulcanizates |
| US7345118B2 (en) * | 2002-06-06 | 2008-03-18 | Dow Corning Corporation | Fluorocarbon elastomer silicone vulcanizates |
| EP1641878B1 (en) * | 2003-06-06 | 2009-11-18 | Dow Corning Corporation | Fluoroplastic silicone vulcanizates |
| WO2005059028A2 (en) * | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Dow Corning Corporation | Fluorocarbon elastomer silicone vulcanizates |
| EP1709105A1 (en) * | 2003-12-15 | 2006-10-11 | Dow Corning Corporation | Fluoroplastic silicone vulcanizates |
| EP1748054A4 (en) * | 2004-05-17 | 2008-11-19 | Daikin Ind Ltd | Thermoplastic Polyethylene Composition |
| US9561309B2 (en) * | 2004-05-27 | 2017-02-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Antifouling heparin coatings |
| US20070249772A1 (en) * | 2004-06-30 | 2007-10-25 | Igor Chorvath | Elastomer Silicone Vulcanizates |
| US20060004340A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Chaim Ben-Natan | Anti-irritant disposable diaper |
| KR20070026693A (ko) * | 2004-06-30 | 2007-03-08 | 다우 코닝 코포레이션 | 불화탄소 엘라스토머 실리콘 가황물 |
| US20060100343A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluororubber/silicone rubber blend and molded rubber articles |
| US7790806B2 (en) * | 2007-05-29 | 2010-09-07 | Dow Corning Corporation | Fluorine-containing resin composition inhibiting corrosiveness |
| CN103589100A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-19 | 天津鹏翎胶管股份有限公司 | 一种用氟硅胶制备的涡轮增压胶管 |
| CN109401144A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-03-01 | 江苏奥纳森弹性体技术研究院有限公司 | 一种高温高压缩比的氟橡胶组合物及其应用 |
| CN109467855A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-03-15 | 江苏奥纳森弹性体技术研究院有限公司 | 一种高温高压缩比的氟橡胶 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1451719A (fr) * | 1963-10-03 | 1966-01-07 | Bendix Corp | Nouveau caoutchouc synthétique et son procédé de fabrication |
| GB1076115A (en) * | 1963-10-03 | 1967-07-19 | Bendix Corp | Rubbery compositions and method of making them |
| US3415900A (en) * | 1964-01-10 | 1968-12-10 | Minnesota Mining & Mfg | Cross linking hydrofluorinated olefin polymers and silicone rubbers and resultant cross linked compositions |
| BE786957A (fr) * | 1968-08-01 | 1973-01-29 | Raychem Corp | Compositions de polymeres. |
| DE2141879C3 (de) * | 1971-08-20 | 1979-06-21 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verbinden von Siliconkautschuk und Fluorelastomeren unter Vulkanisationsbedingungen mit Substraten |
| US3865897A (en) * | 1973-08-03 | 1975-02-11 | Dow Corning | Method of blending polyolefins and polydiorganosiloxane gums and blends thereof |
| DE2519964C3 (de) * | 1974-05-15 | 1978-12-07 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Wärmehärtbare Kautschukmasse |
| JPS5550051A (en) * | 1978-10-07 | 1980-04-11 | Daikin Ind Ltd | Blend composition for cocrosslinking of new fluoroelastomer |
| JPS5628219A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-19 | Asahi Glass Co Ltd | New fluorine-containing elastomer |
| US4450263A (en) * | 1979-08-30 | 1984-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoropolymer gum of vinylidene fluoride, hexafluoropropene, and bromodifluoroethylene |
| US4263414A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vulcanizable blend of bromine-containing fluoropolymer and fluorosilicone gums |
| US4323603A (en) * | 1980-08-18 | 1982-04-06 | David Hudson, Inc. | Fluoroelastomer film compositions containing silane compounds and method for the preparation thereof |
| US4430406A (en) * | 1981-10-22 | 1984-02-07 | Eastman Kodak Company | Fuser member |
| JPH0695444B2 (ja) * | 1986-01-23 | 1994-11-24 | 株式会社クラベ | 耐熱耐油絶縁電線 |
| US4904529A (en) * | 1986-02-18 | 1990-02-27 | Kurabe Industrial Co., Ltd. | Heat and oil resistant insulating composition |
| JPH07116325B2 (ja) * | 1987-02-16 | 1995-12-13 | 日本合成ゴム株式会社 | ゴム組成物、架橋可能なゴム組成物、オイルシールおよびゴムホース |
| JP2612748B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1997-05-21 | 日本合成ゴム株式会社 | 架橋可能なゴム組成物および架橋ゴム製品 |
| US4853737A (en) * | 1988-05-31 | 1989-08-01 | Eastman Kodak Company | Roll useful in electrostatography |
| JP2686787B2 (ja) * | 1988-10-17 | 1997-12-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ふっ素系ゴム組成物 |
| JP2854871B2 (ja) * | 1989-01-26 | 1999-02-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ふっ素系ゴム組成物 |
| JPH0647645B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1994-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン組成物 |
| DE4023960A1 (de) * | 1990-07-27 | 1992-01-30 | Fraunhofer Ges Forschung | Polyorganosiloxanhaltige polymere und verfahren zu deren herstellung |
| DE4038588A1 (de) * | 1990-12-04 | 1992-06-11 | Bayer Ag | Unvernetzte copolymerisate mit reaktiven doppelbindungen aus fluormonomeren und alkenyl-(iso)cyanuraten |
| DE4114598A1 (de) * | 1991-05-04 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Unvernetzte copolymerisate mit reaktiven doppelbindungen aus fluormonomeren und nicht konjugierten dienen und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1992
- 1992-07-24 DE DE4224559A patent/DE4224559A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-12 DE DE59309236T patent/DE59309236D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-12 EP EP93111124A patent/EP0582841B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1993-07-21 CA CA002100995A patent/CA2100995C/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-23 US US08/344,780 patent/US5554689A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005507797A (ja) * | 2001-10-31 | 2005-03-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 基材に対するフルオロポリマー層の接着 |
| US8242208B2 (en) | 2002-12-05 | 2012-08-14 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer composition and cured body |
| JP2007100099A (ja) * | 2002-12-05 | 2007-04-19 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| US7521509B2 (en) | 2002-12-05 | 2009-04-21 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer composition and cured body |
| EP1964858A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-09-03 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer |
| CN100460463C (zh) * | 2002-12-05 | 2009-02-11 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物组合物以及固化物 |
| WO2004050758A1 (ja) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体 |
| EP1932871A1 (en) | 2003-06-11 | 2008-06-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine containing graft or block polymer |
| JP2006233157A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 |
| JP5575397B2 (ja) * | 2006-10-12 | 2014-08-20 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性含フッ素ポリマー組成物 |
| WO2008044765A1 (fr) | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de polymère fluoré durcissable |
| JPWO2008044765A1 (ja) * | 2006-10-12 | 2010-02-18 | ダイキン工業株式会社 | 硬化性含フッ素ポリマー組成物 |
| US9127114B2 (en) | 2006-10-12 | 2015-09-08 | Daikin Industries, Ltd. | Curable fluorine-containing polymer composition |
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| JP5307004B2 (ja) * | 2007-06-15 | 2013-10-02 | ダウ コーニング コーポレーション | 硬化性含フッ素ポリマー組成物 |
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| JPWO2008153002A1 (ja) * | 2007-06-15 | 2010-08-26 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−ションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 硬化性含フッ素ポリマー組成物 |
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