JP2854871B2 - ふっ素系ゴム組成物 - Google Patents
ふっ素系ゴム組成物Info
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はふっ素系ゴム組成物に関する。
［従来技術とその問題点］ ふっ素系ゴムは機械的性質，耐熱性，耐油性，耐薬品
性に優れるので広範囲な産業分野で使用されている。し
かしながら、この種のゴムは未硬化時にはロール作業性
に劣るという欠点があり、特に０℃以下の低温度領域に
おいては、機械的特性が大幅に低下するという問題点が
あった。
性に優れるので広範囲な産業分野で使用されている。し
かしながら、この種のゴムは未硬化時にはロール作業性
に劣るという欠点があり、特に０℃以下の低温度領域に
おいては、機械的特性が大幅に低下するという問題点が
あった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは上記問題点を解消するために鋭意検討し
た結果、ふっ素系ゴムにオルガノポリシロキサン生ゴム
と特定のオルガノアルコキシシランとを添加配合すれば
ふっ素系ゴムとしての本来の特性を低下させずに上記問
題点が大幅に解消されることを見出し本発明を完成する
に至った。
た結果、ふっ素系ゴムにオルガノポリシロキサン生ゴム
と特定のオルガノアルコキシシランとを添加配合すれば
ふっ素系ゴムとしての本来の特性を低下させずに上記問
題点が大幅に解消されることを見出し本発明を完成する
に至った。
本発明の目的は、硬化前はロール作業性に優れ、硬化
後は低温度領域において機械的特性の低下が少ないふっ
素系ゴム組成物を提供するにある。
後は低温度領域において機械的特性の低下が少ないふっ
素系ゴム組成物を提供するにある。
［課題の解決手段とその作用］ このような本発明は、 （Ａ）ふっ素系ゴム 100重量部、 （Ｂ）オルガノポリシロキサン生ゴム（ただし、該オル
ガノポリシロキサン生ゴムはビニル基を含有し、アミノ
基を含有しない） １〜60重量部、 （Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシランまたは
その部分加水分解物 0.1〜30重量部、 （Ｄ）補強性充填剤 １〜60重量部、 および （Ｅ）有機過酸化物本発明組成物を硬化させるのに十分
な量 からなるふっ素系ゴム組成物に関する。
ガノポリシロキサン生ゴムはビニル基を含有し、アミノ
基を含有しない） １〜60重量部、 （Ｃ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシランまたは
その部分加水分解物 0.1〜30重量部、 （Ｄ）補強性充填剤 １〜60重量部、 および （Ｅ）有機過酸化物本発明組成物を硬化させるのに十分
な量 からなるふっ素系ゴム組成物に関する。
これを説明するに、本発明に使用される（Ａ）成分の
ふっ素系ゴムは、ふっ素原子を含有するポリマーを主成
分とし硬化によりゴム弾性体となり得るものである。こ
のようなふっ素系ゴムは、例えば、合成ゴム加工技術全
書ふっ素ゴム／シリコーンゴム（米谷穣ら著、株式会社
大成社発行）に記載されている。これらのふっ素系ゴム
の一例を示せば、クロロトリフロロエチレンとビニリデ
ンフロライドの共重合体，ペンタフロロプロペンとビニ
リデンフロライドの共重合体，ヘキサフロロプロペンと
ビニリデンフロライドの共重合体等のビニリデンフロラ
イド系ふっ素ゴムが挙げられる。
ふっ素系ゴムは、ふっ素原子を含有するポリマーを主成
分とし硬化によりゴム弾性体となり得るものである。こ
のようなふっ素系ゴムは、例えば、合成ゴム加工技術全
書ふっ素ゴム／シリコーンゴム（米谷穣ら著、株式会社
大成社発行）に記載されている。これらのふっ素系ゴム
の一例を示せば、クロロトリフロロエチレンとビニリデ
ンフロライドの共重合体，ペンタフロロプロペンとビニ
リデンフロライドの共重合体，ヘキサフロロプロペンと
ビニリデンフロライドの共重合体等のビニリデンフロラ
イド系ふっ素ゴムが挙げられる。
本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノポリシロキ
サン生ゴムは、ビニル基を含有し、アミノ基を含有しな
いことが必要である。かかるオルガノポリシロキサン生
ゴムは、シリコーンゴムの主成分として用いられている
高分子量のオルガノポリシロキサンであり、硬化してゴ
ム弾性を示すものであればよく特に限定されないが、一
般にJISC2123に規定する可塑度が100以上のものが好ま
しい。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムとしては、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム，両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴ
ム，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム，両末
端トリメチルシロキシ基封鎖3,3,3−トリフロロプロピ
ルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
生ゴム，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖3,3,3−
トリフロロプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体生ゴム，両末端水酸基封鎖3,3,3−トリフ
ロロプロピルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体生ゴム等が挙げられる。本発明においては、
これらの中でも3,3,3−トリフロロプロピル基を含有す
るオルガノポリシロキサン生ゴムが好ましい。
サン生ゴムは、ビニル基を含有し、アミノ基を含有しな
いことが必要である。かかるオルガノポリシロキサン生
ゴムは、シリコーンゴムの主成分として用いられている
高分子量のオルガノポリシロキサンであり、硬化してゴ
ム弾性を示すものであればよく特に限定されないが、一
般にJISC2123に規定する可塑度が100以上のものが好ま
しい。かかるオルガノポリシロキサン生ゴムとしては、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム，両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴ
ム，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム，両末
端トリメチルシロキシ基封鎖3,3,3−トリフロロプロピ
ルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
生ゴム，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖3,3,3−
トリフロロプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体生ゴム，両末端水酸基封鎖3,3,3−トリフ
ロロプロピルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサ
ン共重合体生ゴム等が挙げられる。本発明においては、
これらの中でも3,3,3−トリフロロプロピル基を含有す
るオルガノポリシロキサン生ゴムが好ましい。
（Ｂ）成分の配合量は少なすぎると低温度領域におけ
る機械的強度が低下するし、多すぎるとふっ素系ゴム本
来の特性を失うので、（Ａ）成分100重量部に対して１
〜60重量部の範囲内であり、好ましくは１〜30重量部の
範囲内である。
る機械的強度が低下するし、多すぎるとふっ素系ゴム本
来の特性を失うので、（Ａ）成分100重量部に対して１
〜60重量部の範囲内であり、好ましくは１〜30重量部の
範囲内である。
本発明に使用される（Ｃ）成分のエポキシ基含有オル
ガノアルコシシランまたはその部分加水分解物は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混練する上で必要な
成分であり、かつ、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を配合した
ことによる本発明の作用効果を発現させるために必須と
される成分である。このような（Ｃ）成分としては、例
えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン，γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン，β−（3,
4−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシ
ランおよびこれらの部分加水分解物等が挙げられる。
（Ｃ）成分の配合量は、少なすぎるとその効果の発現が
見られず、一方、多すぎるとロール作業性が低下するの
で（Ａ）成分100重量部に対して0.1〜30重量部であり、
0.5〜15重量部の範囲内にあることが好ましく、また、
（Ｂ）成分100重量部に対して0.3〜10重量部の範囲内に
あることが好ましい。
ガノアルコシシランまたはその部分加水分解物は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを均一に混練する上で必要な
成分であり、かつ、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を配合した
ことによる本発明の作用効果を発現させるために必須と
される成分である。このような（Ｃ）成分としては、例
えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン，γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン，β−（3,
4−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシ
ランおよびこれらの部分加水分解物等が挙げられる。
（Ｃ）成分の配合量は、少なすぎるとその効果の発現が
見られず、一方、多すぎるとロール作業性が低下するの
で（Ａ）成分100重量部に対して0.1〜30重量部であり、
0.5〜15重量部の範囲内にあることが好ましく、また、
（Ｂ）成分100重量部に対して0.3〜10重量部の範囲内に
あることが好ましい。
本発明に使用される（Ｄ）成分の補強性充填剤は、本
発明組成物に優れた機械的特性を付与するための成分で
あり、通常のふっ素系ゴム組成物および／またはシリコ
ーンゴム組成物の補強性充填剤として使用されているも
のであればよく特に限定されない。かかる補強性充填剤
としては、乾式法シリカ，湿式法シリカ，カーボンブラ
ック等が挙げられる。
発明組成物に優れた機械的特性を付与するための成分で
あり、通常のふっ素系ゴム組成物および／またはシリコ
ーンゴム組成物の補強性充填剤として使用されているも
のであればよく特に限定されない。かかる補強性充填剤
としては、乾式法シリカ，湿式法シリカ，カーボンブラ
ック等が挙げられる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分100重量部に対し
て１〜60重量部の範囲内である。
て１〜60重量部の範囲内である。
本発明に使用される（Ｅ）成分の有機過酸化物は、本
発明組成物を硬化させるための硬化剤あるいは硬化触媒
であり、（Ａ）成分のふっ素系ゴムと（Ｂ）成分のオル
ガノポリシロキサン生ゴムを硬化させ得るものであれば
よく特に限定されない。このような有機過酸化物として
は、ふっ素系ゴム組成物およびシリコーンゴム組成物の
硬化に用いられている公知の有機過酸化物が使用可能で
あり、これには、例えば、ベンゾイルパーオキサイド,
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド，ジクミルパ
ーオキサイド,2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
発明組成物を硬化させるための硬化剤あるいは硬化触媒
であり、（Ａ）成分のふっ素系ゴムと（Ｂ）成分のオル
ガノポリシロキサン生ゴムを硬化させ得るものであれば
よく特に限定されない。このような有機過酸化物として
は、ふっ素系ゴム組成物およびシリコーンゴム組成物の
硬化に用いられている公知の有機過酸化物が使用可能で
あり、これには、例えば、ベンゾイルパーオキサイド,
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド，ジクミルパ
ーオキサイド,2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。
（Ｅ）成分の配合量は、本発明組成物を硬化させるの
に十分な量であり、一般に、（Ａ）成分100重量部に対
して0.1〜10重量部の範囲内である。
に十分な量であり、一般に、（Ａ）成分100重量部に対
して0.1〜10重量部の範囲内である。
以上のような本発明のふっ素系ゴム組成物は、上記
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分を均
一に混合することによって容易に製造される。
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）成分を均
一に混合することによって容易に製造される。
［実施例］ 次に、実施例にて本発明を説明する。実施例中、部と
あるのは重量部のことであり、％とあるのは重量パーセ
ントのことであり、粘度は25℃における値である。
あるのは重量部のことであり、％とあるのは重量パーセ
ントのことであり、粘度は25℃における値である。
実施例１ ビニリデンフロライド系ふっ素ゴム（ダイキン工業株
式会社製、ダイエルG901）70部、比表面積200m2/gの湿
式法シリカ20部、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された3,
3,3−トリフルオロプロピルメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体生ゴム30部およびγ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン２部をニーダー
ミキサーにて均一に混合した。得られた混合物に2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
0.75部およびトリアリルイソシアヌレート1.25部を加
え、これを２本ロールで混練りしてふっ素系ゴム組成物
を得た。この混合時、ふっ素系ゴム組成物は２本ロール
の表面に密着せずロール作業性は良好であり、混練り時
間12分間で均一に混合できた。この組成物を170℃で加
熱硬化して得られたふっ素系ゴムの機械的性質をJISK63
01に従って測定した。この結果を第１表に示した。ま
た、低温度領域における引張伸びの回復率をASTMD1329
に規定する測定方法（TR TEST）に準じて測定した。こ
の結果を第１図に示した。
式会社製、ダイエルG901）70部、比表面積200m2/gの湿
式法シリカ20部、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された3,
3,3−トリフルオロプロピルメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体生ゴム30部およびγ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン２部をニーダー
ミキサーにて均一に混合した。得られた混合物に2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
0.75部およびトリアリルイソシアヌレート1.25部を加
え、これを２本ロールで混練りしてふっ素系ゴム組成物
を得た。この混合時、ふっ素系ゴム組成物は２本ロール
の表面に密着せずロール作業性は良好であり、混練り時
間12分間で均一に混合できた。この組成物を170℃で加
熱硬化して得られたふっ素系ゴムの機械的性質をJISK63
01に従って測定した。この結果を第１表に示した。ま
た、低温度領域における引張伸びの回復率をASTMD1329
に規定する測定方法（TR TEST）に準じて測定した。こ
の結果を第１図に示した。
比較のため上記において、3,3,3−トリフロロプロピ
ルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
生ゴムを使用しない以外は上記と同様にしてふっ素系ゴ
ム組成物（比較例１）を得た。同様に上記において、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを使用
しない以外は上記と同様にして得たふっ素系ゴム組成物
（比較例２）を得た。同様に上記において3,3,3−トリ
フロロプロピルメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体生ゴムとγ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシランの両者を使用しない以外は上記と同様
にしてふっ素ゴム組成物（比較例３）を得た。これらの
組成物の機械的特性を上記と同様にして測定した。これ
らの結果をそれぞれ比較例1,比較例2,比較例３として第
１表に併記した。また比較例３のふっ素ゴム組成物のTR
TESTを行った結果を第１図に併記した。
ルメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
生ゴムを使用しない以外は上記と同様にしてふっ素系ゴ
ム組成物（比較例１）を得た。同様に上記において、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを使用
しない以外は上記と同様にして得たふっ素系ゴム組成物
（比較例２）を得た。同様に上記において3,3,3−トリ
フロロプロピルメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体生ゴムとγ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシランの両者を使用しない以外は上記と同様
にしてふっ素ゴム組成物（比較例３）を得た。これらの
組成物の機械的特性を上記と同様にして測定した。これ
らの結果をそれぞれ比較例1,比較例2,比較例３として第
１表に併記した。また比較例３のふっ素ゴム組成物のTR
TESTを行った結果を第１図に併記した。
実施例２ ビニリデンフロライド系ふっ素ゴム［ダイキン工業
（株）製、ダイエルG901）70部、分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシロキシ基で封鎖された3,3,3−トリフロロプ
ロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
生ゴム（可塑度300）30部、比表面積200m2/gの湿式法シ
リカ20部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン２部を混練押出機に投入し均一に混合した。この時の
混練押出条件は、次の通りであった。混練温度（混練押
出機の中央部の温度部）100℃、押出吐出口の温度180
℃、押出量1kg/hr。次いで、この混合物に2,5−ジメチ
ル2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.75部お
よびトリアリルイソシアヌレート1.25部を加え、これを
２本ロールで混練りしてふっ素系ゴム組成物を得た。こ
のふっ素系ゴム組成物の機械的特性を実施例１と同様に
して測定した。この結果は第２表に示す通りであった。
（株）製、ダイエルG901）70部、分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシロキシ基で封鎖された3,3,3−トリフロロプ
ロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
生ゴム（可塑度300）30部、比表面積200m2/gの湿式法シ
リカ20部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン２部を混練押出機に投入し均一に混合した。この時の
混練押出条件は、次の通りであった。混練温度（混練押
出機の中央部の温度部）100℃、押出吐出口の温度180
℃、押出量1kg/hr。次いで、この混合物に2,5−ジメチ
ル2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.75部お
よびトリアリルイソシアヌレート1.25部を加え、これを
２本ロールで混練りしてふっ素系ゴム組成物を得た。こ
のふっ素系ゴム組成物の機械的特性を実施例１と同様に
して測定した。この結果は第２表に示す通りであった。
〔発明の効果〕 本発明のふっ素系ゴム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）
成分からなり、特に（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴムと（Ｃ）成分のエポキシ基含有オルガノアルコ
キシシランまたはその部分加水分解物を含有しているの
で、未硬化時にはロール作業性に優れ、硬化後は低温度
領域において機械的特性の低下が少ないふっ素系ゴムに
なり得るという特徴を有する。
成分からなり、特に（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ン生ゴムと（Ｃ）成分のエポキシ基含有オルガノアルコ
キシシランまたはその部分加水分解物を含有しているの
で、未硬化時にはロール作業性に優れ、硬化後は低温度
領域において機械的特性の低下が少ないふっ素系ゴムに
なり得るという特徴を有する。
第１図は本発明の実施例１のふっ素系ゴム組成物の低温
度領域におけるTR TESTの測定値を図示したものであ
る。
度領域におけるTR TESTの測定値を図示したものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:14 5:54） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/12 C08L 83/04 C08K 5/14 C08K 5/54
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ） ふっ素系ゴム 100重量部、 （Ｂ） オルガノポリシロキサン生ゴム（ただし、該オ
ルガノポリシロキサン生ゴムはビニル基を含有し、アミ
ノ基を含有しない） １〜60重量部、 （Ｃ） エポキシ基含有オルガノアルコキシシランまた
はその部分加水分解物 0.1〜30重量部、 （Ｄ） 補強性充填剤 １〜60重量部、 および （Ｅ） 有機過酸化物本発明組成物を硬化させるのに十
分な量 からなるフッ素系ゴム組成物。 - 【請求項２】オルガノポリシロキサン生ゴムが3,3,3−
トリフロロプロピル基を含有するものである、特許請求
の範囲第１項記載のフッ素系ゴム組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1017030A JP2854871B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | ふっ素系ゴム組成物 |
| US07/453,900 US4946883A (en) | 1989-01-26 | 1989-12-20 | Fluororubber compositions exhibiting improved workability and mechanical properties |
| DE69020369T DE69020369T2 (de) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Fluorkautschukzusammensetzungen mit verbesserter Verarbeitbarkeit und mit verbesserten mechanischen Eigenschaften. |
| EP90101515A EP0380104B1 (en) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Fluororubber compositions exhibiting improved workability and mechanical properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1017030A JP2854871B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | ふっ素系ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196838A JPH02196838A (ja) | 1990-08-03 |
| JP2854871B2 true JP2854871B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=11932603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1017030A Expired - Fee Related JP2854871B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | ふっ素系ゴム組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946883A (ja) |
| EP (1) | EP0380104B1 (ja) |
| JP (1) | JP2854871B2 (ja) |
| DE (1) | DE69020369T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651736A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-19 | 广州弗西林橡塑有限公司 | 一种锂电池电解液的端盖密封圈材料及其制备方法 |
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