JP2000230091A

JP2000230091A - 接着性組成物

Info

Publication number: JP2000230091A
Application number: JP11035250A
Authority: JP
Inventors: Masafumi Sakaguchi; 雅史坂口; Junya Takase; 純冶高瀬
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-02-15
Filing date: 1999-02-15
Publication date: 2000-08-22
Anticipated expiration: 2019-02-15
Also published as: JP3797527B2

Abstract

(57)【要約】【課題】飽和炭化水素系重合体をベースとしたヒドロシ
リル化により硬化する液状ゴムにおいては、従来、１０
０℃以下、例えば８０℃以下の硬化温度での接着性は確
保できていない。さらにプラスチック基材に対する接着
性は全体的に低く、満足し得るものではなかった。【解決手段】（Ａ）平均して１分子中に少なくとも１．
２個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有する
数平均分子量２０００〜３００００の飽和炭化水素系重
合体、（Ｂ）平均して１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合水素原子を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）分子中に少なくとも
２個のエポキシ基を有する環式脂肪族エポキシ樹脂、
（Ｅ）アルミキレート化合物、（Ｆ）加水分解性ケイ素
化合物からなる接着性組成物により、上記目的を達成す
るに至った。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着性組成物に関し、さ
らに詳しくは、未硬化状態では液状であり、かつ硬化後
には各種基材、特にポリカーボネートやエポキシ樹脂等
のプラスチック基材に対しても１００℃以下の温度で硬
化し、良好な接着性を示す耐久性に優れた接着性組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】飽和炭化水素系重合体をベースとした液
状ゴムは、従来から知られている炭素−炭素二重結合を
有する液状ポリブタジエンやポリイソプレンに比較し、
耐熱性や耐候性といった耐久性が優れることから幅広い
用途への展開が期待される。中でもヒドロシリル化反応
による炭素−ケイ素結合の生成を架橋に利用した付加型
硬化系は、シリコーンで古くから実績を蓄積しているよ
うに、硬化時にアウトガスが出ない、各種耐久性に優れ
る、硬化速度を幅広い範囲で制御できるとともに、高温
で数十秒レベルでの硬化も可能であるなどの特徴を有し
ており、従来のウレタン架橋や硫黄加硫などに比較し、
その使用形態も幅広く展開できる。その期待される用途
としてはシート、チューブ、ガスケット等の各種ゴム成
形体のほか、電気電子分野を中心に使用されるポッティ
ング材やコーティング材等の封止材、各種分野で使用さ
れる粘着剤や接着剤などが挙げられる。

【０００３】しかし一般に、液状ゴム自体では接着性を
発現させることは困難であり、特に接着性が求められる
用途への適用にあたっては何らかの接着性付与技術が必
要とされる。このような液状ゴムへの接着性付与技術と
しては、例えば特開平４−１８５６８７に示されている
ような、シランカップリング剤の添加が挙げられる。ま
た、特開平９−３１６２９３ではシランカップリング剤
に加え有機アルミニウム化合物および／あるいは有機チ
タン化合物を添加することにより、さらに特開平１０−
２０４２２２では該組成物に多価アルコキシシランおよ
び／またはその縮合体を加えることにより耐久接着性を
改善した硬化性組成物が示されている。さらにエポキシ
樹脂を用いた系における接着技術としては、エポキシ樹
脂／非アミン系エポキシ樹脂用硬化剤を加えることによ
り十分な機械特性と接着性を兼ね備えた硬化性組成物が
得られることが、特開平６−２００１２３に示されてい
る。

【０００４】しかしながら、いずれの組成物においても
硬化温度が高い場合（すなわち１２０℃以上の場合）に
おいては接着性が発現するものの、１００℃以下、例え
ば８０℃以下の硬化温度で硬化させた物については接着
性が確保できていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる課題に
取り組み、１００℃以下、例えば８０℃といった比較的
低い硬化温度においてもポリカーボネート樹脂やエポキ
シ樹脂等のプラスチック基材に対する良好な接着性を示
し得る接着性組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ヒドロシリル
化反応を架橋反応として利用した飽和炭化水素系重合体
をベースとした液状ゴム組成物への接着性発現にあたっ
て、エポキシ樹脂の接着性発現機能に着目したものであ
る。具体的には、エポキシ樹脂、アルミキレート化合
物、加水分解性ケイ素基を有する化合物等からなる組成
物において、ある特定のエポキシ樹脂を用いることによ
り、接着性に関する上記の目的を達成し得ることを見出
した。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）平均して１分
子中に少なくとも１．２個のヒドロシリル化反応可能な
アルケニル基を有する数平均分子量２０００〜３０００
０の飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）平均して１分子中に
少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有する有
機ケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）環
式脂肪族エポキシ樹脂、（Ｅ）アルミキレート化合物、
（Ｆ）加水分解性ケイ素基を有する化合物からなる接着
性組成物に関するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いる（Ａ）成分は、分
子中に少なくともヒドロシリル化反応可能な１個のアル
ケニル基を有するイソブチレン系重合体である。ここ
で、イソブチレン系重合体とは、アルケニル基を除く主
鎖を構成する繰り返し単位が主にイソブチレンから構成
されるものを意味し、主鎖中に芳香環以外の炭素−炭素
不飽和結合を実質的に含有しない重合体を意味する概念
である。また、ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基
とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−炭
素２重結合を含む基であれば特に制限されるものではな
い。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メチ
ルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロ
プロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル
基、シクロヘキセニル基等の環式不飽和炭化水素基が挙
げられる。本発明においては、（Ａ）成分は、１分子中
にアルケニル基を１〜１０個有していることが好まし
く、１〜５個有することがさらに好ましい。さらに、本
発明における（Ａ）成分は、上記ヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を重合体末端に有していることが望ま
しい。このようにアルケニル基が重合体末端にあるとき
は、最終的に形成される硬化物の有効網目鎖量が多くな
り、高強度で高伸びのゴム状硬化物が得られやすくなる
などの点から好ましい。

【０００９】前記イソブチレン系重合体は、単量体単位
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下
同様）以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましく
は２０％以下の範囲で含有してもよい。

【００１０】このような単量体成分としては、例えば炭
素数４〜１２のオレフィン、ビニルエ−テル、芳香族ビ
ニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙げ
られる。このような共重合体成分の具体例としては、例
えば１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチ
ルビニルエ−テル、エチルビニルエ−テル、イソブチル
ビニルエ−テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセ
ニルオキシスチレン、ｐ−アリロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニ
ルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、ア
リルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラ
ン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

【００１１】また、本発明中（Ａ）成分として用いるイ
ソブチレン系重合体には、本発明の目的が達成される範
囲でブタジエン、イソプレンのようなポリエン化合物の
ごとき重合後２重結合の残るような単量体単位を少量、
好ましくは１０％以下、さらに好ましくは２％以下の範
囲で含有させてもよい。

【００１２】前記イソブチレン系重合体の数平均分子量
（ＧＰＣ法により得る。ポリスチレン換算値。）は通常
５００００以下であり、５００〜３００００程度である
のが好ましく、特に５００〜２００００程度であるの
が、重合体が液状物であって流動性を有するため取り扱
いやすいという点から好ましい。

【００１３】また、本発明の（Ａ）成分の製造方法とし
ては、特開平３−１５２１６４や特開平７−３０４９０
９各公報に開示されているような、水酸基などの官能基
を有する重合体に不飽和基を有する化合物を反応させて
重合体に不飽和基を導入する方法が挙げられる。またハ
ロゲン原子を有する重合体に不飽和基を導入するのにア
ルケニルフェニルエーテルとフリーデルクラフツ反応を
行う方法、ルイス酸存在下アリルトリメチルシランなど
と置換反応を行う方法、種々のフェノール類とフリーデ
ルクラフツ反応を行い水酸基を導入した上でさらに前記
のアルケニル基導入方法を併用する方法などが挙げられ
る。さらに米国特許第４３１６９７３号、特開昭６３−
１０５００５号公報、特開平４−２８８３０９号公報に
開示されているような単量体の重合時に不飽和基を導入
する方法も可能である。

【００１４】本発明の（Ｂ）成分は硬化剤として用いる
ものであるが、分子内に少なくとも２個のヒドロシリル
基を含有するものであれば、従来公知のものを制限なく
使用することができる。ここで、ヒドロシリル基１個と
はＳｉＨ基１個をさす。従って、一つのケイ素原子に水
素原子が２個結合している場合はヒドロシリル基２個と
計算する。

【００１５】（Ｂ）成分として好ましいものとしては、
例えばオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げら
れる。ここで言うオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとは、Ｓｉ原子上に炭化水素基あるいは水素原子を有
するポリシロキサンを指し、その構造について具体的に
示すと、

【００１６】

【化１】などで示される鎖状、環状のものが挙げられる。式中、
ｍ、ｎは共に整数で、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基
であることが好ましい。

【００１７】上記の各種オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの中でも、本発明の（Ａ）成分の飽和炭化水素
系重合体等との相溶性が比較的良好であるという理由か
ら、特に下記のものが好ましい。

【００１８】

【化２】また、ここでＲは炭素数２〜２０００の１〜４価の炭化
水素基であるが、各種有機重合体に対する相溶性、さら
にヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、特に飽和炭化
水素基などが好ましい。またＲとしては、炭素数１〜２
０の炭化水素基が好ましい。

【００１９】またこれら（Ｂ）成分に含まれるヒドロシ
リル基の個数については少なくとも１分子中に２個あれ
ばよいが、２〜３０個が好ましく、２〜１５個であるの
がさらに好ましい。本発明の組成物をヒドロシリル化反
応により硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数
が２より少ないと、硬化が遅く硬化不良を起こす場合が
多い。また、該ヒドロシリル基の個数が３０より多くな
ると、（Ｂ）成分である硬化剤の安定性が悪くなる傾向
があり、その上硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化物
中に残存し、ボイドやクラックの原因となることがあ
る。

【００２０】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化
触媒については、従来公知のものを特に制限なく使用す
ることができる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白
金の単体、アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担
体に固体白金を担持させたもの；白金ービニルシロキサ
ン錯体｛例えば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖ
ｉ）ｎ、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄〕_m｝；白金ーホス
フィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ
₃）₄｝；白金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ
（ＯＰｈ）₃〕₄、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃〕₄（式中、Ｍｅ
はメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈは
フェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃ
ａｃ）₂が挙げられ、またＡｓｈｂｙらの米国特許第３
１５９６０１及び３１５９６６２号明細書中に記載され
た白金−炭化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘら
の米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白
金アルコラ−ト触媒も挙げられる。

【００２１】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ ₃、Ｒｈ／Ａl
₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、
ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Ｐｔ（ａｃａｃ）₂等が好ましい。触媒量としては特に
制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに
対して１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。
好ましくは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので１０^-1モル以上用いない方が
よい。

【００２２】本発明においては、貴金属触媒を用いたア
ルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の付加反応によって硬化
性組成物が硬化するので、硬化速度が非常に速く、ライ
ン生産を行う上で好都合である。

【００２３】本発明の（Ｄ）成分である環式脂肪族エポ
キシ樹脂は、環状の脂肪族基及びエポキシ基を有する化
合物よりなる樹脂を表すものである。環式脂肪族エポキ
シ樹脂は、（Ｅ）アルミキレート化合物、（Ｆ）加水分
解性ケイ素基を有する化合物の存在下では、他のエポキ
シ樹脂に比べて特異的に速く硬化することが出来る。こ
のような（Ｄ）成分のエポキシ樹脂としては、例えば

【００２４】

【化３】が例示される。このようなエポキシ樹脂の室温での状態
は、液状であるもの、固体であるもの、また少し加熱す
れば液状となるものと様々であるが、扱い上は室温で液
状であるものが取り好ましい。一方、本発明の組成物は
ヒドロシリル化反応を架橋反応に利用しているため、こ
のヒドロシリル化反応を大きく阻害し得るエポキシ樹脂
の使用は避けなければならない。ヒドロシリル化反応は
不純物により阻害を受け得るため、使用にあたってはあ
らかじめ阻害の有無、程度を確認する必要がある。ま
た、その使用量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．
５重量部に満たない場合では十分な接着性が発現しない
ことが多く、１００重量部を越えると弾性率が高くなり
過ぎ、ゴム的な性質を有さないことが多いため、（Ｄ）
成分の添加量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．５
〜１００重量部であることが好ましい。

【００２５】本発明の（Ｅ）成分であるアルミキレート
化合物は、アルミニウム錯体を表し、キレート錯体であ
ることが好ましい。（Ｅ）成分は、（Ｆ）成分との組み
合わせにより（Ｄ）成分であるエポキシ樹脂の硬化を促
進するための触媒である。このような（Ｅ）成分として
は、例えばアルミニウムイソプロピレート、アルミニウ
ムｓｅｃ−ブチレート、アルミニウムｔｅｒｔ−ブチレ
ート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、トリスヘキサフルオロアセチルアセトナートアル
ミニウム、トリスエチルアセトアセテートアルミニウム
トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（ｉｓｏ−プロピルアセトアセテート）アル
ミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）アル
ミニウム、トリスサリチルアルデヒドアルミニウム、ト
リス（２−エトキシカルボニルフェノラート）アルミニ
ウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウムな
どが挙げられる。また、その使用量が本発明の組成物に
含有されるエポキシ樹脂１００重量部に対して０．１重
量部に満たない場合には該エポキシ樹脂の硬化が不十分
となり十分な接着性が発現しない傾向があるため、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上使用す
ることが好ましい。

【００２６】本発明の（Ｆ）成分は、加水分解性ケイ素
基を有する化合物であって本発明の（Ｂ）成分を除くも
のである。（Ｆ）成分は、（Ｅ）成分のアルミキレート
化合物との併用において（Ｄ）成分のエポキシ樹脂を硬
化させる触媒として作用するものと考えられる。本発明
における加水分解性ケイ素基とは、加水分解可能な置換
基が結合したケイ素原子を表し、加水分解可能な置換基
としては、例えばアルコキシ基、アシロキシ基、ケトキ
シメート基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、メル
カプト基、アルケニルオキシ基又は水酸基を挙げること
ができる。

【００２７】このような（Ｆ）成分としては、例えばジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジ
アセトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ト
リフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラ
ン、ジフェニルビニルエトキシシランなどのアルコキシ
シラン化合物、ジフェニルジシラノール、ジフェニルメ
チルシラノール、トリメチルシラノール、トリフェニル
シラノールなどのアルキルシラノール化合物などが挙げ
られる。また、その使用量は本発明の組成物に含有され
るエポキシ樹脂１００重量部に対して１重量部に満たな
い場合は該エポキシ樹脂の硬化が不十分となり十分な接
着性が発現しない傾向があり、また１００重量部を越え
ると（Ｆ）成分自体のブリードアウト等の問題が生じる
ことが多いので、その使用量はエポキシ樹脂１００重量
部に対して１〜１００重量部であることが好ましい。

【００２８】本発明の（Ｇ）成分である環式脂肪族エポ
キシ樹脂以外のエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾー
ルノボラック型樹脂、芳香環を有する臭素化エポキシ樹
脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が例示
される。中でも接着強度の点から、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、芳香
環を有する臭素化エポキシ樹脂であることが好ましい。
また、その使用量は（Ｄ）成分との合計が（Ａ）成分１
００重量部に対して０．５〜１００重量部であることが
好ましい。

【００２９】また、本発明の（Ｈ）成分である分子中に
少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル
基を有する分子量１０００以下の有機化合物とは、本発
明の組成物の作業性を改善するために使用される反応性
希釈剤であり、硬化後は硬化物の中に硬化剤との化学結
合により取り込まれるものである。（Ｈ）成分の具体例
としては、アルケニル基を１個有するものとして：Ｃ６
〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８のα−オレフィン、
スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダ
イマー、アリルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン
など、アルケニル基を２個有するものとして：テトラメ
チルジビニルシロキサン、ビスフェノールＡアリルエー
テル、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、ペ
ンタエリスリトールジアリルエーテル、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、１，９
−ノナンジオールジアリルエーテル、１，９−ノナンジ
オールジメタクリレートなど、アルケニル基を３個有す
るものとして：トリメチルトリビニルシクロシロキサ
ン、トリメリット酸トリアリル、ペンタエリスリトール
トリアリルエーテル、１，２，４−トリビニルシクロシ
ロキサン、アルケニル基を４個有するものとしてテトラ
メチルテトラビニルシクロシロキサンなど、アルケニル
基をそれ以上に有するものとして１，２−ポリブタジエ
ンオリゴマーなどが挙げられる。

【００３０】さらに本発明の硬化性組成物の保存安定性
を改良する目的で、保存安定性改良剤を使用することが
できる。この保存安定性改良剤は、本発明の（Ｂ）成分
の保存安定剤として知られている通常の安定剤であり、
所期の目的を達成するものであれば従来公知のものを特
に制限無く使用できる。具体的には、脂肪族不飽和結合
を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、
窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適
に用いることができる。さらに具体的には、２−ベンゾ
チアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾ−ル、チアゾ−
ル、ジメチルアセチレンダイカルボキシレ−ト、ジエチ
ルアセチレンダイカルボキシレ−ト、ＢＨＴ、ブチルヒ
ドロキシアニソ−ル、ビタミンＥ、２−（４−モルフォ
ジニルジチオ）ベンゾチアゾ−ル、３−メチル−１−ブ
テン−３−オ−ル、アセチレン性不飽和基含有オルガノ
シロキサン、エチレン性不飽和基含有オルガノシロキサ
ン、アセチレンアルコ−ル、３−メチル−１−ブチル−
３−オ−ル、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマレエ−
ト、ジエチルフマレ−ト、ジエチルマレエ−ト、ジメチ
ルマレエ−ト、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロ
ロプロペン等が挙げられる。

【００３１】また、本発明の硬化性組成物には、流動性
を改善する目的で一般的に使用されている可塑剤を使用
することもできる。但し、使用に当たっては、本発明の
組成物の硬化反応であるヒドロシリル化反応への阻害の
有無、（Ａ）成分との相溶性を考慮する必要がある。こ
れらの点から、例えばポリブテン、水添ポリブテン、α
−メチルスチレンオリゴマ−、液状ポリブタジエン、水
添液状ポリブタジエン、パラフィン油、ナフテン油、ア
タクチックポリプロピレン、ポリ（α−オレフィン）等
の炭化水素系可塑剤が好適なものとして挙げられる。そ
の中でも好ましくは不飽和結合を含まない水添ポリブテ
ン、水添液状ポリブタジエン、パラフィン油、ナフテン
油、アタクチックポリプロピレン、ポリ（α−オレフィ
ン）が好ましい。

【００３２】また、本発明の硬化性組成物には、流動性
を損なわない範囲でその他の充填剤、酸化防止剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤等を適宜添加す
ることができる。この充填剤の具体例としては、例えば
ヒュームドシリカや湿式シリカ、溶融シリカ、結晶シリ
カ等のケイ酸、重質炭酸カルシウムや膠質炭酸カルシウ
ム、タルク、カーボンブラック等の各種無機フィラーが
挙げられる。但し、これらの使用にあたっては可塑剤と
同様に、ヒドロシリル化反応への阻害の有無を考慮しな
ければならない。

【００３３】本発明の硬化性組成物を作製するにあたっ
ては、通常使用される各種混合装置が使用できる。無機
フィラーをはじめとする組成物中に溶解しない成分を添
加する場合には、２軸ミキサーやロール等のようにせん
断をかけながら均一に分散できるような方法により混合
することが有効である。

【００３４】このようにして得られる組成物を使用する
にあたっては、各種成型加工方法を利用できる。組成物
の粘度に応じてディッピングやコーティング、ポッティ
ング、また液状シリコーンで開発された液状射出成型、
あるいはプレス成型、押し出し成型等の各種成形加工方
法を使い分けることが好ましい。組成物の硬化反応の条
件には特に制限はないが、常温でのポットライフを確保
するためには加熱してから硬化することが好ましい。硬
化条件は（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒と、貯蔵
安定性改良剤の添加量により幅広い範囲で設定が可能で
あるが、ヒドロシリル化触媒は高価であるため、硬化時
間を短くするには温度を高く設定することが好ましい。
本発明では、特にポリカーボネート樹脂やエポキシ樹脂
などのプラスチック基材に対する接着性を確保すること
を目的としており、１００℃以下、例えば８０℃、２時
間の加熱条件でも十分な物性を発現し得るよう設定が可
能である。

【００３５】以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細
に説明する。

【００３６】

【実施例】本実施例に示す化合物Aの分子量及び末端官
能基数は、GPC、¹H-NMRで測定した。 GPC分析：システム；Waters社製システム（ポンプ600
E、示差屈折計401）、カラム；昭和電工（株）Shodex
K-804、移動相；クロロホルム、数平均分子量などはポ
リスチレン換算で表す。

【００３７】¹H-NMR：Varian社製 Gemini-300、測定溶
媒；四塩化炭素／重アセトン混合溶媒接着性評価にはＪＩＳ K ６８５０記載の碁盤目試験を
採用した。実施例１特開昭63ー105005号公報により合成した下記に構造を示
す（Ａ）成分である化合物Ａ（分析値は表１に示す）

【００３８】

【表１】

【００３９】

【化４】に酸化防止剤としてMARK AO-50（旭電化工業（株））を
（Ａ）成分１００重量部に対して１重量部を加え、５０
℃に加温し溶解させた。次に下記に構造を示す（Ｂ）成
分である化合物Ｂ１、

【００４０】

【化５】を（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成分中のＳｉ−
Ｈ基量の比が１：２となるように秤量し混合した。続け
て（Ｄ）成分である環式脂肪族エポキシ樹脂のエピコー
ト１７１（油化シェルエポキシ（株）製）、（Ｅ）成分
であるＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製）、
（Ｆ）成分であるＫＢＭ−２０２ＳＳ（信越化学工業
（株）製）を（Ａ）成分１００重量部に対してそれぞれ
１０重量部、１重量部、４重量部秤量し、手混ぜにて混
合した。更に保存安定性改良剤としてジメチルマレート
を白金に対し３０モル当量及び（Ｃ）成分の触媒として
ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン）白金錯体触媒（８．３×１０^-5ｍｍｏ
ｌ／μｌ、キシレン溶液）を白金が（Ａ）成分のアルケ
ニル基量のモル数に対して５×１０^-4当量になるように
秤量し、均一に混合した。次に、真空脱泡撹拌装置（シ
ーテック（株）製）で１０分間脱泡を行った。この配合
物を、ポリカーボネート基材及びガラスエポキシ基材に
塗布し、熱風乾燥機中で８０℃、１時間加熱硬化させ
た。得られたサンプルをＪＩＳＫ６８５０に従い碁
盤目試験により接着性の評価を行った。配合を表２に、
結果を表３に示す。実施例２（Ｄ）成分としてエピコート１７１を（Ａ）成分１００
重量部に対して５重量部、（Ｇ）成分としてビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂のエピコート８２５（油化シェル
エポキシ（株））を５重量部使用した以外は実施例１と
同様に行い、接着性の評価を行った。配合を表２に、結
果を表３に示す。比較例１〜３（Ｄ）成分の代わりに比較例１ではフェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂のエピコート１５２（油化シェルエポ
キシ（株））、比較例２ではエピコート８２５、比較例
３ではグリシジルエステル型エポキシ樹脂のエピコート
８７１（油化シェルエポキシ（株））を（Ａ）成分１０
０重量部に対してそれぞれ１０重量部使用した以外は実
施例１と同様に行い、接着性の評価を行った。配合を表
２に、結果を表３に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】実施例３（Ａ）成分として化合物Ａに、（Ｈ）成分としてリニア
レン１８（出光石油化学（株）製）、ネオアリルＰ−３
０Ｍ（ダイソー（株）製）を（Ａ）成分１００重量部に
対しそれぞれ３５重量部、１５重量部を加え混合する。
次に酸化防止剤としてMARK AO-50、を（Ａ）成分１００
重量部に対して１重量部を加え、５０℃に加温し溶解さ
せた。さらに下記に構造を示す（Ｂ）成分である化合物
Ｂ２、

【００４３】

【化６】を（Ａ）成分のアルケニル基量と（Ｂ）成分中のＳｉ−
Ｈ基量の比が１：２となるように秤量し混合した。続け
て（Ｄ）成分であるアラルダイトＣＹ１７７（チバ・ス
ペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、（Ｅ）成分であ
るＡＬＣＨ、（Ｆ）成分であるＫＢＭ−２０２ＳＳを
（Ａ）成分１００重量部に対してそれぞれ１０重量部、
１重量部、４重量部秤量し、手混ぜにて混合した。更に
保存安定性改良剤としてジメチルマレートを白金に対し
３０モル当量及び（Ｃ）成分の触媒としてビス（１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン）白金錯体触媒（８．３×１０^-5ｍｍｏｌ／μｌ、キ
シレン溶液）を白金が（Ａ）成分のアルケニル基量のモ
ル数に対して５×１０^-4当量になるように秤量し、均一
に混合した。次に、真空脱泡撹拌装置（シーテック
（株）製）で１０分間脱泡を行った。この配合物を、ポ
リカーボネート基材及びガラスエポキシ基材に塗布し、
熱風乾燥機中で８０℃、３０分加熱硬化させた。得られ
たサンプルをＪＩＳＫ６８５０に従い碁盤目試験によ
り接着性の評価を行った。配合を表４に、結果を表５に
示す。比較例４（Ｄ）成分の代わりにエピコート８２５を使用した以外
は実施例３と同様に行い、接着性の評価を行った。配合
を表４に、結果を表５に示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】表３及び表５の結果より、本発明における接着性組成物
は、８０℃２時間、あるいは３０分の加熱条件のよって
も、接着性が困難とされるポリカーボネートなどの基材
に対する接着性を確保し得ることが明らかである。

【００４６】

【発明の効果】本発明によって得られる接着性組成物
は、未硬化状態では液状であり各種成形加工方法に適用
し得るとともに、硬化状態では耐久性に優れるものであ
り、従来より困難とされていた各種基材、特にポリカー
ボネートやエポキシ樹脂等のプラスチック基材に対して
も１００℃以下の比較的低い温度において硬化可能な、
接着性の良好な接着性組成物である。

【００４７】本発明の接着性組成物は、ベース樹脂とし
て飽和炭化水素系重合体から構成されるため、耐熱性、
耐候性、耐薬品性に優れるほか、特にイソブイチレン系
重合体を用いた場合には、低透湿性、低気体透過性、高
振動吸収性も併せ持つことができ、例えば電気絶縁材料
として各種電気・電子部品の封止材料としての応用も期
待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 163/00 Ｃ０９Ｊ 163/00 183/04 183/04 Ｆターム(参考） 4J002 BB181 CD023 CD054 CD064 CD074 CD084 CD124 CD134 CP042 DA116 DD046 DD076 EA019 EA049 EC077 EE047 EG047 EH079 EW066 EW136 EX038 EX048 FD157 FD158 FD206 GJ01 4J040 DA141 DA142 EC061 EC062 EC151 EC152 EC261 EC262 EC281 EC282 EK041 EK042 GA02 HA096 HB07 HB20 HD30 HD32 HD36 HD37 HD41 KA14 LA01 MA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）平均して１分子中に少なくとも
１．２個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有
する数平均分子量２０００〜３００００の飽和炭化水素
系重合体、（Ｂ）平均して１分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子結合水素原子を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）環式脂肪族エポキシ
樹脂、（Ｅ）アルミキレート化合物、（Ｆ）加水分解性
ケイ素基を有する化合物からなる接着性組成物。
【請求項２】上記（Ａ）〜（Ｆ）成分に（Ｇ）環式
脂肪族エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を少なくとも１
種加えた請求項１記載の接着性組成物。
【請求項３】（Ｇ）成分が、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、芳香環
を有する臭素化エポキシ樹脂からなる群より選ばれる請
求項１及び２記載の接着性組成物。
【請求項４】上記（Ａ）〜（Ｆ）成分に（Ｈ）分子
中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケ
ニル基を有する分子量１０００以下の有機化合物を少な
くとも１種加えた請求項１〜３記載の接着性組成物。
【請求項５】（Ａ）成分が、イソブチレン系重合体
である請求項１〜４記載の接着性組成物。
【請求項６】（Ａ）成分が、分子鎖末端にヒドロシ
リル化反応可能なアルケニル基を有する重合体である請
求項１〜５記載の接着性組成物
【請求項７】（Ｂ）成分が、平均して１分子中に少
なくとも２個を越えるケイ素原子結合水素原子を含有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンである請求項
１〜６記載の接着性組成物。
【請求項８】（Ｄ）成分の配合量が（Ａ）成分１０
０重量部に対して０．５〜１００重量部であり、（Ｅ）
成分の配合量が（Ｄ）成分１００重量部に対して０．１
重量部以上であり、また（Ｆ）成分の配合量が（Ｄ）成
分１００重量部に対して１〜１００重量部である請求項
１〜７記載の接着性組成物。
【請求項９】（Ｄ）成分の配合量が（Ａ）成分１０
０重量部に対して０．５〜１００重量部であり、（Ｅ）
成分の配合量が（Ｄ）成分と（Ｇ）成分とを合わせたも
の１００重量部に対して０．１重量部以上であり、また
（Ｆ）成分の配合量が（Ｄ）成分と（Ｇ）成分とを合わ
せた物もの１００重量部に対して１〜１００重量部であ
る請求項２〜７記載の接着性組成物。