JP2000327920A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JP2000327920A JP2000327920A JP11137254A JP13725499A JP2000327920A JP 2000327920 A JP2000327920 A JP 2000327920A JP 11137254 A JP11137254 A JP 11137254A JP 13725499 A JP13725499 A JP 13725499A JP 2000327920 A JP2000327920 A JP 2000327920A
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- molecule
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Abstract
(57)【要約】
【課題】シリコーン系重合体は、耐候性および機械特性
は良好であるが、塗装性があまり良くないため塗装が必
要な部分には使用されていなかった。 【解決手段】（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニ
ル基を有するシリコーン系重合体、（Ｂ）分子中に少な
くとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を
有するポリイソブチレン系重合体、（Ｃ）分子中に少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、（Ｄ）ヒ
ドロシリル化触媒からなる硬化性組成物を用いることに
より、上記目的を達成するに至った。
は良好であるが、塗装性があまり良くないため塗装が必
要な部分には使用されていなかった。 【解決手段】（Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニ
ル基を有するシリコーン系重合体、（Ｂ）分子中に少な
くとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を
有するポリイソブチレン系重合体、（Ｃ）分子中に少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、（Ｄ）ヒ
ドロシリル化触媒からなる硬化性組成物を用いることに
より、上記目的を達成するに至った。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性組成物に関す
る。さらに詳しくは、分子中に少なくとも１個のアルケ
ニル基を有するシリコーン系重合体、分子中に少なくと
も１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有す
るポリイソブチレン系重合体、分子中に少なくとも２個
のヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒
を主成分とする硬化性組成物に関する。
る。さらに詳しくは、分子中に少なくとも１個のアルケ
ニル基を有するシリコーン系重合体、分子中に少なくと
も１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有す
るポリイソブチレン系重合体、分子中に少なくとも２個
のヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒
を主成分とする硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン系重合体は、その耐候性およ
び機械特性が良好なことから、シーリング材、コーティ
ング材等の原料として広く用いられている。しかし、一
般にシリコーン系重合体の塗装性はあまり良くないた
め、シリコーン系シーリング材等は塗装が必要な部分に
は使用されていない。
び機械特性が良好なことから、シーリング材、コーティ
ング材等の原料として広く用いられている。しかし、一
般にシリコーン系重合体の塗装性はあまり良くないた
め、シリコーン系シーリング材等は塗装が必要な部分に
は使用されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実状
を鑑みてなされたものであり、耐候性、機械特性を大き
く低下させることなくシリコーン系重合体の塗装性を改
善するものである。
を鑑みてなされたものであり、耐候性、機械特性を大き
く低下させることなくシリコーン系重合体の塗装性を改
善するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ね、アルケニル基含有シリコ
ーン系重合体、ポリイソブチレン系重合体、ヒドロシリ
ル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒といった成分
からなる硬化性材料において、シリコーン系重合体の塗
装性が改善されることを見出し、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、 （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
シリコーン系重合体 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有するポリイソブチレン系重合体 （Ｃ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物 （Ｄ）ヒドロシリル化触媒 からなる硬化性組成物に関するものである。
を解決すべく鋭意研究を重ね、アルケニル基含有シリコ
ーン系重合体、ポリイソブチレン系重合体、ヒドロシリ
ル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒といった成分
からなる硬化性材料において、シリコーン系重合体の塗
装性が改善されることを見出し、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、 （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
シリコーン系重合体 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有するポリイソブチレン系重合体 （Ｃ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物 （Ｄ）ヒドロシリル化触媒 からなる硬化性組成物に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】（Ａ）成分の分子中に少なくとも
１個のアルケニル基を有するシリコーン系重合体は、一
般式ＲａＳｉＯ(４−ａ)／２で表されるものを使用する
ことができる。ここで、Ｒは炭素数１〜１０、特に１〜
８の置換又は非置換の１価炭化水素基で、メチル基、エ
チル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、キシリル基等のアリール基、３，３，３−トリ
フルオロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置
換、シアノ置換炭化水素基が挙げられ、各置換基は同一
でも異なっていてもよいが、分子中に少なくとも１個の
アルケニル基を含んでいることが必要である。ａは１．
９〜２．４、好ましくは１．９５〜２．０５の範囲であ
り、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっても、
ＲＳｉＯ３／２単位或いはＳｉＯ４／２単位を含んだ分
岐状であってもよいが、通常は主鎖部分が基本的にジオ
ルガノシロキサン単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２）の繰り返し
からなり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基（Ｒ３
ＳｉＯ１／２）で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシ
ロキサンであることが一般的である。珪素原子の置換基
は基本的には上記のいずれであってもよいが、アルケニ
ル基としては、好ましくはビニル基、その他の置換基と
してはメチル基、フェニル基の導入が望ましい。また、
分子中の珪素原子に結合した置換基Ｒのうち、好ましく
は、Ｒのうち０．０１〜１０モル％、特には０．１〜２
モル％はアルケニル基であり、このアルケニル基は分子
鎖末端の珪素原子或いは分子鎖途中の珪素原子に結合し
たものであっても又は両方に結合したものであってもよ
いが、硬化性或いは硬化したシリコーンゴムの機械的強
度などの点から少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結
合したアルケニル基を含有するものであることが好まし
い。このようなシリコーン系重合体は公知の方法により
製造することができる。本発明に用いる（Ｂ）成分は分
子中に少なくともヒドロシリル化反応可能な１個のアル
ケニル基を有するイソブチレン系重合体である。ここで
イソブチレン系重合体とは、重合体の骨格をなす単量体
単位が主としてイソブチレン単位からなるものを意味す
る。この場合、単量体のすべてがイソブチレン単位から
形成されていても良く、イソブチレンと共重合性を有す
る単量体単位をイソブチレン系重合体の好ましくは５０
％（重量％、以下同様）以下さらに好ましくは３０％以
下、特に好ましくは２０％以下の範囲で含有していても
良い。但し、これら重合体骨格において、耐湿性、耐候
性、耐熱性の観点から、芳香環以外の炭素−炭素不飽和
結合を実質的に含有しない、該アルケニル基を除く主鎖
を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素から構成される
ことが特に好ましい。また、本発明中（Ｂ）成分として
用いるイソブチレン系重合体には、本発明の目的が達成
される範囲でブタジエン、イソプレン、１，１３−テト
ラデカジエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘキサジ
エンのようなポリエン化合物のごとき重合後２重結合が
残るような単位単量体を少量、好ましくは１０％以下の
範囲で含有させても良い。このようなイソブチレン系重
合体の主鎖骨格をなす共重合成分の具体例としては、例
えば１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチ
ルビニルエ−テル、エチルビニルエ−テル、イソブチル
ビニルエ−テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセ
ニルオキシスチレン、ｐ−アリロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニ
ルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、ア
リルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラ
ン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。また、（Ｂ）成分における
ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基とは、ヒドロシ
リル化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含
む基であれば特に限定されるものではない。アルケニル
基としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基
等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シ
クロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニ
ル基等の環式不飽和炭化水素基が挙げられる。本発明に
おいては、（Ｂ）成分は、１分子中にアルケニル基を１
〜１０個有していることが望ましい。前記イソブチレン
系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換
算）は５００〜１０００００程度であるのが好ましく、
特に１０００〜４００００程度の液状物、流動性を有す
るものが取り扱いやすさ等の観点から好ましい。本発明
の（Ｂ）成分の製造方法としては、特開平８−１３４２
２０に記載された方法により製造することができる。
１個のアルケニル基を有するシリコーン系重合体は、一
般式ＲａＳｉＯ(４−ａ)／２で表されるものを使用する
ことができる。ここで、Ｒは炭素数１〜１０、特に１〜
８の置換又は非置換の１価炭化水素基で、メチル基、エ
チル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、キシリル基等のアリール基、３，３，３−トリ
フルオロプロピル基、シアノエチル基等のハロゲン置
換、シアノ置換炭化水素基が挙げられ、各置換基は同一
でも異なっていてもよいが、分子中に少なくとも１個の
アルケニル基を含んでいることが必要である。ａは１．
９〜２．４、好ましくは１．９５〜２．０５の範囲であ
り、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっても、
ＲＳｉＯ３／２単位或いはＳｉＯ４／２単位を含んだ分
岐状であってもよいが、通常は主鎖部分が基本的にジオ
ルガノシロキサン単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２）の繰り返し
からなり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基（Ｒ３
ＳｉＯ１／２）で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシ
ロキサンであることが一般的である。珪素原子の置換基
は基本的には上記のいずれであってもよいが、アルケニ
ル基としては、好ましくはビニル基、その他の置換基と
してはメチル基、フェニル基の導入が望ましい。また、
分子中の珪素原子に結合した置換基Ｒのうち、好ましく
は、Ｒのうち０．０１〜１０モル％、特には０．１〜２
モル％はアルケニル基であり、このアルケニル基は分子
鎖末端の珪素原子或いは分子鎖途中の珪素原子に結合し
たものであっても又は両方に結合したものであってもよ
いが、硬化性或いは硬化したシリコーンゴムの機械的強
度などの点から少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結
合したアルケニル基を含有するものであることが好まし
い。このようなシリコーン系重合体は公知の方法により
製造することができる。本発明に用いる（Ｂ）成分は分
子中に少なくともヒドロシリル化反応可能な１個のアル
ケニル基を有するイソブチレン系重合体である。ここで
イソブチレン系重合体とは、重合体の骨格をなす単量体
単位が主としてイソブチレン単位からなるものを意味す
る。この場合、単量体のすべてがイソブチレン単位から
形成されていても良く、イソブチレンと共重合性を有す
る単量体単位をイソブチレン系重合体の好ましくは５０
％（重量％、以下同様）以下さらに好ましくは３０％以
下、特に好ましくは２０％以下の範囲で含有していても
良い。但し、これら重合体骨格において、耐湿性、耐候
性、耐熱性の観点から、芳香環以外の炭素−炭素不飽和
結合を実質的に含有しない、該アルケニル基を除く主鎖
を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素から構成される
ことが特に好ましい。また、本発明中（Ｂ）成分として
用いるイソブチレン系重合体には、本発明の目的が達成
される範囲でブタジエン、イソプレン、１，１３−テト
ラデカジエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘキサジ
エンのようなポリエン化合物のごとき重合後２重結合が
残るような単位単量体を少量、好ましくは１０％以下の
範囲で含有させても良い。このようなイソブチレン系重
合体の主鎖骨格をなす共重合成分の具体例としては、例
えば１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチ
ルビニルエ−テル、エチルビニルエ−テル、イソブチル
ビニルエ−テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセ
ニルオキシスチレン、ｐ−アリロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニ
ルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、ア
リルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラ
ン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。また、（Ｂ）成分における
ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基とは、ヒドロシ
リル化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含
む基であれば特に限定されるものではない。アルケニル
基としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基
等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シ
クロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニ
ル基等の環式不飽和炭化水素基が挙げられる。本発明に
おいては、（Ｂ）成分は、１分子中にアルケニル基を１
〜１０個有していることが望ましい。前記イソブチレン
系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、ポリスチレン換
算）は５００〜１０００００程度であるのが好ましく、
特に１０００〜４００００程度の液状物、流動性を有す
るものが取り扱いやすさ等の観点から好ましい。本発明
の（Ｂ）成分の製造方法としては、特開平８−１３４２
２０に記載された方法により製造することができる。
【０００６】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル基
を有する化合物としては、分子内に２個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。
ここで、同一ケイ素原子に水素原子が２個結合している
場合はケイ素原子結合水素原子２個と計算する。
を有する化合物としては、分子内に２個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。
ここで、同一ケイ素原子に水素原子が２個結合している
場合はケイ素原子結合水素原子２個と計算する。
【０００７】（Ｃ）成分としては、ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げら
れる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を
有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体
的に示すと、
ロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げら
れる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を
有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体
的に示すと、
【０００８】
【化１】
【０００９】などで示される鎖状、環状のものや、これ
らのユニットを２個以上有する
らのユニットを２個以上有する
【００１０】
【化２】
【００１１】などで示されるものが挙げられる。
【００１２】また、これら（Ｃ）成分の使用にあたって
は、系中における相溶性、あるいは分散安定性がよいも
のが好ましい。また、分散性助剤として、微粉末シリカ
等の粒径の小さいフィラーを配合してもよい。また、本
発明における（Ｃ）成分の使用量としては、（Ａ）成分
および／または（Ｂ）成分のアルケニル基の総量に対し
て、（Ｃ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．７〜
５．０当量となるように使用することが好ましい。上記
（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分のアルケニル基総
量に対して（Ｃ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．
７に満たない場合、架橋が不十分となる。また、５．０
を越える場合には、硬化後に残留するケイ素原子結合水
素原子の影響により物性が大きく変化することが問題と
なる。特にこの影響を抑制したい場合には１．０〜２．
０当量となるように（Ｃ）成分を用いることが好まし
い。
は、系中における相溶性、あるいは分散安定性がよいも
のが好ましい。また、分散性助剤として、微粉末シリカ
等の粒径の小さいフィラーを配合してもよい。また、本
発明における（Ｃ）成分の使用量としては、（Ａ）成分
および／または（Ｂ）成分のアルケニル基の総量に対し
て、（Ｃ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．７〜
５．０当量となるように使用することが好ましい。上記
（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分のアルケニル基総
量に対して（Ｃ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．
７に満たない場合、架橋が不十分となる。また、５．０
を越える場合には、硬化後に残留するケイ素原子結合水
素原子の影響により物性が大きく変化することが問題と
なる。特にこの影響を抑制したい場合には１．０〜２．
０当量となるように（Ｃ）成分を用いることが好まし
い。
【００１３】本発明の（Ｄ）成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白
金を担持させたもの；白金ービニルシロキサン錯体｛例
えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）ｎ、Ｐ
ｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）4〕m｝；白金ーホスフィン錯体
｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢｕ3）4｝；白
金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰ
ｈ）3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4（式中、Ｍｅはメチ
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニ
ル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）
2、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及
び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水
素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３
２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト
触媒も挙げられる。また、白金化合物以外の触媒の例と
しては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ 3、Ｒｈ／Ａl
2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、
ＰｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Ｐｔ（ａｃａｃ）2等が好ましい。触媒量としては特に
制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに
対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。
好ましくは１０-2〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので１０-1モル以上用いない方が
よい。また、本発明の硬化性組成物には、各種充填剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、導電性
付与物質などの各種機能性付与剤、溶剤、シリコン化合
物を適宜添加してよい。前記充填剤の具体例としては、
シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化
チタン、亜鉛華、ケイソウ土、カーボンブラック、硫酸
バリウムなどが挙げられる。これらの充填剤の中では、
特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が５０〜７０ｎｍ
（ＢＥＴ比表面積が５０〜３８０ｍ2／ｇ）程度の微粉
末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水
性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大き
いので特に好ましい。また、本発明の硬化性組成物に
は、粘度や硬度を調整する目的で軟化剤、可塑剤を添加
してもよい。本発明による硬化物は、シーリング材、コ
ーティング材、ローラー等の各種成形体、封止材、電気
絶縁材料、接着剤、粘着剤、塗料、防振材、ポッティン
グ材、医療用ゴム、建築用シーリング材、複層ガラス用
シーリング材等の用途に好適である。本発明の硬化物を
塗装する際の塗料としては、例えば油性塗料、水性塗
料、ラッカー、ワニス、エナメル、ゴム系塗料等の硬化
性または非硬化性の塗料を使用することができ、例えば
アクリル系、アルキッド系、ポリエステル系、エポキシ
系、フェノール樹脂系、アクリルシリコン系の塗料等を
用いることができる。
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白
金を担持させたもの；白金ービニルシロキサン錯体｛例
えば、Ｐｔn（ＶｉＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）ｎ、Ｐ
ｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）4〕m｝；白金ーホスフィン錯体
｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢｕ3）4｝；白
金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰ
ｈ）3〕4、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）3〕4（式中、Ｍｅはメチ
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニ
ル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）
2、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及
び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水
素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３
２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト
触媒も挙げられる。また、白金化合物以外の触媒の例と
しては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ 3、Ｒｈ／Ａl
2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、
ＰｄＣｌ2・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2、ＴｉＣｌ4、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Ｐｔ（ａｃａｃ）2等が好ましい。触媒量としては特に
制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに
対して１０-1〜１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。
好ましくは１０-2〜１０-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので１０-1モル以上用いない方が
よい。また、本発明の硬化性組成物には、各種充填剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、導電性
付与物質などの各種機能性付与剤、溶剤、シリコン化合
物を適宜添加してよい。前記充填剤の具体例としては、
シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化
チタン、亜鉛華、ケイソウ土、カーボンブラック、硫酸
バリウムなどが挙げられる。これらの充填剤の中では、
特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が５０〜７０ｎｍ
（ＢＥＴ比表面積が５０〜３８０ｍ2／ｇ）程度の微粉
末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水
性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大き
いので特に好ましい。また、本発明の硬化性組成物に
は、粘度や硬度を調整する目的で軟化剤、可塑剤を添加
してもよい。本発明による硬化物は、シーリング材、コ
ーティング材、ローラー等の各種成形体、封止材、電気
絶縁材料、接着剤、粘着剤、塗料、防振材、ポッティン
グ材、医療用ゴム、建築用シーリング材、複層ガラス用
シーリング材等の用途に好適である。本発明の硬化物を
塗装する際の塗料としては、例えば油性塗料、水性塗
料、ラッカー、ワニス、エナメル、ゴム系塗料等の硬化
性または非硬化性の塗料を使用することができ、例えば
アクリル系、アルキッド系、ポリエステル系、エポキシ
系、フェノール樹脂系、アクリルシリコン系の塗料等を
用いることができる。
【００１４】
【実施例】以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 （実施例１）（Ｂ）成分としては、特開平８−１３４２
２０に記載されている方法により合成した下記の構造を
示す化合物Ｂ（分析値は表１に示す）を使用した。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 （実施例１）（Ｂ）成分としては、特開平８−１３４２
２０に記載されている方法により合成した下記の構造を
示す化合物Ｂ（分析値は表１に示す）を使用した。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【表１】
【００１７】まず、（Ｂ）成分１００ｇに対して、飽和
炭化水素系プロセスオイル（出光興産製 ＰＷ−３８
０）５０ｇ及び酸化防止剤としてＭＡＲＫ ＡＯ−５０
（旭電化製）１ｇを混合し、ロールにて３回混練した。
ついで、この混合物に下記に構造を示す（Ｃ）成分
炭化水素系プロセスオイル（出光興産製 ＰＷ−３８
０）５０ｇ及び酸化防止剤としてＭＡＲＫ ＡＯ−５０
（旭電化製）１ｇを混合し、ロールにて３回混練した。
ついで、この混合物に下記に構造を示す（Ｃ）成分
【００１８】
【化４】
【００１９】を５．３ｇ混合した。更に、（Ｄ）成分と
してビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン）白金錯体触媒（１７．９×１０-5
ｍｍｏｌ／μｌ、キシレン溶液）を白金が（Ｂ）成分の
アルケニル基量のモル数に対して５×１０-4当量及び保
存安定性改良剤としてジメチルマレートを白金に対し３
０モル当量を秤量し、均一混合した。さらに、この混合
物に（Ａ）成分として、１液型ビニル末端付加型シリコ
ーン組成物を１００ｇ加え、真空脱泡撹拌装置（シーテ
ック（株）製）で１５分間脱泡を行った。この配合物を
テフロンシートを敷いたアルミの金型枠に充填した後、
熱風乾燥機中で１５０℃、３０分間加熱し、評価用のシ
ート状硬化物を得た。 （実施例２）実施例１にて得たシート状硬化物にアクリ
ル系水性塗料を塗布したところ、本発明による硬化物の
塗装性は、シリコーン系組成物から得た硬化物に比べて
良好であった。
してビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン）白金錯体触媒（１７．９×１０-5
ｍｍｏｌ／μｌ、キシレン溶液）を白金が（Ｂ）成分の
アルケニル基量のモル数に対して５×１０-4当量及び保
存安定性改良剤としてジメチルマレートを白金に対し３
０モル当量を秤量し、均一混合した。さらに、この混合
物に（Ａ）成分として、１液型ビニル末端付加型シリコ
ーン組成物を１００ｇ加え、真空脱泡撹拌装置（シーテ
ック（株）製）で１５分間脱泡を行った。この配合物を
テフロンシートを敷いたアルミの金型枠に充填した後、
熱風乾燥機中で１５０℃、３０分間加熱し、評価用のシ
ート状硬化物を得た。 （実施例２）実施例１にて得たシート状硬化物にアクリ
ル系水性塗料を塗布したところ、本発明による硬化物の
塗装性は、シリコーン系組成物から得た硬化物に比べて
良好であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、耐候性、機械特性を大き
く低下させることなくシリコーン系重合体の塗装性を改
善できる。
く低下させることなくシリコーン系重合体の塗装性を改
善できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｆターム(参考） 4J002 BB17X BB18X CP04Y CP14W DA116 DE176 EW176 EZ006 FB076 FB096 FB296 FD156 GH00 GJ02
Claims (6)
- 【請求項１】下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とし
てなる硬化性組成物。 （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
シリコーン系重合体 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有するポリイソブチレン系重合体 （Ｃ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物 （Ｄ）ヒドロシリル化触媒 - 【請求項２】（Ｂ）成分の重合体中、ヒドロシリル化反
応可能なアルケニル基が分子末端に含有されてなる請求
項１に記載の硬化性組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）成分の重合体中、イソブチレンに起
因する繰り返し単位の総量が５０重量％以上である請求
項１および２記載の硬化性組成物。 - 【請求項４】（Ｂ）成分のポリイソブチレン系重合体の
分子量が２０００〜５００００である請求項１〜３記載
の硬化性組成物。 - 【請求項５】（Ｃ）成分の分子中にヒドロシリル基を有
する化合物が、平均して１分子中に少なくとも２個以上
のヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサンである請求項１〜４記載の硬化性組成物。 - 【請求項６】（Ｃ）成分の分子中に少なくとも２個のヒ
ドロシリル基を有する化合物のうちケイ素原子結合水素
原子が（Ａ）成分および（Ｂ）成分のアルケニル基総量
に対して０．７〜５当量である請求項１〜５記載の硬化
性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11137254A JP2000327920A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11137254A JP2000327920A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327920A true JP2000327920A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=15194373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11137254A Pending JP2000327920A (ja) | 1999-05-18 | 1999-05-18 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327920A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343984A (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Kaneka Corp | 硬化性組成物及び該硬化性組成物により封止された半導体装置 |
| DE102005045184A1 (de) * | 2005-09-21 | 2007-03-29 | Carl Freudenberg Kg | Elastomerblend |
| WO2014129347A1 (ja) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| US9073738B2 (en) | 2009-02-09 | 2015-07-07 | Illinois Tool Works Inc. | Reduced load offset loss integrated lift truck attachment |
-
1999
- 1999-05-18 JP JP11137254A patent/JP2000327920A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343984A (ja) * | 2004-06-02 | 2005-12-15 | Kaneka Corp | 硬化性組成物及び該硬化性組成物により封止された半導体装置 |
| DE102005045184A1 (de) * | 2005-09-21 | 2007-03-29 | Carl Freudenberg Kg | Elastomerblend |
| JP2009509304A (ja) * | 2005-09-21 | 2009-03-05 | Ｎｏｋ株式会社 | 燃料電池の挿入領域における材料としてのエラストマーブレンドの使用 |
| DE102005045184B4 (de) * | 2005-09-21 | 2010-12-30 | Carl Freudenberg Kg | Verwendung eines vernetzten Elastomerblends als Material für eine Brennstoffzelle |
| US9073738B2 (en) | 2009-02-09 | 2015-07-07 | Illinois Tool Works Inc. | Reduced load offset loss integrated lift truck attachment |
| WO2014129347A1 (ja) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
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