JP2000327919A

JP2000327919A - 高温での貯蔵安定性に優れる硬化性組成物

Info

Publication number: JP2000327919A
Application number: JP11137253A
Authority: JP
Inventors: Takao Manabe; 貴雄眞鍋; Masafumi Sakaguchi; 雅史坂口
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-05-18
Filing date: 1999-05-18
Publication date: 2000-11-28

Abstract

(57)【要約】【課題】分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有す
る飽和炭化水素系重合体あるいはポリオキシアルキレン
系重合体等に貯蔵安定性改良剤を加えた付加型硬化性組
成物の高温での貯蔵安定性については必ずしも十分では
なかった。【解決手段】（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシ
リル化反応可能なアルケニル基を有する飽和炭化水素系
重合体および／またはポリオキシアルキレン系重合体、
（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、（Ｄ）脂肪族不
飽和結合を含む（Ａ）成分以外の化合物からなる硬化性
組成物を用いることにより、上記目的を達成するに至っ
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高温での貯蔵安定性
に優れる硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、分子
中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケ
ニル基を有する飽和炭化水素系重合体および／またはポ
リオキシアルキレン系重合体、分子中に少なくとも２個
のヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触
媒、脂肪族不飽和結合を含む化合物を主成分とする高温
での貯蔵安定性に優れる硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルケニル基含有飽和炭化水素系重合体
および／またはポリオキシアルキレン系重合体、ヒドロ
シリル基を含有する化合物、ヒドロシリル化触媒による
付加型硬化性組成物は、すでに特許公開され公知である
（特開平３−１８８１６６、特開平３−２９４３２０
等）。しかしながら、主成分が重合体であるため、粘度
が必ずしも低くなく、その作業性、加工性等について改
善する必要があった。粘度を低くする方法としては、主
成分に比して粘度の低い可塑剤等により希釈する方法が
一般的であるが、この方法においては、多量の可塑剤等
の添加による硬化物の物性等の信頼性の低下が懸念され
ていた。一方、これら重合体は、温度が上昇するにつれ
て粘度が下がっていく性質を持ち合わせており、重合体
を主成分とする組成物を常温より高い温度で扱うことが
できれば、作業性を確保した上に、物性等の信頼性の低
下を招くことがないと考えられる。しかし、室温よりも
高い温度で硬化性組成物を扱うとすぐにゲル化してしま
う。すなわち、室温以上での貯蔵安定性は極めて悪いも
のであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実状
を鑑みてなされたものであり、組成物を室温よりも高い
温度で扱うことが可能となる、高温での貯蔵安定性に優
れる硬化性組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ね、ヒドロシリル化反応可能
なアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体および／
またはポリオキシアルキレン系重合体と、ヒドロシリル
基を有する化合物及びヒドロシリル化触媒といった成分
からなる硬化性材料において、貯蔵安定性改良剤として
脂肪族不飽和結合を含む化合物を添加することで、室温
よりも高い温度での貯蔵安定性に優れる組成物が得られ
ることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本
発明は、（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体および
／またはポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（Ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｄ）脂肪族不飽和結合を含む（Ａ）成分以外の化合物からなる硬化性組成物に関するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に用いる（Ａ）成分は、分
子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアル
ケニル基を有する飽和炭化水素系重合体および／または
ポリオキシアルキレン系重合体である。ここで、アルケ
ニル基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭
素−炭素２重結合を含む基であれば特に制限されるもの
ではない。アルケニル基としては、ビニル基、アリル
基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペン
テニル基、ヘキセニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、
シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテ
ニル基、シクロヘキセニル基等の環式不飽和炭化水素
基、メタクリル基等が挙げられる。本発明における
（Ａ）成分は、上記ヒドロシリル化反応可能なアルケニ
ル基を重合体末端に導入されていることが望ましい。こ
のようにアルケニル基が重合体末端にあるときは、最終
的に形成される硬化物の有効網目鎖量が多くなり、高強
度のゴム状硬化物が得られやすくなるなどの点から好ま
しい。ここで、飽和炭化水素系重合体とは、芳香環以外
の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体を
意味する概念であり、該アルケニル基を除く主鎖を構成
する繰り返し単位が炭化水素基から構成されることを意
味する。（Ａ）成分の飽和炭化水素系重合体の骨格をな
す重合体は、（１）エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフィ
ン化合物を主モノマーとして重合させる、（２）ブタジ
エン、イソプレンなどのようなジエン系化合物を単独重
合させたり、上記オレフィン系化合物とジエン系化合物
とを共重合させたりした後水素添加する、などの方法に
より得ることができるが、末端に官能基を導入しやす
い、分子量制御しやすい、末端官能基の数を多くするこ
とができるなどの点から、イソブチレン系重合体や水添
ポリブタジエン系重合体あるいは水添ポリイソプレン系
重合体であるのが望ましい。

【０００６】前記イソブチレン系重合体は、単量体単位
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下
同様）以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましく
は２０％以下の範囲で含有してもよい。

【０００７】このような単量体成分としては、例えば炭
素数４〜１２のオレフィン、ビニルエ−テル、芳香族ビ
ニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙げ
られる。このような共重合体成分の具体例としては、例
えば１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチ
ルビニルエ−テル、エチルビニルエ−テル、イソブチル
ビニルエ−テル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ヘキセ
ニルオキシスチレン、ｐ−アリロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニ
ルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、ア
リルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラ
ン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

【０００８】前記水添ポリブタジエン系重合体や他の飽
和炭化水素系重合体においても、上記イソブチレン系重
合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に、
他の単量体単位を含有させてもよい。また、本発明中
（Ａ）成分として用いる飽和炭化水素系重合体には、本
発明の目的が達成される範囲でブタジエン、イソプレ
ン、１，１３−テトラデカジエン、１，９−デカジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，５−ヘキサジエンのよ
うなポリエン化合物のごとき重合後２重結合の残るよう
な単量体単位を少量、好ましくは１０％以下の範囲で含
有させてもよい。前記飽和炭化水素系重合体、好ましく
はイソブチレン系重合体、水添ポリイソプレンまたは水
添ポリブタジエン系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法、
ポリスチレン換算）は、その取り扱いやすさ、硬化後の
ゴム弾性の点から２０００〜５００００程度であるのが
好ましい。また、イソブチレン系重合体の製造方法とし
ては、特開平８−１３４２２０に記載された方法により
製造することができる。

【０００９】また、（Ａ）成分の前記オキシアルキレン
系重合体とは、主鎖を構成する単位のうち３０％以上、
好ましくは５０％以上がオキシアルキレン単位からなる
重合体をいい、オキシアルキレン単位以外に含有される
単位としては、重合体製造時の出発物質として使用され
る、活性水素を２個以上有する化合物、たとえば、エチ
レングリコール、ビスフェノール系化合物、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どからの単位が挙げられる。なお、オキシプロピレン系
重合体の場合には、エチレンオキシド、ブチレンオキシ
ドなどからなる単位との共重合体（グラフト重合体も含
む）であってもよい。

【００１０】上記のようなオキシアルキレン系重合体の
分子量としては、反応性および低硬度化のバランスをよ
くする観点から、数平均分子量（Ｍｎ）で５００〜５
０，０００、さらには１，０００〜４０，０００である
ことが好ましい。特に、数平均分子量５，０００以上の
もの、さらには５，０００〜４０，０００であるものが
好ましい。数平均分子量が５００未満の場合、この硬化
性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性（ゴム硬
度、伸び率）などが得られにくくなる。一方、数平均分
子量があまり大きくなりすぎると、分子中に含まれるア
ルケニル基１個あたりの分子量が大きくなったり、立体
障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になる
ことが多く、また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪く
なる傾向にある。

【００１１】前記オキシアルキレン系重合体が有するア
ルケニル基に特に制限はないが、下記一般式（１）、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ¹）−ＣＨ₂− （１）（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基）で示されるア
ルケニル基が、硬化性に優れる点で特に好ましい。ま
た、この硬化性組成物の特徴の１つは、低硬度化に設定
しやすいことであり、この特徴を発揮させるにはアルケ
ニル基の数は分子末端に２個以上が好ましいが、（Ａ）
成分の分子量に比してアルケニル基の数が多くなりすぎ
ると剛直になり、良好なゴム弾性が得られにくくなる。

【００１２】本発明の（Ａ）成分である飽和炭化水素系
重合体およびポリオキシアルキレン系重合体は、単独で
使用してもよく、または、２種を併用してもよい。

【００１３】本発明の（Ｂ）成分であるヒドロシリル基
を有する化合物としては、分子内に２個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。
ここで、同一ケイ素原子に水素原子が２個結合している
場合はケイ素原子結合水素原子２個と計算する。

【００１４】（Ｂ）成分としては、ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げら
れる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を
有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体
的に示すと、

【００１５】

【化６】

【００１６】などで示される鎖状、環状のものや、これ
らのユニットを２個以上有する

【００１７】

【化７】

【００１８】などで示されるものが挙げられる。またこ
れら（Ｂ）成分の使用にあたっては、（Ａ）成分や
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分との相溶性、あるいは系中にお
ける分散安定性がよいものが好ましい。特に系全体の粘
度が低い場合には、（Ｂ）成分として上記各成分との相
溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良
を引き起こすことがある。また、分散性助剤として、微
粉末シリカ等の粒径の小さいフィラーを配合してもよ
い。（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分との相溶性、
あるいは分散安定性が比較的良好なものとして具体的に
示すと、

【００１９】

【化８】

【００２０】などが挙げられる。また、本発明における
（Ｂ）成分の使用量としては、（Ａ）成分のアルケニル
基の総量に対して、（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原
子が０．８〜５．０当量となるように使用することが好
ましい。上記（Ａ）成分のアルケニル基総量に対して
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．８に満たな
い場合、架橋が不十分となる。また、５．０を越える場
合には、硬化後に残留するケイ素原子結合水素原子の影
響により物性が大きく変化することが問題となる。特に
この影響を抑制したい場合には１．０〜２．０当量とな
るように（Ｂ）成分を用いることが好ましい。

【００２１】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白
金を担持させたもの；白金ービニルシロキサン錯体｛例
えば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）ｎ、Ｐ
ｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄〕_m｝；白金ーホスフィン錯体
｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄｝；白
金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃〕₄、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃〕₄（式中、Ｍｅはメチ
ル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニ
ル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）
₂、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及
び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水
素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３
２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト
触媒も挙げられる。

【００２２】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ ₃、Ｒｈ／Ａl
₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、
ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Ｐｔ（ａｃａｃ）₂等が好ましい。触媒量としては特に
制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに
対して１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。
好ましくは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよ
い。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性
であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡
してしまう場合があるので１０^-1モル以上用いない方が
よい。また、本発明の（Ｄ）成分は、飽和炭化水素系重
合体および／またはオキシアルキレン系重合体を主成分
とする硬化性組成物について、室温よりも高い温度での
保存安定性を改良するための成分である。（Ｄ）成分の
脂肪族不飽和結合を含む化合物としては、

【００２３】

【化９】

【００２４】で示されるアセチレンアルコール類が例示
される。特に、これらアセチレンアルコール類において
は、Ｒ１あるいはＲ２のかさ高さが貯蔵安定性に大きく
関与しており、Ｒ１あるいＲ２がかさ高いものが高温で
の貯蔵安定性に優れることから好ましい。しかし、かさ
高いものになりすぎると、貯蔵安定性には優れるもの
の、硬化性が悪くなるという欠点があり、貯蔵安定性と
硬化性のバランスのとれたアセチレンアルコールを選ぶ
ことが重要である。貯蔵安定性と硬化性のバランスのと
れたアセチレンアルコールの例としては、２−フェニル
−３−ブチン−２−オール、１−エチニル−１−シクロ
ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−
オール、３−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−
エチル−１−ペンチン−３−オール、２−メチル−３−
ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−
オール等があげられる。

【００２５】アセチレンアルコール類以外の高温での貯
蔵安定性を改良する脂肪族不飽和結合を含む化合物とし
ては、

【００２６】

【化１０】

【００２７】で示されるエン−イン化合物、

【００２８】

【化１１】

【００２９】で示されるシラン化合物、

【００３０】

【化１２】

【００３１】で示されるポリシロキサン化合物

【００３２】

【化１３】

【００３３】で示されるオレフィン系化合物、酢酸ビニ
ル等のオレフィン系アルコールの脂肪族カルボン酸エス
テル、テトラビニルシロキサン環状体、２−ペンテンニ
トリルなどの脂肪族不飽和結合を含むニトリル類、アル
キルアセチレンジカルボキシレート、マレイン酸エステ
ル、ジオルガノフマレート等が例示される。（Ｄ）成分
の使用量としては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に均一
に分散する限りにおいては、ほぼ任意に選ぶことができ
るが、（Ｃ）成分のヒドロシリル化触媒に対して、２〜
１００００モル当量の範囲で用いることが好ましい。
（Ｄ）成分の脂肪族不飽和結合を含む化合物は単独で用
いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。また、
本発明の硬化性組成物には、粘度や硬度を調整する目的
で軟化剤、可塑剤を添加してもよい。軟化剤、可塑剤の
使用量は（Ａ）成分１００重量部に対して、１５０重量
部以下が好ましい。それ以上の添加量になると、ブリー
ド等の問題を生じる可能性がある。また、本発明の硬化
性組成物には、各種充填剤、導電性付与物質などの各種
機能性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面
活性剤、溶剤、シリコン化合物を適宜添加してよい。前
記充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、炭酸カルシ
ウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ
土、カーボンブラック、硫酸バリウムなどが挙げられ
る。これらの充填剤の中では、特にシリカ微粉末、とり
わけ粒子径が５０〜７０ｎｍ（ＢＥＴ比表面積が５０〜
３８０ｍ²／ｇ）程度の微粉末シリカが好ましく、その
中でも表面処理を施した疎水性シリカが、強度を好まし
い方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。

【００３４】本発明においては、貴金属触媒を用いたア
ルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の付加反応によって硬化
性組成物が硬化するので、硬化速度が非常に速く、ライ
ン生産を行う上で好都合である。特に、熱硬化させる温
度は、１００℃〜１８０℃の範囲内が好ましい。１００
℃より低い温度では、組成物が貯蔵安定性に優れている
ため、硬化反応はほとんど進行しないが、１００℃程度
以上になると、急激にヒドロシリル化反応が進行し、短
い時間で硬化物を得ることができる。本発明による硬化
性組成物は、比較的高温でも貯蔵安定性に優れることか
ら、組成物をより低い粘度で扱うことが可能となり、高
温ＬＩＭ成形等に好適である。

【００３５】

【実施例】以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。（実施例１）（Ａ）成分としては、特開平８−１３４２
２０に記載されている方法により合成した下記の構造を
示す化合物（分析値は表１に示す）を使用した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【化１４】

【００３８】（Ａ）成分１００重量部に対し、可塑剤Ｐ
Ｓ−３２（出光興産製）３０重量部、酸化防止剤として
ＭＡＲＫＡＯ−５０（アデカアーガス化学（株））を
１重量部加えて、手混ぜ混練した。この際、酸化防止剤
を溶解させるため７０℃程度に加温した。ついで、この
混合物に（Ｂ）成分として下記に構造を示す化合物Ｂ１

【００３９】

【化１５】

【００４０】を（Ａ）成分１００重量部に対し９．３重
量部混合した。更に、（Ｃ）成分としてビス（１，３−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン）白金錯体触媒（１７．９×１０^-5ｍｍｏｌ／μｌ、
キシレン溶液）を白金が（Ａ）成分のアルケニル基量の
モル数に対して５×１０^-4当量及び（Ｄ）成分として、
２−フェニル−３−ブチン−２−オールを白金に対し２
００モル当量を秤量し、均一混合した。このようにして
得られた硬化性組成物を５０℃のオーブン内に保管し、
各経過時間において、組成物にゲル化が見られないもの
を○、一部でもゲル化が見られるものを×と評価した。
また、同時に各経過時間において、１５０℃でのスナッ
プアップタイムを計測した。配合表および評価結果を表
２に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】（実施例２）実施例１における（Ｄ）成分
を１−エチニル−１−シクロヘキサンに代えて、同様の
操作および評価を行った。配合表および評価結果を表２
に示す。（実施例３）実施例１における（Ｄ）成分を３，５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オールに代えて、同様の操
作および評価を行った。配合表および評価結果を表２に
示す。（比較例１）実施例１における（Ｄ）成分を添加せず、
同様に操作および評価を行った。配合表および評価結果
を表２に示す。

【００４３】表２より、本発明における硬化性組成物は
高温での貯蔵安定性に優れることが明らかである。ま
た、さらに高い温度での硬化性にも優れることがわかっ
た。

【００４４】

【発明の効果】本発明により、高温での貯蔵安定性に優
れる硬化性組成物を提供することができ、高温でのハン
ドリングが可能となるため、多量の希釈剤等を用いるこ
となく、比較的低粘度な液状組成物として扱うことが可
能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BB171 BB181 BL011 BL021 CH021 CP042 CP123 DA036 DA116 DD076 DE146 DJ016 EA017 EX017 EZ006 FD146 FD203 FD207 4J031 AA12 AA13 AA16 AA26 AA29 AA53 AA59 AB01 AB04 AC13 AD01 AD03 AE11 AE15 AF10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とし
てなる硬化性組成物。（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
能なアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体および
／またはポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物（Ｃ）ヒドロシリル化触媒（Ｄ）脂肪族不飽和結合を含む（Ａ）成分以外の化合物
【請求項２】（Ａ）成分の重合体中、ヒドロシリル化反
応可能なアルケニル基が分子末端に含有されてなる請求
項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】（Ａ）成分がポリイソブチレン系重合体で
ある請求項１および２記載の硬化性組成物。
【請求項４】（Ａ）成分の重合体中、イソブチレンに起
因する繰り返し単位の総量が５０重量％以上である請求
項１〜３記載の硬化性組成物。
【請求項５】（Ａ）成分がポリオキシプロピレン系重合
体である請求項１および２記載の硬化性組成物。
【請求項６】（Ｂ）成分の分子中にヒドロシリル基を有
する化合物が、平均して１分子中に少なくとも２個以上
のヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサンである請求項１〜５記載の硬化性組成物。
【請求項７】（Ｄ）成分が以下に構造を示すようなアセ
チレンアルコール類である請求項１〜６記載の硬化性組
成物。【化１】
【請求項８】（Ｄ）成分が分子量１１０以上のアセチレ
ンアルコールである請求項１〜７の硬化性組成物。
【請求項９】（Ｄ）成分が常圧での沸点が１４０℃以上
のアセチレンアルコールである請求項１〜８の硬化性組
成物。
【請求項１０】（Ｄ）成分が以下に示すような構造をも
つエン−イン化合物である請求項１〜６記載の硬化性組
成物。【化２】
【請求項１１】（Ｄ）成分が以下に示すような構造をも
つシラン化合物である請求項１〜６記載の硬化性組成
物。【化３】
【請求項１２】（Ｄ）成分が以下に示すような構造をも
つポリシロキサン化合物である請求項１〜６記載の硬化
性組成物。【化４】
【請求項１３】（Ｄ）成分が脂肪族不飽和結合を含むニ
トリル化合物である請求項１〜６記載の硬化性組成物。
【請求項１４】（Ｄ）成分が以下に示すような構造をも
つオレフィン系化合物である請求項１〜６記載の硬化性
組成物。【化５】
【請求項１５】（Ｄ）成分が脂肪族不飽和結合をもつエ
ステル系化合物である請求項１〜６記載の硬化性組成
物。