JP2700256B2

JP2700256B2 - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2700256B2
Application number: JP63229490A
Authority: JP
Inventors: 正能今中; 麻理市村; 誠千波; 和昌橋本; 和弥米沢
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1998-01-19
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JPH0275644A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、硬化性樹脂組成物、更に詳しくは深部硬化
性に優れ、しかも硬化物に優れた耐候性、耐熱性等を賦
与し得る硬化性樹脂組成物に関する。

従来の技術及びその問題点従来、硬化してゴム状物質を生成する硬化性液状樹脂
組成物としては、各種のものが開発されている。この中
で深部硬化性（厚さを有する硬化物を得る場合内部まで
硬化の進行しやすさ）に優れ、しかも硬化物に優れた耐
候性、耐熱性等を賦与し得る硬化性樹脂組成物は、室温
硬化性ポリシロキサンが知られているが、他の重合体を
用いるものは未だ開発されていない。

問題点を解決するための手段本発明の目的は、深部硬化性に優れ、しかも硬化物に
優れた耐候性、耐熱性等を賦与し得る硬化性樹脂組成物
を提供することにある。

即ち、本発明は、（Ａ）１分子中に1.1〜５個のアルケニル基を有する
イソブチレン系重合体及び／又は水素添加ジエン系重合
体、（Ｂ）珪素原子に結合している水素原子を１分子中に
少なくとも２個有するポリオルガノハイドロジェンシロ
キサン、並びに（Ｃ）白金系触媒を含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合が、
（Ａ）成分100重量部に対して、（Ｂ）成分0.1〜1000重
量部である硬化性樹脂組成物に係る。

本発明において、（Ａ）成分として用いられるアルケ
ニル基を有する飽和炭化水素系重合体のアルケニル基と
しては、特に限定されるものではないが、代表的なもの
を示すと、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基等が
挙げられる。これらの中でも、原料の入手容易性及び硬
化反応性の観点から、アリル基が特に好適である。

上記アルケニル基は飽和炭化水素系重合体１分子中に
1.1〜５個存在するのがよい。分子中に含まれるアルケ
ニル基の数が１個未満になると、硬化性が不充分にな
り、良好なゴム弾性挙動を発現し難くなる。

上記アルケニル基は飽和炭化水素系重合体分子鎖の末
端に存在してもよく、内部に存在してもよく、或いは両
方に存在してもよい。特にアルケニル基が分子鎖末端に
存在する場合には、最終的に形成される硬化物に含まれ
る飽和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が多くなる
ため、高強度で高伸び（低弾性率）のゴム状硬化物が得
られ易くなる等の点から好ましい。

本発明において（Ａ）成分として用いられるアルケニル
基を有するイソブチレン系重合体及び／又は水素添加ジ
エン系重合対の骨格をなす重合体は、例えば下記（１）
又は（２）に示す方法に従い製造される。

（１）イソブチレンを主モノマーとして重合させる。
ここでモノマーとしては、全てがイソブチレンから形成
されていてもよく、イソブチレンと共重合性を有する他
のモノマーを全モノマー中、好ましくは50重量％（以下
単に「％」と記す）以下、更に好ましくは30％以下、特
に好ましくは10％以下の範囲で含有するものであっても
よい。このようにして得られた重合体を、イソブチレン
系重合体という。イソブチレンと共重合性を有する他の
モノマーとしては、例えばビニルエーテル類、芳香族ビ
ニル化合物類、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙
げられる。斯かるモノマーの具体例としては、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチ
ルジクロロシラン、アリルトリクロロシラン、アリルジ
メチルクロロシラン等が挙げられる。

（２）ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物の
単独重合体や、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イ
ソブチレン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン等の炭素数１
〜８のオレフィン系化合物とジエン系化合物との共重合
体を水素添加する。このようにして得られた重合体を、
水素添加ジエン系重合体という。この方法によって得ら
れた重合体の場合にも、前記他のモノマーに基因する単
量体単位が重合体中に同じような割合で存在してもよ
い。

特に原料の入手容易性及び易取扱性から、水添ポリイ
ソプレン、イソブチレン系重合体が好ましい。

重合体の数平均分子量は、500〜30000程度であるのが好
ましく、1000〜15000程度であるのが特に好ましい。

上記重合体へのアルケニル基の導入は、公知の方法で
行なえばよく、例えば末端又は主鎖中に水酸基や酸無水
物基等の官能基を有する飽和炭化水素系重合体に、上記
官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有す
る有機化合物を反応させればよい。また特開昭63-6041
号公報に記載の方法により、重合体の末端にイソプロペ
ニル基を導入することもできる。

本発明においては、（Ａ）成分として用いられる上記
アルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体は、１種単
独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

本発明に用いられる（Ｂ）成分であるポリオルガノハ
イドロジェンシロキサンは、（Ａ）成分であるアルケニ
ル基含有飽和炭化水素系重合体の架橋剤として作用し、
網状構造を形成するために、珪素原子に結合した水素原
子の数が１分子中に２個以上存在していることが必要で
ある。斯かるポリオルガノハイドロジェンシロキサン
は、通常市販されているものを広く使用できるが、特に
上記（Ａ）成分と相溶性のあるものとすれば、より安定
した性能をもつ硬化物を得ることができるので、比較的
低分子量のもの、即ち１分子中の珪素原子の数が50以下
のものを使用するのが望ましい。このようなポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンを具体的に示せば下記の通
りである。

（Me）₂SiH₂、（Ph）₂SiH₂、MeSiH₃、PhSiH₃等のＲ₂S
iH₂あるいはRSiH₃（式中Ｒは同一又は異なる炭素数１〜
20の置換又は非置換の炭化水素基）で表わされるモノシ
ラン化合物；Ｈ（Me）₂SiSi（Me）₂Ｈ、Ｈ（Me）₂SiCH₂CH₂Si（Me）₂Ｈ、Ｈ（Me）₂SiNHSi（Me）₂Ｈ、（HMe₂Si）₃Ｎ、Ｈ（Me）₂SiOC（CH₃）＝NSi（CH₃）₂Ｈ等のポリシラン
化合物； RSi（OSi（Me）₂Ｈ）₃、Si（OSi（Me）₂Ｈ）₄等のシ
ロキサン化合物。

〔上記各式において、Meはメチル基、Phはフェニル基であり、以下の実施例においても同じである。〕

上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合としては、
通常（Ａ）成分100重量部（以下単に「部」と記す）に
対して（Ｂ）成分0.1〜1000部程度、好ましくは１〜500
部程度とするのがよい。（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分
の配合量が少な過ぎると、深部硬化性の点で不充分な樹
脂組成物が得られるに止まると共に、得られる硬化物も
耐候性や耐熱性に乏しくなるので、好ましくない。一
方、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合量が多過ぎる
と、硬化物の引張特性が低下するので、好ましくない。

本発明の（Ｃ）成分である白金系触媒としては、従来
公知のものを広く使用できる。その具体例としては、例
えば白金の単体、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金
酸、塩化白金−オレフィン錯体、塩化白金−ビニル基含
有ポリシロキサン錯体等が挙げられる。これらの触媒は
単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。硬化
触媒を用いる場合、その配合量は、（Ａ）成分のアルケ
ニル基に対してモル比で10^-9〜１倍当量程度、好ましく
は10^-5〜10^-1倍当量程度がよい。（Ｃ）成分の添加量が
少な過ぎると、硬化に長時間を要する傾向となるので、
好ましくない。一方、（Ｃ）成分の添加量が多過ぎて
も、（Ｃ）成分添加による硬化がそれほど向上せず、経
済的に好ましくない。

本発明の組成物には、更に必要に応じて接着性改良
剤、可塑剤、充填剤、硫黄系老化防止剤等の老化防止
剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、リン
系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種添加剤
を適宜添加できる。

本発明の組成物を硬化させるに際しては、室温で行な
うこともできるが、温度50〜180℃で10分〜５時間程度
加熱して行なうことが望ましい。

発明の効果本発明の硬化性樹脂組成物においては、アルケニル基
を有する飽和炭化水素系重合体が配合されているため、
オキシアルキレン系重合体のような従来のゴム系重合体
よりなる組成物等と比べて、耐候性、耐熱性に顕著に優
れ、湿気遮断性や耐水性が良好な硬化物を得ることがで
きる。また同じ硬化性樹脂組成物である架橋可能な珪素
基を有する飽和炭化水素系重合体よりなる組成物に比べ
深部硬化性が著しく優れている。従って本発明の組成物
は、密封剤、特に複層ガラス用シーリング剤用の密封
材、防水剤、型取り用材料、注型ゴム材料等として好適
に使用され得る。また接着剤や粘着剤、塗料、吹付材と
して用いることもできる。

実施例本発明をより一層明らかにするために、以下に実施例
を掲げる。

実施例１〜２分子式がで示される分子量が約2600であり、粘度が約510ポイズ
（20℃）である末端にアリル基を有する水添イソプレン
ポリマー100部に、平均分子式がで示されるポリメチルハイドロシロキサンを、実施例１
では４部、実施例２では６部添加し、これに塩化白金酸
のエタノール溶液（10重量％）を0.025部添加し、撹拌
し、減圧脱泡を行ない、100℃で深さ2cmの円筒状の型に
充填し一定時間毎に型の底部の組成物が流動状態でない
かどうかを調べることにより深部までの硬化時間を調べ
た。また、100℃で３時間硬化して得た透明弾性硬化物
硬化物の機械特性、耐候性及び耐熱性を評価した。その
結果を第１表に示す。

比較例１分子式がで示される分子量が約2800であり、粘度が580ポイズ（2
0℃）である末端にシリル基を有する水添ポリイソプレ
ンポリマー100部に、オクチル酸スズ３部及びラウレル
アミン0.75部を添加し、撹拌し、硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物の水蒸気下100℃における深部までの
（深さ2cm）硬化時間を実施例１と同様に調べた。更
に、室温４日、50℃４日熟成して得た透明弾性硬化物の
機械特性、耐候性及び耐熱性を評価した。その結果を第
１表に示した。

比較例２分子式がで示される分子量が約2800であり、粘度が約6800ポイズ
（20℃）であるシリル基を有するエチレン−プロピレン
共重合体を用い、比較例１と同様にして、硬化物を得
た。硬化時間と得られたポリマーの評価結果を第１表に
示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米沢和弥兵庫県神戸市垂水区つつじが丘５丁目12 ―11 (56)参考文献特開昭63−3076（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１分子中に1.1〜５個のアルケニ
ル基を有するイソブチレン系重合体及び／又は水素添加
ジエン系重合体、（Ｂ）珪素原子に結合している水素原子を１分子中に
少なくとも２個有するポリオルガノハイドロジェンシロ
キサン、並びに（Ｃ）白金系触媒を含有し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合が、
（Ａ）成分100重量部に対して、（Ｂ）成分0.1〜1000重
量部である硬化性樹脂組成物。