JPH0275644A

JPH0275644A - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0275644A
Application number: JP63229490A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Imanaka; 正能今中; Mari Ichimura; 市村　麻理; Makoto Chinami; 誠千波; Kazumasa Hashimoto; 和昌橋本; Kazuya Yonezawa; 米沢　和弥
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1990-03-15
Anticipated expiration: 2013-01-19
Also published as: JP2700256B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、硬化性樹脂組成物、更に詳しくは深部硬化性
に優れ、しかも硬化物に優れた耐候性、耐熱性等を賦与
し得る硬化性樹脂組成物に関する。

従来の技術及びその問題点従来、硬化してゴム状物質を生成する硬化性液状樹脂組
成物としては、各種のものが開発されている。この中で
深部硬化性（厚さを有する硬化物を得る場合内部まで硬
化の進行しやすさ）に優れ、しかも硬化物に優れた耐候
性、耐熱性等を賦与し得る硬化性樹脂組成物は、室温硬
化性ポリシロキサンが知られているが、他の重合体を用
いるもの゛は未だ開発されていない。

問題点を解決するための手段本発明の目的は、深部硬化性に優れ、シかも硬化物に優
れた耐候性、耐熱性等を賦与し得る硬化性樹脂組成物を
提供することにある。

即ち、本発明は、（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有す
る飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）珪素原子に結合している水素原子を１分子中に少
なくとも２個有するポリオルガノハイドロジエンシロキ
サン、及び（Ｃ）白金系触媒を含有してなる硬化性樹脂組成物に係る。

本発明において、（Ａ）成分として用いられるアルケニ
ル基を有する飽和炭化水素系重合体のアルケニル基とし
ては、特に限定されるものではないが、代表的なものを
示すと、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙
げられる。これらの中でも、原料の入手容易性及び硬化
反応性の観点から、アリル基が特に好適である。

上記アルケニル基は飽和炭化水素系重合体１分子中に少
なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存在するのがよ
い。分子中に含まれるアルケニル基の数が１個未満にな
ると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発
現し難くなる。

上記アルケニル基は飽和炭化水素系重合体分子鎖の末端
に存在してもよく、内部に存在してもよく、或いは両方
に存在してもよい。特にアルケニル基が分子鎖末端に存
在する場合には、最終的に形成される硬化物に含まれる
飽和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が多くなるた
め、高強度で高伸び（低弾性率）のゴム状硬化物が得ら
れ易くなる等の点から好ましい。

本発明において（Ａ）成分として用いられるアルケニル
基を有する飽和炭化水素系重合体の骨格をなす重合体は
、例えば下記（１）又は（２）に示す方法に従い製造さ
れる。

（１）エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレ
ン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン等の炭素数１〜６のオ
レフィン系化合物を主モノマーとして重合させる。ここ
でモノマーとしては、全てが上記オレフィン系化合物か
ら形成されていてもよく、オレフィン系化合物層共重合
性を有する他のモノマーを全モノマー中、好ましくは５
０重量％（以下単に「％」と記す）以下、更に好ましく
は３０％以下、特に好ましくは１０％以下の範囲で含有
するものであってもよい。オレフィン計化合物と共重合
性を有する他のモノマーとしては、例えばビニルエーテ
ル類、芳香族ビニル化合物類、ビニルシラン類、アリル
シラン類等が挙げられる。斯かルモノマーの具体例とし
ては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルメチルジクロロシラン、アリルトリクロロシ
ラン、ア゛リルジメチルクロロシラン等が挙げられる。

（２）ブタジェン、イソブチレン等のジエン系化合物の
単独重合体や、上記オレフィン系化合物とジエン系化合
物との共重合体を水素添加する。

この方法によって得られた重合体の場合にも、前記能の
モノマーに基因する単量体単位が重合体中に同じような
割合で存在してもよい。

特に原料の入手容易性及び易取扱性からエチレン−プロ
ピレン共重合体、水添ポリイソプレン、イソブチレン系
重合体が好ましい。

重合体の数平均分子量は、５００〜３００００程度であ
るのが好ましく、１０００〜１５０００程度であるのが
特に好ましい。

上記重合体へのアルケニル基の導入は、公知の方法で行
なえばよく、例えば末端又は主鎖中に水酸基や酸無水物
基等の官能基を有する飽和炭化水素系重合体に、上記官
能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する
有機化合物を反応させればよい。また特開昭６３−６０
４１号公報に記載の方法により、重合体の末端にイソプ
ロペニル基を導入することもできる。

本発明においては、（Ａ）成分として用いられる上記ア
ルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体は、１種単独
で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

本発明に用いられる（Ｂ）成分であるポリオルガノハイ
ドロジエンシロキサンは、（Ａ）成分であるアルケニル
基含有飽和炭化水素系重合体の架橋剤として作用し、網
状構造を形成するために、珪素原子に結合した水素原子
の数が１分子中に２個以上存在していることが必要であ
る。斯かるポリオルガノハイドロジエンシロキサンは、
通常市販されているものを広く使用できるが、特に上記
（Ａ）成分と相溶性のあるものとすれば、より安定した
性能をもつ硬化物を得ることができるので、比較的低分
子量のもの、即ち１分子中の珪素原子の数が５０以下の
ものを使用するのが望ましい。このようなポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサンを具体的に示せば下記の通り
である。

（Ｍｅ）２　ＳｉＨ２、（Ｐｈ）２　ＳｉＨ２、）ｉｅ
ｓｉｌｌ　　３　　、Ｐｈ５ｉＨ３等のＲ２５ｉｌｌ　
２あるいはＲ３１ｌｂ　　（式中Ｒは同−又は異なる炭
素数１〜２０の置換又は非置換の炭化水素基）で表わさ
れるモノシラン化合物：Ｈ（Ｍｅ）　　２　５ｉＳｉ　
（Ｍｅ）　２　Ｈ。

旧Ｍｅ）　２５ｉＣＨ２Ｃ）１２　Ｓｉ（Ｍｅ）２）１
　。

ＩＩ（Ｍｅ）　２８１０Ｓｉ（Ｍｅ）２１（、Ｈ（Ｍｅ
）　２　ＳｉＮＨ８ｉ（Ｍｅ）２Ｈ。

（ＨＭｅ２８１）　３　Ｎ　ｓｔｌ（Ｍｅ）　２５ｉＯＣ（Ｃ１ｌ　３　）　＝ＮＳｉ
（ｅｌ１３）　２１（等のポリシラン化合物；（ｃ＋ｄ＝２〜５０）Ｈ（１＝２〜５０）Ｒ８ｉ（Ｏ８ｉ（Ｍｆ３）　２　Ｈ）３、Ｓｉ（Ｏ３ｉ
（Ｍｅ）２Ｈ）Ａ等のシロキサン化合物。

〔上記各式において、Ｍｅはメチル基、ｐｈはフェニル基であり、以下の実施例においても同じである。〕

上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合としては、特
に限定されず広い範囲内で適宜選択することができるが
、通常（Ａ）成分１００重量部（以下単に「部」と記す
）に対して（Ｂ）成分０．１〜１０００部程度、好まし
くは１〜５００部程度とするのがよい。（Ａ）成分に対
する（Ｂ）成分の配合量が少な過ぎると、深部硬化性の
点で不充分な樹脂組成物が得られるに止まると共に、得
られる硬化物も耐候性や耐熱性に乏しくなるので、好ま
しくない。一方、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の配合
量が多過ぎると、硬化物の引張特性が低下するので、好
ましくない。

本発明の（Ｃ）成分である白金系触媒としては、従来公
知のものを広く使用できる。その具体例としては、例え
ば白金の単体、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸
、塩化白金−オレフィン錯体、塩化白金−ビニル基含有
ポリシロキサン錯体等が挙げられる。これらの触媒は単
独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。硬化触
媒を用いる場合、その配合量は、（Ａ）成分のアルケニ
ル基に対してモル比で１０−９〜１倍当量程度、好まし
くは１０−５〜１０−１倍当量程度がよい。（Ｃ）成分
の添加量が少な過ぎると、硬化に長時間を要する傾向と
なるので、好ましくない。一方、（Ｃ）成分の添加量が
多過ぎても、（Ｃ）成分添加による硬化がそれほど向上
せず、経済的に好ましくない。

本発明の組成物には、更に必要に応じて接着性改良剤、
可塑剤、充填剤、硫黄系老化防止剤等の老化防止剤、紫
外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、リン系過酸
化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種添加剤を適宜
添加できる。

本発明の組成物を硬化させるに際しては、室温で行なう
こともできるが、温度５０〜１８０℃で１０分〜５時間
程度加熱して行なうことが望ましい。

発明の効果本発明の硬化性樹脂組成物においては、アルケニル基を
有する飽和炭化水素系重合体が配合されているため、オ
キシアルキレン系重合体のような従来のゴム系重合体よ
りなる組成物等と比べて、耐候性、耐熱性に顕著に優れ
、湿気遮断性や耐水性が良好な硬化物を得ることができ
る。また同じ硬化性樹脂組成物である架橋可能な珪素基
を有する飽和炭化水素系重合体よりなる組成物に比べ深
部硬化性が著しく優れている。従って本発明の組成物は
、密封剤、特に複層ガラス用シーリング剤用の密封材、
防水剤、型取り用材料、注型ゴム材料等として好適に使
用され得る。また接着剤や粘着剤、塗料、吹付材として
用いることもできる。

実施例本発明をより一層明らかにするために、以下に□実施例
を掲げる。

実施例１〜２分子式がｅで示される分子量が約２６００であり、粘度が約５１０
ポイズ（２０°Ｃ）である末端にアリル基を有する水添
イソプレンポリマー１００部に、平均分子式がで示されるポリメチルハイドロシロキサンを、実施例１
では４部、実施例２では６部添加し、これに塩化白金酸
のエタノール溶液（１０重量％）を０．０２５部添加し
、撹拌し、減圧脱泡を行ない、１００°Ｃで深さ２ｃｍ
の円筒状の型に充填し一定時間毎に型の底部の組成物が
流動状態でないかどうかを調べることにより深部までの
硬化時間を調べた。また、１００℃で３時間硬化して得
た透明弾性硬化物硬化物の機械特性、耐候性及び耐熱性
を評価した。その結果を第１表に示す。

実施例３〜４分子式がで示される分子団が約２６００であり、粘度が約６２０
０ポイズ（２０°Ｃ）であり、１分子当りアリル基を約
２個含有する、アリル基含有エチレン−プロピレン共重
合体を用い、実施例１〜２と同様にして１００℃で３時
間加熱して硬化物を得た。

実施例１と同様の方法で硬化時間と得られたポリマーの
評価結果を第１表に示した。

比較例１分子式が夏ｅで示される分子団が約・２８００であり、粘度が５８０
ポイズ（２０°Ｃ）である末端にシリル基を有する水添
ポリイソプレンポリマー１００部に、オクチル酸スズ３
部及びラウレルアミン０．７５部を添加し、撹拌し、硬
化性樹脂組成物を得た。

この組成物の水蒸気下１００℃における深部までの（深
さ２　ｃｍ）硬化時間を実施例１と同様に調べた。更に
、室温４日、５０°Ｃ４日熟成して得た透明弾性硬化物
の機械特性、耐候性及び耐熱性を評価した。その結果を
第１表に示した。

比較例２分子式がｅｅで示される分子量が約２８００であり、粘度が約６８０
０ポイズ（２０°Ｃ）であるシリル基を有するエチレン
−プロピレン共重合体を用い、比較例１と同様にして、
硬化物を得た。硬化時間と得られたポリマーの評価結果
を第１表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基
を有する飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）珪素原子に結合
している水素原子を１分子中に少なくとも２個有するポ
リオルガノハイドロジエンシロキサン、及び（Ｃ）白金系触媒を含有してなる硬化性樹脂組成物。