JPS633076A - 剥離剤及びそれを用いた剥離紙の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は新規な剥離剤及びこれを用いた剥離紙の製造法
に関し、更に詳しくは粘着剤層への移行が実質的に起き
ない新規＠離削及びこれを用いて押出ラミネート方式や
コーティング方式により効率的且つ経済的に剥離紙を製
造する方法に関するものである。

「従来の技術」　「発明が解決しようとする問題点」従
来、シリコーン系剥離紙の製造法としてはコーティング
方式が主体であり、紙等の基材上に通常ポリエチレンラ
ミネートにより樹脂層を形成し、更にその表面に剥離層
をコーティングする。この方法で使用される剥離剤は例
えばポリメチルハイドロジエンシロキサンとビニル基含
有ポリジメチルシロキサンとからなり、白金触媒の添加
と熱により付加反応が起こり、硬化し剥離性被膜を形成
する。しかし乍ら、この方法による場合はその都度配合
ｉｌｌ製し付加反応させる必要があり、又キュア不足、
ポットライフ等の問題があるは゛かりでなく、操作、取
り扱いが煩雑で実用性において難がある。

一方、押出ラミネート方式で一気に基材上に剥離層を形
成せんとする方法があるが、この方法においてはラミネ
ートされる樹脂そのものが剥離性を有する。かかる剥離
性の樹脂としてはエチレン−αオレフイン共重合エラス
トマー等が用いられ、アクリル系粘着剤用として好適で
ある。しかるに、上記の押出ラミネート方式にあっては
、アクリル系粘着剤塗布時につきまとう耐熱性や耐溶剤
性等についての不安窓やアクリル系粘着側に対する剥離
力にバラツキがあり、また時間経過と共に剥離力が重く
なる。またエチレン−αオレフイン共重合エラストマー
は単体では押出加工が困難なためポリエチレンと混合し
て使用されるが、該エラストマーの配合割合が少なけれ
ば少ない程剥離効果が失われ、逆に多くなると該エラス
トマーの性質が強くなり、また塗膜強度が乏しくなり、
更に加工上ブロッキング等の問題を惹き起こす。

又、特公昭６０−５６２８号には非硬化性オルガノポリ
シロキサンを添加してなる熱可塑性樹脂を基材上に積層
してなる離型性積層フィルムが捷案されている。しかし
、かかる離型性積層フィルムは剥離抵抗が大きく、室温
でもシリコーンの表面へのブリードが生じ、粘着テープ
や粘着シートには必ずしも十分なものとは言い難い。

本発明者らは上記の如き問題点を克服するために、シリ
コーン系剥離剤とポリオレフィン樹脂との混合物を押出
し、次いで熱処理を施して該剥離剤を表面にブリードさ
せた後、硬化固定する剥離剤の製造法を開発し、先に特
許出願を行った（特開昭６０−１１２４４２号）、シか
し乍ら、該方法は塩化白金酸等の触媒処理による硬化処
理を必要とするという欠点を有する。

「問題点を解決するための手段」 本発明は上記の如き従来技術の問題点を解消するために
為されたもので、実質的に粘着剤層への移行がなく、押
出・しラミネート方式、コーティング方式のいずれの方
式にも好適な剥離剤を提供するに至ったものである。

即ち、本発明の第１は少なくとも１個の水素基を存する
有機珪素化合物と、該水素基と反応する二重結合を少な
くとも１個有する炭化水素化合物とを反応させてなる剥
離剤を、本発明の第２は祇、布、フィルム等の基材上に
、ポリオレフィン系樹脂と、少なくとも１個の水素基を
有する有機珪素化合物と、該水素基と反応する二重結合
を少なくとも１個有する炭化水素化合物とを反応させて
なる剥離剤との混合物を押出して積層物とし、次いで咳
積層物に熱処理を施して前記積層物の混合物層に含有さ
れる？、ｌＩ離荊を該混合物層表面にブリードさせて偏
在化することを特徴とする剥離紙の製造法を、本発明の
第３はポリオレフィン系樹脂フィルムを存する基材の前
記フィルム上に、少な（とも１個の水素基を有する有機
珪素化合物と、該水素基と反応する二重結合を少なくと
も１個有する炭化水素化合物とを反応させてなる剥離剤
を溶剤に溶解させた溶液をコーティングすることを特徴
とする剥離紙の製造法をそれぞれ内容とするものである
。

本発明の剥離剤は少なくとも１個の水素基を有する有機
珪素化合物と、該水素基と反応する二重結合を少なくと
も１個有する炭化水素化合物とを反応させることにより
得ることができる。

少なくとも１個の水素基を有する有機珪素化合物として
は、ポリメチルハイドロジエンシロキサン、ポリメチル
ハイドロ−ジメチルシロキサンコポリマー等を挙げるこ
とができる。

上記有機珪素化合物の水素基と反応する二重結合を少な
（とも１個有する炭化水素化合物としては、α−オレフ
ィン、ポリエチ【ノンワックス、１、４−ポリブタジェ
ン、１．２ポリブタジエン、ポリブテン、９−オクタデ
セン等及びこれらの混合物を挙げることができる。

剥離剤の製造方法の一例を述べると、ポリメチルハイド
ロジエンシロキサン（ポリメチルハイドロ−ジメチルシ
ロキサンコポリマーも含む）と末端にビニル基１個を有
するα−オレフィンを混合し、触媒として塩化白金酸を
添加し、加温し付加反応させる。得られた反応生成物は
アセトン等により数回洗浄して精製した後、乾燥する。

上記の如（合成された剥離剤を用いて押出法により剥離
紙を製造する場合は、シリコーン含有率により一概に規
定できないが、該ＩＢＩ離剤離削ねポリオレフィン系樹
脂に対して１〜１０重量％、より好ましくはシリコーン
含有率５０％で２〜５重量％混合され、ペレタイザーで
混練ペレット化され、混合物層用樹脂（押出用樹脂）と
される、二軸押出機を用いてマスターバッチも可能であ
る。

尚、添加量の増減によって各種粘着剤やウレタン硬質発
泡体等の離型剤として、又、医薬用、湿布薬用セパレー
ターとしても有効である。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としてはポリエ
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、４−メチルペンテン
−１樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、これら
の混合物等が好適である。

ポリエチレン樹脂は０．９１０〜０．９３５　ｇ　／−
の密度を有する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が特に低
速域剥離性に優れ、且つ高温で熱処理が可能であるから
短時間で熱処理できる利点がある。また積極的にブリー
ド偏在化を促進するために、ポリオレフィン樹脂に対し
可塑剤的効果の期待ができるタッキファイヤ−やポリビ
ニルエーテル等を添加しても良い、又、炭酸カルシウム
、二酸化チタン、タルク、カオリン、粉末シリカ、ゼオ
ライト等を添加することにより剥離性をコントロール出
来、重粘可能な粘着テープを得ることも可能で、更に筆
記性付与効果もある。又、更にエンボス加工を併用して
ｔｌｌＨ性をコントロールすることも可能である。

か（して得られたＮｊｉ１層用樹脂は押出ラミネーター
により基材上に押し出され、基材上に剥離層を形成する
０本発明に用いられる基材としては、紙、布、フィルム
、金属箔、及びこれらの積層物等が用いられる。

基材上にラミネートされた積層物は熱処理される。熱処
理は積層物表面温度９０℃〜１８０℃に到達後、約１分
〜約４０分放置することによりなされる。熱処理により
混合物層に含有される剥離剤は混合物層表面にブリード
し偏在化され、従来法の如く剥離剤をポリエチレン層の
表面にコーティングしたと同様の状態となる。

本発明において、剥離層と基材との接着力を向上させる
ために、両者間にポリエチレン等の接着増強層を介在さ
せても良い。

一方、本発明の！ｊ１．％！剤を用いてコーティング法
により剥離紙を製造する場合は、従来公知の方法で良く
、即ち、本発明剥離剤をトルエン等の溶剤に溶解させ、
１〜５％の溶液とし、ポリオレフィン系樹脂フィルム上
に塗布し、乾燥させる。必要に応じ熱処理を施してもよ
い、塗布量も通常の範囲でよく、例えば１．５　ｇ／ｒ
ｒｒ−０，６ｇ／ｃｄの範囲である。

「実施例」 以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて説明するが、
本発明はこれらに限定されないことは勿論である。尚、
以下において特に明示しない限り重量部、重量％をそれ
ぞれ意味する。

実施例１ ポリメチルハイドロジエンシロキサン（Ｐｍ２Ｏ３、Ｍ
Ｗ＝２２０００）４５．６部、α−オレフィン（「ダイ
ヤレンー３０」、三菱化成工業製、ｖＷ＝６５０）　５
４．４部、Ｏ，１％ＨｚＰｔＣ１ｂ・６ＨｉＯテトラヒ
ドロフラン溶液８部を反応器に仕込み、８０℃で８時間
付加反応させ、更に１３０℃１８時間反応させた６反応
生成物の粘度が約１００００ｃｐｓに達した時反応を停
止させた、反応生成物はアセトンで３回洗浄し、未反応
部分を除去し、精製乾燥した。得られた剥離剤のシリコ
ーン含有率は４５．６％であった。

実施例２ 実施例１で得られた剥離剤を低密度ポリエチレン（ｒＭ
−１０ＰＪ、三井ポリケミカル製、Ｍｌ＝９．５、密度
：　０．９１７　ｇ／ｃ＋Ｊ）に対し３％添加し、ペレ
タイザーによりダイス温度約２００℃で混合物層用ペレ
ットを作製した。接着増強層として、混合物層に使用し
たと同じ低密度ポリエチレンを別に用意した。

基材としてクルパック未晒クラフト１３ｇ／ｃｄを使用
し、通常の共押出しラミネーターにより接着増強層用ポ
リエチレンをダイス温度３００℃で押出し、混合物層用
ペレットをダイス温度２６０℃で同時に押出し、基材層
−接着増強層−混合物層の三層構造の積層体を作製した
。混合物層の厚さは１５μｍ、接着増強層の厚さは１５
μｍを得た。

次に、このようにして得られた三層積層体をシート状に
切取り、ＩｆｉＪ離層表面を上にして１２０℃で２０分
間熱処理を施した。

得られたヤ１離祇について、下記の要領にて剥離力及び
残留接着力を測定した。結果を第１表に示す。

粘着テープ： アクリル系粘着クラフトテープ（「エルムテープ」、創
研化工製）を幅２５ｍ−ｘ長さ２１０ｍに調整し、供試
した。

測定条件： 上記粘着テープを自重４．５　ｋｇのゴムローラで１秒
間５ｆｌの速度で１往復加圧して上記剥離紙と貼り合わ
せ、下記の条件下で剥離力、残留接着力を測定した。テ
ープ貼り合せの後、加重２０　ｇ／ｃｊ、温度７０℃、
湿度６５％ＲＨの雰囲気中で２０時間放置エージングし
てから放冷後測定した。

測定方法： 測定方法は低速域（０，３ｍ／分）剥離はオートグラフ
引張り試験ｖ１（「ストログラフ−ＲＪ、東洋精機型）
で、高速域（３ｍ／分、２０ｍ／分）＠離は高速剥離試
験機（テスター産業型）を使用し、剥離角度１８０度で
測定した。測定時の条件は２３℃、６５％ＲＨであった
。

実施例３ 実施例１で得られた剥離剤をトルエン溶解させ３％の溶
液とし、４０℃に加温して二軸延伸ポリプロピレンフィ
ルム（ＯＰＰ）　　（５０μｍ）上に塗布した。塗布量
は０．７ｇ／ｌｄであった。得られた剥離紙を実施例２
と同様のテストに供した。結果を第１表に示した。

比較例１ 実施例２で使用した低密度ポリエチレンｒＭ−１０ＰＪ
のみを使用し、実施例２と同様にして押出し、剥離力及
び残留接着力を測定した。結果を第１表に示した。

比較例２ 比較例１で得たｆＪＩ離祇を１２０℃で２０分間熱処理
を施し、剥離力及び残留接着力を測定した。

結果を第１表に示した。

比較例３ 実施例２において、熱処理を施さない他は同様にして剥
離紙を得、剥離力及び残留接着力を測定した。結果を第
１表に示した。

「作用・効果」 叙上の通り、本発明の剥離剤は室温でブリードせず、優
れた剥離力及び残留接着力を有する。又、本発明の１Ｆ
ｌｌ　Ｉ　ＩＩｉ＋１を用い押出ラミネート方式により
剥離紙を製造する場合は、硬化処理を必要とせず、又、
コーティング法の場合はその都度配合調製及び付加反応
させる必要はなく、単に溶剤に溶解させるだけで良く、
従って生産性を大巾に向上させることができる。

手続主甫正書帽発） 昭和６１年７月２１日 ２、発明の名称 剥離剤及びそれを用いた剥離紙の製造法３、手続をした
者 事件との関係：特許出願人 住所　大阪市住之江区安立４丁目１３番１８号名称　五
洋祇工株式会社 代表者　代表取締役　廣　瀬　幸次部 ４、代理人 住所　大阪市北区西天満３丁目２番４号電話（０６）　
３６５−９０７８　　　　　・、＝、、−２−シ５、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を下記の通り
補正する； （１）明細書第５頁、５〜９行目、「本発明は・・・至
ったものである。」を削除し、下記を挿入する； “　本発明は上記の如き従来技術の問題点を解消するた
めになされたもので、少なくとも１個の水素基を有する
有機珪素化合物と該水素基と反応する二重結合を少なく
とも１個有する炭化水素化合物との反応により得られる
剥離剤、即ち有機珪素化合物を主鎖に炭化水素化合物の
鎖がグラフトしさ た所謂くし型グラフトコポリマーＡ！Ｊｔ離削とするこ
とを特徴とするものである。

くし型グラフトコポリマーの１１６剤とポリオレフィン
系樹脂の混合物にあって、更に熱処理によって有機珪素
化合物主鎖はポリオレフィン系樹脂の表面、即ち空気側
へ偏在化され配向する。このことは、ＡＴＲ−ＩＨの分
析結果からも確ｔ＝済である。−方、炭化水素化合物の
鎖（グラフト技）はポリオレフィン系樹脂との相溶性も
大きく化学結合を生じる場合もあり、ポリオレフィン系
樹脂中であたかも根をはやした様にアンカー効果を発揮
する。かくして、有機珪素化合物主鎖は、ポリオレフィ
ン系樹脂の表面でがっちりと固定された状態となり実質
上粘着剤層への移行がないものとなる。” （２）明細書第１０頁、２行目と３行目との間に下記を
挿入する； “　本発明の＃Ｍ剤は、剥離紙製造において特に無溶剤
シリコーンコーティング用基材のポリオレフィン系樹脂
ラミネート層にブレンドすることにより、無溶剤シリコ
ーンとの親和性が生じ、塗工時のムラ、ピンホールなど
の減少、塗工量コントロール精度の向上、更には高品質
の剥離紙製造に好適に応用され、るものである。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１個の水素基を有する有機珪素化合物と
   、該水素基と反応する二重結合を少なくとも１個有する
   炭化水素化合物とを反応させてなる剥離剤。 ２、ポリメチルハイドロジエンシロキサン及び／又はポ
   リメチルハイドロ−ジメチルシロキサンコポリマーに末
   端ビニル基を少なくとも１個有するオレフィン系マクロ
   マーを添加してなる特許請求の範囲第１項記載の剥離剤
   。 ３、紙、布、フィルム等の基材上に、ポリオレフィン系
   樹脂と、少なくとも１個の水素基を有する有機珪素化合
   物と、該水素基と反応する二重結合を少なくとも１個有
   する炭化水素化合物とを反応させてなる剥離剤との混合
   物を押出して積層物とし、次いで該積層物に熱処理を施
   して前記積層物の混合物層に含有される剥離剤を該混合
   物層表面にブリードさせて偏在化することを特徴とする
   剥離紙の製造法。 ４、ポリオレフィン系樹脂フィルムを有する基材の前記
   フィルム上に、少なくとも１個の水素基を有する有機珪
   素化合物と、該水素基と反応する二重結合を少なくとも
   １個有する炭化水素化合物とを反応させてなる剥離剤を
   溶剤に溶解させた溶液をコーティングすることを特徴と
   する剥離紙の製造法。