JP2958903B2 - 感圧接着剤用の剥離フイルムポリマー組成物 - Google Patents

感圧接着剤用の剥離フイルムポリマー組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】剥離カバーは、ラベル、床ス
ラブ、壁紙、プラスター、ステッカー等に使用される。
従来、剥離カバーはシリコーンを塗布したクラフト紙か
ら作られてきた。基材上にシリコーンポリマーと触媒を
塗布し、加熱および/または放射線照射により最終的重
合を生起させる。このシリコーン塗膜は均一な表面とし
て架橋され、支持ウエブに固着されなければならない。
しかし引張強さが低しこと、厚さが変動し、表面が不均
一であることが原因で種々の制約があり、この制約はプ
ロセスの高速化および自動ラベル化の機会の増加につれ
て重大な欠点になっている。
【0003】片面または両面にポリオレフインを塗布し
た紙からなる予備コート剥離紙は上記問題点を部分的に
解消してきた。この場合、この紙を先ずポリオレフンで
被覆し、次いでシリコーンで被覆する、すなわち別途の
2段階被覆工程が必要である(米国特許第3,403,
045号公報参照)。その上、このシリコーン処理には
触媒を必要とする。剥離フイルムとしては、シリコーン
ポリマーを塗布した、多くの場合はポリエチレンテレフ
タレートからなるポリエステルフイルムも使用される。
このフイルムはシリコーンの塗布に先立って不活性雰囲
気中で放射線処理される(米国特許第453,366号
公報)。いずれの場合でも、ある種のポリジオルガノシ
ロキサンを使用すると、放射線処理しなくてもポリエス
テルフイルム上に被覆ができる(フインランド特許第8
93868号公報)。
【0004】米国特許第4,859,511号公報中に
は、剥離フイルム;および紙、不織布、プラスチックフ
イルム、または押出コート紙からなる基材;が記載さ
れ、この基材は剥離物質の塗布に先立って予備被覆され
る。このよび被覆材料は極性の、例えばポリブタジエン
またはポリイソブチレンである。予備被覆後にシリコー
ン膜を塗布し、次いで使用シリコーンの物性に応じて乾
燥または硬化させる。
【発明が解決しようとする課題】
【0005】欧州特許公開第251,483号公報中に
は、紙、各種プラスチックフイルムおよび金属類等の様
々な基材上の剥離物質として使用できるフルオロシリカ
ポリマーが開示されている。この剥離物質は基材上に拡
げてから硬化させる。ポリオレフンフイルムも剥離フイ
ルムとして使用できる。しかしながら、シリコーン塗布
は別途のプロセス工程として遂行する必要があり、また
シリコーンを固定するのに放射線処理および/または加
熱が必要である。この加熱温度は一般的に比較的高く例
えば約150℃であり、したがってポリオレフインの物
性を劣化させる。
【課題を解決するための手段】
【0006】本発明によれば公知剥離フイルムに伴う問
題点が極めて簡単な態様で解決できる。シリコーン等の
剥離物質を用いて被覆した別途の基材を使用する代わり
に、本発明では1種のポリマー組成物を提供し、このポ
リマー組成物は、それ自体で1種の剥離物質として機能
し、かつこのポリマー組成物の処理物性はLDPE(低
密度ポリエチレン)の処理物性に該当し、したがって公
知フイルムの調製手段により、直接的に剥離フイルムと
してのフイルムの形成が可能である。かくして本発明の
目的は、感圧接着剤用の剥離フイルムの調製のために用
いるポリマー組成物の提供にあり、かつこのポリマー組
成物は溶融状態での配合に際して反応を生起する反応性
官能ポリマーと反応性剥離物質との反応生成物であるこ
とが特徴である。
【0007】剥離フイルム調製のために開発されたこの
ポリマー組成物は、溶融状態での配合に際して互いに反
応を引起こす反応性ポリオレフインと反応性シリコーン
もしくは他のある種の反応性剥離物質との反応生成物で
ある。このようにして、シリコーン鎖または他のある種
の剥離物質の鎖をポリオレフイン鎖に連結させることが
可能である。
【0008】上記反応性ポリオレフインとしては、1つ
の反応性有機化合物を共重合、グラフト等の手段により
ポリオレフイン鎖中に結合させた生成物であればその種
類は問わない。この目的に適する有機化合物としては、
反応性シリコーンまたは他の剥離物質と反応し得る酸も
しくは酸無水物、シラニル、ヒドロキシル、アミノ、エ
ポキシ、>C=C=O、または他のいずれかの官能基を
有する有機化合物が挙げられる。
【0009】本発明の反応性ポリマーとして好適なポリ
オレフインの例中には、エチレン−アクリル酸共重合体
およびエチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−
ブチルアクリレート、エチレン−エチルアクリレート、
エチレン−メチルアクリレート、エチレン−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート、およびエチレン−グリシジル
メタアクリレート等の、エチレンとカルボキシル酸もし
くはカルボキシル酸誘導体との共重合体が包含される。
エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体等の、エ
チレンおよび加水分解し得るシラン類との共重合体はも
とより、エチレンとビニルアルコールとの共重合体もま
た好適である。これらのエチレン共重合体は、例えばカ
ルボキシル酸等の酸または酸無水物を用いてグラフト化
することもできる。これらの例中には、カルボキシル酸
グラフト化エチレン−ブチルアクリレート共重合体が包
含される。
【0010】一方、反応性剥離物質としては例えばシリ
コーン類または他の物質が挙げられ、これらの物質中に
は、酸基もしくは酸無水物基、>C=C=O、エポキシ
基、ヒドロキシ基(シラノールまたはカルビノール)、
アミノ官能基、もしくは水素基、または反応性ポリオレ
フインと反応し得るいずれかの反応基がこれに結合して
含まれている。これらの基は主鎖末端に位置(1次官能
基)していてもよく、または側鎖基(2次官能基)とし
て位置していてもよい。また不飽和基もポリオレフイン
をグラフト化し得るので使用可能である。
【0011】上記反応性ポリオレフインと反応性剥離物
質とを溶融状態で混合することにより反応生成物として
の剥離フイルムポリマー組成物が得られ、本発明のこの
剥離フイルムポリマー組成物は造粒形状すなわちペレッ
ト状でフイルムメーカーへと搬送もできる。上記混合
は、バンバリーミキサー、連続ミキサー、2軸スクリユ
ー押出機または他の配合デバイスを用いて遂行でき、温
度および滞留時間は反応成分を互いに十分に反応させ得
る程度である。ある場合には上記反応的混合は、剥離フ
イルム調製との関連において遂行できる。剥離フイルム
とは、その表面層が剥離化合物からなるフイルム(モノ
フイルム、同時押出フイルム、ラミネートフイルム、ま
たは同時押出被覆ウエブ)のことである。この剥離フイ
ルムは、ブローフイルム法、キヤストフイルム法、また
は押出被覆法によっても調製でき、この場合の下地ウエ
ブは、紙、アルミニウム、プラスチック、または押出被
覆に適する他のいずれかの下地ウエブである。
【0012】この発明の剥離フイルムポリマー組成物の
場合、反応性剥離物質の量は0.1−20重量%の範囲
で変更できるが、適当な範囲としては一般には1−10
重量%の範囲から選択される。剥離物質の量が多いと、
反応生成物が架橋され過ぎるようになる。 上記剥離フ
イルムと共に使用されるテープは、ゴム系、アクリレー
ト系、または他のいずれかのテープでよく、これらのテ
ープは工業用途(例えばエメリーペーパー裏フイルム、
この場合のテープはスチールに接着する必要がある)、
包装目的(例えばラベル裏フイルム、この場合のテープ
はガラス、PVC、PET等に接着する必要がある)、
および病院目的(例えばEKG−電極裏フイルム、この
場合のテープは皮膚に接着する必要がある)に使用され
る。
【0013】
【実施例】この発明を剥離性/接着性との関連で説明し
た次の実施例では、次のようにテストを行った: バンバリーミキサー(200℃、10分)を用いて剥離
フイルムポリマー組成物を調製し、これを加圧して厚さ
2mmの複数シートを作った。圧力70g/cm、2
0hrおよび温度23℃で、これらのシート上にゴム系
標準テストテープ(BeyersdorfのTESA4
154)を押し付けた。剥離フイルムポリマー組成物を
シートとテープ間の接着(剥離力)をインストロン引張
装置を用いて試験した。引張速度は300mm/分(1
80°剥離試験)であり、剥離値はN/cmで表示し
た。PVCおよびPETの場合も上記と同様に行った。
再接着値も剥離値の場合と同様に測定した。
【0014】次の反応性ポリオレフン銘柄を使用した: NCPE0414 酸グラフト(17%)エチレン−ブチルアクリレート NCPE6664 エチレン−ビニルトリメトキシシラン(2%)共重合体 NCPE0465、Neste社製 エチレン−ヒドロキシエチルメタアクリレート(8%) 共重合体 Primacor3340、Dow社製 エチレン−アクリル酸(9%)共重合体
【0015】次の反応性剥離物質を用いた: L−9300、UCC社製 グリシジル基含有シリコーン DC−109、Dow Corning社製 ヒドロキシル基含有シリコーン(1次シラノール) MH−15、Bayer社製 ポリメチル水素シロキサン系シリコーン Reoplast39、Ciba−Geigy社製 エポキシ化大豆油 AKD、Raisio社製 アルキルケテンダイマー SLM52−173、Wacker Chemie社製 シラノール基含有シリコーン FD350、Wacker Chemie社製 シラノール基含有シリコーン FD80、Wacker Chemie社製 シラノール基含有シリコーン
【0016】実施例1 各種剥離物質を反応性エチレン−シラン共重合体(NC
PE6664)と共に溶融混合した。結果を表1に示
す。
【0017】
【表1】
【0018】表1から、反応性剥離物質を添加するとテ
ープが容易に剥離ができ、かつガラスに対する比較的良
好な接着結果が得られることが判る。DC−109を用
いると有利な1組合わせが得られ、かつシラノール基の
縮合触媒DBTDL(ジブチル錫ジラウレート)を用い
ると、その結果がさらに改良される。
【0019】実施例2 エチレン−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体
系(テスト銘柄NTR−354)を用いて混合した場
合、反応性官能基の量が極めて多いので、反応性剥離物
質のさらに大量の添加が可能であり、この場合には例え
ばHDPE(高密度ポリエチレン)を用いてさらに希釈
可能であるという点で上記の例とは異なっている。
【0020】
【表2】
【0021】表2は、テープの接着性を悪化させない
で、大量の反応性剥離物質をヒドロキシ基に容易に結合
させ得ること、これに加えて、これらの混合物は剥離性
を維持させながら、例えばHDPEで希釈できることを
示している。
【0022】実施例3 剥離力に及ぼす剥離物質の粘度の影響を試験した。使用
した3種のシリコーンの全てにおいて、反応部分はシラ
ノール基からなっていた。しかし、それらの粘度は互い
に著しく離れていた。
【0023】
【表3】
【0024】最高重合度(粘度)を有するSLM52−
173の場合、最良の剥離性を示した。この剥離性は剥
離物質の粘度が増大するにつれて改善される。表3は、
水処理の手段により、この剥離性がさらに改善できるこ
とを示す。
【0025】実施例4 最後に、インフレートフイルム手法を用いて次の構造の
3層フイルムを調製した: 15μmEBA/10μmHDPE/15μm剥離フイ
ルムポリマー組成物 EBAはブチルアクリレート17%を含有するNest
e社銘柄NCPE6417であり、HDPE(高密度ポ
リエチレン)はNCPE7007であった。このアイデ
アは剥離フイルムポリマー組成物の厚さを可能な限り小
さくして、製品のコストを下げ、かつ剥離フイルムポリ
マー組成物のマイグレーションによる悪影響を低減する
ことにある。EBAを他方の外層として用いて未反応剥
離物質がそれに吸収されるようにした。一方、HDPE
中間層は製品に剛性を与えて剥離性を改良させるために
使用した。この3層フイルムの場合の結果を表4に示
す。
【0026】
【表4】
【0027】この結果は、共押出フイルムもまた剥離性
があり、剥離後もテープは特にガラスに対して良好に接
着した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスター・ベルグストレム フィンランド国02170 エスポー、ロヒ ティー 13 B (72)発明者 アケ・ジャフス フィンランド国68600 ピーターサアリ、 ピーターインプイスティッコ 10 A (72)発明者 ステファン・ジャコブソン フィンランド国68620 ピーターサアリ、 メットセティー 21 (72)発明者 イナリ・セッペ フィンランド国06100 ポルボー、アレ クサンテリンカツ 22 B 17 (72)発明者 マルジャ−リーナ・マルックーラ フィンランド国01100 エステルサンド ム、ヒルビティー(番地無し) (56)参考文献 特開 昭63−3076(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 7/02

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 感圧接着剤用の剥離フィルムポリマー組
    成物であって、該組成物が、官能基含有反応性ポリオレ
    フィンと反応性剥離物質との溶融状態での反応生成物か
    らなり、 前記官能基含有反応性ポリオレフィンが、 (1)(A)オレフィンと、(B)カルボン酸基、アル
    コキシシリル基、ヒドロキシル基、エポキシ基及びアミ
    ノ基からなる群から選ばれた官能基を持つビニル化合物
    との共重合体、及び (2)(C)ポリオレフィン又は(1)で規定された共
    重合体と、(D)カルボン酸又はカルボン酸無水物との
    グラフト化物、 から選ばれ、 前記反応性剥離物質が、 反応性シリコーン、アルキルケテンダイマー及びエポキ
    シ化大豆油からなる群から選ばれることを特徴とする、
    剥離フィルムポリマー組成物。
  2. 【請求項2】 該官能基を持つビニル化合物が、アクリ
    ル酸、メタクリル酸、ヒドロキシル基又はエポキシ基を
    有するアクリル酸及びメタクリル酸エステル、ビニルア
    ルコキシシラン及びビニルアルコールからなる群から選
    ばれることを特徴とする、請求項1に記載のポリマー組
    成物。
  3. 【請求項3】 該オレフィンがエチレンであることを特
    徴とする、請求項1又は2に記載のポリマー組成物。
  4. 【請求項4】 該反応性シリコーンがシラノール基含有
    シリコーン、ヒドロキシル基含有シリコーン及びグリシ
    ジル基含有シリコーンからなる群から選ばれることを特
    徴とする、請求項1ないし3のいずれかに記載のポリマ
    ー組成物。
  5. 【請求項5】 該反応性ポリオレフィンと該反応性シリ
    コーンとの反応が水およびシラノール縮合触媒を添加し
    て行われることを特徴とする、請求項1ないし4のいず
    れかに記載のポリマー組成物。
  6. 【請求項6】 該反応性ポリオレフィンがエチレンとビ
    ニルアルコキシシランとの共重合体、又は該共重合体と
    カルボン酸又はカルボン酸無水物とのグラフト化物であ
    り、かつ該反応性シリコーンがシラノール基含有シリコ
    ーンであることを特徴とする、請求項5に記載のポリマ
    ー組成物。
  7. 【請求項7】 該反応性ポリオレフィンがエチレンとヒ
    ドロキシルアルキル(メタ)アクリレートとの共重合
    体、又は該共重合体とカルボン酸又はカルボン酸無水物
    とのグラフト化物であり、該反応性剥離物質がアルキル
    ケテンダイマーであることを特徴とする、請求項1又は
    2に記載のポリマー組成物。
  8. 【請求項8】 フィルム形態をなす請求項1ないし7の
    いずれかに記載の剥離ポリマー組成物からなることを特
    徴とする、感圧接着用の剥離フィルム。
  9. 【請求項9】 希釈剤としての未変成ポリオレフィン
    を、混合物の形態で更に含有してなることを特徴とす
    る、請求項8に記載の剥離フィルム。
  10. 【請求項10】 請求項1ないし7のいずれかに記載の
    ポリマー組成物を、上記ポリマー組成物以外からなるフ
    ィルム材料の表面上に共押出してなることを特徴とす
    る、請求項8に記載の剥離フィルム。
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