JPH04154855A

JPH04154855A - オレフィン系ゴムの製造方法

Info

Publication number: JPH04154855A
Application number: JP2280844A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Nakamura; 勉中村
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-19
Filing date: 1990-10-19
Publication date: 1992-05-27
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: JPH0662820B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、耐熱性に優れ、熱風加硫が可能なゴム組成物
及びその硬化物に関する。　−従来の技術　び　明が解
′　しようとすり皿鳳−一般にポリオレフィン系合成ゴ
ムは電気的性質及び機械的性質に優れていることから、
電気絶縁材料、ラジェーターホース、ウェザ−マトリツ
ブなどに広く応用されている。

更に近年、このポリオレフィン系合成ゴムの耐熱性を向
上させるため、ゴム成分にオルガノポリシロキサンを添
加することが行なわれ、例えば特公昭５５−３０７４１
号、同５５−３９２４８号。

同５５−３９２６１号、同５７−１７０１１号、同５８
−１３０９３号公報などに提案されている。

しかしながら、オルガノポリシロキサンを添加したポリ
オレフィン系合成ゴムにおいてもその耐熱性は十分では
なく、後述する比較例のパーオキサイド加硫型ゴム組成
物のように熱風加硫では発泡してしまい、弾性体を得る
ことができないもので、用途の拡大を図ることは困難で
あった。

従って、ポリオレフィン系合成ゴムのより一層の耐熱性
の向上が望まれていた。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐熱性に優れ
、熱風加硫で容易に硬化して良好な弾性体を与えるポリ
オレフィン系のゴム組成物及びその硬化物を提供するこ
とを目的する。

■版土邂迭ず（糞めの手「　び本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体単独又はそ
の６０重量％以上とけい素原子結合水素原子を含まない
オルガノポリシロキサン４０重量％以下との混合物と、
白金又は白金化合物とを配合したゴム組成物に、１分子
中にけい素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンを好ましく
は上記共重合体及びけい素原子結合水素原子を含まない
オルガノポリシロキサンのジエン及びアルケニル基１個
当たり、上記オルガノハイドロジエンポリシロキサンの
けい素原子に結合した水素原子を０．７〜５個与える量
で添加することにより、上記オルガノハイドロジエンポ
リシロキサンが架橋剤として作用し、熱風加硫で容易に
硬化して良好な弾性体を与える耐熱性に優れたゴム組成
物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、（りエチレン−プロピレン−ジエン共重合体単独又はそ
の６０重量％以上とけい素原子結合水素原子を含まない
オルガノポリシロキサン４０重量％以下との混合物と、（２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンと。

（３）白金又は白金化合物とを配合してなることを特徴とするゴム組成物、及び、こ
れを硬化させることにより得られる硬化物を提供する。

以下、本発明につき更に詳述する。

本発明のゴム組成物の第１必須成分は、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体である。

ここで、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体として
は、プロピレン含有率が４０〜７０重量％、特に４０〜
６０重景％の重量が好ましく、また、そのジエンモノマ
ーは例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ
ェン、１，４−へキサジエンなどが一般的である。更に
、この共重合体はヨウ素価が１〜４０、特に５〜３０で
あることが好ましい。

このような共重合体としては、市販のポリオレフィン系
ゴム成分を使用することができ、具体的にＥＰ２２　（
日本合成ゴム開裂）、ニスプレン５６７（住人化学工業
曲製）、ＥＰＴ３０４５（三井石油化学工業銖製）、Ｅ
Ｐ３３　（日本合成ゴム曲製）などが例示される。

本発明では、上記エチレンープロピレンージエン共重合
体にけい素原子に結合した水素原子を有しないオルガノ
ポリシロキサンを混合して用いることが好ましい。

オルガノポリシロキサンとしては、下記−数式％式％（
１）（但し、式中Ｒ″は同−又は異種の非置換又は置換−価
炭化水素基、特に炭素数１〜１０の一価炭化水素基で、
例えはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、ビニル基、フリル基、ブテニル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベン
ジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基などや
、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子
、シアノ基等で置換したクロロメチル基、２〜シアノエ
チル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基等であり
、ａは１．９９〜２．０２の正数である。）で示され、１分子中に少なくとも２個以上のビニル基、
アリル基、ブテニル基等のアルケニル基を有するものが
好適に使用される。この場合、アルケニル基以外の基と
してはメチル基が５０モル％以上であるものが好ましい
。メチル基が５０モル％より少ないと、硬化させたゴム
が低温性に劣る場合がある。

また、上記（１）式のオルガノポリシロキサンは、その
平均重合度が５００〜８，０００であることが望ましい
。

このようなオルガノポリシロキサンとして具体的には、
メチルビニルポリシロキサン、メチルビニルフェニルポ
リシロキサン、メチル（３’、　３　、３−１〜リフル
オロプロピル）ポリシロキサン等が例示される。

なお、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体とオルガ
ノポリシロキサンとの混合割合は、前記共重合体を１０
０〜６０重量％、好ましくは１００〜７０重量％、かつ
、オルカッポリシロキサンを０〜４０重景％重量ましく
は０〜３０重量％とする。混合割合が上記範囲外では硬
化したゴムの強度が低下する。

次に、本発明では、第２必須成分として１分子中にけい
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンを配合する。

この場合、上記オルガノハイドロジエンポリシロキサン
は架橋剤として作用するもので、例えば下記−数式（２
）％式％（２）（但し、式中Ｒ２は同−又は異種の脂肪族不飽和基を除
く非置換又は置換−価炭化水素基、特に炭素数１〜１０
のもので、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、）工二ル基、トリル基等のアリ
ール基、ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラル
キル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基などで
あり。

ｂは０．００２−１．０の正数、Ｃは１．９９〜２．０
２の正数、ｂ　＋　ｃは１．９９２〜３．０である。）で示され、１分子中に少なくとも２個以上の水酸基を有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサンが好適に用
いられる。

このようなオルガノハイドロジエンポリシロキサンとし
ては、具体的に下記構造式の化合物を例示することがで
きる。

〔Ｑは２〜１０の整数、ｍ、ｎはそれぞれ０〜１０の整
数である。〕また、第２成分の配合量は、第１成分中のジエン及びア
ルケニル基１個当たり、上記シロキサンのけい素原子に
結合した水素原子を０．７〜５個、特に１〜３個与える
量とすることが好ましい。水素原子を０．７個未満与え
るような量では十分な架橋効果が得られない場合があり
、５個を越えて与えるような量を配合しても特性の改善
がみられない場合がある。

更に、本発明の第３必須成分の白金又は白金化合物は、
上述した第１成分と第２成分との付加反応を進行させる
ための触媒であり、例えば白金、白金ブラック、塩化白
金酸、塩化白金酸とオレフィン又はアルデヒドとの錯塩
、塩化白金酸のアルコール変性物などが挙げられる。な
お、この白金又は白金化合物の使用量は、触媒量とする
ことができるが、組成物に応じて第１成分と第２成分と
の反応による硬化速度が望ましいものとなるように適宜
増減することが好ましく、通常は第１成分の使用量に対
して白金量で１　ｐｐｍ〜１重景％で重量。

本発明のゴム組成物には、上述した必須成分に加え、必
要に応じて硬化物の物性を調節するための任意成分、例
えばヒユームドシリカ、沈殿シリカ、アルミニウムシリ
ケート、石英粉末、溶融石英粉末、けいそう土、炭酸カ
ルシウム、二酸化チタン、カーボンブラック等の充填剤
、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などを添加するこ
とができる。なお、充填剤の配合量は、第１成分１００
部に対して５００部以下とすることが好ましく、５００
部より多いと硬化物が硬くてもろいものになる場合があ
る。

更に、本発明のゴム組成物は、上述した第１〜３成分の
所定量を二本ロール、ニーダ−、バンバリーミキサ−な
どで混練りすることによって得ることができるが、この
際、炭化水素系の合成油、例えば流動パラフィン、ルー
カントＨＣ４０（三井石油化学工業曲製）等を所要量添
加すると、組成物の粘度が下がって加工性を向上させる
ことができる。

本発明の組成物は、通常の方法で加硫することができる
が、特に熱風加硫が可能であり、１５０〜２００℃で、
５〜１０分間の熱処理で弾性の良好なゴム硬化物を得る
ことができる。

発明の効果本発明のゴム組成物は、耐熱性に優れ、熱風加硫で良好
な弾性を有するゴム硬化物を与えるもので、従来のポリ
オレフィン系合成ゴムに比べて非常に応用範囲の広いも
のである。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。なお、以下の例において部はいずれも重量部である。

〔実施例１〜３、比較例〕ポリオレフィン系合成ゴムＥＰ２２　（日本合成ゴム■
製、ヨウ素価２２　）　、（ＣＨ２＝ＣＨ）　（ＣＨａ
　）　Ｓ　ｊＯ単位０．５モル％、（ＣＨ３）２５ｉＯ
単位９９．５モル％よりなる両末端が水酸基で封鎖され
た平均重合度８０００のメチルビニルポリシロキサン、
表面積が２００ｒｒｒ／ｇのシリカアエロジル２００（
日本アエロジル■製）を第１表に示す割合で２本ロール
を用いて配合後、トルエンに溶かして１０％ゴム１〜ル
エン溶液とした。

次に、得られた１０％ゴムトルエン溶液に下記式（２）で示されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンを１
部、塩化白金酸の５％イソプロピルアルコール溶液０．
０５部を添加後、混合し、テフロンコートされた深さ０
．５ｍｎの金属ケースにサンプルを流した。風乾１時間
後、１８０℃のオーブンに入れて１０分間熱処理し、厚
さ０．３ｍｎのシートを得た。得られたシートは全てボ
イドもなく、弾性体となった。

また、比較のため、オルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと塩化白金酸の代わりにジクミルパーオキサイドを
１部添加し、同様な処理を行なったが、このサンプルは
発泡し、弾性体を得ることができなかった。

更に、成型した薄膜の力学的特性を、０８　　Ｋ−６３
０１に準じて測定した。結果を第１表に併記する。

第　　１　　表第１表の結果より、パーオキサイドを配合したゴム組成
物（比較例）は、蒸気加硫が十分進まず、硬化物が得ら
れなかったが、（２）式のオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンを配合したゴム組成物（実施例１〜３）は、
蒸気加硫により架橋反応が速やかに進んで良好な硬化物
が得られることがわかった。

〔実施例４〜６〕ポリオレフィン系合成ゴム〔ニスプレン５６７（住方化
学工業■製、プロピレン含有率４６重量％、ヨウ素価５
）　〕−（ＣＨ２＝　ＣＨ）　（ＣＨ３）　８１０単位
０．５モル％ｒ　（Ｃ６Ｈ５）２８１０単位１０モル％
ｌ　（ＣＨ３）２５ｊＯ単位８９．５モル％よりなる平
均重合度５ｏｏｏのメチルビニルフェニルポリシロキサ
ン、ＨＡ　Ｆカーボンを第２表に示す割合で２本ロール
を用いて配合後、トルエンに溶かし、１０％ゴムトルエ
ン溶液とした。

次に、得られた１０％ゴムトルエン溶液に下記式（３）で示されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンを１
部添加後、実施例１と同様にして成型し。

薄膜を得、その特性を評価した。結果を第２表に併記す
る。

第　　２　　表第２表の結果より、本発明のゴム組成物は蒸気加硫によ
り良好な硬化物を与えることが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】１、（１）エチレン−プロピレン−ジエン共重合体と、（２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、（３）白金又は白金化合物とを配合してなることを特徴とするゴム組成物。２、（１）エチレン−プロピレン−ジエン共重合体６０
重量％以上とけい素原子結合水素原子を含まないオルガ
ノポリシロキサン４０重量％以下とからなる混合物と、（２）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンと、（３）白金又は白金化合物とを配合してなることを特徴とするゴム組成物。３、請求項１又は２記載のゴム組成物を硬化させること
により得られる硬化物。