JPS6346206A - イソブテンシリル化共重合体の製法 - Google Patents
イソブテンシリル化共重合体の製法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
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- C08F210/10—Isobutene
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- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
る湿度及び温度について環境条件下で架橋可能なイソブ
テンのシリル化共重合体の製法に係る。
テンのシリル化共重合体の製法に係る。
当分野では、反応性基によって官能化された重合体を含
有し、環境条件下では液状であって、大気中の水分の作
用により架橋して固状でゴム様の生成物を生成でき、し
かもシーラント組成物として使用できるものとする特性
が付与されたエラストマー組成物が知られている。
有し、環境条件下では液状であって、大気中の水分の作
用により架橋して固状でゴム様の生成物を生成でき、し
かもシーラント組成物として使用できるものとする特性
が付与されたエラストマー組成物が知られている。
英国特許節１，１６７．５２１号には、触媒の存在下、
クロロシランをグラフトすることにより、炭化水素重合
体（たとえばイソブテン−ピペリレン共重合体）を大気
中の水分の影響下で架橋可能な重合体に変質させる方法
が開示されている。
クロロシランをグラフトすることにより、炭化水素重合
体（たとえばイソブテン−ピペリレン共重合体）を大気
中の水分の影響下で架橋可能な重合体に変質させる方法
が開示されている。
この方法の欠点はグラフトの条件が過酷である点にある
。事実、白金を基礎とする温和な触媒ではあまり効果が
ないため、クロロシラン及びフリーラジカル触媒が過剰
量で使用される。
。事実、白金を基礎とする温和な触媒ではあまり効果が
ないため、クロロシラン及びフリーラジカル触媒が過剰
量で使用される。
「ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミカル（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉ． Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．）Ｊ
１ｇ版、１５２９（１９８０）及び「ポリマー・ブレテ
ィン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ．） ｉｌ、５７５
（１９７９）において、Ｋｅｎｎｅｄｙは、ポリイソブ
テンのα，ωークロロシラン誘導体を調製し、つづいて
アルコールで処理して、大気中の水分の存在下で架橋可
能なアルコキシシラン官能基含有重合体とすることを開
示している。
ｙｍｅｒ Ｓｃｉ． Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．）Ｊ
１ｇ版、１５２９（１９８０）及び「ポリマー・ブレテ
ィン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌ．） ｉｌ、５７５
（１９７９）において、Ｋｅｎｎｅｄｙは、ポリイソブ
テンのα，ωークロロシラン誘導体を調製し、つづいて
アルコールで処理して、大気中の水分の存在下で架橋可
能なアルコキシシラン官能基含有重合体とすることを開
示している。
かかる方法も、複雑であること及びコスト高であること
のため、工業的規模での使用には適していない。
のため、工業的規模での使用には適していない。
特開昭５８−１０８２０８号には、シーラントとしての
使用に適しかつ大気中の水分の作用によって架橋可能な
イソブテンの液状シリル化共重合体の製法が開示されて
いる。この方法によれば、イソブテンと、１，３．７−
オクタトリエン又は５−メチル−１，３，６−ヘプタト
リエンとの特殊な共重合体を、たとえば）ｌｓｉＭｅｃ
Ｉ２＊及びＨ６ｉＭｅｔＣ（！の如きクロロンランとグ
ラフトさせている。架橋に必要なアルコキンシラン官能
基は、つづく、アルコールでの処理によって得られる。
使用に適しかつ大気中の水分の作用によって架橋可能な
イソブテンの液状シリル化共重合体の製法が開示されて
いる。この方法によれば、イソブテンと、１，３．７−
オクタトリエン又は５−メチル−１，３，６−ヘプタト
リエンとの特殊な共重合体を、たとえば）ｌｓｉＭｅｃ
Ｉ２＊及びＨ６ｉＭｅｔＣ（！の如きクロロンランとグ
ラフトさせている。架橋に必要なアルコキンシラン官能
基は、つづく、アルコールでの処理によって得られる。
この方法では、白金等を基礎とする触媒の存在下、温和
なグラフト条件が利用される。
なグラフト条件が利用される。
この特開昭５８−１０８２０８号の方法では、アルコキ
シシラン官能基は、イソブテンと１．３．７−オクタト
リエン又は５−メチル−１，３，６−へブタトリエンと
の共重合体に対し、フリーラジカル又は陰イオン触媒の
存在下、チオメルカプトプロピルアルコキシシランによ
る反応を介して直接グラフトされる。
シシラン官能基は、イソブテンと１．３．７−オクタト
リエン又は５−メチル−１，３，６−へブタトリエンと
の共重合体に対し、フリーラジカル又は陰イオン触媒の
存在下、チオメルカプトプロピルアルコキシシランによ
る反応を介して直接グラフトされる。
かかる方法も煩雑であり、触媒を溶解させるために（塩
素化／非塩素化）溶媒の混合物を使用し、触媒を多量で
使用し、かつつづくグラフト反応では溶媒を交換しなけ
ればならない方法に従って、イソブテンと１．３．７−
オクタトリエン又は５−メチル−１，３，６−へブタト
リエンとの共重合体を生成しなければならないとの欠点
がある。
素化／非塩素化）溶媒の混合物を使用し、触媒を多量で
使用し、かつつづくグラフト反応では溶媒を交換しなけ
ればならない方法に従って、イソブテンと１．３．７−
オクタトリエン又は５−メチル−１，３，６−へブタト
リエンとの共重合体を生成しなければならないとの欠点
がある。
発明者らは、クロロシラン官能基を含有する適当なコモ
ノマーを直接イソブテンと共重合せしめ、つづいて相当
するアルコールとの反応によってクロロシラン結合をア
ルコキシンラン結合に変化させることによる、温度及び
湿度に関し環境条件下で架橋するシリル化ポリイソブテ
ンの製法によれば従来法の欠点を解消できることを見出
し、本発明に至った。
ノマーを直接イソブテンと共重合せしめ、つづいて相当
するアルコールとの反応によってクロロシラン結合をア
ルコキシンラン結合に変化させることによる、温度及び
湿度に関し環境条件下で架橋するシリル化ポリイソブテ
ンの製法によれば従来法の欠点を解消できることを見出
し、本発明に至った。
従って、本発明の目的は、湿度及び温度に関し環境条件
下で架橋可能であり、シーラント及び塗料での使用に適
する液状のイソブテンシリル化共重合体の製法にある。
下で架橋可能であり、シーラント及び塗料での使用に適
する液状のイソブテンシリル化共重合体の製法にある。
本発明の他の目的は、かかる共重合自体にある。
本発明のさらに他の目的は、上記共重合体を含有するシ
ーラント及び塗料としての使用に適する組成物にある。
ーラント及び塗料としての使用に適する組成物にある。
本発明によれば、シーラント及び塗料での使用に適する
湿度及び温度について環境条件下で架橋可能なイソブテ
ンのシリル化共重合体は、（ａ）イソブテンと、−最大 素数１ないし５のアルキル基であり、ＸはＣｌ又はＢｒ
であり、馬は０．１又は２であり、ベンゼン環における
置換基はオルト、メタ又はパラの位置にある）で表され
るシリル化不飽和コモノマーとを、不活性有機溶媒中、
ルイス酸触媒の存在下、温度−１００ないし０℃におい
て溶液中で操作して共重合させ、前記シリル化コモノマ
ー０．１ないし１０重量％を含有するＭｒ＋ ２，００
０ないし５０，０００の共重合体て、式 ％式％ （式中、Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ”、ｎは前記と同意義であり、
Ｒ″′はζ素数１ないし５のアルキル基である）で表さ
れるアルコキシシラン官能基を含有するエンドポリマー
を生成し、（ｃ）反応混合物から所望共重合体を回収す
ることでなる方法によって生成される。
湿度及び温度について環境条件下で架橋可能なイソブテ
ンのシリル化共重合体は、（ａ）イソブテンと、−最大 素数１ないし５のアルキル基であり、ＸはＣｌ又はＢｒ
であり、馬は０．１又は２であり、ベンゼン環における
置換基はオルト、メタ又はパラの位置にある）で表され
るシリル化不飽和コモノマーとを、不活性有機溶媒中、
ルイス酸触媒の存在下、温度−１００ないし０℃におい
て溶液中で操作して共重合させ、前記シリル化コモノマ
ー０．１ないし１０重量％を含有するＭｒ＋ ２，００
０ないし５０，０００の共重合体て、式 ％式％ （式中、Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ”、ｎは前記と同意義であり、
Ｒ″′はζ素数１ないし５のアルキル基である）で表さ
れるアルコキシシラン官能基を含有するエンドポリマー
を生成し、（ｃ）反応混合物から所望共重合体を回収す
ることでなる方法によって生成される。
本発明によれば、不法はシリル化コモノマー（Ｉ）は、
触媒量の塩化白金酸の存在下における、ジビニルベンゼ
ン（純粋なもの、又は市販のエチルビニルベンゼン−ジ
ビニルベンゼン混合物）又はジブロペニルベンゼンの、
−最大 ％式％） （式中、Ｒ”、Ｘ及びｎは前記と同意義である）で表さ
れるへロシランによるヒドロシレージョン（ｈｙｄｒｏ
ｓｉｌａｔｉｏｎ）を介して得られる。
触媒量の塩化白金酸の存在下における、ジビニルベンゼ
ン（純粋なもの、又は市販のエチルビニルベンゼン−ジ
ビニルベンゼン混合物）又はジブロペニルベンゼンの、
−最大 ％式％） （式中、Ｒ”、Ｘ及びｎは前記と同意義である）で表さ
れるへロシランによるヒドロシレージョン（ｈｙｄｒｏ
ｓｉｌａｔｉｏｎ）を介して得られる。
反応は、無水条件下、不活性ガス雰囲気において、温度
４０ないし８０℃、数時間で行なわれる。
４０ないし８０℃、数時間で行なわれる。
好適なシリル化剤はＨＳｉＭｅＣｌｔ（Ｍｅ＝ ＣＨｓ
）であるが、ＨＳ ｉＣｌ ３、Ｈ３ｉＭｅ、Ｃ＆も使
用できる。
）であるが、ＨＳ ｉＣｌ ３、Ｈ３ｉＭｅ、Ｃ＆も使
用できる。
本発明の利点は、続くイソブテンとの共重合に関し、上
記ヒドロシレージョンからの粗生成物を、純粋なコモノ
マー（１）を単離することなく使用できる点にある。
記ヒドロシレージョンからの粗生成物を、純粋なコモノ
マー（１）を単離することなく使用できる点にある。
イソブテンと不飽和シリル化コモノマー（Ｉ）（純粋な
もの、又はヒドロシレージョンからの粗生成物のままの
もの）との共重合は、不活性で無水な溶媒、特に脂肪族
炭化水素（たとえばペンタン、ヘキサン、イソペンタン
、ヘプタン、灯油）（単独又は混合物）の溶液中で行な
われる。
もの、又はヒドロシレージョンからの粗生成物のままの
もの）との共重合は、不活性で無水な溶媒、特に脂肪族
炭化水素（たとえばペンタン、ヘキサン、イソペンタン
、ヘプタン、灯油）（単独又は混合物）の溶液中で行な
われる。
共重合触媒としては、ルイス酸、好ましくはＡｌ２Ｃ１
２３が使用できる。かかる触媒は、濃度０．１ないし２
電歪％の粒子（平均粒径０．５ないし２μ）懸濁液とし
て共重合反応器に充填される。
２３が使用できる。かかる触媒は、濃度０．１ないし２
電歪％の粒子（平均粒径０．５ないし２μ）懸濁液とし
て共重合反応器に充填される。
反応温度は−１００ないし０℃、好ましくは−６０ない
し０℃であり、反応は無水条件下、不活性ガス雰囲気に
おいて行なわれる。
し０℃であり、反応は無水条件下、不活性ガス雰囲気に
おいて行なわれる。
温度を上記範囲内に制御することにより、所望の分子量
（輩ｎ ２，０００ないしｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは２
．５００ないし２０．Ｇｏｏ）を有する共重合体が得ら
れる。
（輩ｎ ２，０００ないしｓｏ、ｏｏｏ、好ましくは２
．５００ないし２０．Ｇｏｏ）を有する共重合体が得ら
れる。
分子量を制御するため、さらに、たとえば塩化第３級ブ
チル、塩化アリル又は臭化アリルの如き連鎖移動剤を使
用できる。ハロゲン化化合物の使用が望まれない場合に
は、インデン、シクロペンタジェン、イソオクテン等を
使用できる。
チル、塩化アリル又は臭化アリルの如き連鎖移動剤を使
用できる。ハロゲン化化合物の使用が望まれない場合に
は、インデン、シクロペンタジェン、イソオクテン等を
使用できる。
不飽和シリル化コモノマーは極めて反応性に富み、５な
いし３０分間で完全に共重合する。
いし３０分間で完全に共重合する。
共重合体中におけるコモノマーの最適量は０．１ないし
１０重量％、好ましくは１ないし５重量％である。
１０重量％、好ましくは１ないし５重量％である。
重合反応器内に収容された重合体溶液に、炭素数１ない
し５の脂肪族アルコールを、Ｓｉ−Ｃ（！結合及びＡＣ
−Ｃｌ結合のアルコーリシスにおける化学量論量の１．
５ないし５倍の量で添加し、ＨＣｌブロッカ−をＨＣｌ
２ブロッカ−／アルコールのモル比３／ｌないし４／ｌ
で添加する。この反応は通常室温（２０−２５°Ｃ）な
いし約４０℃の温度で行なわれる。
し５の脂肪族アルコールを、Ｓｉ−Ｃ（！結合及びＡＣ
−Ｃｌ結合のアルコーリシスにおける化学量論量の１．
５ないし５倍の量で添加し、ＨＣｌブロッカ−をＨＣｌ
２ブロッカ−／アルコールのモル比３／ｌないし４／ｌ
で添加する。この反応は通常室温（２０−２５°Ｃ）な
いし約４０℃の温度で行なわれる。
実際には、アルコールを重合工程からの重合体溶液（重
合反応における温度と同じ温度）に添加し、温度を上述
の範囲内の値まで上昇させる。
合反応における温度と同じ温度）に添加し、温度を上述
の範囲内の値まで上昇させる。
好適なアルコールは、揮発性の点でメタノールであり、
塩化水素ブロッカ−は、通常、たとえば酸化プロピレン
又は酸化エチレンの如き低分子量エポキシド、又はたと
えばオルトギ酸トリメチルの如きオルトギ酸エステルで
ある。
塩化水素ブロッカ−は、通常、たとえば酸化プロピレン
又は酸化エチレンの如き低分子量エポキシド、又はたと
えばオルトギ酸トリメチルの如きオルトギ酸エステルで
ある。
クロロシラン基のアルコキシシラン基への変化は定量的
であり、反応終了後、ＡｇＣｆ１３触媒（Ａｌ２（ＯＲ
”’）３として重合体溶液から沈殿する）を濾過又はデ
カンテーションによって回収できる。
であり、反応終了後、ＡｇＣｆ１３触媒（Ａｌ２（ＯＲ
”’）３として重合体溶液から沈殿する）を濾過又はデ
カンテーションによって回収できる。
本発明の方法によって得られたシリル化共重合体は、各
高分子当りシリル化コモノマー少なくとも１分子、好ま
しくは２分子を含有し、Ｍｎ ２．０００ないしｓｏ、
ｏｏｏ、好ましくは２，５００ないし２０．０００を有
することにより特徴づけられ、水に対する透過性が低い
こと、酸化及び化学剤に対する抵抗性がかなり大きいこ
と、非常に優れた電気特性を有することが望まれるシー
ラント及び塗料の分野で使用される。
高分子当りシリル化コモノマー少なくとも１分子、好ま
しくは２分子を含有し、Ｍｎ ２．０００ないしｓｏ、
ｏｏｏ、好ましくは２，５００ないし２０．０００を有
することにより特徴づけられ、水に対する透過性が低い
こと、酸化及び化学剤に対する抵抗性がかなり大きいこ
と、非常に優れた電気特性を有することが望まれるシー
ラント及び塗料の分野で使用される。
かかる共重合体はそのままで使用される。あるいは希釈
剤及び／又は可塑化剤を添加することもでき、架橋触媒
、シリカ質物質、無機充填剤、染料、紫外線吸収剤等を
含有する組成物中でも使用される。
剤及び／又は可塑化剤を添加することもでき、架橋触媒
、シリカ質物質、無機充填剤、染料、紫外線吸収剤等を
含有する組成物中でも使用される。
シリカ質物質の中でも、特に無定形シリカを使用できる
。
。
本発明の方法による液状の−ｆツブテンシリル化共重合
体の製法から得られる利点は多数ある。
体の製法から得られる利点は多数ある。
第１に、クロロシラン官能基を含有する共重合体の生成
を１つの単一工程のみで行なうことができ、つづくクロ
ロシラン官能基のアルコキシシラン官能基への変化を、
同じ反応器内において、同じ溶媒を使用して実施できる
ことである。
を１つの単一工程のみで行なうことができ、つづくクロ
ロシラン官能基のアルコキシシラン官能基への変化を、
同じ反応器内において、同じ溶媒を使用して実施できる
ことである。
次に、導入されたアルコキシシラン官能基が、Ｍｎ ２
，０００ないしｓｏ、ｏｏｏを有する共重合体に関し、
共重合体中におけるコモノマーの量が０，１ないし２重
量％あっても、該共重合体を大気中の水分により環境温
度において充分に架橋するものとなしうるものである
（架橋物質の重量に対して６０重量％以下のゲル量を生
ずる）ことにある。
，０００ないしｓｏ、ｏｏｏを有する共重合体に関し、
共重合体中におけるコモノマーの量が０，１ないし２重
量％あっても、該共重合体を大気中の水分により環境温
度において充分に架橋するものとなしうるものである
（架橋物質の重量に対して６０重量％以下のゲル量を生
ずる）ことにある。
本発明の方法によって得られたシリル化共重合体は、架
橋後、分子量及び架橋官能基が同じ場合、従来の重合体
よりもかなり優れた特性（最大引張強さ３ないしＬＯＫ
ｇ／ｃｘ” 、破壊時の伸び率２００ないし８００％）
を示し、たとえばガラス及びコンクリートの如き各種の
基材に対し、プライマー又は接着促進剤を使用すること
なく、かなりの接着力で結合されるものである。
橋後、分子量及び架橋官能基が同じ場合、従来の重合体
よりもかなり優れた特性（最大引張強さ３ないしＬＯＫ
ｇ／ｃｘ” 、破壊時の伸び率２００ないし８００％）
を示し、たとえばガラス及びコンクリートの如き各種の
基材に対し、プライマー又は接着促進剤を使用すること
なく、かなりの接着力で結合されるものである。
さらに、かかる共重合体は、化学抵抗性及びガスに対す
るバリヤーとしての特性（これらはイソブテン重合体の
代表的な特性である）に優れている。
るバリヤーとしての特性（これらはイソブテン重合体の
代表的な特性である）に優れている。
不飽和結合が全く存在しないため、この共重合体は、従
来法の如く直接のシリレーションにより得られる他のい
かなる重合体よりも優れた化学−物理特性を有している
。
来法の如く直接のシリレーションにより得られる他のい
かなる重合体よりも優れた化学−物理特性を有している
。
実施例１
サイドストップコック及びねじ止めカバーを具備する完
全に乾燥した反応管に窒素雰囲気下、市販のジビニベン
ゼン（エチルジビニルベンゼン４５重量％の混合物）１
８９、メチルジクロロシラン１６．６９及びＨ，ＰｔＣ
ρａ４ｘｌｏ−’モル（０，７３Ｍ イソプロパツール
溶液として）を充填した。
全に乾燥した反応管に窒素雰囲気下、市販のジビニベン
ゼン（エチルジビニルベンゼン４５重量％の混合物）１
８９、メチルジクロロシラン１６．６９及びＨ，ＰｔＣ
ρａ４ｘｌｏ−’モル（０，７３Ｍ イソプロパツール
溶液として）を充填した。
好ましくは密閉した後、磁石により撹拌しながら、反応
管を油浴で６０℃に４時間加熱した。内容物を室温に冷
却した後、減圧下でストリッピング処理して、未反応の
クロロシランを除去した。得られた生成物をさらに精製
することなく、イソブテンとの共重合反応においてその
ままで使用した。
管を油浴で６０℃に４時間加熱した。内容物を室温に冷
却した後、減圧下でストリッピング処理して、未反応の
クロロシランを除去した。得られた生成物をさらに精製
することなく、イソブテンとの共重合反応においてその
ままで使用した。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、得られた生成物が
モノシリル化生成物８６％、未反応エチルビニルベンゼ
ン残余でなることを示した。
モノシリル化生成物８６％、未反応エチルビニルベンゼ
ン残余でなることを示した。
実施例２
撹拌機、窒素インレット及び低温温度計を具備する完全
に乾燥させたガラス反応器（容積４００Ｒ１２）に、無
水ヘキサン１５ｈｌを充填した。
に乾燥させたガラス反応器（容積４００Ｒ１２）に、無
水ヘキサン１５ｈｌを充填した。
ついで、反応器をドライアイス−エタノール浴によって
温度−６０℃に冷却した。
温度−６０℃に冷却した。
この反応器に、無水イソブテン２５ｘＣ及び実施例１で
調製したコモノマー（１）１９を添加した。
調製したコモノマー（１）１９を添加した。
すべての操作を窒素の不活性雰囲気において実施した。
温度−５０℃に冷却し、撹拌しなからｋＱｃ（１３の１
．５％（重量）ヘキサン懸濁液６ｊＩｆｆを１５分間で
反応混合物に添加し、その間、温度を−５５ないし一４
５℃の範囲内に維持するよう制御した。
．５％（重量）ヘキサン懸濁液６ｊＩｆｆを１５分間で
反応混合物に添加し、その間、温度を−５５ないし一４
５℃の範囲内に維持するよう制御した。
Ａ（ＩＣＩ２３懸濁液の添加が終了したところで、反応
混合物を一５０°Ｃに３０分間推持した。ついで、重合
反応器に、メタノール／酸化プロピレン混合物（モル比
１／４）５ｚＱを添加した。
混合物を一５０°Ｃに３０分間推持した。ついで、重合
反応器に、メタノール／酸化プロピレン混合物（モル比
１／４）５ｚＱを添加した。
添加後、温度を室温（２０−２５℃）まで上昇させた。
Ａ（（ＯＭｅ） ３として沈殿した触媒を枦去し、減圧
下でのストリッピングによって溶媒を除去した。
下でのストリッピングによって溶媒を除去した。
変化率９０％で重合体が得られた。
この重合体は下記の特性を示した。
５０℃における粘度（η”） ： １０’ Ｐａｓ数
平均分子ｆｆｌ （Ｍｎ） ： １０．０００
この重合体に通常の安定剤１％及び架橋触媒としてラウ
リルアミン及びジラウリルジブチルスズ１％を添加した
後、厚さ２π肩のフィルムを形成し、環境条件下での架
橋に関するパラメータの評価に使用した。
平均分子ｆｆｌ （Ｍｎ） ： １０．０００
この重合体に通常の安定剤１％及び架橋触媒としてラウ
リルアミン及びジラウリルジブチルスズ１％を添加した
後、厚さ２π肩のフィルムを形成し、環境条件下での架
橋に関するパラメータの評価に使用した。
以下の結果が得られた。
乾燥するまでの時間： ｌ−２時間
ｌＯ日後のゲル割合 ：８０％
架橋物質について、ゲル割合が一定の値になった後、引
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
伸び１００％におけるモジュラス： ２．９２に９／ｃ
ｍ’最大引張強さ ： ７．０１ Ｋ９／ｃ
ｍ”破壊時の伸び ；４３０ ％ 弾性回復率（５分後）＝９８ ％ 実施例３ 実施例２と同様に操作して、反応器に、無水ヘキサン２
５０峠、無水イソブテン２０９及び実施例１で調製した
コモノマー（１）０．５９を充填した。
ｍ’最大引張強さ ： ７．０１ Ｋ９／ｃ
ｍ”破壊時の伸び ；４３０ ％ 弾性回復率（５分後）＝９８ ％ 実施例３ 実施例２と同様に操作して、反応器に、無水ヘキサン２
５０峠、無水イソブテン２０９及び実施例１で調製した
コモノマー（１）０．５９を充填した。
重合反応のためＡ１２Ｃ（！３のヘキサン懸濁液８１１
２を使用し、つづくアルコーリシスでは、メタノール／
酸化プロピレン混合物（モル比１／４）５ｆｆＣを添加
した。
２を使用し、つづくアルコーリシスでは、メタノール／
酸化プロピレン混合物（モル比１／４）５ｆｆＣを添加
した。
変化率９０％で重合体が得られた。この重合体は以下の
特性を示した。
特性を示した。
（η”） ： ３ ＸＩＯ’ Ｐａｓ（Ｍｎ） ：
１１，０００ この重合体を使用し、通常の安定剤１％及び架橋触媒と
してラウリルアミン及びジラウリルジブチルスズ１％を
添加した後、厚さ １ 、５＋ｕのフィルムを調製した
。このフィルムについて行なったテストにおいて、下記
の結果を得た。
１１，０００ この重合体を使用し、通常の安定剤１％及び架橋触媒と
してラウリルアミン及びジラウリルジブチルスズ１％を
添加した後、厚さ １ 、５＋ｕのフィルムを調製した
。このフィルムについて行なったテストにおいて、下記
の結果を得た。
乾燥するまでの時間： １−２１ｉ工０日後のゲル
割合 ニア５％ 架橋物質について、ゲル割合が一定の値になった後、引
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
割合 ニア５％ 架橋物質について、ゲル割合が一定の値になった後、引
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
伸び１００％におけるモジュラス： ０．８９Ｋｇ／Ｃ
Ｉ’最大引張強さ ： ３．２５ Ｋ９／ｃｍ”破
壊時の伸び ＝６５０ ％ 実施例４ 実施例２と同様に操作して、反応器に、無水へ。
Ｉ’最大引張強さ ： ３．２５ Ｋ９／ｃｍ”破
壊時の伸び ＝６５０ ％ 実施例４ 実施例２と同様に操作して、反応器に、無水へ。
キサン２５０ｘＱ、無水イソブテン２０９及び実施例１
で調製したコモノマー（１）２９を充填した。
で調製したコモノマー（１）２９を充填した。
ｋＱｃ（ｂのヘキサン懸濁液４ｘＱを添加する間、温度
を−３５ないし一２５℃に維持し、重合を一３０’Ｃで
行なった。
を−３５ないし一２５℃に維持し、重合を一３０’Ｃで
行なった。
つづくアルコーリシスでは、メタノール／酸化プロピレ
ン混合物（モル比１ ／ ４ ）１０．ｗ（！を使用し
た。
ン混合物（モル比１ ／ ４ ）１０．ｗ（！を使用し
た。
変化率８５％で重合体が得られた。この重合体は以下の
特性を示した。
特性を示した。
（η５°） ： ４５０ Ｐａｓ
（Ｍｎ） ： ４，０００
この重合体を実施例３の如く処理した。得られたフィル
ムの特性は次のとおりである。
ムの特性は次のとおりである。
乾燥するまでの時間：３６時間
９日後のゲル割合 ニア０％
架橋物質について、ゲル割合が一定の値になった後、引
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ〜４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ〜４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
伸び１００％におけるモジュラス： １．１３Ｋｇ／ｃ
ｘ”最大引張強さ ： ４．３０ Ｋ９７ｃｍ”破
壊時の伸び ：２８９ ％ 実施例５ この実施例では、反応体の割合、重合温度の両方に関し
実施例３と同様に操作して重合体を調製した。このよう
にして得られた重合体を使用し、以下の組成（重量％）
を有する組成物を調製した。
ｘ”最大引張強さ ： ４．３０ Ｋ９７ｃｍ”破
壊時の伸び ：２８９ ％ 実施例５ この実施例では、反応体の割合、重合温度の両方に関し
実施例３と同様に操作して重合体を調製した。このよう
にして得られた重合体を使用し、以下の組成（重量％）
を有する組成物を調製した。
重合体 ６０．６可塑剤（Ｖｉｓ
ｔａｎｅｘポリブテン） １５．１溶媒（トルエン、
キシレン）１５．ｌ ＳｉＯ＝ ７．５酸化防止
剤 ｏ、ｇ紫外線吸収剤
０．８この組成物にラウリルアミン０．５％及
びジラウリルジブチルスズ１％を添加し、前記実施例と
同様にして空気中で架橋させた。
ｔａｎｅｘポリブテン） １５．１溶媒（トルエン、
キシレン）１５．ｌ ＳｉＯ＝ ７．５酸化防止
剤 ｏ、ｇ紫外線吸収剤
０．８この組成物にラウリルアミン０．５％及
びジラウリルジブチルスズ１％を添加し、前記実施例と
同様にして空気中で架橋させた。
得られた結果は次のとおりである。
乾燥するまでの時間： ｌ−２時間
３０日後のゲル割合 コ ５４％
架橋物質について、ゲル割合が一定の値になった後、引
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
張強さについての機械的テストを行なった。テストをＡ
ＳＴＭ Ｄ−４１２に従って行ない、下記の結果を得た
。
伸び１００％におけるモジュラス： ０．６０に９／ｃ
＊″最大引張強さ ： ４．７７ Ｋ９７ｃｍ’（
ほか１名）
＊″最大引張強さ ： ４．７７ Ｋ９７ｃｍ’（
ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シーラント及び塗料での使用に適する湿度及び温度
について環境条件下で架橋可能なイソブテンのシリル化
共重合体の製法において、（ａ）イソブテンと、一般式
▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′はＨ又はＣＨ＿３であり、Ｒ″は炭
素数１ないし５のアルキル基であり、ＸはＣｌ又はＢｒ
であり、ｎは０．１又は２であり、ベンゼン環における
置換基はオルト、メタ又はパラの位置にある）で表され
るシリル化不飽和コモノマーとを、不活性有機溶媒中、
ルイス酸触媒の存在下、温度−１００ないし０℃におい
て溶液中で操作して共重合させ、前記シリル化コモノマ
ー０．１ないし１０重量％を含有する＠Ｍｎ＠２，００
０ないし５０，０００の共重合体を調製し、（ｂ）この
ようにして得られた共重合体を炭素数１ないし５の脂肪
族アルコールで処理して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、ｎは前記と同意義であり、Ｒ
″′は炭素数１ないし５のアルキル基である）で表され
るアルコキシシラン官能基を含有するエンドポリマーを
生成し、（ｃ）反応混合物から所望共重合体を回収する
ことを特徴とする、イソブテンシリル化共重合体の製法
。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記工
程（ａ）で使用する不活性有機溶媒が脂肪族炭化水素で
ある、イソブテンシリル化共重合体の製法。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の製法において、前記不
活性有機溶媒が、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、
ヘプタン、灯油の中から選ばれるものである、イソブテ
ンシリル化共重合体の製法。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記工
程（ａ）における操作を温度−６０ないし０℃で行なう
、イソブテンシリル化共重合体の製法。 ５ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記工
程（ａ）で使用する触媒がＡｌＣｌ＿３である、イソブ
テンシリル化共重合体の製法。 ６ 特許請求の範囲第５項記載の製法において、ＡｌＣ
ｌ＿３を濃度０．１ないし２重量％の炭化水素懸濁液と
して共重合反応器に充填する、イソブテンシリル化共重
合体の製法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、＠Ｍｎ
＠２，５００ないし２０，０００の共重合体を得る、イ
ソブテンシリル化共重合体の製法。 ８ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記工
程（ａ）におけるシリル化コモノマーの割合が１ないし
５重量％である、イソブテンシリル化共重合体の製法。 ９ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記ア
ルコールを、Ｓｉ−Ｃｌ結合及びＡｌ−Ｃｌ結合のアル
コーリシスにおける化学量論量の１．５ないし５倍の量
で添加する、イソブテンシリル化共重合体の製法。 １０ 特許請求の範囲第９項記載の製法において、前記
アルコールを、塩化水素のブロッカーとの混合物（塩化
水素ブロッカー／アルコールのモル比＝３／１ないし４
／１）として添加する、イソブテンシリル化共重合体の
製法。 １１ 特許請求の範囲第１０項記載の製法において、前
記塩化水素ブロッカーが、エポキシド又はオルトギ酸ト
リメチルである、イソブテンシリル化共重合体の製法。 １２ 特許請求の範囲第１１項記載の製法において、前
記エポキシドが酸化プロピレン又は酸化エチレンであり
、操作を室温（２０−２５℃）ないし４０℃の温度で行
なう、イソブテンシリル化共重合体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21232A/86 | 1986-07-23 | ||
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