JPS5889661A - 分散方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗料、シーラント、コーティング剤あるいは
接着剤等の顔料及びまたは充填剤をピヒク〃に分散する
にあたり、予め顔料及びまたは充填剤に加水分解性エス
テル化合物と触媒を添加するか、または顔料あるいは充
填剤の分散時、又は分散後に、加水分解性エステｌし化
合物と触媒を添加することからなる顔料及びまたは充填
剤の分散方法に関するものであり、特にピヒクＶが末端
あるいは側鎖に加水分解性シリｌし基を有するシリｌし
基含有化合物あるいはその有機溶剤溶液である場合の顔
料あるいは充填剤を配合し分散した状態での保存安定性
に優れた顔料及びまたは充填剤の分散方法に関する。

本発明の顔料あるいは充填剤の分散方法が特に効果的で
あるシリル基含有化合物は種々知られており、加水分解
性シリ〃基によって無機物に対する良好な密着性及び水
分、特に大気中の水分により常温架橋し、優れた耐火性
の硬化物を形成することから塗料、コーティング剤、接
着剤、シーラント及びプライマー等として広く用いられ
ている。

しかしながら、かかる化合物は保存中に保存系内の微量
の水とも反応し徐々に増粘する軸向にあシ、特に顔料、
充填剤を配合する場合、これら配合物が含有する水分、
あるいは表面に吸着した水分により増粘、さらにぼゲＭ
化することもあり、顔料あるいは充填剤の分散状態での
保存安定性の向上は実用上大きな問題となっている。

本発明者等は鋭意検討の結果、顔料あるいは充填剤等を
ビヒクルに分散するにあたシ、予め、または分散時又は
分散後に加水分解性のエステル化合物を添加し、顔料あ
るいは充填剤を分散することにより、顔料あるいは充填
剤の分散状態での保存安定性が飛躍的に向上することを
見い出し、先に特許出願をおこなっている。

さらに、顔料あるいは充填剤の分散系増粘を抑制するた
めの脱水と艷う観点から検討を進めたところ、加水分解
性エステル化合物に、酸、有機金属塩、アミン、アルカ
リ等の触媒を加えるこ′とにより、無添加の場合に比べ
飛躍的に脱水速度が速まり、その結果として分散体の保
存安定性が更に向上することを見い出し本発明に至った
。

顔料の脱水の速度に関しては、実施例に示すが、その利
点としては、■予め顔料あるいは充填剤に、加水分解性
エステル化合物と触媒を添加し、脱水処理をする場合、
触媒を添加しない場合に比べ、短時間で顔料あるいは充
填剤の分散系での脱水がおζす、保存安定性が向上する
。

■加水分解性エステル化合物と触媒を、分散時に添加す
るか又は分散後に添加する場合、単に加水分解性エステ
ル化合物を加えたのみでは、ビヒクルの加水分解とエス
テル化合物の加水分解の競争反応となるが、触媒の量を
調節することにより加水分解性エステル化合物の加水分
解を促進することが可能であり、ビヒクルの加水分解を
おこさずに脱水することが可能と々す、保存安定性が向
上する。特に■に関しては、本発明の方法で始めて可能
となった安定叱方・法である。

本発明において，用いられる加水分解性のエステｌし化
合物としてはオルトギ酸トリメチ〃、オルトギ酸トリエ
チル、オルトギ酸トリプロピル、オルトギ酸トリブチル
等のオルトギ酸トリアルキル、及び式Ｒ４−ｎＳｉＸｎ
（式中、Ｘは加水分解可能な基、Ｒは１価の有機基で官
能基を含んでも含まなくてもよい。ｎは１〜４の整数で
あり、好ましくは３又は４である。）で示される加水分
解性有機シリコン化合物及びそれらの部分加水分解化合
物でありメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロビルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、オルシト珪酸テトラメチｖ１エチルシリケート
、オルト珪酸テトラプロピル、オルト珪酸テトラブチル
、エチルシリケート４０等が使用される。そしてこれら
の加水分解性のエステル化合物は、顔料あるいは充填剤
１０重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ましくは０
．５〜４０重量部で用いられる。

本発明に用いられる触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸
、硝酸、等の無機酸；蟻酸、酢酸、蓚酸１．安息香酸、
フタル［、ｐ−）ルエンスルホン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、等の有機酸；アルキルチタン酸塩、オクチル
酸鉛、等のカルボン酸の金属塩；オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート、等の友！レ
ボン酸型有機錫化合物；モツプチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メ〃カプ
チド型有機錫化合物；ジオクチル錫オキサイド等の有機
錫オキサイド；有機錫オキサイドとエチルシリケート、
エチルシリケート４０、マレイン酸ジメチル、フタル酸
ジオクチル等のエステル化合物との反応による有機錫化
合物；テトラエチレンペンタミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等のアミン；水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム等のアルカリ触媒が有効であるが、特に有機酸、
無機酸及び有機錫化合物が有−効である。−これら触−
媒は、加水分解性エステル化合物１００重量部に対し０
．０００１〜５０重量部、好ましくは０．００１〜３０
重量部用いられる。

本発明の方法が有効なビヒクルとしては、水分により影
響を受ける官能基を有するビヒクＶが含まれ、インシア
ナート基、加水分解性シリル基等を有するビヒクＶが含
まれるが、特に加水分解比　　、シｌｌ　ｖ基を有する
化合物に有効である。

本発明の方法が有効なピヒク々である加水分解性シＩＪ
　７Ｌ／基を有する化合物としては特に限定するもので
はなく、一般式 ％式％） （式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜１０のアルキＭ基、
アリール基、アラルキル基より選ばれる１価の炭化水素
基、Ｘはアルコキシ、ヒドロキシ、アシロキシ、アミノ
キシ、フェノキシ、千オアルコキシ、アミノ、ケトキシ
メート及びアルケ二〜オキシ基より選ばれる基、ａは０
〜２の整数である。） で示されるシ１１ル基を分子中に少なくとも１つ以、　
　１有するシＩＪ　Ｊし基含有化合物であり、例えば以
下の様なものがある。

ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、γ−メタクｂロキシトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン
カップリング剤及びこれらの縮合物又は反応物であるシ
リコーン系プライマー。

シリコンに結合した反応性基として、ヒドロキシル基、
アセトキシ基、オキシム基、アルコキシ基等を含み、縮
合型常温硬化性シリコーンゴム、シリコーン変性ス、塗
料用シリコーンフェストシて用いられるオルガノポリシ
ロキサン。　゛水酸基を有する有機ポリマーと有機ポリ
マー変キ用シリコーン中間体とを加熱又はチタン系触媒
の存在下、 〜５ｉ−ＯＨ＋ＨＯ−Ｃ−ゆ〜５ｉ−０−Ｃ〜又は 〜５ｉ−ＯＲ＋ＨＯ−Ｃ〜→〜５ｉ−０−Ｃ〜ノ図応ニ
ヨリ、シリコーン変性したシリコーンアルキドポリマー
、シリコーンポリエステルポリマー、シリコーンアクリ
ルポリマー、シリコーンエポキシポリマー、シリコーン
ウレタンポリマー等の変性シリコーンポリマー。

一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０までのア
ルキル基、アリーμ基、アラルキル基より選ばれる１価
の炭化水素基、Ｘはアルコキシ、ヒドロキシ、アシロキ
シ、アミノキシ、フェノ□＋ キシ、チオアルコキシ、アミノ、ケトキシメート及びア
Ｖケ二Ｍオキシ基より選ばれる基、ａはＯ〜２の整数） で示されるシリル基を分子中に少くとも１つ以上有する
ポリエステル、ビニル系重合体、ポリエステル変匹ビニ
ル系重合体、ジアリルフタレート系重合体、シアＩ３７
レフタレ一ト系共重合体等のシリル基含有ポリマー。

ｉれらシリル基含有ポリマーは、１つの方法として末端
あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有する有機ポリマ
ーと水素化珪素化合物を白金系触媒の存在下 〜ＳｉＨ＋ＣＨ２＝Ｃ〜→〜Ｓｉ　　ＣＨ２ＣＨ〜の反
応によりヒドロシリル化することにより合成される。

末端あるいは側鎖に炭素−炭素二重結合を有するポリエ
ステルは、例えば末端水酸基ポリエステル（商品名デス
モフエン、日本ポリウレタン社製）を水素化ナトリウム
の様な塩基の存在下アクリルクロライドと反応させる。

あるいはポリエステＶ合成ノ際ジオール成分としてアリ
ルグリシジルエーテＶを一部加えておくことにより二塩
基酸とジオールの縮合反応をおとなう。

又一方、末端水酸基ポリエステルとジアリルフタレート
の様なジアリルエステルヲトルエンスＶホン酸の様なエ
ステル交換触媒の存在下エステＭ交換させることによっ
ても得ることができる。更には、酸成分過剰の条件下、
二塩基酸とジオールを縮合させ、反応途中あるいは反応
後にアリルアルコ−Ｖを加えてエステル化することによ
っても得ることができる。又、三級又は四級アンモニウ
ム塩の存在下で、酸無水物とエポキシ化合物とアリＭ型
アルコールを反応させ、アルコールによる分子量調節と
同時にアＩ３７Ｌ／基を導入し、またエポキシ化合物を
アリＭグリシジＶエーテルを用いることによっても分子
中にアリｖ型オレフィン基をもつポリエステルが得られ
る。末端アクリロイル（又はメタアクリロイアＬ／）基
含有ポリエステルは公知の方法によりジオールと二塩基
酸とアクリル酸（又はメタクリル酸）の縮合により得る
ことができる。

炭素−炭素二重結合を有するジアリルフタレート系重合
体としてはジアリＶフタレートモノマー、あるいはプレ
ポリマーが含まれ一般に市販されているものを用いるこ
とは可能である。炭素−炭素三重結合を有するジアリル
フタレートとアクリＶ酸エステＶ又はメタクリＭ酸エス
テル共重合体はアゾ化合物や過酸化物等の重合開始剤に
より重合され、共重合成分として用いるジアリルフタレ
ートの量を変える仁とにより二重結合の数を調節できる
。

炭素−炭素二重結合を有するビニル系重合体は、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸及びそのエステル
、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、酢
酸ビニル、エチレン、無水マレイン酸等ビニル系化合物
の単独あるいは共重合体の製造時に一部アクリル酸アリ
ル、又はメタクリル酸アリル等をラジカル共重合させる
ことにより得られる。又、ビニル系化合物と同時に、不
飽和基を有するポリエステル樹脂を共重合することによ
りポリエステル変性ビニル系重合体が得られる。

水素化珪素化合物としては、トリクロルシラン、メチル
ジクロルシラン、ジメチＶクロＶシラン及びフエ二Ｖジ
クロルシラン等のハロゲン化シラン類；トリメトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、メチルジェトキシシラン、
メチルジメトキシシラン及ヒフェニルジメトキシシラン
等のアルコキシシラン類；メチＶジアセトキシシラン及
ヒフェニルジアセトキシシラン等のアシロキシシラン類
；ビス（ジメチＶケトキシメート）メチルシラン及びビ
ス（シクロへキシルケトキシメート）メチルシラン等の
ケトキシメートシラン類；メチルジアミノキシシラン、
トリアミノキシシラン、メチルジアミノシラン、トリア
ミノシラン、メチルジイソプロペノオキシシラン、トリ
イソプロペノオキシシラン、及び１分子中にＳ　ｌ　−
Ｌ　Ｓ　ｉ−Ｘ結合を少くとも１つ以上有するオルガノ
ポリシロキサン等が挙げられる。ハロゲン化シランを用
いた場合、ヒドロシリル化後に他の加水分解性官能基に
交換する。

その他、シリル基含有ポリマーを合成する方法としては
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシメチルジメトキシシ
ラン等のビニル基含有のシリル化合物とスチレン、α−
メチルスチレン、アクリル酸及びそのエステＭ１メタク
リｖ酸及びそのエステル、アクリルアミド、酢酸ビニル
、エチレン、無水マレイン酸等ビニル化合物との共重合
により得ることができる。又、ビニｌ系化合物と同時に
、不飽和基を有するポリエステＶ樹脂を共重合すること
によシポリエステル変性シリル基含有ビニル系ポリマー
が得られる。

又、エポキシポリマー、メタアクリル酸グリシジ彫とビ
ニル系化合物との共重合体等エポキシ基を有する有機ポ
リマーとγ−アミノプロピルトリメトキシシランとの反
応、カルボン酸基を有するポリエステル、ビニル系ポリ
マー等有機ポリマーとＴ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランとの反応によってもシリコン含有ポリマー
を得ることができる。

本発明の方法に用いられる顔料あるいは充填剤としては
、一般の塗料、コーティング剤、接着剤、シーラント、
プライマー等に用いられる顔料あるいは充填剤が使用さ
れる。

゛群青、紺青、亜鉛黄、ベンガラ、黄鉛、鉛白、チタン
白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミ粉等の無機
顔料；アゾ系、トリフエニ〃メタン系、キノリン系、ア
ントラキノン系、フタロシアニン系等の有機顔料；及び
シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、粘土、ア
スベスト、雲母、タルク、ゲラファイト、亜鉛、酸化亜
鉛、酸化カルシウム、硫化モリブデン、カラス繊維等の
充填剤に適用される。

本発明の方法に用いられる顔料あるいは充填剤の分散方
法としては、一般の塗料、コーティング剤、接着剤、シ
ーラント、プライマー等の分散に用いられる方法が可能
であり、ロー〃ミル法、ボールミル法、サンドミル法、
高速インヘラ−ミル法、ディスパーザ−法、ニーダ−法
等を適用することができる。本発明において上記に示す
様な顔料あるいは充填剤をビヒクＭ中に分散するにあた
り、上記の分散方法で顔料、充填剤を分散する前に上記
加水分解性エステル化合物と触媒を顔料及びまたは充填
剤に添加し含浸処理し、しかる後、分散処理をおこなう
か又は分散時に加水分解比エステル化合物と触媒を添加
し、分散処理をおこなうことにより顔料及びまたは充填
剤の分散された状態で保存安定性の優れた塗料、コーテ
ィング剤、接着剤、シーラント、プライマー等を得るこ
とができる。

本発明により得られる顔料あるいは充填剤分散物は、常
温又は加熱により優れた樹脂を形成するが、この場合、
硬化促進剤を使用しても、しなくてもよい。硬化促進剤
を使用する場合は、アＶキルチタン酸塩、オクチル酸錫
、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛等のカルボン
酸金属塩；モノブチル錫すルファイド６、ジブチル錫ジ
オクチルメルカプタイド、等のスルフィド型、メＮカブ
チド型有機錫化合物；ｐ−）ルエンスルホン酸、フタル
酸等の酸性触媒；テトラエチレンペンタミン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ−β−アミノエチ〜−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン等のアミン類；水酸化カリウム
、水酸、化ナトリウム等のアルカリ触媒が有効である。

又本発明により得られた顔料、充填剤分散物は現在塗料
、コーティング剤、接着剤、シーラント、プライマー等
として用いられている種々の樹脂とブレンドすることが
可能であり、例えばラッカー系樹脂、アクリルラッカー
系樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、アＭキッド樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等と適切な割合で混合して使用
することができ、基材への密着性、得られた塗膜の耐候
性等の物性を向上させることができる。

次に本発明を具体的に実施例をもって説明する。

尚各サンプｙの水分含量の測定はカールフィッシャー水
分計（京都電子工業株式会社製、ＭＫ−Ａ■）を用いた
。

合成例１ ９０°Ｃに加熱した１００ｇのトルエンの溶剤中に、ス
チレン３０ｇ、メタクリル酸アリル１６ｇ、メタクリル
酸メチｌｖ２０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチＡ／１９　ｇ
、アクリル酸ブチｒｖ１４ｆ、アクリルアミド４ｇ、ｎ
−ブタノ−ｊＬ／１０ｆ、ｎ−ドデシルメルカプタン６
ｇにアゾビスイソブチロニトリル２ｆを溶かした溶液を
滴下し、１０時間反応させて分子量６０００の了りル型
不飽和基含有のビニル系重合体を得た。このものの赤外
吸収スペクトルには１６４８ｃｍ−’の炭素−炭素二重
結合による吸収′糸観測された。

得られたアリル型不飽和基含有のビニＶ共重合ｔｋ−Ｍ
液２０’ｇＫ　）リメトキシシラン１．５１、塩化白金
酸ｏ、ｏｏｏｓ　　ｙをイソプロパツールに溶かした溶
液を加え、密封下９０°Ｃで６時間反応させ、減圧下で
低沸物を除いた。このものの赤外吸収スペクトルには１
６４８ｃｍ−’の吸収は消えており、シリル基含有ビニ
ル系重合体が得られた。

合成例２ 合成例１のメタクリル酸アリル１６ｇの代りにジアリル
フタレート３１１を用い、合成例１と同様に反応を行な
いシリル基含有ジアリルフタレート系重合体を得た。

合成例３ ジアリルフタレートプレポリマー（商品名ダップＬ、大
阪曹達社製、ヨウ素価的８０）１００ｆ。

塩化白金酸０．００００１ｇ、ハイドロキノン１ｇを１
００ｇ／のトルエンに溶解した。この溶液にメチルジェ
トキシシラン３５諺／加え９０°Ｃで３時間反応させ減
圧下で低沸物を除去し、シリｖ基含有ジアリルフタレー
トプレポリマーを得た。

合成例４ 無水フタＭ酸１４８ｇ、プロピレンオキサイド４６．４
ｆ、アリルグリシジｙｚ−テＩＬ／２２．８１、プリル
アルコ−Ａ／１１．６ｇ、及びジメチルベンジルアミン
０．５ｇを１１金属製オートクレーブに仕込み１００″
Ｃで反応させ、３時間後プロピレンオキサイド４６１を
加えて、更に１時間反応させた後、過剰のプロピレンオ
キサイドを除き、分子量１２００のポリエステルを得た
。得られたポリエステ７１／１００ｇに９．５ｇの無水
酢酸を加え１２０”０２時間反応させた後、過剰の無水
酢酸を減圧上除去し、ポリエステル中の水酸基を処理す
る。水酸基処理したポリエステル２２．２ｊＦ、塩化白
金酸０．００３５ｇ、メチルジクロルシラン８．６！Ｍ
を８０”０３時間反応させた後、過剰のメチルジクロル
シランを減圧下で除去する。反応後メタノー７Ｌ／２０
ｗ１．オルトギ酸メチル２０ｔｘｔを加え室温で１時間
撹拌し減圧下で低沸物を除くとシリル基含有ポリエステ
Ｖが得られる。

合成例５ １００℃に加熱した１００ｇのトルエン溶剤中に、スチ
レン３０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン２７ｇ、メタクリル酸メチＡ／２０　Ｎ、メタク
リル酸１１−７”ｆ−ＮＬ９ｆｌ、１９リル酸ブチル１
４ｇ、アクリルアミド４ｆ、ｎ＝ブタノール１０ｇにア
ゾビスイソブチロニトリル４ｇを溶かした溶液を滴下し
、１０時間反応處せ分子量５ｏｏｏ（分子量測定法：Ｇ
ＰＣ法）のシリル基含有ビニル系重合体を得た。

合成例６ トリメチロールプロパン３５ｇ、エステルジオール２０
４（２，２−ジメチｖ−３−ヒドロキシプロピｔｖ−２
，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロヒオネート）７５
ｇ、及びイソフタル酸８０ｇを、窒素ガスをバブリング
しながら１６０℃で２時間反応させ、さらに２１０°Ｃ
に昇温し、酸価が３０になるまで反応させる。冷却し、
無水マレイン酸１０ｇを加え、さらに１８０℃に加熱し
酸価が１０以下になるまで反応を進める。キシレン−ｎ
−ブタノール（体積比８：２）の混合溶剤で固形分６０
重量係に希釈し、オイ〃フリー不飽和ポリエステル樹脂
溶液を得た。

得られた樹脂溶液１０ｇ、スチレン３０ｇ、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン１５ｆ、メタクリ
ル酸メチル２０ｇ、メタクリル酸ｎ−プチル１９ｇ、ア
クリル酸ブチル１４ｆ、ｎ−ドデシＶメｐカプタン２１
にアゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶かした溶液を、
８０″Ｃに加熱した１００ｇのトルエン溶剤に滴下し、
１０時間反応させ分子量９０００のポリエステル変比シ
リル基含有ビニＭ系重合体を得た。

実施例１ 顔料（イソインドリノンイエロー）１０ｍｉｎに加水分
解性エステｌし化合物としてメチルトリメトキシシラン
を１５重量部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート（
ＤＴＬと略す）を０．０１重量部加え、更に溶剤として
キシレンを２０重量部加え放置することによって含浸処
理をし、２時間後にこのものの水分量を測定したところ
ｌ　Ｏｏｐｐｍであった。

比較例１ 実施例１と同様にし、但し触媒であるＤＴＬを全く加え
ないで含浸処理し、２時間後にこのものの水分量を測定
したところ１２００　ｐｐｍ　であった。

このものをそのまま密閉して放置し、４日後に水分量を
測定したところ１００　ｐｐｍ　　まで低下していた。

又、先の実施例１及び本比較例１に用いた顔料のみの水
分量は３９００　ｐｐｍ　　であった。

以上実施例１と比較例１との対比から触媒ＤＴＬを加え
ることにより、顔料をビヒクルに分散した分散系の脱水
速度が著しく高められることがわかる。

実施例２−１〜３、比較例２ 合成例１で得られたシリル基含有ビニル系重合体１００
重量部をビヒク々として用い、顔料としてイソインドリ
ノンイエローを用いて下記表１に示した加水分解性エス
テ々化合物及び触媒を加え、更に溶剤としてトルエンを
用い固形分濃度５０重量部、顔料濃度（ＰＷＣ）６重量
係となるよう希釈し、ペイントコンディショナーで２時
間分散し作成した塗料の水分量？それぞれ測定した。測
定した結果を同じく表ＩＫ示した。

表　　　　１ ※１ｊ−ＴＳ　：バットイレエンス 尚、合成例１で得られたシリル基含有ビニＶ系重合体を
溶剤としてトルエンを用い固型分濃度５０重量部に希釈
したものの水分量の測定値は２００ｐｐｍ　であった。

更にこの５０重量係の溶液にシリル基含有ビニル系重合
体の固型分として１００重量部に１０重置部の触媒（Ｄ
ＴＬＯ．０１重量部、ｐ−ＴＳｏ．００１重量部又は濃
塩酸０．０１重量部）を加えても水分散１ハ下がらなか
った。

以上の実施例と比較例から顔料の分散時に加水分解性エ
ステＶ化合物と触媒を加えることにより、ビヒクルの加
水分解がおこらない条件で系の脱水がおこなわれること
がわかる。

実施例３−１〜６ 表２に示した合成例２〜６のビヒクルを固型分として１
００重量部、顔料又は充填剤（炭酸カルシウム）加水分
解性エステル化合物１０重量部及び触媒を用いてペイン
トコンディショナー中で分散し塗料を作成した。

加水分解性エステル化合物と触媒の添加時期を、顔料あ
るいは充填剤（炭酸力Ｖシウム）とビヒクルとを同時に
加えて分散させた後に添加した場合□後添加（実施例３
−１．３−３．３−６）と顔料あるいは充填剤とビヒク
ルとを同時に加えて分散した場合□分散時添加（実施例
３−２。

３−５）とを実施した。又、実施例３−４は、顔料に加
水分解性エステル化合物、触媒、溶剤を加え含浸させ、
２時間放置したのちビヒクｌｖを加え分散させた。これ
ら作成の塗料実施例３−１〜６に溶剤としてトルエンを
用すて固型分濃度を５０重量係又は７０重量係に調整し
た。

保存安定性試験 実施例２−１〜３及び比較例２で得られた塗料を密封状
態、５０″Ｃで１ケ月間保存し、保存前と保存後の粘度
の変化を比較した。サンプＶの粘度はイヮタカップＮＫ
−２で測定し、秒数で表示し、表３に示した。

表　　　　３ 実施例３−１〜６で得られた塗料を同様に密封状態５０
°Ｃで１ケ月間保存し、粘度の変化を測定し比較した。

また実施例３−１〜６において、それぞれ触媒を全く加
えない以外は実施例３−１〜６と同様にして、比較例３
−１〜６のサンプルを作成し、同じく密封状態５０°Ｃ
で１ケ月間保存し、保存前の初期の粘度と１ケ月間保存
後の粘度を測定した。これら測定値を表４に比較して示
した。

表　　　　４ 特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士　浅　野　真　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料及びまたは充填剤をビヒクルに分散するにあた
   り、予め顔料及びまたは充填剤に加水分解性エステル化
   合物と触媒を添加するか、または分散時又は分散後に、
   加水分解性エステル化合物と触媒を添加することを特徴
   とする顔料及びまたは充填剤の分散方法。 ２、顔料およびまたは充填剤１０重量部に対し、加水分
   解性のエステル化合物が０．１〜５０重量部である特許
   請求の範囲第１項記載の顔料及びまたは充填剤の分散方
   法。 ３、加水分解性のエステル化合物が、オｖトギ酸トリア
   Ｖキｌしである特許請求の範囲第１項記載の顔料及びま
   たは充填剤の分散方法。 ４、加水分解性のエステル化合物が加水分解性有機シリ
   コン化合物である特許請求の範囲第１項記載の顔料及び
   または充填剤の分散方法。 ５、　ビヒクＶが、一般式 ％式％） （式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜１０のフルキル基、
   アリール基、アラルキル基より選ばれる１価の炭化水素
   基、Ｘはアルコキシ、ヒドロキシ、アシロキシ、アミノ
   キシ、フェノキシ、チオアルコキシ、アミノ、ケトキシ
   メート、及びプルケニルオキシφより選ばれる基、ａは
   Ｏ〜２の整数である。） で示されるシリル基を分゛子中に少なくとも１つ以上有
   するシリル基含有化合物又はその有機溶剤溶液である特
   許請求の範囲第１項記載の顔料及びまたは充填剤の分散
   方法。 ６、　シリル基含有化合物が、一般式 ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０までのア
   ルキル基、アリール基及びアラルキル基より選ばれる１
   価の炭化水素基、Ｘはアルコキシ、ヒドロキシ、アシロ
   キシ、アミノキシ、フェノキシ、チオアルコキシ、アミ
   ノ、ケトキシメート、及びアルケニルオキシり選ばれる
   基、ａは０〜２までの整数）で示されるシリｌし基を分
   子中に少なくとも１つ以上有するポリエステル変性ビニ
   ル系重合体、ポリエステル変性ビニル系重合体、ジアリ
   ルフタレート系重合体、ジアリルフタレート系共重合体
   又はこれらの有機溶剤溶液である特許請求の範囲第５項
   記載の顔料及びまたは充填剤の分散方法。 ７、触媒が有機錫化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の顔料及びまたは充填剤の分散方法。 ８、触媒が有機酸又は無機酸である特許請求の範囲第１
   項記載の顔料及びまたは充填剤の分散方法。