WO2002072670A1

WO2002072670A1 - Elements optiques et (co)polymere poly(thio)ester contenant du soufre

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Publication number: WO2002072670A1
Application number: PCT/JP2002/002237
Authority: WO
Inventors: Chojiro Higuchi; Atsuo Otsuji; Kenichi Sugimoto; Mitsuo Nakamura; Masatoshi Takagi; Yasuhiro Nukii; Koju Okazaki
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2001-03-09
Filing date: 2002-03-11
Publication date: 2002-09-19
Also published as: US20030204030A1; US7008571B2

Description

光学部品および含硫ポリ（チ才）エステル（共）重合体技術分野

本発明は、特定の繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品に関する。

さらに本発明は、特定の繰り返し単位を含有してなるポリ（チォ）エステル（共）重合体、該（共）重合体からなる樹脂組成物に関する。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など)、熱的特性が良好であり、且つ、比較的高屈折率であって、低色収差（高ァッべ数）、低複屈折率であり、さらには溶融流動性に富み、成形加工性が良好である特徴を有しており、視力矯正用眼鏡レンズ（眼鏡レンズ)、ピックアップレンズなどを代表とするプラスチック光学用レンズ、情報記録用光ディスク基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバ一、光導波路などの各種光学部品用の成形材料として有用である。背景技術

無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性光学材料として広い分野で使用されている。しかしながら、重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題があり、近年、無機ガラスに代わる光学用樹月旨の開発が盛んに行われている。

光学用樹脂として基本的に最も重要な特性の一つは透明性である。現在までに透明性の良好な光学用樹脂として、ポリメチルメタクリレー卜（PMMA)、ビスフエノール Aポリカーボネー卜（BPA— PC)、ポリスチレン（PS)、メチルメ夕クリレー卜-スチレン共重合ポリマ一 (M S )、スチレン -ァクリロ二卜リル共重合ポリマー（SAN)、ポリ（4ーメチルー 1一ペンテン）（T PX)、ポリシク口才レフイン（COP )、ポリジエチレングリコールビスァリルカーボネー卜（E G AC). ポリチ才ウレタン（PTU) などが知られている。

P MM Aは透明性、耐候性に優れ、力、つ成形性も良好であり、代表的な光学用樹脂の一つとして広〈用いられている。しかしながら、屈折率 (nd) が 1. 4 9と比較的低く、吸水性が大きいという欠点を有している。

B P A— P Cは、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、比較的高屈折率（n d = 1 . 5 9 ) であり、情報記録用光ディスク基板を代表とする光学用途において用いられているが、色収差（屈折率分散)、複屈折が比較的大きく、また溶爾虫粘度が高く成形性がやや困難である等の欠点を有していることから、光学用樹脂としての利用分野が限定されている。

P Sおよび M Sは成形性、透明性、低吸水性および高屈折性に優れるものの、耐衝撃性、耐候性および耐熱性に劣る欠点を有しているため、光学用樹脂としてほとんど実用化されていない。また、 S A Nは比較的、屈折率が高く、機械的物性もバランスがよいとされているが、耐熱性にやや難があり（熱変形温度： 8 0 〜9 0°C)、同様に光学樹脂としてほとんど使用されていない。

T P Xおよび C 0 Pは透明†生、低吸水性、耐熱性に優れるものの、低屈折率 ( n d = 1 . 4 7〜1 . 5 3 ) であり、また耐衝撃性、ガスバリヤ一性、染色性が悪いという問題点を有している。

E G A Cはモノマーであるジエチレングリコールビスァリルカーボネ一卜を重合して得られる熱硬化性樹脂であり、一般汎用の眼鏡レンズ用途には最も多く使用されている。透明性、耐熱性が良好であり、色収差が極めて小さいといった特徴を有しているものの、屈折率が低く（n d = 1 . 5 0 )、耐衝撃性にやや劣るという欠点がある。

P T Uはジィソシァネ一卜化合物とポリチオール化合物との反応で得られる熱硬化性樹脂であり、高屈折率の眼鏡レンズ用途において、現在、最も多く使用されている。透明性、耐衝撃性に特に優れ、かつ、高屈折率であって、色収差も比較的小さく、極めて優れた光学用樹脂である。しかしながら、唯一、眼鏡レンズを製造する工程において熱重合成形時間に長時間（1〜3日）を要するといった欠点があり、生産性の点で課題を残している。

代表的な光学用樹脂の一つである上記ビスフエノール Aポリ力一ボネ一ト（B P A— P C、以下、汎用ポリ力一ボネ一卜と称する）に見られた前記欠点を改良し、かつ、射出成形加工により短時間で高品質な光学部品を得る目的で、新規なポリカーボネート系の熱可塑性光学用樹脂が提案されている。例えば、脂環系ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し構造単位を有する脂環系ポリ力一ボネ ―卜共重合体などのポリマ一が比較的低色収差（高ァヅベ数)、低複屈折性であることが開示されており、光学用途での利用が提案されている（例えば、特開昭 6 4— 6 6 2 3 4号公報、特開平 1— 2 2 3 1 1 9号公報など)。これらの方法によれば、射出成形法を用いた短時間での光学部品の成形加工、製造が可能となり、かつ、得られた光学部品は高アッベ数であるか、あるいは、複屈折率が比較的低いなどの特徴を有しているものの、光学部品として実用上、十分満足されるものとは言い難かった。すなわち、例えば、眼鏡レンズとして用いた場合、屈折率がやや低く、耐熱性も十分であるとは言い難い等、いくつかの実用上の問題点を残していた。

以上のように、従来の光学用樹脂は用途に応じてその特徴を考慮して使用されているものの、それぞれに克服すべき欠点、問題点を有してし、るのが現状である。このような状況下にあって、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、髙ァヅベ数、低複屈折率など)、機械的特性（例えば、耐衝撃性など)、熱的特性（例えば、熱変形温度など）が良好であり、かつ、溶融流動性に優れた新規な熱可塑性光学用樹脂の開発が切望されているのが現状である。発明の開示

本発明の課題は、上述したような従来の光学用樹脂の欠点を解決し、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など)、機械的特性、熱的特性が良好であり、力つ、溶融流動性に優れ、射出成形加工性に優れた新規な熱可塑性光学用樹脂を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、

( 1 ) 式（1—A ) で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品、、11 11 、12 (1-A)

O o

[式中、 R„は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、 R₁₂は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、 X„および X₁₂はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、 Χ_Ήおよび X₁₂が酸素原子の場合、 R„はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。]

(2) 式（ 1 _ A) における R₁₂が、単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記光学部品、

(3)式（1— A) における R₁₂が

で表される基のいずれかである前記光学部品、

(4) 式（1— A) における R„が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1 個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、前記（ 1 ) 〜（3) の光学部品、

(5) 式（1— A) における R„が

-。 ₂。叶3— CH₂CH₂

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記（4) の光ナロ卩口 C

(6) 式（1— A) において、 R₁₂が

で表される基のいずれかであり、 R„が

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X„および X ₁₂が硫黄原子である前記 (5) の光学部品、

(7) 式（ 1— A) において、 R₁₂が

で表される基であり、 R„が

(式中、 kは 1 ~4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X"および X ₁₂が硫黄原子である前記 (1 ) の光学部品、ならびに、

(8) ポリ（チ才）エステル（共）重合体が、式（1— B)

(式中、 R₁₅は二価の環状脂肪族炭ィ匕水素基を表し、 R₁₆は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）

で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である前記（1 ) ~ (7) の光学部品に関する。

また、本発明は、

(9) 式（1— A) で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体。

[式中、 R„は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、 R₁₂は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、 Χ および X₁₂はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し. 但し、 Χ_Ήおよび X₁₂が酸素原子の場合、 R„はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。] (1 0) 式（ 1— A) における R₁₂が単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記 (9) のポリ（チ才）エステル（共）重合体、

(1 1 ) 式（1—A) における。が

で表される基のいずれかである請求項'（1 0) のポリ（チォ）エステル（共）重合体、

(1 2) 式（1— A) における R„が、スルフィド基の硫黄原子を少な〈とも 1個以上含む鎖犬、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、前記 (9)〜（1 1 ) のポリ（チォ）エステル（共）重合体、

(1 3) 式（1—A) における R_nが

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記（1 2) のポリ（チ才）エステル（共）重合体、

(1 4) 式（ 1—A) において、 R₁₂が

で表される基のいずれかであり、 R„が

-CH₂CH S—。

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X_uおよび X ₁₂が硫黄原子である前記（1 3) のポリ（チ才）エステル（共）重合体、

(1 5) 式（1—A) において、 R₁₂が

で表される基であり、 R„が

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 Χ_Ίおよび X ₁₂が硫黄原子である前記 (9)のポリ（チ才）エステル（共）重合体、ならびに、

(1 6) ポリ（チ才）エステル（共）重合体が、式（1—Β) で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である前記 (9) 〜（1 5)記載のポリ（チ才）エステル共重合体に関する。

(式中、 R₁₅は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、 R₁₆は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルポン酸残基を表す）

さらに、本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の好ましい態様として、

(1 7) 式（2— A) および式 (2-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。

(式中、 R ₂₁はそれぞれ水素原子またはァルキル基を表し、 R ₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 nはそれぞれ 0〜4の整数を表す） '

( 1 8) 式（2— A) および式（3— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。

(2-A)

S-FCH (3-B)

'23) p (R₂₃)_P

(式中、 R ₂₁はそれぞれ水素原子またはァルキル基を表し、 R ₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0~3の整数を表し、 pはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

(1 9) 式（3— A) および式 (4-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。

(式中、 R₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 nはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

(20) 式（3— A) および式（5— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。 (3-A)

'21

(式中、 R₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 pはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

(21 ) 式（4— A) および式 (6-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。

(22) 式（4— A) および式 (7-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる（1 6) のポリ（チ才）エステル共重合体。

(式中、 R₁₇は二価の芳香族炭化水素基を表し、 R_1Bは環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）

さらに本発明は、前言己（1 7) 〜（23) のポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物、前言己（1 7) 〜（23) のポリ（チ才）エステル共重合体からなる光学部品、ならびに、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品に I关]^ "る。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

まず、式（1 —A ) で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品について説明する。

本発明におけるポリ（チ才）エステル（共）重合体は、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物および/またはジチオール化合物との反応により得られる重合体であって、線状の高分子構造を有している。加熱に伴って架橋反応が進行してネッ卜ワーク状の高分子となる、いわゆる、熱硬化性樹脂とは異なる。

該ポリ（チ才）エステル（共）重合体は、ある一定温度以上に加熱すると溶融、流動化して腑形、成形加工が可能となる、いわゆる、熱可塑性樹脂である。ただし、熱によって、腑形、成形加工が損なわれない程度におい \ 高分子同士が、非常に部分的に架橋していることは差し支えなく、この場合、実質的に線状とする o

式（1— A ) において、 R„は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。但し、 X "および X ₁₂が酸素原子である場合、 R„はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。

R„として、好ましくは、総炭素数 6〜1 2の環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を含む総炭素数"!〜 2 0の鎖状、環状またはこれらの組み合わせからなるアルキレン基であり、

より好ましくは、シクロへキシレン基、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1 個以上含む、 $忿炭素数 1〜1 2の鎖状アルキレン基、総炭素数 5〜1 2の環状ァルキレン基、または、これらを組み合てなる総炭素数 6〜1 5のアルキレン基であり、

さらに好ましくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む、総炭素数 1〜8の鎖状アルキレン基、総炭素数 5〜1 0の環状アルキレン基、または、これらを組み合てなる総炭素数 6〜1 2のアルキレン基である。 R "中は、硫黄原子の他に、酸素原子などのへテロ原子を含有していてもよい。本発明の所望の効果である、高屈折率、高アッベ数を得るために、スルフィド基の硫黄原子が少なくとも 1個以上含まれていることは好ましく、スルフィド基の硫黄原子が少なくとも 2個以上含まれていることは、より好ましい。

R„基として、さらに好ましぐは、

で表される基のいずれかであり、これらの中でも

で表される基は、特に好ましい。

上記式中、 kは 1〜4の整数を表し、好ましくは、 1〜3の整数であり、より好ましくは、 1 または 2である。かかる kとして、 1は特に好ましい。

1は 0〜3の整数を表し、好ましくは、 0〜2の整数であり、より好ましくは、 0または 1である。かかる 1 として、 1は特に好ましい。 R ₁₃および R ₁₄は水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。該 R ₁₃または R ₁₄として、水素原子は、特に好ましい。

式（1—A ) において、 R ₁₂は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表す。

該 R ₁₂として、好ましくは、総炭素数 5〜2 0の単環状または多環状月旨肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、総炭素数 6〜1 2の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルポン酸残基である。

かかる単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基の具体例としては、例えば、

が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸残基としては、例えば、

が挙げられる。

本発明の所望の効果（高アッベ数）を明確に得るためには、かかる R ₁₂として、好ましくは、総炭素数 6〜"！ 2の単環または多環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、

で表される単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基のいずれかである, ：れらの中でも、 R ₁₉として、

で表される二価の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基は、特に好ましい。本発明の式（1—A )で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体は、反応それ自体は公知の各種ポリ（チ才）エステル重合方法 [例えば、実験化学講座第 4版（2 8巻）高分子合成、 2 1 7〜2 3 1頁、丸善出版（1 9 8 8年）に記載の方法など] に従って、好適に製造される。

すなわち、代表的には、例えば、ジカルボン酸ク口リド等を用いる溶融重合法、溶液重合法または界面重合法、エステル交換法、直接重合法などの方法であり、より具体的には、

( I ) 式（1 ) で表されるジチ才一ル化合物または Zおよびジヒドロキシ化合物に、式（ 2 )で表されるジカルボン酸の酸ハロゲン化物（例えば、酸ク口リド、酸プロミドなど）を、無溶媒または溶媒中で作用させて脱ノ \□ゲン化水素して（チ才）エステル化反応を行い重合する方法；

(II) 式（1 ) で表されるジチオール化合物または Zおよびジヒドロキシ化合物に、式（2 ) で表されるジカルボン酸のエステル化合物（例えば、メチルエステル、ェチルエステル、 n—プロピルエステル、 n—ブチルエステル、イソプチルエステル、 t e r t—ブチルエステルなどのアルキルエステル、フエニルエステルなどのァリールエステルなど）を、無溶媒または溶媒中で作用させてエステル交換反応により（チ才）エステル化反応を行い重合する方法；

(III) 式（ 1 )で表されるジチオール化合物または Zおよびジヒドロキシ化合物に、式（2 ) で表されるジカルボン酸を無溶媒または溶媒中で作用させて、脱水縮合して（チ才）エステル化反応を行い重合する方法；などが挙げられる。これらの方法においては、反応を効率的に行うために、必要に応じて、酸または塩基（無機の酸または塩基、有機の酸または塩基など）を使用して、その存在下に行うことが可能である。

(式中、 R"、 R₁₂、 X„および X₁₂は前記に同じ）

—般式（1 )で表されるジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物としては、工業的に入手可能な化合物、あるいは、公知の方法に従って合成可能な各種化合物などが好適に使用される。該ィ匕合物として例えば、 1， 4ーシクロへキサンジチオール、 1 , 3—シクロへキサンジチ才一ル、 1 , 2—シクロへキサンジチ才ール、

1， 4一ビス（メルカプ卜メチル）シクロへキサン、 1， 3—ビス（メルカプトメチル）シクロへキサン、 1 , 2—ビス（メルカプトメチル）シクロへキサン、ビス (2—メルカプトェチル) スルフィド、ビス (2—メルカプトェチルチオ) ェタン、

2， 5—ビス（メルカプ卜メチル）一 1 , 4ージチアン、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）一2, 5—ジメチルー 1， 4ージチアン、

2—メルカプトメチル一6—メルカプト一 1， 4—ジチアシクロヘプタン、

3, 7—ジメルカプト一 1 , 5—ジチアシクロオクタン

2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4—ジチアン、 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一 2, 5—ジメチル一 1 , 4ージチアン、

2—ヒドロキシメチルー 6—ヒドロキシー 1 , 4ージチアシクロヘプタン、

3， 7—ジヒドロキシー 1 , 5—ジチアシクロオクタン

2, 4—ビス（メルカプトメチル）一1 , 3—ジチ才ラン、 4， 5—ビス（メルカプトメチル）一1 , 3—ジチアン

2, 4一ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 3—ジチ才ラン、 4, 5—ビス（ヒド口キシメチル）一 1， 3—ジチアン

2—メルカプトメチルー 4ーヒドロキシメチル一 1， 3—ジチ才ラン、 2, 6— ジメルカプト一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタン、 2, 5—ジメルカプト一8—チア卜リシク□ [2. 2. 1. 1²'³] オクタン、 2, 6—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタン、 2, 5—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシク□ [2. 2. 1. 1²'³] オクタンなどが例示されるが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。 '

一般式（ 1 ) で表されるジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物の製造法について、代表的な方法をいくつ力、説明する。例えば、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一1 , 4—ジチアン、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル） —2, 5- ジメチルー 1 , 4—ジチアンなどのジチ才一ル化合物は、例えば、特開平 3— 2 36836号公報、 Journal of Organic Chemistry. , 34巻、 3389〜339 1頁（ 1 969年）などに記載の方法により好適に製造される。

2， 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4—ジチアン、 3—ヒドロキシ一 6 ーヒドロキシメチルー 1 , 5—ジチアシクロヘプタン、 3, 7—ジヒドロキシ一 1， 5—ジチアシクロオクタン、 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4一ジチアン、 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一 2, 5—ジメチルー 1 , 4—ジチアンなどのジヒドロキシ化合物は、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）一1 , 4—ジチアン、 2， 5—ビス（メルカプ卜メチル）一 2, 5—ジメチル一 1 , 4 —ジチアンなどの前記ジチオール化合物を製造する際の中間体である下記式（ 3 ) のジハロゲン化合物をプロトン性極性溶媒中、アルカリ金属またはアルカリ金属塩を使用して加水分解する方法などにより製造される。

(式中、 R₃₁、 R₃₂、 R₃₃、 R₃₄はそれぞれ独立に水素またはアルキル基を示し、 X ₃₁はフル才口基、クロル基、プロ厶基またはョード基を示す）

かかる加水分解において使用するプロトン性極性溶媒としては、具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、 n -ブタノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、アルカリ金属、アルカリ金属塩としては、重炭酸ナ卜リゥ厶、炭酸ナ卜リゥ厶、炭酸力リゥ厶、 7]酸化ナトリゥ厶、水酸化カリウム等が使用できるが、通常のアルカリ加水分解で使用される条件であれば、差し支えない。，

但し、上記式（3) で表されるジハロゲン化合物を加水分解して得られる生成物は、条件によって、 , 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4ージチアンの他に、 3—ヒドロキシー 6—ヒドロキシメチルー 1 , 5—ジチアシクロヘプタン、 3， 7—ジヒドロキシー 1 , 5—ジチアシクロオクタンなどのジヒドロキシ化合物が副生して混合物となるので、各々の化合物はカラムクロマトグラフィー、精密蒸留等の方法で分離、精製され製造される。

また、例えば、 2, 6—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1 . 1 ³'⁵] オクタン、 2， 5—ジヒドロキシ一 8—チアトリシク□ [2. 2. 1. 1²'³] オクタンなどのジヒドロキシ化合物は、公知の方法 [例えば、 Journal of Organic Chemistry, vol .34 p3998〜 p4002 (1 968 )などに記載の方法] に従い、例えば、 2, 6—ジク□ロー 8—チアトリシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] 才クタン、 2， 5—ジク□□— 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1 . 1²'³] オクタンなどのジノ、□ゲン化合物を加水分解することによつて製造される。

これまでに述べた環状脂肪族ジチ才一ル化合物またはジヒドロキシ化合物の中には、シス（c i s) 体、卜ランス（ t r a n s ) 体、あるいは、ェキソ（ex o ) 体、エンド（ e n d o ) 体などの立体異性体が存在するものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物としては、これら立体異性体のいずれのものであってもよい。また、これらの立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物として使用してもよい。

一般式（2) で表されるジカルボン酸としては、工業的に入手可能あるいは公知の方法に従って合成することが可能な各種化合物が好適に使用される。

かかる化合物としては、例えば、

1， 4ーシクロへキサンジカルボン酸、 1， 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1 , 2—シクロへキサンジカルボン酸などの単環状脂肪族ジカルボン酸類；ノルボルナン一 2, 5—ジカルボン酸、ノルボルナン一 2， 6—ジカルボン酸、ノルポルナン一 2 , 3ージカルボン酸などの多環状脂肪族ジカルボン酸類；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、 1 , 4—ナフタレンジカルボン酸、 1， 5—ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；

などが例示されるが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。

上記環状脂肪族ジカルポン酸またはその誘導体 (その酸ノ \□ゲン化物またはそのエステル化合物）の中には、位置異性体の他に、シス（c i s ) 体、トランス ( t r a n s ) 体、あるいは、ェキソ（ e x o ) 体、ェンド ( e n d o ) 体、などの立体異性体が存在するものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体 (その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これら立体異性体のいずれのものであってもよい。また、これらの立体異生体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物として使用してもよい。

本発明に係る一般式（1—A ) で表される繰り返し構造単位として、以下に示される繰り返し構造単位が、より好ましい。

ί ΖΖ0/Ζ0άΐ/13ά 0.9Ζ.0/Ζ0 OAV

(ιιΐΛΧ-ν-1·)

0L91L0/10 ΟΛ\

(1>xx ,,

-'— —

> > >

(1A-.

)

i)

ii)

る繰りなる二

元共重合体または三元共重合体以上の多元共重合体であつてもよい。

また、本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体においては、原料モノマ一となる式 1 ) で表されるジチオール Zジヒドロキシ化合物が立体異性体を有し

し構造単位を必須構造単位として含有することが特徴であるが、光学部品として要望されている諸物性を満たすために、式（ 1— A ) 以外の繰り返し構造単位を同時に含有することは、好ましいことである。

すなわち、本発明の所望の効果を得るために、本発明のポリ（チ才）エステル (共）重合体の中でも、式（1—A ) で表される繰り返し構造単位、ならびに、式（ 1— A )以外の繰り返し構造単位を含有してなる二元共重合体は、好ましい。該ポリ（チ才）エステル共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。

かかる式（ 1— A )以外の繰り返し構造単位としては、好ましくは、下記式（ 1 — B ) で表される繰り返し構造単位である。

(式中、 R ₁₅は二 ί面の環状脂肪 ί矣炭化水素基を表し、 R ₁₆は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルポン酸残基を表す）

上記式（1— B ) における、 R ₁₅は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数 6〜 2 0の二価の環状脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、総炭素数 6〜1 2の環状脂肪族炭化水素基である。

上記式（ 1— B ) において、 R ₁₆は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表し、具体的には、前記 R ₁₂と同じ意味を表す。該 R ₁₆基として、好ましくは、環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、

で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）の残基であるフエ二レン基も好ましいものとして例示できる。かかる式（1— B ) で表される繰り返し構造単位は、前述した一般式（2 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸と、一般式（4 ) で表される公知の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物から得られる繰り返し構造単位である。

HO R- OH (4)

(式中、 R₁₅は前記と同じ意味を表す）

かかる環状脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、 1 , 4—シクロへキサンジオール、 1 , 3—シクロへキサンジオール、 1 , 2—シクロへキサンジ才 —ル、 2, 5—ジメチルー 1 , 4—シクロへキサンジオール、

1， 4ーシクロへキサンジメタノール、 1 , 3—シクロへキサンジメタノール、 1 , 2—シクロへキサンジメタノール、

2, 2—ビス（4，ーヒドロキシシクロへキジル）メタン（通称、水素化ビスフエノ一ル F)、

2, 2—ビス（4，ーヒドロキシシク,口へキシル）プロパン（通^ k水素化ビスフエノール A)、

2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 2—メチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2 —ビス（4—ヒドロキシ一 3—メチルシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス (4ーヒドロキシ一 3—ェチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4— ヒドロキシ一 3— tert—ブチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4一ヒドロキシー 2， 5—ジメチルシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4— ヒドロキシ一 3， 5—ジメチルシクロへキジル）プロパン、

2, 5—ジヒドロキシノルボルナン、 2, 6—ジヒドロキシノルボルナン、 2, 3—ジヒドロキシノルボルナン、

2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）ノルポルナン、 2, 6—ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、 2， 3—ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、トリシクロ [5. 2. 1. 0²'⁶] デカンジメタノールなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。

かかるポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、式（ 1— A) および式 (1 -B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる式（1一 A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5〜95 モル％であり、より好ましくは、 10〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％である。

式（1一 A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率、アッベ数共に、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなる。

—方、これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数)、耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、式（1— A) および式 (1— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる式 ( 1一 B) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5〜95モル％でぁり、より好まし〈は、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％である。式（1— B) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、耐熱性、成形加工性の面で、光学用樹脂として使用するのに、十分な性能を有している。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体としては、以下のポリ（チ才）エステル共重合体 <1 >〜<6>が、具体的な好ましい例として挙げられる。以下、該ポリ（チ才）エステル共重合体について各々説明する。

<1 > 式（2— A) および式 (2-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について説明する。

(式中、 R₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基まはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 nはそれぞれ 0〜4の整数を表す）かかるポリ（チ才）エステル共重合体は、代表的な方法としては、下記式（5) で表されるジチ才一ル化合物と下記式（6) で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（ 7 )で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。

該ポリ（チ才）エステル共重合体は、式（5) で表されるジチ才一ル化合物と式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（2—A) で表される繰り返し構造単位と、式（6) で表されるジヒドロキシ化合物と式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（2— B) で表される'繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。

'22

(式中、 R₂₁、 R₂₂、 mおよび nは前記に同じ）

これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式

(2— A) および一般式（2— B)で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（2—A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1 ~99°/₀であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 2 0〜8 0モル％である。

特に一般式（ 2— A )で表される繰り返し構造単位が 5 °/₀以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

一方、これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数)、耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、 —般式（2—A ) および一般式（2— B ) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（2— B ) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜9 9 °/₀であり、好ましくは、 5〜9 5モル％であり、より好ましくは、 1 0〜9 0モル％であり、さらに好ましくは、 2 0〜8 0モル％でぁる。一般式（2— B ) で表される繰り返し構造単位が 5 %以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

一般式（ 2— A )において、 R₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数 1〜8のアルキル基を表し、より好ましくは、水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を表す。

該置換基 R₂₁として、例えば、水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、イソブチル基、 t e r t—ブチル基、 n - ペンチル基、イソペンチル基、 n—へキシル基、 n—才クチル基、 2—ェチルへキシル基などが^]示される。

かかる置換基 R₂₁として、さらに好ましくは、水素原子またはメチル基であり、該置換基 R ₂₁として、水素原子は特に好ましい。

一般式（2— A ) において、 mは整数 0〜4を表し、好ましくは、整数 0〜3 を表し、より好ましくは、 0又は 1を表す。一般式（ 2— A )における mとして、 1は特に好ましい。

一般式（2— B ) において、 R₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。

該置換基 R ₂₂として、好ましくは、炭素数 1〜4のアルキル基（メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、イソプチル基、 t e r t一ブチル基）、炭素数 1〜4のアルコキシ基（メ卜キシ基、ェ卜キシ基、 n— プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 tert—ブ卜キシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原子である。かかる置換基 R ₂₂として、より好ましくは、メチル基である。

—般式（2— B) において、 nは 0〜4の整数を表し、好ましくは、 0〜3の整数であり、より好ましくは、 0〜2の整数であり、さらに好ましくは、 0または 1である。一般式（2— B) における nとして、 0は特に好ましい。

一般式（2— A )で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（2— A— i ) または式（2_A— ii) で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。

一般式（2— B) で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（2— B— i) または式（2— B— ii) で表される繰り返し構造単位はより好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 <1 >においては、原料モノマ一となる式（6)で表されるジオール化合物が立体異性体を有しており、また、式（7) で表される脂肪族ジカルポン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（2— A) および式（2— B) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 <1 >は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であつてもよい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 <1 >を製造するに際して、用いられる原料モノマーである、式（5) で表されるジチオール化合物ならびに式（6) で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的に入手可能である。

すなわち、式（5) で表されるジチオール化合物は、例えば、特開平 3— 23 6836号公報、 Journal of Organic Chemistry.， 34卷、 3389〜 3391 頁（1 969年）などに記載の方法により好適に製造される。

かかる式（5) で表されるジチオール化合物としては、例えば、 2, 5—ビス (メルカプ卜メチル）一1 , 4—ジチアン、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル） -2, 5 _ジメチルー 1 , 4—ジチアンなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。

式（6) で表されるジヒドロキシ化合物は、例えば、 Beilstein 6卷、 741 頁に記載の方法により製造され、工業原料として入手可能である。これらの化合物は、シクロへキサン環に結合した二つのヒドロキシ基について、シス体またはトランス体の立体異性体が存在するが、本発明においては、これらいずれ立体異性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物であってもよい。かかる式（6) で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、 1 , 4—シクロへキサンジ才一ル、 1， 3—シクロへキサンジ才一ル、 1 , 2—シクロへキサンジ才一ル、 2， 5—ジメチル一 1， 4—シクロへキサンジ才一ルなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。

式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、ェチルエステル、 n—プロピルエステル、 n—ブチルエステル、イソプチルエステル、 t e r t—プチルエステルなどのアルキルエステル、フエニルエステルなどのァリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（A) に示される合成経路等に従って、好適に製造される。

(式中、 X₇₁は塩素原子または臭素原子を表し、 R₇₁はアルキル基またはァリール基を表す）

かかる式（7 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸として、例えば、ノルボルナン一 2 , 5—ジカルボン酸、ノルボルナン一 2 , 6—ジカルボン酸、ノルボルナン一 2 , 3—ジカルボン酸などのジカルポン酸化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。

本発明に係る式（7 ) で表される環状脂肪族カルボン酸として、好ましくは、式（7— i ) または式（7— ii ) で表される環状 S旨肪族ジカルボン酸である。

これら環状月旨肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハ ΰゲン化物またはそのエステル化合物）には、上記位置異性体の他に、 e x o体、 e n d o体などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体異性体の混合物であってもよい。 <2> 次に、式（2— A) および式（3— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について、説明する。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 2 >は、後で詳細に説明するが、代表的には、前記式（5) で表されるジチ才一ル化合物と下記式（8) で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才)エステル化反応により共重合させることにより得られるものである _c 本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 2 >は、式（5) で表されるジチ才ール化合物と式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（2— A) で表される繰り返し構造単位と、式（8) で表されるジヒドロキシ化合物と式（7) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（3— B) で表される繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはプロック共重合体のいずれであってもよい。 (8)

(R '₂23ゾ p (^R23)_P

(式中、 R₂₃および pは前記に同じ）

(2-A) および一般式（3— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる —般式（2— A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好まし〈は、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％である。一般式（2— A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用棚旨として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

一方、これらのポリ（チォ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（2— A) および一般式（3— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（3— B) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（3— B)で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

一般式（3— B) において、 R₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。該置換基 R₂₃として、好ましくは、炭素数 1〜4 のアルキル基（メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、イソブチル基、 t e r t—プチル基）、炭素数 1〜4のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 tert—ブ卜キシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原子である。かかる置換基 R₂₃として、より好ましくは、メチル基である。

一般式（3— B) において、 pは 0〜4の整数を表し、好ましくは、 0から 3 の整数であり、より好ましくは、 0〜2の整数であり、さらに好まし〈は、 0又は 1であり、特に 0が好ましい。

一般式 (3-B) で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（3— B— i) または式 (3-B-ii) で表される繰り返し構造単位はより好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 2 >においては、原料モノマーとなる式（8) で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式 (7) で表される脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（2— A) および式 (3-B) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体く 2 >は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。

該ポリ（チ才）エステル共重合体 < 2 >を製造するに際して、用いられる原料モノマーである式（8) で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的に入手可能である。

すなわち、式（8) で表されるジヒドロキシ化合物は、例えば、 2, 2—ビス (4—ヒドロキシフエニル）プロパンを水素化することにより製造され、工業原料として入手可能である。これらの化合物は、各々のシクロへキサン環に結合したヒドロキシ基とイソプロピリデン基について、各々、シス体またはトランス体の立体異性体が存在するが、本発明において用いる式（8) で表されるジヒドロキシ化合物は、いずれの立体異性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物であつてもよい。

かかる式（8) で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、 2, 2—ビ

31 ス（4ーヒドロキシシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシ —2—メチルシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3— メチルシクロへキシル）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ _ 3—ェチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシ一 3— tert—プチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシ一 2, 5—ジメチルシクロへキシル）プロパン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3, 5—ジメチルシクロへキシル）プロパンなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。

<3> 次に、式（3—A) および式 (4-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について説明する。

かかる本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 3 >は、代表的には、前記式

(5) で表されるジチオール化合物と前記式（6) で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（9) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 3 >は、式（5) で表されるジチ才 —ル化合物と式人 9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（3— A) で表される繰り返し構造単位と、式（6) で表されるジヒドロキシ化合物と式（9) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（4— B) で表される繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはプロヅク共重合体のいずれであってもよい。

かかるポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（3 -A) および一般式（4一 B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（3—A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0~90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（3— A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率の点において光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

一方、該ポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式 (3— A) および一般式（4— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（4— B) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1 ~99%であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（4— B) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

—般式（3— A) において、 R₂₁および mは、前記一般式（2— A) における R₂₁および mと同じ意味を表す。

一般式（4— B) において、 R₂₂および nは、前記一般式（2— B) における R₂₂および nと同じ意味を表す。

—般式（3— A)で表される繰り返し繰り返し構造単位の中でも、下記式（3 — A— i)、 (3-A-ii) または式（3— A— iii)で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。

一般式（ 4— B )で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（ 4— B—i )、 (4-B-ii)または式（4一 B— iii)で表される繰り返し構造単位はより好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 3 >においては、原料モノマ一となる式（6 ) で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式 ( 9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（3— A ) および式 ( 4 - B ) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 3 >は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であつてもよい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 3 >は、前述したように、上記一般式（5 ) で表されるジチ才一ル化合物と上記一般式（6 ) で表されるジヒドロキシ化合物を、式（9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）に作用させ（チ才）エステル化反応によって（共）重合することにより製造される。重合反応それ自体は、従来、公知のポリ（チ才）エステル重合の方法と同様にして好適に実施される。

式（9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸プロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、ェチルエステル、 n—プロピルエステル、 n—ブチルエステル、イソプチルエステル、 t e r t—ブチルエステルなどのアルキルエステル、フエニルエステルなどのァリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（B ) に示される合成経路により、好適に製造される。すなわち、フタル酸エステル類を、ラネ一ニッケル等の触媒存在下に接触還元してシクロへキサンジカルボン酸エステル化合物が得られ、さらに該エステル化合物を加水分解してシクロへキサンジカルボン酸が得られる。さらにハロゲン化チ才ニル等を用いた公知の酸ハロゲン化法により、シクロへキサンジカルボン酸ハロゲン化物が、好適に製造される。

— X₉₁

(B)

(式中、 X₉₁は塩素原子または臭素原子を表し、 R₉₁はアルキル基またはァリール基を表す）

本発明に係る式（9)で表される環状脂肪族ジカルボン酸としては、 1, 4— シクロへキサンジカルボン酸、 1， 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1， 2— シクロへキサンジカルボン酸等である。

これら環状脂肪族ジカルポン酸またはその誘導体（その酸ノヽ口ゲン化物またはそのエステル化合物）には、上記位置異性体の他に、シス体、卜ランス体などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルポン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体異性体の混合物であってもよい。

<4> 次に、式（3— A)および式 (5-B)で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について、説明する。

(式中、 R ₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R ₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 pはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

かかるポリ（チ才）エステル共重合体は、代表的には、前記式（5 ) で表されるジチオール化合物と上記式（8 )で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。

本発明のポリ（チォ）エステル共重合体 < 4 >は、式（5 ) で表されるジチ才ール化合物と式（9 ) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（3— A ) で表される繰り返し構造単位と、式（8 ) で表されるジヒドロキシ化合物と式（9 ) で表される環状脂肪族カルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（5— B ) で表される繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであつてもよい。これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数)、熱的特性、機械的特性、成形加工性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（3— A ) および一般式（5— B ) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（ 3— A )で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜 9 9 %であり、好ましくは、 5〜9 5モル％であり、より好ましくは、 1 0〜9 0モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％である。一般式（3—A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

—方、これらのポリ（チ才）エステル共重合体 < 4 >において、光学特性（屈折率、アッベ数)、耐熱、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（3—A) および一般式（5— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（ 5— B )で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜 99 % であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（5— B) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、熱的特性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

—般式（3—A) において、 R₂₁および mは、前記一般式（2— A) における R₂₁および mと同じ意味を表す。一般式（ 5— B) において、 R₂₃および pは、前記一般式（3— B) における R₂₃および pと同じ意味を表す。

式（5— B)で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（5— B— i) または式（5— B— ii)および式（5— B— iii)で表される繰り返し構造単位はより好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 4 >においては、原料モノマーとなる式（8) で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式 (9) で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（3— A) および式（5— B) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。

<5> 次に、式（4— A) および式 (6-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について説明する。

かかるポリ（チ才）エステル共重合体は、代表的には、前記式（5) で表されるジチ才一ル化合物と前記式（6)で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（1 0) で表されるフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。

該ポリ（チ才）エステル共重合体は、式（5) で表されるジチオール化合物と式（1 0)で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（4— A) で表される繰り返し構造単位と、式（ 6 )で表されるジヒドロキシ化合物と式（ 1 0) で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（6— B) で表される繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはプロック共重合体のいずれであつてもよい。

(4-A) および一般式 (6-B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（4一 A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好まし〈は、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好まし〈は、 20〜80モル％でぁる。一般式（4— A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

—方、これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（4— A) および一般式（6— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（6— B) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（6— B) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

一般式（4一 A) において、 R₂₁および mは、前記一般式（2— A) における R₂₁および mと同じ意味を表す。

—般式（6— B) において、 R₂₂および nは、前記一般式（2— B) における R ₂₂および nと同じ意味を表す。

一般式（ 4一 A )で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（ 4— A— i )、 (4-A-ii) または式（4— A—iii)で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。

— i )、り好ま

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 5 >においては、原料モノマーとなる式（6) で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式 (1 0) で表されるフ夕ル酸またはその誘導体が位置異性体を有していることから、式（4— A ) および式 ( 6 - B ) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 5 >は、 .これらの混合物であつてもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。

式（ 1 0 ) で表されるフタル酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸プロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、ェチルエステル、 n—プロピルエステル、 n—プチルエステル、イソプチルエステル、 t e r t—ブチルエステルなどのアルキルエステル、フエニルエステルなどのァリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（C ) に示される合成経路により、好適に製造され、工業的に入手可能である。すなわち、 o , p， m体の各種キシレンを重金属触媒下に酸ィ匕することにより、各種フ夕ル酸が好適に製造される。さらにハ口ゲン化チォニル等を用いた公知の酸ハロゲン化法により、各種フ夕ル酸ハロゲン化物が、好適に製造される。そして、さらに、アルコール類を使用した、公知のエステル化法により、フタル酸エステル化物が、好適に製造される。

(C)

(式中、 X _1Q1は塩素原子または臭素原子を表し、 R ₁₀₁はアルキル基またはァリ一ル基を表す）

本発明に係る式（1 0 ) で表されるフタル酸とは、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、またはフタル酸である。本発明に係るフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体を単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体の混合物であってもよい。

<6> 次に、式（4—A) および式 (7-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体について説明する。

かかるポリ（チ才）エステル共重合体は、代表的には、前記式（5) で表されるジチオール化合物と前記式（8)で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（1 0) で表されるフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チ才）エステル化反応により共重合させることにより ί尋られるものである。

該ポリ（チ才）エステル共重合体は、式（5) で表されるジチオール化合物と式（1 0)で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（4一 Α) で表される繰り返し構造単位と、式（8)で表されるジヒドロキシ化合物と式（1 0) で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（7— Β) で表される繰り返し構造単位の 2つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはプロック共重合体のしヽずれであつてもよい。

これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特生（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式

(4一 A) および一般式（7— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（4— A) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99°/₀であり、好ましくは、 5〜95モル％であり、より好まし〈は、 1 0〜90モル％であり、さらに好ましくは、 20〜80モル％である。一般式（4一 A) で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。

一方、これらのポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数) 耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、 —般式（4— A) および一般式（7— B) で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（7— B) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1〜99%であり、好ましくは、 5~95モル％であり、より好ましくは、 1 0〜90モル％であ、さらに好ましくは、 20〜80モル％でぁる。一般式（7— B)で表される繰り返し構造単位が 5%以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。

一般式（4— A) において、 R₂₁および mは、前記一般式（2— A) における R ₂₁および mと同じ意味を表す。

一般式（7— B) において、 R₂₃および pは、前記一般式（3— B) における R₂₃および pと同じ意味を表す。

一般式（ 7— B )で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（ 7— B— i )、 (7-B-ii)または式（ 7— B— iii )で表される繰り返し構造単位はより好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 6 >においては、原料モノマ一となる式（8) で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式 (1 0) で表されるフ夕ル酸またはその誘導体が位置異性体を有していることから、式（4— A) および式 (7-B) で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 < 6 >は、これらの混合物であつてもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。

本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 <1 >〜<6>は、各々、上述したような式（2— A) 〜式 (7-B) で表される繰り返し構造単位を各々必須繰り返し構造単位として含有する際に、その必須繰り返し構造単位とは異なる式（2—

A) 〜式 (7-B) で表される複数の繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよい。さらに、式（2_A) 〜式（7— B) で表される繰り返し構造単位以外の式（1— A) および式 (1 -

B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよい。

また本発明のポリ（チ才）エステル共重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲において、各々、上述したような式（1—A) および式（1— B) で表される繰り返し構造単位を必須繰り返し構造単位として含有する以外に、さらに、他の繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チ才）エステル共重合体であってもよし、

すなわち、式（1— A )、式（1— B )で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単位を含有していてもよく、例えば、式（1 ) で表されるジチ才一ル化合物 Zジヒドロキシ化合物以外のジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物と式（2 ) で表されるジカルボン酸誘導体以外の他のジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位、式（1 ) 及び式（1— B ) の原料モノマ一となる公知の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物と式（2 ) で表されるジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位、あるいは、これらのジチ才一ル化合物又はジヒドロキシ化合物と式（2 ) で表されるジカルボン酸誘導体以外の他のジカルポン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位である。ポリ（チ才）エステル共重合体の中でも、かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポリ（チ才）エステル共重合体の方法と同様にして好適に実施される。すなわち、例えば、相当するモノマ一を作用させ（チ才）エステル化反応によつて共重合することにより製造される。

式（1 ) で表されるジチ才一ル化合物以外のジチオール化合物としては、各種公知の芳香族ジチ才一ル化合物または鎖状脂肪族ジチオール化合物を例示することができる。具体的には、 1 , 4—ベンゼンジチオール、 1、 3—ベンゼンジチ才一ル、 1 , 2—ベンゼンジチ才一ル、 4 , 4 ' 一チ才ジベンゼンジチオール、 P—キシリレンジチ才一ル、 m—キシリレンジチオール、 o—キシリレンジチ才 —ル、 1 , 2—エタンジチオール、 1 , 2—プロパンジチ才一ル、 1， 3—プロパンジチオール、 1 , 6—へキサンジチオールなどのジチ才一ル化合物が例示されるカ《、本発明はこれらに限定されるものではない。

該ジヒドロキシ化合物としては、各種公知の芳香族ジヒドロキシ化合物、あるし、は、鎖状または環状脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。

該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）メタン、 1， 1 一ビス（4 ' —ヒドロキシフエニル）ェタン、 1 , 2—ビス（4 ' —ヒドロキシフエニル）ェタン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）フエニルメタン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）ジフエ二ルメタン、ビス（4 —ヒドロキシフエ二ル）一 1一ナフチルメタン、 1 , 1—ビス（4' —ヒドロキシフエ二ル）一 1—フエニルェタン、 2， 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）プロパン〔"ビスフエノール A"〕、 2— (4，一ヒドロキシフエニル）一 2—（3' ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）ブタン、 1 , 1 _ビス（4' —ヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4， —ヒドロキシフエニル）一3—メチルブタン、 2， 2—ビス（4' ーヒドロキシフエニル）ペンタン、 3, 3—ビス（4' ーヒドロキシフエニル）ペンタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）へキサン、 2, 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）オクタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一4—メチルペンタン、 2， 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 4, 4— ビス（4' —ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 2， 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）トリデカン、 , 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）オクタン、 2, 2—ビス (3, —メチル一 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2- ビス（3' —ェチル一4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' —n—プロピル一4' —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' - イソプロピル一 4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3，一 s ec—プチルー 4' —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（3' — t e r t—ブチル一 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3， - シクロへキシル一4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3，一ァリル一 4' —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' —メトキシ —4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3', 5，一ジメチル一 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（2，， 3'， 5', 6' —テトラメチルー 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）シァノメタン、 1—シァノー 3, 3—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）ブタン、 2, 2_ビス（4，一ヒドロキシフエニル）へキサフル才口プロパン等のビス（ヒドロキシァリール）アルカン類；

1， 1—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）シクロペンタン、 1 , 1一ビス（4， —ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1 , 1—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）シクロヘプタン、 1 , 1—ビス（3' —メチル一 4' —ヒドロキシフエ二ル）シクロへキサン、 1 , 1—ビス（3'， 5' —ジメチル一 4' ーヒドロキシフェニル）シクロへキサン、 1 , 1一ビス（3，， 5，一ジクロロ_4' ーヒドロキシフエ二ル）シクロへキサン、 '1 , 1—ビス（3' —メチルー 4' ーヒドロキシフエニル）一 4ーメチルシクロへキサン、 1 , 1一ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一3, 3, 5—卜リメチルシクロへキサン、 2, 2—ビス（4】ーヒドロキシフエニル）ノルボルナン、 2, 2—ビス（4' ーヒドロキシフエニル）ァダマンタン等のビス（ヒドロキシァリール）'シクロアルカン類、

4, 4，一ジヒドロキシジフエ二ルェ一テル、 4, 4' —ジヒドロキシ一 3, 3' —ジメチルジフエ二ルェ一テル、エチレングリコールビス（4ーヒドロキシフエニル）エーテル等のビス（ヒドロキシァリール）エーテル類；

Λ, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 3, 3，一ジメチルー 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 3, 3' —ジシクロへキシルー 4, 4，ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 3， 3' —ジフエニル一 4， 4，一ジヒドロキシジフエニルスルフィド等のビス（ヒドロキシァリール）スルフィド類； 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホキシド、 3， 3' —ジメチル一 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド等のビス（ヒドロキシァリール）スルホキシド類、 4， 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4， 4' —ジヒドロキシ一 3, 3，一ジメチルジフエニルスルホン等のビス（ヒドロキシァリール）スルホン類、ビス（4—ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス（4—ヒドロキシ一 3 —メチルフエニル）ケ卜ン等のビス（ヒドロキシァリール）ケ卜ン類；さらには、 7, 7，一ジヒドロキシ一 3， 3', 4, 4' —テ卜ラヒド□— 4， Λ, 4' , 4' —テ卜ラメチル一 2， 2，一スピロビ（2 H— 1—ベンゾピラン）、卜ランス一 2, 3—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）一2—プテン、 9， 9—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）フルオレン、 3, 3—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）一 2—ブタノン、 1， 6—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）一 1 , 6—へキサンジオン、ひ， a, α' , a' —テ卜ラメチルーひ， a' —ビス（4— ヒドロキシフエ二ノレ) 一 p—キシレン、ひ, a , a , ひ，一テトラメチリレーひ, ひ' 一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 m—キシレン、 4, 4' ージヒドロキシビフエニル、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、 1 , 2—ジヒドロキシエタン、 1 , 3—ジヒドロキシプロパン、 1 , 4ージヒドロキシプタン、 1 , 5—ジヒドロキシペンタン、 3—メチルー 1 ， 5—ジヒドロキシペン夕ン、 1 , 6—ジヒドロキシへキサン、 1 , 7—ジヒドロキシヘプタン、 1 , 8—ジヒドロキシ才クタン、 1 , 9ージヒドロキシノナン、 1 , 1 0—ジヒドロキシデカン、 1 , 1 1一ジヒドロキシゥンデカン、 1 , 1 2—ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチル、 2—ェチルー 1， 2—ジヒドロキシへキサン、 2—メチル—1 , 3— ジヒドロキシプロパン等の鎖状脂肪族ジヒドロキシ化合物；

1， 4—シクロへキサンジメタノール、 1 , 3—シクロへキサンジメタノール、 1， 2—シクロへキサンジメタノール、卜リシクロ [5. 2. 1 . 0²'⁶] デカンジメ夕ノール、等の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物；

o—ジヒドロキシキシリレン、 m—ジヒドロキシキシリレン、 p—ジヒドロキジキシリレン、 1 , 4一ビス（2' —ヒドロキシェチル）ベンゼン、 1 , 4一ビス

(3，ーヒドロキシプロピル）ベンゼン、 1 , 4—ビス（4' —ヒドロキシプチル）ベンゼン、 1， 4—ビス（5' —ヒドロキシペンチル）ベンゼン、 1 , 4一ビス（6' —ヒドロキシへキシル）ベンゼン、 2, 2—ビス〔4， ― (2" —ヒドロキシェチル才キシ）フエニル〕プロパン等の芳香 ¾矣基を含む月旨肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない

これら公知のジヒドロキシ化合物の中でも、光学特性 (屈折率、アッベ数など)、熱的特性などを考慮すると、好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物または脂肪族環状ジヒドロキシ化合物であり、より好ましくは、 2, 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）プロパン〔通称、" ビスフエノール A"〕、 1 , 1—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）シクロへキサン〔通 ¾、"ビスフエノール Z "〕、ひ，ひ， α ' , ひ' 一テ卜ラメチルーひ， a' —ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 p—キシレン [通称、ビスフエノール P；]、 , a, a' , α' ーテ卜ラメチルーひ， a' 一ビス（4ーヒドロキシフエニル）一m—キシレン [通 ¾、 "ビスフエノール M"]、 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 3, 3' —ジメチル— 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 4， 4，一ジヒドロキシジフエニルスルホン、 1 , 1一ビス（4' —ヒドロキシフエニル）一 1一フエニルェタンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物である。

前記ジカルボン酸誘導体としては、各種公知の芳香族ジカルボン酸誘導体、あるいは、鎖状または環状脂肪族ジカルポン酸誘導体を例示することができる。かかるジカルボン酸誘導体としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 2, 5—チ才フェンジカルボン酸、 4, 4' ービフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；

1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸、 1 , 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1 , 2—シクロへキサンジカルボン酸、 1， 4ーシクロへキサンジ酢酸などの環状月旨肪族ジカルボン酸ィ匕合物；

コハク酸、マレイン酸、フマル酸、 1 , 3—プロパンジカルボン酸、 1 , 4—ブタンジカルボン酸、 1 , 6—へキサンジカルボン酸などの鎖状脂肪族ジカルボン酸化合物等が例示されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

' 中でも、かかる繰り返し構造単位としては、下記式（1—C) で表される繰り返し構造単位であることが好ましい。

(式中、 R₁₇は二価の芳香族炭化水素基を表し、 R₁₈は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルポン酸残基を表す）

すなわち、本発明の所望の効果を得るために、本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の中でも、式（1— A)、式（1—B) ならびに式（1 — C)で表される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体は、より好ましい。

該ポリ（チ才）エステル共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであつてもよい。

上記式（ 1— C) における、 R₁₇は二価の芳香族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数 6〜 25の二価の芳香族炭化水素基であり、より好まし〈は、総炭素数 6〜 20の芳香族炭化水素基である。

上記式（ 1— C) において、 R₁₈は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表し、具体的には、前記 R₁₂と同じ意味を表す。

言亥 R₁₈として、好ましくは、環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、

で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボン酸の残基であるフエ二レン基も好ましいものとして例示できる。

かかる式（1 — C) で表される繰り返し構造単位は、前記一般式（2) で表される環状脂肪族または芳香族ジカルボン酸と、一般式（1 1 ) で表される公知の芳香族ジヒドロキシ化合物から得られる繰り返し構造単位である。

HO OH (11)

(式中、 R₁₇は前記と同じ意味を表す）

かかる芳香； 5矣ジヒドロキシ化合物の具体例としては、

例えば、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン、 1 , 1一ビス（4' —ヒド口キシフエニル）ェタン、 1 , 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）ェタン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）ジフエニルメタン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 1一ナフチルメタン、 1 , 1—ビス（4，一ヒドロキシフエ二ル）一 1—フエニルェタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）プロパン〔" ビスフエノール A"〕、 2- (4' —ヒドロキシフエニル）一2— (3，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2 —ビス（4' ーヒドロキシフエニル）ブタン、 1 , 1—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）ブタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一3—メチルプタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）ペンタン、 3, 3—ビス（4， —ヒドロキシフエニル）ペンタン、 2' 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）へキサン、 2, 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）オクタン、 2, 2—ビス (4，ーヒドロキシフエニル）一4—メチルペンタン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 4, 4—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）ヘプタン、 2， 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）トリデカン、 2, 2—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）オクタン、 2, 2—ビス（3，一メチル一4' ーヒドロキシフエニル）プロパン、 , 2—ビス（3' —ェチルー 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' — n—プロピル一 4，ーヒドロキシフエ二ル）プロパン、 2, 2—ビス（3' —イソプロピル一 4' —ヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（3，一sec—ブチルー 4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' — t e r t—ブチル一 4' ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3，一シクロへキシルー 4，一ヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2_ビス（3' —ァリル一 4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2—ビス（3' —メトキシー 4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2 一ビス（3，， 5，一ジメチル一4' ーヒドロキシフエニル）プロパン、 2, 2— ビス（2'， 3'， 5', 6' —テトラメチルー 4，ーヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）シァノメタン、 1—シァノー 3, 3—ビス (4，ーヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4，ーヒドロキシフエ二ル）へキサフル才口プロパン等のビス（ヒドロキシァリール）アルカン類； 1 , 1一ビス（4，ーヒドロキシフエニル）シクロペンタン、 1 , 1—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1 , 1一ビス（4，一ヒドロキシフエニル）シクロへプタン、 1， 1一ビス（3，一メチルー 4，ーヒドロキシフエ二ル）シクロへキサン、 1 , 1—ビス（3', 5，一ジメチル一 4，一ヒドロキシフェニル）シクロへキサン、 1， 1—ビス（3', 5' —ジク□□— 4' —ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1， 1一ビス（3，一メチルー 4，一ヒドロキシフエニル）一4—メチルシクロへキサン、 1， 1一ビス（4' —ヒドロキシフエニル）一3, 3, 5—卜リメチルシクロへキサン、 2, 2—ビス（4' ーヒドロキシフエニル）ノルボルナン、 2, 2—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）ァダマンタン等のビス（ヒドロキシァリール）シクロアルカン類、

4， 4，ージヒドロキシジフエニルエーテル、 4, 4' ージヒドロキシ一 3, 3' —ジメチルジフエニルエーテル、エチレングリコールビス（4—ヒドロキシフエニル）ェ一テル等のビス（ヒドロキシァリール）エーテル類；

4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 3, 3' —ジメチル一 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 3， 3' —ジシクロへキシルー 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 3, 3' —ジフエニル一 4， 4，一ジヒドロキシジフエニルスルフィド等のビス（ヒドロキシァリール）スルフィド類； 4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 3, 3' —ジメチル— 4, Λ' ージヒドロキシジフエニルスルホキシド等のビス（ヒドロキシァリール）スルホキシド類、 4, 4' —ジヒドロ Φシジフエニルスルホン、 4, 4' ージヒドロキシ一 3, 3，ージメチルジフエ土ルスルホン等のビス（ヒドロキシァリール）スルホン類、ビス（4—ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス（4—ヒドロキシ一 3 —メチルフエニル）ケトン等のビス（ヒドロキシァリ一ル）ケトン類；さらには、 7， 7' —ジヒドロキシ一 3， 3', 4， 4' —テトラヒド□— 4, 4, 4' , 4' —テトラメチル一 2， 2，一スピロビ（2Η— 1—ベンゾピラン）、卜ランス一 2, 3—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一2—ブテン、 9, 9—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）フルオレン、 3, 3—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）一2—ブタノン、 1 , 6—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一 1 , 6—へキサンジオン、ひ，ひ，ひ'，ひ' 一テトラメチルーひ，ひ，一ビス（4— ヒドロキシフエニル) 一 ρ—キシレン、 a, , ' , α' —テ卜ラメチル一α, a' —ビス（4—ヒドロキシフエニル）一m—キシレン、 4, 4，一ジヒドロキシビフエニル、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。

これら芳香族ジヒドロキシ化合物の中でも、光学特性 (屈折率、アッベ数など)、熱的特性などを考慮すると、より好ましくは、 2, 2—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）プロパン〔通称、" ビスフエノール A"〕、 1 , 1—ビス（4' —ヒドロキシフエニル）シクロへキサン〔通称、" ビスフエノール Z"〕、 a, a, ひ'， α' ーテ卜ラメチル一 cr, ひ，一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一p—キシレン [通称、ビスフエノール P]、 , a, a' , a' —テ卜ラメチル一ひ，ひ' 一ビス（4 —ヒドロキシフエニル）一 m—キシレン [通称、 "ビスフエノール M"：]、

4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルフィド、 3 , 3 ' ージメチル—4, 4' ージヒドロキシジフエニルスルフイド、 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン、 1 , 1一ビス（4' —ヒドロキシフエニル）一 1一フエニルェタンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物である。ポリ（チ才）エステル共重合体の中でも、かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポリ（チ才）エステル共重合体の方法と同様にして好適に実施される。すなわち、例えば、上述したようなモノマ一を作用させ（チ才）エステル化反応によつて共重合することにより製造される。

該ポリ（チ才）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（1— C ) で表される繰り返し構造単位の割合は、 1 〜8 0 %であり、好ましくは、 5〜7 0モル％であり、より好まし〈は、 5〜6 0モル％であり、さらに好ましくは、 5〜5 0モル％でぁる。

さらに、本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体は、所望の効果を損なわない範囲において、チ才エステル基またはエステル基以外に、カーボネート基、イミノ基、エーテル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ウレァ基等の結合基を含有していてもよい。

かかる共重合体は、上記ジカルボン酸化合物、ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物以外の 2官能性化合物（例えば、ジァミン化合物、ジィソシアナ一卜化合物など）を、重合反応の際に共存させることにより製造される。

しかしながら.、本発明の効果を最大限に得るためには、式（1— A )、（1— B ) または式 ( 1— C ) で表される繰り返し構造単位のみからなる重合体または共重合体は特に好ましい。

〔ポリマー末端基について〕

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体において、末端基は、前述したような原料モノマーに由来するチオール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の未端基であってもよく、また、以下に説明するような分子量調節剤（例えば、 1価のヒドロキシ化合物、 1価のチオール化合物または 1価のカルボン酸誘導体など）でポリマー主鎖の末端基が封止された不活性な末端基であってもよい。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体中での末端基の量は、特に制限はないが、通常、構造単位の総モル数に対して、 0 . 0 0 1〜5モル。/。であり、好ましくは、 0 . 0 1〜4モル％であり、より好まし〈は、 0 . 0 5〜3モル％である。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を、前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うことは好ましいことである。

かかる分子量調節剤としては特に限定されるものではなく、公知のポリ（チ才）エステル重合の際に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、例えば、

1価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物、 1価の脂肪族チ才一ル化合物または芳香族チ才一ル化合物、もしくは、 1価の脂肪族または芳香族カルボン酸誘導体（例えば、 1価の脂肪族または芳香族カルボン酸ハロゲン化物、 1価の脂肪族または芳香族カルボン酸エステル化物など）等が挙げられる。かかる化合物として、具体的には、メタノール、エタノール、プタノール、才クタノール、ラウリルアルコール、メトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロへキシルアルコール、ァリルアルコール、ベンジルアルコール、フエニルエタノール、フエノキシエタノール、フエノール、 4— t e r t—ブチルフエノール、 2—クレゾール、 3—クレゾ一ル、 4—クレゾ一ル、 4—ェチルフエノール、 4—シクロへキシルフェノール、 4—メトキシフエノ一ル、 4—イソプロぺニルフエノール、 4一クロロフエノール、 4ーブロモフエノ —ル、 4—クミルフエノール、 4—フエニルフエノール、 cr—ナフトール、 β— ナフトールなど 1価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物；メタンチ才一ル、エタンチオール、ブタンチオール、オクタンチオール、シクロへキサンチ才一ル、フエニルメタンチオール、ベンゼンチ才一ルなどの 1価の脂肪族または芳香族チオール化合物；

酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カブロン酸、ヘプタン酸、力プリル酸、シクロへキサンカルボン酸、フエニル酢酸、フエノキシ酢酸、安息香酸、 4—メチル安息香酸、 3—メチル安息香酸、 2—メチル安息香酸、 4—クロ口安息香酸、 3—クロ口安息香酸、 2—クロ口安息香酸、 1—ナフトェ酸、 2—ナフトェ酸などの 1価の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

分子量調節剤の使用量は特に制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキシ化合物の総モル数に対して、 0. 001〜5モル％であり、好ましくは 0. 01〜4モル％であり、より好ましくは、 0. 05〜3モル％であり、さらに好ましくは、 0. 05 〜2モル％である。

〔ポリマーの物性値の規定〕

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレンズなど）の分子量としては、特に限定されるものではないが、通常、 GPC (ゲル 'パーミエ一シヨン■クロマ卜グラフィ一）で測定する標準ポリスチレン換算の分子量として、質量平均分子量が 5000~200000であり、好ましくは、 1 0000〜1 80000であり、より好ましくは、 20000〜1 50000である。

また、質量平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性ィンデックスとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは、 1. 5〜20. 0であり、より好ましくは、 2. 0-1 5. 0であり、さらに好ましくは、 2. 0〜 1 0. 0である。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチヅクレンズなど）のガラス転移温度は、特に限定するものではないが、通常、 70°C以上であり、各種光学部品用として使用されるために、好ましくは、 80°C以上であり、より好ましくは、 90°C以上であり、さらに好ましくは、 1 00°C以上である。

一方、ガラス転移温度が高すぎると、成形加工性の点から好ましくない。すなわち、溶融流動開始温度、溶融粘度が相対的に高くなり、成形加工し難くなつたり、視力矯正用レンズとして染色加工して用いる際に染色性が悪くなる等の問題が生じる。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体のガラス転移温度としては、好ましくは、 70°C〜200°Cであり、より好ましくは、 80°C〜1 80°Cであり、さらに好まし〈は、 90〜1 70°Cである。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など)、熱的特性が良好であり、且つ、従来公知の熱可塑性光学用樹脂、例えば、ポリ力一ポネ一卜樹脂、メチルメタクリレー卜樹脂などと比較して、屈折率、ァヅべ数の両方がバランスよく高いことが特徴である。

本発明のポリ（チォ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチヅクレンズなど）の屈折率（n d )は、 1 . 5 5以上であって、好ましくは、 1 . 5 6以上であり、より好ましくは、 1 . 5 7以上であり、さらに好ましくは、 1 . 5 8以上である。該（共）重合体または該光学部品の屈折率（n d ) が 1 . 5 9以上であることは、特に好ましい。また、ポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチヅクレンズなど）のアッベ数（レ d ) は、 3 5以上であって、好ましくは、 3 6以上であり、より好ましくは、 3 7以上であり、さらに好ましくは、 3 8以上である。該（共）重合体または該光学部品のァッべ数（レ d ) が 4 0以上であることは、特に好ましい。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時に、さらに公知の各種添加剤、例えば、酸ィ匕防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フエノール系化合物、ヒンダードフエノ —ル系化合物、硫黄原子含有化合物など)、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など)、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など)、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）等を併せて添加して使用してもよい。

また本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体に、例えば、帯電防止剤、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、クレ一、シリカ、ガラス繊維、ガラスビ一ズ、炭素繊維など）等を添加して、光学部品以外の各種成形用材料としても使用してもよい。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時に他のポリマーと混合して、成形材料として使用することが可能である。他のポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、 A B S樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフル才ロエチレン、ポリテトラフル才ロエチレン、ポリアセタール、ポリフエ二レン才キシド、ポリブチレンテレフタレ一卜、ポリエチレンテレフタレー卜、ポリカーボネー卜、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、パラ才キシベンゾィル系ポリ（チ才）エステル、ポリアリ一レ一卜、ポリスルフィド等が挙げられる。

〔樹脂組成物および成形方法、光学部品について〕

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、必須構成成分として、

( 1 ) 本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体、

を含有してなる組成物であり、好まし〈はさらに、

( 2 )酸化防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フエノール系化合物、ヒンダ -ドフエノール系化合物、硫黄原子含有化合物など）

を含有してなる組成物である。

本発明の樹脂組成物に添加する酸化防止剤の量は、本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体 1 0 0質量部に対して、通常、 0 . 0 0 0 1〜1 0質量部であり、より好ましくは、 0 . 0 1〜5質量部であり、さらに好ましくは、 0 . 0 5 〜 3質量部である。

かかる酸ィ匕防止剤としては、例えば、卜リメチルホスファイト、卜リエチルホスフアイト、卜リブチルホスファイト、卜リオクチルホスフアイ卜、トリス（2 —ェチルへキシル）ホスフアイ卜、トリノニルホスフアイ卜、トリデシルホスフアイ卜、卜リス（トリデシル）ホスファイト、トリオクタデシルホスフアイ卜、卜リステアリルホスファイト、卜リス（2—クロロェチル）ホスファイト、トリス（2 , 3—ジクロ口プロピル）ホスファイト、卜リシクロへキシルホスフアイ卜、トリフエニルホスファイト、卜リクレジルホスファイト、トリス（ェチルフェニル）ホスフアイ卜、卜リス（2， 4—ジー t—プチルフエニル）ホスフアイ卜、卜リス（ノニルフエニル）ホスフアイ卜、フエ二ル一ジデシルホスフアイト、ジフエ二ル一イソ才クチルホスフアイ卜、ジフエ二ル一 2—ェチルへキシルホスファイト、ジフエ二ルーデシルホスフアイ卜、.ジフエ二ルートリデシルホスファィ卜、ビス（トリデシル）一ペンタエリスチリルージホスフアイ卜、ジステアリルーペン夕エリスチリルージホスフアイ卜、ジフエ二ルーペンタエリスチリル一ジホスファイト、ビス（ノニルフエニル）一ペン夕エリスチリル一ジホスフアイト、ビス（2, 4—ジ一 t e r t—プチルフエ二ル）一ペンタエリスチリル一ジホスファイト、ビス（2, 6—ジ一 t e r t—ブチル一4—メチルフエニル）一ペン夕エリスチリルージホスフアイ卜、テ卜ラフエ二ル一ジプロピレングリコール一ジホスフアイ卜、テトラ（卜リデシル）ー4， 4' —イソプロピリデンジフェニルージホスフアイ卜、テトラ（2, 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）一 4, 4，ージフエニルホスフアイ卜、テ卜ラフエニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスチリルテ卜ラホスフアイ卜、トリラウリル卜リチ才ホスフアイ卜などの亜リン酸類；

卜リメチルホスフエ一ト、卜リエチルホスフェート、'卜リブチルホスフエ一卜、トリフエニルホスフェート、ジフエ二ルモノオルソキセニルホスフエ一卜、ジブチルホスフエ一卜、ジ才クチルホスフエ一卜、ジイソプロピルホスフェートなどのリン酸類；

テ卜ラキス（2, 4—ジ一 t e r t—プチルフエニル）一4, 4ージフエ二レンホスホナイ卜などの亜ホスホン酸類；

ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジェチル、ベンゼンホスホン酸ジィソプロピルなどのホスホン酸類などのリン原子含有化合物、

才クタデシル一3— (3， 5—ジー t e r t—ブチルー 5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロビオネ一卜、トリエチレングリコ一ル一ビス [3— (3— t e r t一ブチル一 5—メチル一4—ヒドロキシフエニル）プロビオネ一卜]、 1 , 6—へキサンジ才一ルービス [3— (3, 5—ジ— t e r t一ブチル—5—メチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネー卜]、ペン夕エリスリ卜一ルーテトラキス [3— (3, 5—ジ一t e r t—プチルー 5—メチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオネー卜]、

1 , 3, 5—トリメチルー 2， 4， 6—卜リス（3, 5—ジ—t e r t—プチル一 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼン、 N， N—へキサメチレンビス（3， 5— ジ一 te r t—プチルー 4ーヒドロキシ一ヒドロシンナ厶アミド）、 3 , 5—ジー t e r t—ブ'チル一 4—ヒドロキシベンジルホスホネ一トジェチルエステル、卜リス（3， 5—ジ一t e r t—ブチル一4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレ -トなどの公知のフエノール系化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、あるいは、 2種類以上併用しても差し支えない。

また酸ィ匕防止剤以外にも、本発明の所望の効果を損なわない程度で、前述したような、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など)、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など)、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）を含有していても差し支えない。

本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定はなく、通常、樹脂組成物を製造する各種公知の方法により行うことができる。すなわち、①ポリ（チ才）エステル（共）重合体の溶液からポリ（チ才）エステル（共）重合体を固体として単離した後、該固体に対して上記酸ィ匕防止剤を添カ卩して、さらに公知の各種混合装置（例えば、タンブラ一ミキサー、 V型プレンダ一、ナウ夕一ミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンプレンダ一、スーパーミキサーなど）により分散混合する方法、

あるいは、 ②前述の通り、各種混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。また、これらの方法を併用しても差し支えない。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、プロ—成形、射出圧縮成形、さらには、溶液キャスティングなどの各種公知の成形方法により好適に成形加工される。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物を成形して光学部品を得るための成形方法として、好ましくは、射出成形、押出成形または射出圧縮成形であり、より好ましくは、射出成形または射出圧縮成形である。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して光学部品を製造する際の成形条件としては、樹脂または樹脂組成物の熱的特性に応じて任意の条件で行えるが、通常、樹脂温度 1 8 0〜3 5 0°C、金型温度 2 5 (室温）〜1 6 0°Cの範囲であり、好ましくは、樹脂温度 1 8 0〜3 0 0。C、金型温度 5 0〜1 5 0°C の範囲であり、さらに好ましくは、樹脂温度 1 8 0〜3 0 0°C、金型温度 5 0 ~ 1 5 0°Cの範囲である。

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体は、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高ァヅベ数、低複屈折率など)、熱的特性、機械的特性などが良好であり、かつ、成形加工性、生産性が良好であることから、各種光学部品用材料として有用である。

本発明の光学部品としては、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、 V T Rなど）用レンズ、ピックアップ用レンズ、コリメ卜リーレンズ、 f 0 レンズ、フレネルレンズなどの各種プラスチック光学レンズ、光ディスク基板、光磁気ディスク基板などの光記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、光フアイバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができる。

上記方法で ί寻られる本発明の光学部品は、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、抵複屈折率など)、熱的特性、機械的特性などが良好であり、上記に例示したような用途で好適に使用される。

また本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、成形用材料として上記光学部品以外の用途、例えば、電気機器、電子部品、車両用部品、建材等に成形して用いることも可能である。以下、実施^]により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 ,

以下の実施 ί列で製造したポリ（チ才）エステル（共）重合体、ならびに、該ポリ（チ才）エステル（共）重合体を含有してなる樹脂組成物の物性測定は、以下の方法により行った。

〔質量平均分子量の測定〕

以下、実施例で製造して得られたポリ（チ才）エステル（共）重合体の 0 . 2 質量％クロ口ホルム溶液を、 GPC (ゲル■パ一ミエ一シヨン .クロマ卜グラフィ一）〔昭和電工（株）製、「S y s t e m— 1 1」〕により測定し、質量平均分子量（Mw) を求めた。なお、測定値は標準ポリスチレンに換算した値である。

〔溶融流動開始温度および溶融粘度〕

島津高化式フローテス夕一（CFT 500A) を使用し、荷重 1 00 kgで直径 0. 1 cm、長さ 1 cmのオリフィスを用いて測定した。

〔屈折率、アッベ数〕

得られたポリ（チ才）エステル共重合体を 220°Cでプレス機によりプレス成形してシート状試験片を作成し、プルフリヅヒ屈折計を用いて 20°Cで屈折率（n d) およびアッベ数（レ d) を求めた。

〔複屈折率〕

実施例で製造したポリ（チ才）エステル（共）重合体の厚さ 5 Atmの薄膜をシリコンウェハー上に作成した。すなわち、該ポリ（チ才）エステル（共）重合体の 1， 1 , 1—卜リク口口ェ夕ン溶液（20%濃度）をフッ素樹脂（「テフロン」）製フィルター（ポア径 0. 45 zm) で濾過した後、シリコンウェハー（直径 5 ィンチ）上に回転数 2000 r pm、 5秒間の条件下でスピンコートした。その後、 70°Cで 1 5分間乾燥して溶媒を留去させて、厚さ 5 mの該成形材料の薄膜を作成した。プリズム力ブラ（メ卜リコン社製モデル 2020) を使用して 6 32 n mレーザー光源で、該薄膜の T Eモ一ド光および T Mモード光での屈折率を測定し、それらの差として複屈折率を求めた。

〔ポリ（チ才）エステル重合体（ホモポリマ一）の合成〕

参考製造例 1 {2， 6—ビス（ァセ卜キシ）一8—チアトリシク□ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタンの合成 }

攪拌装置を備えた 1 Lのフラスコに、 2, 6—ジクロル一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタン 1 1 4 g (0. 60モル）と酢酸 360 gを装入し、攪拌しながら、酢酸ナトリウム 1 44g (1. 7モル）を加え、 60°Cに昇温し 1 1時間保温した。室温まで冷却後、残渣をろ過して濾液を捕集した。次に、 1 50 OmLの水を攪拌している中に、上記濾液を排出し、ジクロルメタン 900 m Lで抽出し、有機層を水酸化ナ卜リゥム水溶液にて中和後、 7 洗し、エバポレータ一にて濃縮して白色結晶を得た。

続いて、得られた白色結晶を少量の酢酸ェチルに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸ェチル /n-へキサン）のショー卜カラムを通し、抽出液を濃縮、乾燥し、下記式（a) で表される 2, 6—ビス（ァセ卜キシ）一8— チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタンを得た。収量は 1 1 9. 4g (収率 84. 3%) であった。

MS ： 242 (M+)

H-NMR δ (p pm、 DMSO)： 1. 63 (s, 2 H)、 1. 99 (s, 6 H)、 2. 92 (b s, 1 H)ヽ 3. 04— 3 05 (b d , 2H)、 3. 83-3. 87 (b t， 1 H)、 5. 1 5 (s, 2 H)

参考製造例 2 {2, 6—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシク□ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタンの合成 }

攪拌装置を備えた 1 Lのフラスコに、上記参考製造例 1で得られた 2, 6—ビス（ァセ卜キシ）一8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタン 1 1 0 g (0. 56モル）とメタノール 600mLを装入し、攪拌しながら、炭酸水素ナトリウム 84 g (1.. 0モル）を加え、メタノール還流状態まで加熱し 4時間保温した。室温まで冷却後、残渣を濾過した。

次に、エバポレーターを用いて濾液を濃縮後、濃縮溶液にァセ卜二トリル 1 2 00g、活性炭 4 gを加えて、 80°Cまで加熱後、冷却、濾過し、濾液をエバポレーターにて濃縮させ、淡黄色結晶を得た。続いて、ァセトニ卜リル 1 60 gを用いて、再び加熱溶解させ、冷却して再結晶させ、濾過、乾燥後、白色結晶の下記式（1—1 ) の 2, 6—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1 ³'⁵] オクタンを得た。収量は 61. 6 g (収率 85%) であった。得られた 2, 6—ジヒドロキシー 8—チアトリシク□ [2. 2. 1. '⁵] オクタンをガスクロマ卜グラフィ一にて純度を測定したところ、 99. 8%であった。

実施例 1 {2, 6—ジヒドロキシー 8—チアトリシクロ [2. 2. 1. 1³·⁵] オクタンと 1 , 4—シクロへキサンジルボン酸ジクロリドとの縮合によるポリエステル重合体の製造 }

攪拌装置を備えた 5 OOmLのフラスコに、上記参考製造例 2で得られた 2, 6—ジヒドロキシ一 8—チア卜リシクロ [2. 2. 1. 1³'⁵] オクタン 22. 2 g (0. 14モル）、ピリジン 66. 4 g (0. 84モル）、 o—ジクロルベンゼン（ODCB) 80 gを装入し、窒素通気下 60°Cまで昇温した。 70°Cに保温した滴下漏斗にて、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸ジクロリド 29. 3 g (0. 14モル）を 2時間かけて前記のフラスコに滴下した。滴下後、 80°C で 1 2時間保温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、 ODCB20 gを追加した後、保温を 3時間継続した。その後、ベンゾ 'イルクロリド 0. 20g (0. 001 4モル）を装入し、 1時間保温後、ベンジルアルコール 0. 76g (0. 007モル）を装入し、 1時間保温した後、 1 0°Cまで冷却した。

次に、氷冷下、反応溶液に水 1 509、ジクロルメタン 1 50₉を加え、 36% 塩酸水溶液で反応溶液の pHを 1にした。静置後、下層の有機層を抜き出し、水洗を 3回繰り返した。

n—へキサン 1 500mLをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記有機層を 2時間かけて滴下して沈殿させた。得られた固形分を濾過後、ジクロルメタン 1 50 gを加えて溶解させ、メタノール 1 500mLをホモジナイザ一で激しく攪拌している中に、上記ジクロルメタン溶液を 2時間かけて滴下し、再沈殿させた。得られた沈殿物を濾過して、メタノールで洗浄後、乾燥させ、粉末状白色固体として式（1 -A-1 )で表される繰り返し構造単位のポリエステル重合体 39. 5gを得た。 G PC分析を行ったところ、質量平均分子量 6. 7万であった。ポリマ一言式料 0. 5 gを秤量し、「U P I L E X」（宇部興産製ポリィミド樹脂の商品名）のフィルムを内側に入れて金属製スぺ一サ一で挟み込み、熱プレス装置で 8分間加熱溶融させた。溶融後、プレス機を用いて 4. 9MPa (50 k g/ cm²)で加圧冷却し、フイルム状試験片を作製した。得られた試験片は無色透明であり、屈折率（ n d ) 1. 574、アッベ数（レ d ) 50. 8であった。溶融流動†生および溶融粘度は問題無く、成形加工性は良好であった。

参考製造例 3 {2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）ー1 , 4—ジチアンの合成 } 攪キ半装置を備えた 3 Lのフラスコに、 2, 5-ビス（ァセトキシメチル）一 1 , 4—ジチアン 450 g (1. 7モル）とメタノール 1 5 OOmL を装入し、攪拌しながら、重炭酸ナトリウム 31 4. 6 g (3. 7モル）を加え、メタノール還条件下に加熱し 5時間攪拌した。その後、室温まで冷却後、残渣を濾過した。次に、攪拌装置を備えた 3Lのフラスコに濾液を移液し、活性炭 20 gを加えて、再びメタノール還流条件下で 30分加熱した後、室温まで冷却して濾過した。濾液をエバポレー夕一にて濃縮させ、無色オイル状物を得た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸ェチル /n-へキサン）により精製して、下記式（1—2) で表される 2 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4— ジチアンを得た。収量は 298 g (収率 97%) であった。得られた 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 4—ジチアンをガスクロマトグラフィーにて純度を測定したところ、 99. 9%であった。

MS : 1 80 (M + )

I R (K B r、 cm"¹) : 1 201. 3 (C— 0伸縮）、 141 1. 9 (C— S変角）

¹H-NMR ： δ (ppm、 D₂0)： 2. 85-2. 90 (d, 4H)ヽ 2. 8 8— 2. 96 (m, 2 H)_s 3. 62-3. 67 (dd， 2H)、 3. 72-3. 77 (d d, 2 H) 参考製造例 4 {2, 5—ビス（クロルメチル） —1 , 4ージチアンの加水分解によるジヒドロキシ体混合物 [2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4ージチアン、 3—ヒドロキシ一 6—ヒドロキシメチル一 1 , 5—ジチアシクロヘプ夕ン、 3, 7—ジヒドロキシ一 1 , 5—ジチアシクロオクタン混合物] の合成 } 攪拌装置、窒素パブリング管を備えたフラスコに純水 68. 6 gを装入し、 2, 5—ビス（クロルメチル）一 1 , 4ージチアン 34. 3 g (0. 1 6モル）にァセトニトリル 1 02 gを加えた溶液を、室温で 1時間を要して滴下した。 77°C まで昇温後、同温度で 10時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、酸化マグネシゥ厶 4 gを装入して中和した。中和溶液を濾別後、濾液をエバポレー夕一にて濃縮させ、無色オイル状物を得た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸ェチル Zn—へキサン）のショー卜カラムを通し、抽出液を濃縮、乾燥し、ジヒドロキシ化合物の混合物 [下記式（1—3) で表される 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一 1 , 4—ジチアン、式（ 1一 4) で表される 3—ヒド口キシ一 6—ヒドロキシメチルー 1 , 5—ジチアシクロヘプタン、ならびに、式 (1一 5)で表される 3, 7—ジヒドロキシ一 1 , 5—ジチアシクロオクタン] を得た。収量は 1 8. 2g (収率 64%) であった。

MS : 1 80 (M + )

I R (K B r, cm"¹) : 1 201. 3 (C— 0伸縮）、 1 41 1 . 9 (C— S変角）

¹³C - NMR 6 (p pm、 D₂0) : 29. 2、 36. 1、 39. 4、 39. 5、 41 . 7s 52. 0、 63. 9、 64. 7、 62. 8 実施例 2 [2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一1 , 4—ジチアンと 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸ジクロリドとの縮合によるポリエステル重合体の攪拌装置を備えた 5 OOmLのフラスコに、 2, 5—ビス（ヒドロキシメチル）一 1 , 4—ジチアン 27. 1 g (0. 1 5モル）、ピリジン 71. 3 g (0. 90 モル）、 o—ジクロルベンゼン（ODCB) 1 00 gを装入し、窒素通気下 60°C まで昇温した。 70°Cに保温した滴下口一卜にて、 1， 4ーシクロへキサンジカルボン酸ジクロリド 31. 4 g (0. 1 5モル）を 2時間かけて前記のフラスコに滴下した。滴下後、 60°Cで 8時間保温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、 0 D C B 40 gを追加した後、保温を 3時間継続した。その後、ベンゾィルクロリド 0. 21 g (0. 001 5モル）を装入し、 1時間保温後、ベンジルアルコール 0. 81 g (0. 0075モル）を装入し、 1時間保温した後、 1 0°C まで冷却した。次に、氷冷下、反応溶液に水 1 60 g、ジクロルメタン 1 60 gを加え、 36% 塩酸水溶液で反応溶液の pHを 1にした。静置後、下層の有機層を抜き出し、水洗を 3回繰り返した。 n—へキサン 1 5 OOmLをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記有機層を 2時間かけて滴下して沈殿させた。得られた固形分を濾過後、ジクロルメタン 1 50 gを加えて溶解させ、メタノール 1 500mL をホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記ジクロルメタン溶液を 2時間かけて滴下し、再沈殿させた。

得られた沈殿物を濾過して、メタノールで洗浄後、乾燥させ、白色粉末状固体の式（1—A— 2) で表されるポリチ才エステル重合体 41. 9gを得た。 G PC分析を行ったところ、質量平均分子量 7. 5万であった。

実施例 1と同様にしてフィルムを作製した。得られたフイルムは無色透明であり、光学物性は屈折率（ n d ) 1. 566、アッベ数（レ d) 48. 0であつた。溶融流動性および溶融粘度は問題無く、成形加工性は良好であった。

実施例 3 [本発明のポリチ才エステル重合体の製造および物性測定]

撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 3リットルのフラスコに 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一 1 , 4ージチアン 358. 99 g (1 69 モル）およびクロルベンゼン 500 gを秤取し、窒素雰囲気下で攪拌して溶角军させた。一方、下記式（3—1 ) で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド (異性体混合物） 375. 84 g (1. 70モル）を 1 00°Cで 1時間を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 30°C で 8時間反応させた。 G PC分析で質量平均分子量 9. 0万であることを確認した後、 1 00°Cで、分子量調節剤（末端停止剤）として p— te r t—プチルフエノ一ル 8. 43 g (0. 0248モル： 3. 5モル％) を添加し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ口ホルム 3900 gを加えて溶解させた。得られたポリチ才エステル重合体のク口口ホルム溶液を 3回に分けて、それぞれ 1 0リツトル容量のホモジナイザ一を用いてメタノール 45 OOg対して滴下して、ポリマーを微粒状固体として析出させた。このポリマ一を濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥して、白色粉末状固体として目的とする下記式（1一 A— 3) で表される繰り返し構造単位を有するポリ（チ才）ェステル共重合体 670 g (収率 99%) を得た。

(1-A-3)

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg)は 1 04°Cであり良好であった。屈折率（nd) 1. 631、アッベ数（レ d) 37. 7であり、汎用ポリカーボネー卜と比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリ力一ボネ一卜と比較して低い値を示した。実施例 4

実施例 3において、 2， 5—ビス（メルカプ卜メチル）ー1， 4—ジチアンを使用する代わりに、ビス（ 2—メルカプ卜ェチル）スルフィドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1— A— 4)で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 80°C以上を示し問題なかった。屈折率 (n d) 1. 61 3、アッベ数（レ d) 39. 0であり、汎用ポリ力一ポネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネー卜と比較して低い値を示した。

実施例 5

実施例 3において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、 1， 4ーシクロへキサンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1— A—5) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（T g)は 95°Cであった。屈折率（n d) 1. 631、アッベ数（レ d) 38. 0であり、汎用ポリカーボネー卜と比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。

実施例 6

実施例 3において、 2， 5—ビス（メルカプ卜メチル）一1 , 4—ジチアンを使用する代わりに、ビス（2—メルカプトェチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1 —A— 6)で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg) は 80°C以上を示し問題なかった。屈折率（n d) 1. 635、アッベ数（レ d) 39. 0であり、汎用ポリカーボネー卜と比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。

実施例 7

実施例 3において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、テレフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1— A-7) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg) は 200°C以上を示し、非常に耐熱性が優れていた。屈折率 (nd) 1. 685、アッベ数（レ d) 30. 2であり、汎用ポリ力一ポネ—卜と比較して高屈折率であった。また複屈率は汎用ポリカーボネー卜と比較して低い値を示した。

実施例 8

実施例 3において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、イソフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1一 A-8) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg)は 1 05°Cであり良好であった。屈折率（nd) 1. 685、アッベ数（レ d) 30. 2であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリ力一ボネ一卜と比較して低い値を示した。

実施例 9

実施伊 J3において、 2， 5—ビス（メルカプトメチル）一1 , 4ージチアンを使用する代わりに、ビス（2—メルカプトェチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルポルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、テレフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1— A—9) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 00°C以上を示し、良好であった。屈折率 ( n d ) 1. 680s アッベ数（レ d ) 30. 5であり、汎用ポリカーボネ一卜と比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネー卜と比較して低い値を示した。

実施例 1 0

実施伊」 3において、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一1 , 4ージチアンを使用する代わりに、ビス（2—メルカプトェチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、イソフ夕ル酸クロリドを使用する以外は、実施例 3と同様にして行い、式（1— A— 1 0) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg) は 80°C以上を示し問題なかった。屈折率（_n d) 1 . 680、アッベ数（レ d) 30. 5であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であつた。また複屈折率は汎用ポリカーボネ卜と比較して低い値を示した。

実施例 1 1

実施例 3において、 2, 5_ビス（メルカプ卜メチル）一1， 4ージチアンを使用する代わりに、ビス（2—メルカプトェチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、下記式（2— 2) で表されるテ卜ラシクロドデセンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例 3 と同様にして行い、式（1— A— 1 1 ) で表される繰り返し構造単位を有するポリチ才エステル重合体を得た。

前記方法により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 80°C以上を示し問題なかった。屈折率 (n d) 1 . 601、アッベ数（レ d) 41 . 9であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。

実施例 1 2 [実施例 3で得られたポリチ才エステル共重合体からなる光学部品用成形材料の製造]

実施例 3で製造したポリチ才エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（2, 4 ージ一te r t—ブチルフエニル）ホスフアイ卜（商品名：「ィルガフォス 61 8」、チバスペシャルティケミカルズ製） 0. 2質量部および才クタデシルー 3— ( 3， 5—ジー t e r t_ブチル—4ーヒドロキジフエニル）プロビオネ一卜（商品名：「ィルガノックス 1 076」、チバスペシャルティケミカルズ製） 0.2質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダー温度 21 0°Cで脱気しながら溶融混練および押出しペレツト化を行い、無色透明べレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。実施例 1 3 [光学部品（プラスチックレンズ）の製造]

上記実施例 1 2で得られた成形材料（樹月旨組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツトを80°〇で24 時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 230°C、金型温度 60°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75 m m、中心厚 4. 2 mm、コバ厚 1. Omm, +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、比較的低温 (230°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチヅクレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など)、熱的特性 (熱変形温度など)、耐光性等の諸物性面で良好な特性を示した。

〔ポリ（チ才）エステル共重合体（二元）の製造〕

実施例 14 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リットルのフラスコに、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）一 1， 4—ジチアン 1 55. 1 g (0. 73モル）、 1 , 4ーシクロへキサンジオール 84. 8 g (0. 73モル）および o— ジクロルベンゼン 440 gを禾平取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、前記式（ 3— 1 )で表されるノルポルナンジカルボン酸ク口リド（異性体混合物） 320. 6 g (1. 446モル）を 80〜 1 05°Cで 1時間 1 5分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、

1 05°Cで 4時間反応させ、質量平均分子量 4. 7万となったところで、 o—ジクロルベンゼン 350 gを追加した。引き続き 1 40°Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン 370 gを追力!]し、さらに 1 60°Cで 2時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 8. 2万であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド 3. 5 g ( 0. 0248モル）を添加し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホル厶 3000 gを加えて溶解させて得られた溶液を 2回に分けて、それぞれ 1 0 リツトル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマ一を濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として生成物のポリ（チ才）エステル共重合体 5409 (收率 99%) を得た。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体の 1質量％重水素化ク口口ホルム溶液の¹ H— NMR (400MH z) を測定した結果を下記に示した。

1H - NMR <5 (C DC 1₃)：

1. 20-2. 05 (m, 20 H)_s 2. 25〜 3. 1 0 (m, 1 4H)、 3. 1 5〜3. 30 (m， 4H)ヽ 4. 70〜4. 90 (b r, 2 H)

上記，Η— NMR測定の結果から、式（1—A— 3) で表される繰り返し構造単位中の 1 , 4—ジチアン環における 2位および 5位に結合したチ才メチレン基の水素（3. 1 5〜3. 30 ppm) と、式（1— B—1 ) で表される繰り返し構造単位中のシクロへキサン環における 1位および 4位のメチン水素（4. 70〜 4. 90 p pm) との積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式 (1 -A-3)で表される繰り返し構造単位と、下記式（ 1 — B— 1 ) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが確認された。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 1 7°Cを示した。溶融流動開始温度は 21 0°Cであり、溶融粘度は、 240°Cで 1 200 Pa■ s (1 2000ポィズ）であった。屈折率（n d) 1. 581、アッベ数（レ d) 44であり、汎用ポリ力—ボネ一卜と比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリ力 —ボネー卜と比較して低い値を示した。実施例 1 5

実施例 14において、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一1 , 4ージチアン 1 55. 1 g (0.73モル）、 1 , 4—シクロへキサンジオール 84.8 g (0. 73モル）を使用する代わりに、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）ー1， 4— ジチアン 1 23. 2 g (0. 58モル）、 1 , 4ーシクロへキサンジオール 1 0 2. 2g (0. 88モル）を使用する以外は、実施例 1 4と同様にして行った。得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 6.6万であり、¹ H— N M R測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の上記式（ 1— A— 3 )で表される繰り返し構造単位と、上記式（1—B— 1 ) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 40： 60であつた。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 24°Cであった。溶融流動開始温度は 1 95°Cであり、溶融粘度は 250°Cで 980 P a . s ( 9800ボイズ）を示した。屈折率（nd) 1. 565、アッベ数（レ d) 45であり、複屈折率は非常に低かった。実施例 1 6 [実施例 1 4で得られたポリ（チ才）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造] 実施例 1 4で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（2,

4—ジ一 t e r t—プチルフエ二ル）ホスファイト 0. 1質量 Sおよびペンタエリスチリル [3— （3, 5—ジ一 te r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピ才ネ一卜] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダー温度 21 5°Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレツトイ匕して、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を ½た。実施例 1 7 [本発明の光学部品の製造]

上記実施例 1 6で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を 1 00°Cで 24時間減圧乾燥した後、射出成形機 (こて、成形温度 250°C、金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm、コバ厚 1. Omm、 +2. 00 D) 形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリ力一ボネ一卜と比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチヅクレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など)、熱的特性（熱変形温度など)、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。実施例 1 8 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リ、ソトルのフラスコに、 2，

5—メルカプトメチルー 1 , 4ージチアン 1 55. 1 g (0. 73モル）、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 75. 5 (0. 73モル）および o—ジクロルベンゼン 440gを秤取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、前記式（3— 1 ) で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物） 320. 6 g (1. 446モル）を 80〜105°C で 1時間 1 5分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 05 °Cで 4時間反応させ、質量平均分子量 4. 5X 1 0⁴となつたところで、 o—ジクロルベンゼン 350 gを追加した。引き続き 1 40°Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン 370 gを追加し、さらに 1 60°C で 2時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 7. 4X 1 0⁴であつた。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド 3. 5 g

(0. 0248モル）を添加し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ口ホルム 3000 gを加えて溶解させて得られた溶液を 2回に分けて、それぞれ 1 0リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 536. 5 g (収率 99%) を得た。 G P C分析法による質量平均分子量は 7. 4x 1 0⁴であった。

1H-NMR 6 (C DC 1₃)：

0. 65 (m, 6 H)、〜3. 1 0 (m， 43 H)、 3. 20〜3. 35 (m、 4 H)、 4. 50~5. 05 (2 H)

上記 ¹ H— NMR測定の結果から、式（1—A— 3) で表される繰り返し構造単位中の 1 ， 4—ジチアン環の 2位および 5位に結合しているチ才メチル基の水素と、式（ 1— B— 2) で表される繰り返し構造単位中のシクロへキサン環上で酸素原子で置換されている 4位のメチン水素とのプロ卜ン積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1— A— 3) で表される繰り返し構造単位と、下記式（1 —B— 2) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが確認された。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 30°Cを示した。溶融流動開始温度は 21 0°Cであり、溶融粘度は、 260°Cで 360 P a■ s (3600ボイズ）であった。屈折率（n d) 1. 578、アッベ数（レ d) 46であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネ一卜と比較して低い値を示した。実施例 1 9

実施例 1 8において、 2, 5—メルカプトメチルー 1 , 4ージチアン 1 55. 1 g (0. 73モル）、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 75. 5 (0. 73モル）を使用する代わりに、 2, 5—メルカプトメチルー 1 , 4—ジチアン 1 87. 0 g (0. 88モル）、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 39. 4 g (0· 58モル）を使用する以外は、実施例 1 8と同様にして行った。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 6.6万であり、¹ H— N M R測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の上記式（ 1— A— 3 )で表される繰り返し構造単位と、上記式（1— B— 2) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 60 ： 40であつた。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg) は 1 30°Cであった。溶融流動開始温度は 1 90°Cであり、溶融粘度は 250°Cで 1 200Pa . s (1 2000ボイズ）を示した。屈折率（nd) 1. 587、アッベ数（レ d) 45であり、複屈折率は非常に低かった。実施例 20 [実施例 1 8で得られたポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造]

実施例 1 8で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（2， 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイ卜 0. 1質量部およびペンタエリスチリル [3— (3, 5—ジ一 t e r t_プチル一 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダ一温度 220°Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレツ卜化して、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。実施例 21 [本発明の光学部品の製造]

上記実施例 20で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を 100°Cで 2 4時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 250° 金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm、コバ厚 1. Omm、 +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。実施例 22 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 300ミリリツトルのフラスコに、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）― 1 ' 4—ジチアン 1 5. 93 g (0. 075モル）、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 8. 03 (0. 075モル）および o—ジクロルベンゼン 44gを禾平取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、 1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸クロリド 31. 21 g (0. 1 493モル）を 95〜1 00。Cで 1時間 3 0分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 05°Cで 3時間反応させ、質量平均分子量 4. 1 X 1 0⁴となったところで、 o—ジクロルベンゼン 30 gを追加した。引き続き 140°Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン 40gを追加し、さらに 1 60°Cで 2時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 8.8 X 1 0⁴であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド 0. 42 g (0. 008モル）を添加し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、ク口口ホルム 300 gを加えて溶解させて得られた溶液を、 1. 5リツ卜ル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 53. 3 g (収率 98%)を得た。 G PC分析法による質量平均分子量は 8. 6x 1 0⁴であった。

1H-NMR δ (C DC 1₃)：

0. 74 (m, 6 H)、〜3. 1 5 (m, 43H)、 3. 20〜3. 35 (m、 4 H)、 4. 55〜5. 05 (2 H)

上記 ¹ H— NMR測定の結果から、式（1— A— 5) で表される繰り返し構造単位中の 1， 4ージチアン環の 2位および 5位に結合しているチ才メチル基の水素と、式（1— B— 3)で表される繰り返し構造単位中のシクロへキサン環上で酸素原子で置換されている 4位のメチン水素とのプロ卜ン積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1—A— 5) で表される繰り返し構造単位と、下記式（1—B— 3) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが確認された。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 32°Cを示した。溶融流動開始温度は 240°Cであり、溶融粘度は、 260°Cで 1 200Pa . s (1 2000ポィズ）であった。屈折率（n d) 1. 577、ァヅべ数（レ d) 46であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であったまた、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。実施例 23

実施例 22において、 2， 5—ビス（メルカプ卜メチル）一1 , 4—ジチアン 1 5. 93 g (0. 075モル）、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 8. 03 (0. 075モル）を使用する代わりに、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）一 1 , 4—ジチアン 1 9. 1 2 g (0. 09モル）、 , 1— ビス（4ーヒドロキシシクロへキシル）プロパン 14. 42 g (0. 06モル）を使用する以外は、実施例 22と同様にして行った。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 6.0万であり、¹ H— N M R測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の前記式（ 1一 A— 5 )で表される繰り返し構造単位と、前記式（1— B— 3) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 60： 40であつた。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 25°Cであった。溶融流動開始温度は 21 0°Cであり、溶融粘度は 250°Cで 1 050 Pa ' s (1 0500ボイズ）を示した。屈折率 (nd) 1. 586、アッベ数（レ d) 41であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネ —卜と比較して低い値を示した。実施例 24 [実施例 22で得られたポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造]

実施例 22で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（ 2 , 4ージ一 t e r t—^ ^ 'チルフエニル）ホスフアイ卜 0. 1質量 Sおよびペンタエリスチリル [3— (3, 5—ジ一 t e r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネー卜] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダ一温度 220°Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレツトイ匕して、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。実施例 25 [本発明の光学部品の製造]

上記実施例 24で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を 1 00°Cで 2 4時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 250°C、金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2 mm、コバ厚 1. Omm、 + 2. 00 D) 形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネー卜と比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチヅクレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。実施例 26 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リヅトルのフラスコに、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル）一 1 , 4—ジチアン 1 55. 1 g (0. 73モル）、 1 , 4ーシクロへキサンジオール 84. 8 g (0. 73モル）および o— ジクロルベンゼン 440 gを秤取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸クロリド 302. 3 g ( 1 . 446モル）を 80〜1 05°Cで 1時間 1 5分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 05°Cで 4時間反応させ、質量平均分子量 4. 7万となったところで、 o—ジクロルベンゼン 350 gを追加した。引き続き 1 40°Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン . 370 gを追力□し、さらに 1 60°Cで 2時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 7. 5万であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド 3. 5 g (0. 0248モル）を添カ卩し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ口ホルム 3000 gを加えて溶解させて得られた溶液を 2回に分けて、それぞれ 1 0リヅトル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマ一を濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ (チ才）エステル共重合体 434. 2 g (収率 99%) を得た。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体の 1質量％重水素化クロ口ホルム溶液の¹ H— NMR (400MH z) を測定した結果を下記に示した。

H-NMR 6 (C DC 1₃)

1 . 20-2. 05 (m, 20H)、 2. 25〜3. 1 0 (m， 1 4H)、 3. 1 5〜3. 30 (m， 4H)、 4. 70〜4. 90 (b r , 2 H)

上記 ¹H— NMR測定の結果から、式（1— A— 5) で表される繰り返し構造単位中の 1， 4—ジチアン環における 2位および 5位に結合したチ才メチレン基の水素（3. 1 5〜3. 30 ppm) と、式（1— B— 4) で表される繰り返し構造単位中のシク口へキサン環における 1位および 4位のメチン水素（4. 70 〜4. 90 p pm) との積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1 — A— 5) で表される繰り返し構造単位と、下記式 (1 -B-4) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが確認された。

(1-B-4)

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 106°Cを示した。溶融流動開女台温度は 21 5°Cであり、溶融粘度は、 260°Cで 900 P a■ s ( 9000ボイズ）であった。屈折率 (n d) 1. 591、アッベ数（レ d) 44であり、汎用ポリカーボネ一卜と比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリ力一ボネ —卜と比較して低い値を示した。実施例 27

実施例 26において、 2, 5—ビス（メルカプトメチル）一 1 , 4—ジチアン 1 55. 1 g (0.73モル）、 1 , 4—シクロへキサンジオール 84.8 g (0. 73モル）を使用する代わりに、 2, 5—ビス（メルカプ卜メチル） —1 , 4一ジチアン 1 23. 2 g (0. 58モル）、 1 , 4—シクロへキサンジオール 1 0 2. 2g (0. 88モル）を使用する以外は、実施例 26と同様にして行った。得られたポリ（チォ）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 6.6万であり、¹ H— N M R測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の前記式（1一 A— 5)で表される繰り返し構造単位と、前記式（1— B— 4) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 40 ： 60であつた。

' '—一

I記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg) は 1 1 6。Cであった。溶融流動開始温度は 1 90°Cであり、溶融粘度は 250°Cで 690 P a · s ( 6900ボイズ）を示した。屈折率（n d) 1. 580、アッベ数（レ d) 47であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリ力一ボネ一卜と比較して低い値を示した。実施例 28 [実施例 1で得られたポリ（チ才）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造]

実施例 26で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（ 2, 4ージ一 t e「 t一ブチルフエニル）ホスフアイ卜 0. 1質量部およびペンタエリスチリル [3— （3, 5—ジ一te r t—プチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネー卜] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダー温度 21 5 °Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレヅ卜化して、無色透明ペレヅ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。実施例 29 [本発明の光学部品の製造]

上記実施例 28で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツトを 1 00°〇で24時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 250°C、金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm_s コバ厚 1. Omm、 +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチヅクレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など)、熱的特性（熱変形温度など)、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。実施例 30 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リヅトルのフラスコに、 2， 5—ビス（メルカプトメチル）一 1 , 4ージチアン 1 07. 3 g (0. 505 モル）、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシシクロへキシル）プロパン 1 21.4(0. 505モル）および o—ジクロルベンゼン 200 gを秤取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、テレフタル酸クロリド 209. 0 g (1モル）を o—ジクロルベンゼン 1 00gに溶解させ、この溶液を 95〜1 00°C で 1時間を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 50°Cで 3時間反応させ、質量平均分子量 2. 6x 1 0⁴となったところで、 o—ジクロルベンゼン 200 gを追加した。引き続き 1 60。Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン 200 gを追加し、さらに 1 60°Cで 2 時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 8. Ox 1 0⁴であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド 3. 5 g ( 5モル％) を添力!]し、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ口ホルム 1 500 gを加えて溶解させて得られた溶液を、 8リヅトル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 373 g (収率 97%) を得た。 GPC分析法による質量平均分子量は 7. 6x 1 0⁴ であった。

1H-NMR δ (CDC1₃ )：

0. 74〜0. 88 (m, 6H)、〜3. 22 (m, 24H)、 3. 41〜3. 5 4 (m、 4H)、 4. 92〜5. 32 (m, 2H)、 7. 1 5〜8, 72 (m， 8 H)

上記 ¹H— NMR測定の結果から、式（1— A— 7) で表される繰り返し構造単位中の 1 , 4—ジチアン環の 2位および 5位に結合しているチ才メチル基の水素と、式（1— B— 5) で表される繰り返し構造単位中のシクロへキサン環上で酸素原子で置換されている 4位のメチン水素とのプロ卜ン積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1—A— 7) で表される繰り返し構造単位と、下記式（1— B— 5) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが δ崔認された ₍

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 70°Cを示した。溶融流動開始温度は 230°Cであり、溶融粘度は、 270°Cで 1 250Pa ' s (1 2500ポィズ）であった。屈折率（n d) 1. 61 3、アッ数（レ d) 36であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネ一卜と比較して低い値を示した。実施例 31

実施例 30において、テレフタル酸クロリド 209. 0 g ( 1モル）を使用する代わりに、イソフ夕ル酸クロリド 209. 0 g (1モル）を使用する以外は、実施例 1と同様にして行い、白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チォ）エステル共重合体 377 g (収率 98%) を得た。は、 G P C分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 7. 0万であり、 ¹ H— N MR測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の前記式（1一 A— 8) で表される繰り返し構造単位と、前記式（1—B— 6) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であった。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 24°Cであった。溶融流動開始温度は 1 70°Cであり、溶融粘度は 260°Cで 1 1 50 P a■ s ( 1 1 500ボイズ）を示した。屈折率 (nd) 1. 609、アッベ数（レ d) 36であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネ —卜と比較して低い値を示した。実施例 32 [実施例 30で得られたポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造]

実施例 30で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（ 2, 4—ジ一 t e r t—プチルフエニル）ホスファイト 0. 1質量部およびペンタエリスチリル [3— （3, 5—ジ一 t e r t—プチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピ才ネ一卜] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65 mm) にてシリンダ一温度 220°Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレツ卜化して、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物） ¾r ?た o 実施例 33 [本発明の光学部品の製造]

上記実施例 32で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を 1 00°Cで 24時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 250°C、金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm、コノ厚

¾5 1. 0mm、 +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネー卜と比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチヅクレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。実施例 34 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リットルのフラスコに、 2 , 5—ビス（メルカプトメチル）一 1 , 4ージチアン 1 55. 1 g (0. 73モル）、 1 , 4—シクロへキサンジオール 84. 8 (0. 73モル）および o—ジクロルベンゼン 440 gを坪取し、窒素雰囲気下、 80°Cで攪拌して溶解させた。一方、前記式（3—1 )で表されるテレフタル酸クロリド 293. 57 g (1. 446モル）を 95〜 100 °Cで 1 B寺間 30分を要して滴下しすこ後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 05°Cで 3時間反応させ、質量平均分子量 4. 1 X 1 0⁴となったところで、 o—ジクロルベンゼン 30 gを追加した。引き続き 1 40°Cで 5時間反応させた後、 o—ジクロルベンゼン 40 gを追力□し、さらに 1 60°Cで 2時間反応させて G PC分析したところ、質量平均分子量は 7. 8x 1 0⁴であった。この後、分子量調節剤（未端停止剤）として安息香酸クロリド 3, 5 g (0. 0248モル）を添カロし、同温度で 1時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロ口ホルム 3000 gを加えて溶解させて得られた溶液を 2回に分けて、それぞれ 1 0リットル容量のホモジナイザ一中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマ一を濾過して集め、 80°Cで 20時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チ才）エステル共重合体 41 7. 2 g (収率 98%) を得た。 GPC分析法による質量平均分子量は 7. 9x 1 0⁴であった。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体の 1質量％重水素化クロ口ホルム溶液の¹ H— NMR (400MH z) を測定した結果を下記に示した。 ¹H-NMR δ (CDC1₃ )：

1. 62〜2. 22 (m， 8H)、 2. 86〜3. 38 (m、 6 H)、 3. 41〜 3. 54 (m, 4H), 5. 20 (s_; 2H), 7. 1 8-8. 76 (m, 8 H) 上記 ¹H— NMR測定の結果から、式（1— A— 7) で表される繰り返し構造単位中の 1 , 4—ジチアン環の 2位および 5位に結合しているチオメチル基の水素と、式（1— B— 7) で表される繰り返し構造単位中のシクロへキサン環上で酸素原子で置換されている 4位のメチン水素とのプロ卜ン積分比を求めることにより、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1—A— 7) で表される繰り返し構造単位と、下記式（1— B— 7) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であることが 5崔認され。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転移温度 (Tg) は 1 50°Cを示した。溶融流動開始温度は 24 0°Cであり、溶融粘度は、 260°Cで 1 200 P a . s ( 1 2000ボイズ）であった。屈折率 (nd) 1. 640、アッベ数（レ d) 33であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネ一卜と比較して低い値を示した。実施例 35

実施例 34において、テレフタル酸クロリド 293. 57 g (1. 446モル）を使用する代わりに、イソフタル酸クロリド 293. 57 g (1. 446 モル）を使用する以外は、実施例 34と同様にして行った。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 6.0万であり、¹ H— N M R測定の結果から得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（ 1一 A— 8 )で表される繰り返し構造単位と、下記式（1— B— 8) で表される繰り返し構造単位とのモル比は 50 ： 50であつた。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 1 7°Cであった。溶融流動開始温度は 21 5°Cであり、溶融粘度は 250°Cで 1050 P a . s ( 1 0500ポィズ）を示した。屈折率 (nd) 1. 639、アッベ数（レ d) 33であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリ力—ボネ -卜と比較して低い値を示した。実施例 36 [実施例 34で得られたポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造]

実施例 34で製造したポリ（チ才)エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（ 2 , 4—ジ一 t e r t—ブチルフエニル）ホスフアイ卜 0. 1質量部およびペンタエリスチリル [3— (3, 5—ジー t e r t一プチル一4ーヒドロキシフエニル）プロピ才ネ一卜] 0. 1質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダー温度 220°Cで脱気しながら溶融混練して、押し出しペレツトイ匕して、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物） ¾ί¾=た。実施例 37 [本発明の光学部品の製造] 上記実施例 36で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を 1 00°Cで 24時間減圧乾燥した後、射出成形觀こて、成形温度 250°C、金型温度 80°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm、コバ厚 1. 0mm, +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネー卜と比較して低い温度 (250°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。

〔ポリ（チ才）エステル共重合体（三元）の製造〕

実施例 38 [本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の製造および物性測定] 撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量 2リヅトルのフラスコに、 2, 5—ビス（メルカプトメチル） _ 1 , 4ージチアン 84. 9 g (0. 40モル）、 1 , 4—シクロへキサンジオール 58. 1 g (0. 50モル）、 1， 1一ビス（4' —ヒドロキシフエ二ル）一 1—フエニルェタン 29. 0 g (0. 1 0モル）および混合キシレン 280 gを秤取し、窒素雰囲気下 90°Cで攪拌して溶解させた。一方、前記式（3— 1 ) で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物） 223. 3 g (1. 01モル）を 90〜95°Cで 1時間 1 5分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、 1 30°Cで 6時間反応させた後、 G PC分析を行ったところ、質量平均分子量は 8. 8 X 1 0⁴であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として p— te r t— ブチルフエノール 4. 5 g (0. 03モル；全てのジヒドロキシ化合物の総モル数に対して 3モル％) を添加し 1 00°Cで 1時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、混合キシレン 2000 gを加えて溶解させて得られたポリチ才エステル重合体のキシレン溶液を 2回に分けて、それぞれ 1 0リットル容量のホモジナイザーを用いてメタノール 3500 g対して滴下して、ポリマーを微粒状固体として析出させた。白色粉未状固体として生成物のポリ（チ才）エステル共重合体 31 5. Og (収率 98%) を得た。 G PC分析の結果、得られたポリ (チ才）エステル共重合体の質量平均分子量は 8. 7X 10⁴であった。

得られたポリ（チ才）エステル共重合体の 1質量％重水素化クロ口ホルム溶液の ¹ H— NMR (400MH z) を測定した結果により、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の下記式（1一 A— 3) で表される繰り返し構造単位、下記式（1—B— 1 )で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（1—C— 1 ) とのモル比は 40 : 50 : 1 0であることが δ崔認された。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転移温度 (Tg) は 1 36°Cを示した。溶融流動開始温度は 20 5°Cであり、溶融粘度は、 240°Cで 6. 3x 1 0³ Pa · s (6. 3 x 1 0⁴ ボイズ）であった。屈折率 (nd) 1. 578、アッベ数（レ d) 41. 6であり、汎用ポリカーボネー卜と比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネー卜と比較して低い値を示した。実施例 39

実施例 38において、 1 , 1—ビス（4，一ヒドロキシフエニル）一 1 _フエニルェタン 29. 0 g (0. 1 0モル）を使用する代わりに、 2， 2—ビス（4，ーヒドロキシフエニル）プロパン 22. 8 g (0. 1 0モル）を使用する以外は、実施例 38と同様にして行つた。得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 GPC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 8. 0X 1 0⁴であり、 ¹ H 一 NMR測定の結果、得られたポリ（チ才）エステル共重合体中の上記式（1一 A-3) で表される繰り返し構造単位、上記式（1一 B—1 ) で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（1一 C— 2) で表される繰り返し構造単位のモル比は 40 : 50 : 1 0であった。

(1-C-2)

m I記i 方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度 (Tg) は 1 26°Cであった。溶融流動開始温度は 200°Cであり、溶融粘度は 230。Cで 1. 8x 1 0⁴Pa ' s (1. 8x 1 0⁵ボイズ）を示した。屈折率 (nd) 1. 570、アッベ数（レ d) 45. 3であり、複屈折率は非常に低かった。実施例 40

実施例 38において、 1 , 1一ビス（4，ーヒドロキシフエニル）一 1一フエニルェタン 29. 0 g (0. 1 0モル）を使用する代わりに、ひ，ひ，ひ'， ' ーテ卜ラメチルーひ， '—ビス（4ーヒドロキシフエニル）一ρ—キシレン 3 4. 6 g (0. 1 0モル）を使用する以外は、実施例 38と同様にして行った。得られたポリ（チ才）エステル共重合体は、 G PC分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量 7. 8X 1 0⁴であり、 ¹ H— NMR測定の結果、得られたポリ (チ才）エステル共重合体中の上記式 (1 -A-3) で表される繰り返し構造単位、上記式（1一 B—1 ) で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（1 一 C一 3)で表される繰り返し構造単位のモル比は 40 ： 50 ： 1 0であった。

前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チ才）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Tg)は 1 38°Cであった。屈折率 (nd) 1. 572、アッベ数（レ d) 45. 3であり、複屈折率は非常に低かった。実施例 41 [実施例 38で得られたポリ（チォ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造]

実施例 38で製造したポリチ才エステル共重合体 1 00質量部、卜リス（2, 4—ジ一 te r t—ブチルフエニル）ホスフアイ卜（商品名：「ィルガフォス 61 8」、チバスペシャルティケミカルズ製） 0. 2質量部および才クタデシルー 3— (3， 5—ジ一 t e r t一ブチル一4ーヒドロキシフエニル）プロビオネ一卜（商品名：「ィルガノックス 1 076」、チバスペシャルティケミカルズ製） 0. 2質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（65mm) にてシリンダー温度 220°Cで脱気しながら溶融混練および押出しペレツ卜化を行い、無色透明ペレツ卜の光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。実施例 42 [光学部品（プラスチックレンズ）の製造]

上記実施例 41で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレツ卜を80°0で24 時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度 230°C、金型温度 1 1 0°Cで射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径 75mm、中心厚 4. 2mm、コバ厚 1. Omm、 +2. 00 D)形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低 <光学的に均質なものであつた。このように本発明の成形材料を使用することにより、比較的低温 (230°C) で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など)、熱的特性（熱変形温度など)、耐光性等の諸物性面で良好な特性を示した。比較例 1 (公知のポリメチルメタクリレートを用いた物性測定および光学部品の公知のポリメチルメタクリレー卜樹脂（一般光学用グレード）を用いて上記方法に従って、物性測定を行った。ガラス転移温度（T g ) は 1 1 1 °Cであり、屈折率（ n d ) 1 . 4 8 7、アッベ数（レ d ) 5 4であり、複屈折率は 1 x 1 0一⁴ 以下であった。比較例 2 (公知のポリ力一ボネ一卜を用いた物性測定）

公知のポリカーボネー卜樹脂（光学ディスク用グレード；質量平均分子量 3万）を用いて上記方法に従って、物性測定を行った。ガラス転移温度（T g ) は 1 3 0°Cであり、屈折率（n d ) 1 . 5 8 0、アッベ数（レ d ) 3 0であった。複屈折率は 7 O x 1 (J—⁴であり、高い値であった。産業上の利用可能性

本発明のポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、従来公知の各種光学用樹脂のそれと比較して、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など)、熱的特性が良好であり、且つ、高屈折率、低色収差（高ァッベ数)、低複屈折率である。また、溶融流動性、成形加工性が良好であり、視力矯正用眼鏡レンズ（眼鏡レンズ)、ピックアップレンズ、撮影機器、複^ 器用光学レンズなどを代表例とするプラスチック光学用レンズ等の各種光学部品用成形材料として ¾用であ^)。

Claims

請求の範囲

1. 式（ 1—A) で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品。

[式中、 R„は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、 R₁₂は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、および X₁₂はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、 X„および X₁₂が酸素原子の場合、 R„はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。]

2. 式（ 1一 A)における R₁₂が、単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である、請求項 1記載の光学部品。

3. 式（1一 A) における R₁₂が

で表される基のいずれかである請求項 2記載の光学部品。

4. 式（1一 A) における R„が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である請求項 1乃至 3の何れか 1項に記載の光学部品。

5. 式（1一 A) におけるが

(式中、 kは"!〜 4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである請求項 4に記載の光学部

6. 式（ 1一 A) において、。が

で表される基のいずれかであり、 R„が

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 Ίは 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X„および X 12が硫黄原子である請求項 5記載の光学部 PPo

7 式（ 1— A) において、 R₁₂が

で表される基であり、が

(式中、 kは"!〜 4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X„および X ₁₂が硫黄原子である請求項 1記載の光学部品。

8. ポリ（チ才）エステル（共）重合体が、式（1—B) で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である請求項 1乃至 7の何れか 1項に記載の光学部品。一 R '1—5 0—— C—— R 16 -C I I- (1-B)

0 0

(式中、 R₁₅は二価の環状脂肪族炭ィ匕水素基を表し、 R₁₆は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルポン酸残基を表す )

9. 式（ 1—A) で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チ才）エステル（共）重合体。 X、T1T1-

[式中、 R„は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、 R_i2は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、および X₁₂はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、 X„および X₁₂が酸素原子の場合、はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。]

1 0. 式（1—A)における R₁₂が単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である請求項 9記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体。

1 1. 式（1一 A) における R₁₂が

で表される基のいずれかである請求項 1 0記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体。

1 2. 式（1一 A)における R„が、スルフイド基の硫黄原子を少なくとも 1個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、請求項 9 乃至 1 1の何れか 1項に記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体。

1 3. 式（1一 A) におけるが

(式中、 kは"!〜 4の整数を表し、 Ίは 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである請求項 1 2に記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体。

1 4. 式（1—A) において、 R₁₂が

で表される基のいずれかであり、が

-CH₂CH₂十 S— CH₂CH₂

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X„および X ₁₂が硫黄原子である請求項 1 3に記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体 c

1 5. 式（1—A) において、 R₁₂が

で表される基であり、が

CH 2C〜H ·

(式中、 kは 1〜4の整数を表し、 1は 0〜3の整数を表し、 R₁₃および R₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、 X„および X ₁₂が硫黄原子である請求項 9記載のポリ（チ才）エステル（共）重合体。

1 6. ポリ（チ才）エステル（共）重合体が、式（1—B) で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である請求項 9乃至 1 5の何れか 1項に記載のポリ（チ才）エステル共重合体。

0一 15 0 R '1—6 C- (1-B)

0 0

(式中、 R₁₅は二価の環状脂肪族炭ィ匕水素基を表し、 R₁₆は環状月旨肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルポン酸残基を表す）

1 7. 式（2— A) および式（2— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チォ）エステル共重合体。 (2-A)

S CH

(式中、 R ₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R ₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 nはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

1 8 . 式（2—A ) および式（3— B ) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チ才）エステル共重合体。

1 9. 式（3_A) および式（4— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チ才）エステル共重合体。

20. 式（3—A) および式 (5-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チ才）エステル共重合体。

(式中、 R₂₁はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0~3の整数を表し、 pはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

21 . 式（4— A) および式 (6-B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チォ）エステル共重合体。

(式中、 R ₂₁はそれぞれ水素原子またはァルキル基を表し、 R ₂₂はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0〜3の整数を表し、 nはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

22. 式（4一 A) および式（7— B) で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項 1 6のポリ（チ才）エステル共重合体。

(式中、 R₂₁はそれぞれ水奪原子またはアルキル基を表し、 R₂₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、 mはそれぞれ 0~3の整数を表し、 pはそれぞれ 0〜4の整数を表す）

23. ポリ（チ才）エステル共重合体が、さらに式（1— C) で表される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体である請求項 1 7乃至 22の何れか 1項に記載のポリ（チ才）エステル共重合体。

0一 17 0 -R 18 -C I I- (1-C)

0 O 」

(式中、 R₁₇は二価の芳香族炭化水素基を表し、 R₁₈は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香 ¾矣ジカルポン酸残基を表す）

24. 請求項 1 7乃至 23の何れか 1項に記載のポリ（チ才）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物。

25. 請求項 1 7乃至 23の何れか 1項に記載のポリ（チ才）エステル共重合体からなる光学部品。

26. 請求項 24記載の樹脂組成物を成形して得られる光学部品。