JP4336235B2

JP4336235B2 - 光学部品用樹脂組成物およびその用途

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Publication number: JP4336235B2
Application number: JP2004106187A
Authority: JP
Inventors: 長二郎樋口; 洋成瀬; 淳夫大辻
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2009-09-30
Anticipated expiration: 2024-03-31
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Description

本発明は特定の繰り返し構造単位を含有してなる熱可塑性ポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物、ならびに、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品に関する。

無機ガラスは透明性に優れ、光学異方性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性光学材料として広い分野で使用されている。しかしながら、重くて破損しやすいこと、加工して光学部品などを製造する際に生産性に劣る等の短所があり、無機ガラスに代わる素材として透明性有機高分子材料（光学用樹脂）の開発が盛んに行われている。近年では光学用樹脂の高機能化、高品質化が進展し、かかる光学用樹脂を成形加工して得られる光学部品は、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、ＣＤ、ＤＶＤなどの情報記録機器におけるピックアップレンズ、デジタルカメラなど撮影機器用のプラスチックレンズなどの用途分野で実用化され普及を見せている。

光学用樹脂として最も重要な基本的特性の一つは透明性である。現在までに透明性の良好な光学用樹脂として、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、メチルメタクリレート-スチレン共重合ポリマー（ＭＳ）、スチレン-アクリロニトリル共重合ポリマー（ＳＡＮ）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）（ＴＰＸ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体（ＤＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）などが知られている。

これら光学用樹脂の中でもポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）は透明性に優れ、光学異方性が小さく（低複屈折率）、かつ、成形性、耐候性などが良好である等々の特性を有し、代表的な光学用樹脂の一つとして広く用いられている。しかしながら、屈折率（ｎｄ）が１．４９と低く、吸水率が高い等の欠点を有している。

同様に代表的な光学用樹脂の一つであるポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、通称のビスフェノールＡと記す）とカーボネート化合物（例えば、塩化カルボニル、ジフェニルカーボネート等）の縮重合反応により得られ、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、比較的高屈折率（ｎｄ＝１．５９）である等の特性を有し、情報記録用光ディスク基板をはじめとする光学用途において広く用いられている。しかしながら、色収差（屈折率分散）、複屈折率が比較的高く、また溶融粘度が高いため成形性にやや劣る等の欠点を有しており、さらなる性能、特性の改良が続けられている。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体（ＤＡＣ）はモノマーであるジエチレングリコールビスアリルカーボネートを注型ラジカル重合して得られる架橋高分子構造の熱硬化性樹脂であり、透明性、耐熱性が良好で、色収差が低いといった特徴を有しており、汎用の視力矯正用プラスチック眼鏡レンズ用途において最も多く使用されている。しかしながら、屈折率が低く（ｎｄ＝１．５０）、耐衝撃性にやや劣るという欠点を有する。

ポリチオウレタン（ＰＴＵ）はジイソシアネート化合物とポリチオール化合物との反応で得られる架橋高分子構造の熱硬化性樹脂であり、透明性、耐衝撃性に優れ、高屈折率（ｎｄ≧１．６）で、かつ、色収差も比較的低いなどの特徴を有する極めて優れた光学用樹脂である。薄厚、軽量の高品質な視力矯正用プラスチック眼鏡レンズの用途で現在多く使用されているが、眼鏡レンズを製造する工程において熱重合成形時間に長時間（数十時間〜数日）を要するため、生産性の面での改良の余地を残している。

前述の光学用樹脂に見られた欠点、問題点を改良し、射出成形や射出圧縮成形により短時間で生産性よく、高機能、高品質の光学部品を得る目的で、新規な熱可塑性光学用樹脂が提案されている。例えば、ジシクロペンタジエン構造を有するジヒドロキシ化合物から誘導される特定の繰り返し構造単位を有する脂環系ポリカーボネート共重合体が比較的低い色収差（高アッベ数）を有し、光学用途での利用が提案されている（特許文献１〜２など）。

また例えば、テレフタル酸誘導体と特定構造の含硫化合物より得られる芳香族ポリエステル共重合体が高屈折率の熱可塑性光学用樹脂として有用であることが示唆されている（特許文献３〜４など）。さらに例えば、フルオレンビスフェノール構造を有するジヒドロキシ化合物から得られる特定の繰返し構造単位を有する熱可塑性ポリエステル共重合体が高屈折率、低複屈折率などの特徴を有し、光学用途に有用であることが開示されている（特許文献５など）。

しかしながら、これらに開示された方法では、射出成形または射出圧縮成形により短時間で光学部品の製造が可能となるものの、得られた光学部品は実用面で要求される種々の物性を十分満たしているとは言い難かった。

すなわち、例えば、視力矯正用眼鏡レンズとして用いようとした場合、例えば、(1)屈折率、アッベ数の何れかが極端に低い、(2)加熱変形温度が低く高温環境下で変形が生じる、(3)耐衝撃性などの機械的強度に乏しく外部からの種々の衝撃、応力などによってレンズ割れ等が発生する、（4）油脂、溶剤などの付着によりレンズ表面が変質したり物性変化をきたす等、光学特性、熱的特性、機械的特性、耐薬品性などの特性面において、実用上の欠点、問題点を残していた。

以上のように、従来の光学用樹脂は用途に応じてその特徴を考慮して使用されているものの、それぞれに克服すべき欠点、問題点を有しているのが現状である。

特に視力矯正用眼鏡レンズを代表例とするプラスチックレンズ用途においては、射出成形などの成形方法により短時間で製造することが可能であり、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、機械的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性（例えば、熱変形温度など）、耐薬品性（例えば、耐油脂性、耐溶剤性など）が良好な光学用樹脂、ならびに、該光学用樹脂を成形して得られる光学部品の開発が望まれている。
特開昭６４−６６２３４号公報特開平１−２２３１１９号公報特開平３−４３４１５号公報特開平２−２４５０３０号公報特開平７−１９６７５１号公報

本発明の目的は、従来知られている光学用樹脂における問題点を解決して、透明性、光学特性に優れ、かつ、機械的特性、熱的特性、耐薬品性に優れる光学部品用樹脂組成物、ならびに、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有し、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が３００００〜１５００００であるポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物に関する。

（式中、Ｒ_１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２およびＲ_３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す）

本発明の光学部品用樹脂組成物を成形して得られる光学部品は、射出成形によって高生産性で製造され、かつ、光学特性に優れ（高透明性、高屈折率、高アッベ数、低複屈折率）、機械的物性、熱的特性、耐薬品性が良好である。特に、透明性、光学特性、耐衝撃性、耐薬品性が優れていることから、視力矯正用眼鏡レンズなどのプラスチックレンズとして好適に用いられる。

本発明の光学部品は射出成形によって短時間で製造され、かつ、透明性、光学特性に優れ、さらには、熱的特性、機械的特性、耐薬品性に優れるという特徴を有しており、特に、視力矯正用眼鏡レンズなどを代表とするプラスチックレンズとして好適に使用される。

以下、本発明についてより詳しく説明する。

本発明とは、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有し、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が３００００〜１５００００であるポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物である。

また、本発明の光学部品は、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有し、所定の重量平均分子量を有する熱可塑性のポリヒドロキシエーテル重合体を射出成形、射出圧縮成形などの方法により成形して得られるものであり、特に、視力矯正用眼鏡レンズ、ピックアップレンズ、撮影機器用光学レンズなど各種のプラスチックレンズとして具体的に用いられる。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、後で詳細に説明するが、代表的には、下記の一般式（２）で表されるビスフェノール化合物と一般式（３）で表されるエピハロヒドリン化合物との反応により重合を行なうことにより得られる。

ポリヒドロキシエーテル化合物それ自体は、公知化合物であって、例えば、１，１−（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンとエピクロルヒドリンとから得られるポリヒドロキシエーテル重合体が、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，８０巻，１６９７〜１７０９頁（２００１年）、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓ，１５巻，４５−４９頁（１９９８年）などに開示されている。しかしながら、これらの文献に記載または示唆されている当該化合物は、末端に分子量が数千程度のオリゴマー化合物であり、末端基にエポキシ基を有する化合物として熱硬化性の架橋樹脂の原料化合物として利用されるものであって、それら自体を熱可塑性ポリマーとして利用することについては全く開示されていない。さらに、該化合物に関する透明性、光学特性に関する記述は一切なく、当然のことながら光学用樹脂としてプラスチックレンズなど光学部品に応用することを示唆する記載は見られない。

また、特開昭６３−１５６８２５号公報、特開平３−５２９２５号公報には、特定構造のポリヒドロキシエーテル重合体が光記録媒体用基体として有用であることが開示されている。しかしながら、例えば、ハイドロキノン類を原料モノマー化合物として得られるポリヒドロキシエーテル重合体をプラスチックレンズなどの光学部品として用いようとした場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）９２℃と耐熱性が不十分であり、また、応力下に油脂類、溶剤が付着すると容易にクラックが生じるなど油脂類、溶剤類に対する耐性（耐薬品性）について問題がある。加えてこれら公報においては、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリヒドロキシエーテル重合体について示唆はされているものの、具体的な合成例、物性について全く記載されていない。

本発明者らが前記課題を解決するべく鋭意検討を続けた結果、全く予測し得なかったことに、一般式（１）で表されるポリヒドロキシエーテル重合体を成形して得られる光学部品が透明性、光学特性、機械的特性、熱的特性、耐薬品性などの諸物性面で良好な特性を示していることを見い出し、特に驚くべきことに、透明性、熱的特性、機械的特性が良好であって、かつ、油脂、溶剤に対する耐性（耐薬品性）に極めて優れている特性を兼ね備えていることを見い出したことにより、本発明を完成させるに至ったのである。

本発明の光学部品用樹脂組成物とは、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有するポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物であり、本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体としては、一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有し所定の重量平均分子量を有するポリヒドロキシエーテル重合体であれば良く、特に制限されない。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、具体的には例えば、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（３）で表されるエピハロヒドリン類とから得られる一般式（１）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなる重合体である。

（式中、Ｒ_２、Ｒ_３、ｍおよびｎは前記に同じを表す）

（式中、Ｒ_１は水素原子またはアルキル基を表し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す）

一般式（１）においてＲ_１は、水素原子またはアルキル基を表す。

該置換基Ｒ_１としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、オクチル基などが挙げられるが、これらに限定されない。

該置換基Ｒ_１として、好ましくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。

一般式（１）においてＲ_２およびＲ_３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子を表す。

該置換基Ｒ_２およびＲ_３としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、オクチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、フェニル基、塩素原子、臭素原子などが挙げられるが、これらに限定されない。

該置換基Ｒ_２およびＲ_３として、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは、メチル基、臭素原子、メトキシ基またはフェニル基である。

かかる置換基Ｒ_２およびＲ_３として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェニル基、塩素原子または臭素原子などが例示されるが、これらに限定されるものではない。

該置換基Ｒ_２およびＲ_３として、さらに好ましくは、メチル基、フェニル基または臭素原子である。
該置換基Ｒ_２およびＲ_３として、メチル基は特に好ましい。

一般式（１）において、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、好ましくは、０から３の整数であり、より好ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、０〜１の整数である。
一般式（１）におけるｍおよびｎとして、整数０は特に好ましい。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体には、原料モノマーとなる一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物中の２つのヒドロキシ基が各々芳香環に結合する位置が異なって生じる位置異性体が存在するため、互いに位置異性構造であって異なる繰り返し構造単位が存在する。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、それら全ての位置異性となる繰り返し構造単位を包含するものであり、特に限定されるものではないが、一般式（１）で表される繰り返し構造単位の中でも、式（１−i）で表される繰り返し構造単位は、特に好ましい。

（式中、Ｒ_２およびＲ_３は前記に同じを表す）

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、具体的には例えば、前記した通り一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（３）で表されるエピハロヒドリン類とから得られるものであることが代表例な製造例として挙げられるが、これに用いられる原料モノマーである一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物は、特に限定されるものではないが、例えば以下のような工業的に製造される化合物として入手可能である。

すなわち、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物は、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレンまたはその類縁体化合物であり、例えば、酸触媒の存在下にフルオレノンとフェノール類とを反応させることにより工業的に製造されており（比較的簡単に）入手可能である。

かかるジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メトキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−フェニルフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−２’−ブロモフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−２’−クロロフェニル）フルオレンなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体は、前述したような各種公知の文献、特許公報に記載の方法に従い製造される。すなわち、例えば、反応を促進する目的で酸性化合物または塩基性化合物の存在下、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（３）で表される化合物を反応させることにより好適に製造される。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が３００００〜１５００００であり、より好ましくは、５００００〜１２００００である。

また、重量平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性インデックスとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは、１．５〜２０．０であり、より好ましくは、２．０〜１５．０であり、さらに好ましくは、２．０〜１０．０である。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体において、末端基は特に限定するものではなく、前述したような原料モノマー化合物に由来する基であってもよく、分子量調節剤などで末端基処理された基であってもよい。

すなわち、一般式（２）のジヒドロキシ化合物に由来するヒドロキシ基、または、一般式（３）で表されるエピハロヒドリン類に由来するエポキシ基、ハロヒドリン基等の末端基であってもよく、あるいは、後述するような末端封止剤（例えば、1価のヒドロキシ化合物、１価のチオール化合物または１価のカルボン酸誘導体など）によってポリマー主鎖の末端の重合反応活性な末端基（ヒドロキシ基、エポキシ基）が封止処理された重合反応不活性な基であってもよい。

本発明のポリヒドロキシエーテル重合体中での末端基の量は、特に制限はないが、通常、構造単位の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％である。

本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体を、前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節する目的で末端封止剤の存在下に重合を行うことは好ましいことである。

かかる末端封止剤として、特に限定はなく、ヒドロキシ基またはエポキシ基と反応することが出来る公知の各種単官能性化合物であればよく、例えば、１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物、１価の脂肪族チオール化合物または芳香族チオール化合物、もしくは、１価の脂肪族または芳香族カルボン酸化合物などが挙げられる。

かかる化合物として、具体的には、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、メトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキシルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノール、4-tert-ブチルフェノール、2-クレゾール、3-クレゾール、4-クレゾール、4-エチルフェノール、4-シクロヘキシルフェノール、4-メトキシフェノール、4-イソプロペニルフェノール、4-クロロフェノール、4-ブロモフェノール、4-クミルフェノール、4-フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールなど１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物；
メタンチオール、エタンチオール、ブタンチオール、オクタンチオール、シクロヘキサンチオール、フェニルメタンチオール、ベンゼンチオールなどの１価の脂肪族または芳香族チオール化合物；
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、安息香酸、4-メチル安息香酸、3-メチル安息香酸、2-メチル安息香酸、4-クロロ安息香酸、3-クロロ安息香酸、2-クロロ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などの１価の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

末端停止剤の使用量は特に制限されるものでなく、目的の分子量に調節するために所望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキシ化合物の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％であり、さらに好ましくは、０．０５〜２モル％である。

本発明の光学部品用樹脂組成物は、熱安定性、耐候性、耐光性などを高める目的で酸化防止剤を含有していることが好ましい。

かかる酸化防止剤として、酸化防止剤として公知の各種化合物が用いられ、例えば、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル類などのリン原子含有化合物、フェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含有化合物などが用いられる。また酸化防止剤は、１種類を単独で用いてもよく、あるいは、２種類以上併用してもよい。

かかる酸化防止剤の量は、本発明に係るポリヒドロキシエーテル重合体１００重量部に対して、通常、０．００１〜５重量部であり、より好ましくは、０．００５〜３重量部であり、さらに好ましくは、０．０１〜２重量部である。

かかる酸化防止剤としては、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス（２−エチルエチルヘキシル）ホスファイト、
トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピルホスファイト）、トリシクロヘキシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（メチルフェニル）ホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル−ジデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチルホスファイト、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル−デシルホスファイト、ジフェニル−トリデシルホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジフェニル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニルホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスチリルテトラホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイトなどの亜リン酸類；
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどのリン酸類；
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイトなどの亜ホスホン酸類；
ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジイソプロピルなどのホスホン酸類などのリン原子含有化合物；
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどの公知のフェノール系化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、あるいは、２種類以上併用してもよい。

さらに本発明の所望の効果を損なわない範囲で、本発明の光学部品を製造する際に該ポリヒドロキシエーテル重合体に対して、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など）、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など）、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）等の各種添加剤を混合して用いても、差し支えない。

かかる酸化防止剤または各種添加剤を配合する方法としては、特に方法に制限なく、各種公知の方法により実施される。すなわち、重合反応後のポリヒドロキシエーテル重合体の溶液からポリヒドロキシエーテル重合体を固体として単離した後、該固体に対して上記酸化防止剤を添加して、さらに公知の各種混合装置（例えば、タンブラーミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）により分散混合する方法、あるいは、前述の通り、各種混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。またこれらの方法を併用しても差し支えない。

また本発明の光学部品用樹脂組成物は、所定の重量平均分子量を有し一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有するポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物であるが、本発明の所望の効果を損なわない程度において、上記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有するポリヒドロキシエーテル重合体以外の他の透明性を有する重合体を含有していてもよい。

本発明のポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物は熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー成形、射出圧縮成形、さらには、溶液キャスティングなどの各種公知の成形方法により好適に成形加工される。

本発明の光学部品を得るための成形方法として、好ましくは、射出成形、射出圧縮成形または押出成形であり、より好ましくは、射出成形または射出圧縮成形である。

本発明の光学部品を製造する際の成形条件としては、使用するポリヒドロキシエーテル重合体の熱的特性に応じて任意の条件で行えるが、通常、樹脂温度２００〜３５０℃、金型温度２５（室温）〜１５０℃の範囲であり、好ましくは、樹脂温度２００〜３３０℃、金型温度５０〜１２０℃の範囲であり、さらに好ましくは、樹脂温度２００〜３２０℃、金型温度５０〜１１０℃の範囲である。

本発明の光学部品としては、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、ＶＴＲなど）用レンズ、ピックアップレンズ、コリメトリーレンズ、ｆΘレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズなどの各種光学用プラスチックレンズ、光ファイバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができる。

上記方法で得られる本発明の光学部品は、射出成形により高生産性で製造され、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐薬品性などに優れており、各種かかる特性を考慮するとプラスチックレンズとしての使用が好ましい。特に、耐衝撃性、耐油性に優れていることから、視力矯正用眼鏡レンズとして好適に使用される。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例で得られたポリヒドロキシエーテル重合体の物性測定は下記の方法により行なった。

＜物性測定方法＞
〔重量平均分子量の測定〕
ポリヒドロキシエーテル重合体の０．２重量％クロロホルム溶液を、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）製、Ｓｙｓｔｅｍ−１１〕により測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定値は標準ポリスチレンに換算した値である。

〔溶融流動開始温度および溶融粘度〕
島津高化式フローテスター（ＣＦＴ５００Ａ）を使用し、荷重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ１ｃｍのオリフィスを用いて測定した。

〔屈折率、アッベ数〕
ポリヒドロキシエーテル重合体を２５０℃でプレス機によりプレス成形してシート状試験片（２０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を作成し、プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）を求めた。

〔複屈折率〕
ポリヒドロキシエーテル重合体の厚さ５μｍの薄膜をシリコンウエハー上に作成した。すなわち、該ポリヒドロキシエーテル重合体の１，１，１−トリクロロエタン溶液（２０％濃度）をパーフルオロポリエチレン製フィルター（孔径０．４５μｍ）で濾過した後、シリコンウエハー（直径５インチ）上に回転数２０００ｒｐｍ、５秒間の条件下でスピンコートした。その後、７０℃で１５分間乾燥して溶媒を留去させて、厚さ５μｍの該重合体成形材料の薄膜を作成した。プリズムカプラ（メトリコン社製モデル２０２０）を使用して６３２ｎｍレーザー光源で該薄膜のＴＥモード光およびＴＭモード光での屈折率を測定して、それらの差として複屈折率を求めた。

＜ポリヒドロキシエーテル重合体の製造＞
［製造例１］
［式（１−１）で表されるポリヒドロキシエーテル重合体の製造］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量５リットルのフラスコに、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレン３５０．４１ｇ（１．００モル）、エピクロロヒドリン９２．５ｇ（１．００モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン４５０ｇを秤取した。窒素雰囲気下、６０℃で攪拌しながら該混合物に対して２５％水酸化ナトリウム水溶液１７６．０ｇ（ＮａＯＨとして１．１０モル）を２０分かけて滴下した。さらに８０℃で４時間加熱して反応を続けた後、ＧＰＣ分析を行ない重量平均分子量７．０×１０⁴であることを確認した上で、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７．５ｇ（０．０５モル）を加えて６０℃で２時間反応させた。その後、反応溶液を室温に冷却した後、反応溶液を水中に排出して析出した固形分を集めた。

クロロホルム８００ｇに溶解させた後、希塩酸水で中和、洗浄した後、水層が中性になるまで水洗、分液を繰返した。その後、有機層（クロロホルム溶液）を取出して、ホモジナイザーを用いて、メタノール４０００ｇに対して有機層を滴下、再沈殿させて粉末状固体を得た。さらに、メタノール３０００ｇを用いてスラッジした後、濾過して固形分を集めた。６０℃で２４時間減圧乾燥して、白色粉末状固体のポリヒドロキシエーテル重合体４００．０ｇを得た。ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で重量平均分子量７．０×１０⁴（７．０万）であった。また^１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲによるスペクトル構造解析を行ない、式（１−１）の繰り返し構造単位を有することを確認した。

前述の方法に従い、該ポリヒドロキシエーテル重合体の物性測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は２０５℃を示し、溶融流動開始温度は２７０℃であった。

屈折率（ｎｄ）１．６７０、アッベ数（νｄ）２７．０であった。また該重合体の複屈折率はポリカーボネート樹脂と比較して低い値を示した。

［製造例２］
［式（１−２）で表されるポリヒドロキシエーテル重合体の製造］
製造例１において、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレンの代わりに、９，９−ビス（４’−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンを使用する以外は、製造例１に記載の方法と同様にして行い、式（１−２）の繰り返し構造単位からなるポリヒドロキシエーテル重合体を得た。ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で重量平均分子量６．０×１０⁴（６．０万）であった。

前述の方法に従い、該ポリヒドロキシエーテル重合体の物性測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は１８３℃を示し、溶融流動開始温度は２５０℃であった。
屈折率（ｎｄ）１．６４０、アッベ数（νｄ）２８．０であった。また該重合体の複屈折率はポリカーボネート樹脂と比較して低い値を示した。

［比較例１］
（公知のポリメチルメタクリレート樹脂の物性測定）
既知であり市販品のポリメチルメタクリレート樹脂（一般光学用グレード）を用いて、上記方法に従って物性測定を行った。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１１℃であり、屈折率（ｎｄ）１．４８７、アッベ数（νｄ）５８であり、複屈折率は１×１０^-4以下の非常に低い値であった。

［比較例２］
（公知のポリカーボネート樹脂の物性測定）
既知であり市販品のポリカーボネート樹脂（汎用グレード；重量平均分子量５万）を用いて、上記方法に従って物性測定を行った。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃であり、屈折率（ｎｄ）１．５８４、アッベ数（νｄ）２９．５であった。複屈折率は７０×１０^-4であり高い値であった。

＜樹脂組成物ならびに光学部品の製造＞

製造例１において製造したポリヒドロキシエーテル重合体１００重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．０５重量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ-ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０５重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を使用してシリンダー温度２３０℃で脱気しながら溶融混練し、押出ペレット化して無色透明ペレット状の樹脂組成物を得た。

該樹脂組成物を用いて、射出成形によってレンズ形状を有する成形品を製造した。すなわち、ペレット状の樹脂組成物を１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて成形温度２６０℃、金型温度１００℃で射出成形を行い、無色透明のプラスチックレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）を得た。得られた成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。得られたレンズ形状の成形品は、透明性、熱的特性（熱変形温度など）、機械的特性（耐衝撃性など）、耐薬品性に優れ、プラスチックレンズとして要求される諸物性面で良好な特性を示した。

本発明の光学部品としては、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、ＶＴＲなど）用レンズ、ピックアップレンズ、コリメトリーレンズ、ｆΘレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズなどの各種光学用プラスチックレンズ、光ファイバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができる。
上記方法で得られる本発明の光学部品は、射出成形によって高い生産性で製造され、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐薬品性などに優れており、これらの特性を考慮するとプラスチックレンズとしての使用が好ましい。特に、耐衝撃性、耐油性に優れていることから、視力矯正用眼鏡レンズとして好適に使用される。

Claims

一般式（１）で表される繰り返し構造単位を含有し、かつゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が３００００〜１５００００であるポリヒドロキシエーテル重合体を含有してなる光学部品用樹脂組成物。

（式中、Ｒ₁は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す）
請求項１に記載の光学部品用樹脂組成物を成形して得られる光学部品。
光学部品がプラスチックレンズである請求項２に記載の光学部品。