JP3560955B2 - 光学部品および含硫ポリ（チオ）エステル（共）重合体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品に関する。
【０００２】
さらに本発明は、特定の繰り返し単位を含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体、該（共）重合体からなる樹脂組成物に関する。
【０００３】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且つ、比較的高屈折率であって、低色収差（高アッベ数）、低複屈折率であり、さらには溶融流動性に富み、成形加工性が良好である特徴を有しており、視力矯正用眼鏡レンズ（眼鏡レンズ）、ピックアップレンズなどを代表とするプラスチック光学用レンズ、情報記録用光ディスク基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバー、光導波路などの各種光学部品用の成形材料として有用である。
【０００４】
【従来の技術】
無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性光学材料として広い分野で使用されている。しかしながら、重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題があり、近年、無機ガラスに代わる光学用樹脂の開発が盛んに行われている。
【０００５】
光学用樹脂として基本的に最も重要な特性の一つは透明性である。現在までに透明性の良好な光学用樹脂として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、メチルメタクリレート−スチレン共重合ポリマー（ＭＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合ポリマー（ＳＡＮ）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）（ＴＰＸ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＥＧＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）などが知られている。
【０００６】
ＰＭＭＡは透明性、耐候性に優れ、かつ成形性も良好であり、代表的な光学用樹脂の一つとして広く用いられている。しかしながら、屈折率（ｎｄ）が１．４９と比較的低く、吸水性が大きいという欠点を有している。
【０００７】
ＢＰＡ−ＰＣは、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、比較的高屈折率（ｎｄ＝１．５９）であり、情報記録用光ディスク基板を代表とする光学用途において用いられているが、色収差（屈折率分散）、複屈折が比較的大きく、また溶融粘度が高く成形性がやや困難である等の欠点を有していることから、光学用樹脂としての利用分野が限定されている。
【０００８】
ＰＳおよびＭＳは成形性、透明性、低吸水性および高屈折性に優れるものの、耐衝撃性、耐候性および耐熱性に劣る欠点を有しているため、光学用樹脂としてほとんど実用化されていない。また、ＳＡＮは比較的、屈折率が高く、機械的物性もバランスがよいとされているが、耐熱性にやや難があり（熱変形温度：８０〜９０℃）、同様に光学樹脂としてほとんど使用されていない。
【０００９】
ＴＰＸおよびＣＯＰは透明性、低吸水性、耐熱性に優れるものの、低屈折率（ｎｄ＝１．４７〜１．５３）であり、また耐衝撃性、ガスバリヤー性、染色性が悪いという問題点を有している。
【００１０】
ＥＧＡＣはモノマーであるジエチレングリコールビスアリルカーボネートを重合して得られる熱硬化性樹脂であり、一般汎用の眼鏡レンズ用途には最も多く使用されている。透明性、耐熱性が良好であり、色収差が極めて小さいといった特徴を有しているものの、屈折率が低く（ｎｄ＝１．５０）、耐衝撃性にやや劣るという欠点がある。
【００１１】
ＰＴＵはジイソシアネート化合物とポリチオール化合物との反応で得られる熱硬化性樹脂であり、高屈折率の眼鏡レンズ用途において、現在、最も多く使用されている。透明性、耐衝撃性に特に優れ、かつ、高屈折率であって、色収差も比較的小さく、極めて優れた光学用樹脂である。しかしながら、唯一、眼鏡レンズを製造する工程において熱重合成形時間に長時間（１〜３日）を要するといった欠点があり、生産性の点で課題を残している。
【００１２】
代表的な光学用樹脂の一つである上記ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ、以下、汎用ポリカーボネートと称する）に見られた前記欠点を改良し、かつ、射出成形加工により短時間で高品質な光学部品を得る目的で、新規なポリカーボネート系の熱可塑性光学用樹脂が提案されている。例えば、脂環系ジヒドロキシ化合物から誘導される繰り返し構造単位を有する脂環系ポリカーボネート共重合体などのポリマーが比較的低色収差（高アッベ数）、低複屈折性であることが開示されており、光学用途での利用が提案されている（例えば、特開昭６４−６６２３４号公報、特開平１−２２３１１９号公報など）。これらの方法によれば、射出成形法を用いた短時間での光学部品の成形加工、製造が可能となり、かつ、得られた光学部品は高アッベ数であるか、あるいは、複屈折率が比較的低いなどの特徴を有しているものの、光学部品として実用上、十分満足されるものとは言い難かった。すなわち、例えば、眼鏡レンズとして用いた場合、屈折率がやや低く、耐熱性も十分であるとは言い難い等、いくつかの実用上の問題点を残していた。
【００１３】
以上のように、従来の光学用樹脂は用途に応じてその特徴を考慮して使用されているものの、それぞれに克服すべき欠点、問題点を有しているのが現状である。このような状況下にあって、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、機械的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性（例えば、熱変形温度など）が良好であり、かつ、溶融流動性に優れた新規な熱可塑性光学用樹脂の開発が切望されているのが現状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上述したような従来の光学用樹脂の欠点を解決し、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、機械的特性、熱的特性が良好であり、かつ、溶融流動性に優れ、射出成形加工性に優れた新規な熱可塑性光学用樹脂を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、
（１） 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品、
【００１６】
【化２４】

【００１７】
［式中、Ｒ_１１は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ_１２は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ_１１およびＸ_１２はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、Ｘ_１１およびＸ_１２が酸素原子の場合、Ｒ_１１はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
【００１８】
（２） 式（１−Ａ）におけるＲ_１２が、単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記光学部品、
【００１９】
（３）式（１−Ａ）におけるＲ_１２が
【００２０】
【化２５】

で表される基のいずれかである前記光学部品、
【００２１】
（４） 式（１−Ａ）におけるＲ_１１が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、前記（１）〜（３）の光学部品、
（５） 式（１−Ａ）におけるＲ_１１が
【００２２】
【化２６】

【００２３】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記（４）の光学部品、
（６） 式（１−Ａ）において、Ｒ_１２が
【００２４】
【化２７】

で表される基のいずれかであり、Ｒ_１１が
【００２５】
【化２８】

【００２６】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ_１１およびＸ_１２が硫黄原子である前記（５）の光学部品、
（７） 式（１−Ａ）において、Ｒ_１２が
【００２７】
【化２９】

で表される基であり、Ｒ_１１が
【００２８】
【化３０】

【００２９】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ_１１およびＸ_１２が硫黄原子である前記（１）の光学部品、ならびに、
（８） ポリ（チオ）エステル（共）重合体が、式（１−Ｂ）
【００３０】
【化３１】

【００３１】
（式中、Ｒ_１５は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ_１６は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である前記（１）〜（７）の光学部品に関する。
【００３２】
また、本発明は、
（９） 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体。
【００３３】
【化３２】

【００３４】
［式中、Ｒ_１１は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ_１２は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ_１１およびＸ_１２はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、Ｘ_１１およびＸ_１２が酸素原子の場合、Ｒ_１１はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
【００３５】
（１０） 式（１−Ａ）におけるＲ_１２が単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である前記（９）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
（１１） 式（１−Ａ）におけるＲ_１２が
【００３６】
【化３３】

で表される基のいずれかである請求項（１０）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
【００３７】
（１２） 式（１−Ａ）におけるＲ_１１が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、前記（９）〜（１１）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
（１３） 式（１−Ａ）におけるＲ_１１が
【００３８】
【化３４】

【００３９】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである前記（１２）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
（１４） 式（１−Ａ）において、Ｒ_１２が
【００４０】
【化３５】

で表される基のいずれかであり、Ｒ_１１が
【００４１】
【化３６】

【００４２】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ_１１およびＸ_１２が硫黄原子である前記（１３）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
（１５） 式（１−Ａ）において、Ｒ_１２が
【００４３】
【化３７】

で表される基であり、Ｒ_１１が
【００４４】
【化３８】

【００４５】
（式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ_１１およびＸ_１２が硫黄原子である前記（９）のポリ（チオ）エステル（共）重合体、ならびに、
（１６） ポリ（チオ）エステル（共）重合体が、式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位をさらに含有してなる共重合体である前記（９）〜（１５）記載のポリ（チオ）エステル共重合体に関する。
【００４６】
【化３９】

（式中、Ｒ_１５は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ_１６は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
【００４７】
さらに、本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の好ましい態様として、
（１７） 式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００４８】
【化４０】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００４９】
（１８） 式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５０】
【化４１】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５１】
（１９） 式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５２】
【化４２】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５３】
（２０） 式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５４】
【化４３】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５５】
（２１） 式（４−Ａ）および式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５６】
【化４４】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５７】
（２２） 式（４−Ａ）および式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる（１６）のポリ（チオ）エステル共重合体。
【００５８】
【化４５】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【００５９】
（２３） ポリ（チオ）エステル共重合体が、さらに式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体である前記（１７）〜（２２）のポリ（チオ）エステル共重合体に関する。
【００６０】
【化４６】

（式中、Ｒ_１７は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ_１８は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
【００６１】
さらに本発明は、前記（１７）〜（２３）のポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物、前記（１７）〜（２３）のポリ（チオ）エステル共重合体からなる光学部品、ならびに、該樹脂組成物を成形して得られる光学部品に関する。
【００６２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品について説明する。
【００６３】
本発明におけるポリ（チオ）エステル（共）重合体は、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物および／またはジチオール化合物との反応により得られる重合体であって、線状の高分子構造を有している。加熱に伴って架橋反応が進行してネットワーク状の高分子となる、いわゆる、熱硬化性樹脂とは異なる。
【００６４】
該ポリ（チオ）エステル（共）重合体は、ある一定温度以上に加熱すると溶融、流動化して腑形、成形加工が可能となる、いわゆる、熱可塑性樹脂である。ただし、熱によって、腑形、成形加工が損なわれない程度において、高分子同士が、非常に部分的に架橋していることは差し支えなく、この場合、実質的に線状とする。
【００６５】
式（１−Ａ）において、Ｒ_１１は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。但し、Ｘ_１１およびＸ_１２が酸素原子である場合、Ｒ_１１はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。
【００６６】
Ｒ_１１として、好ましくは、総炭素数６〜１２の環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を含む総炭素数１〜２０の鎖状、環状またはこれらの組み合わせからなるアルキレン基であり、
より好ましくは、シクロヘキシレン基、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む、総炭素数１〜１２の鎖状アルキレン基、総炭素数５〜１２の環状アルキレン基、または、これらを組み合てなる総炭素数６〜１５のアルキレン基であり、
さらに好ましくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む、総炭素数１〜８の鎖状アルキレン基、総炭素数５〜１０の環状アルキレン基、または、これらを組み合てなる総炭素数６〜１２のアルキレン基である。
【００６７】
Ｒ_１１中は、硫黄原子の他に、酸素原子などのヘテロ原子を含有していてもよい。本発明の所望の効果である、高屈折率、高アッベ数を得るために、スルフィド基の硫黄原子が少なくとも１個以上含まれていることは好ましく、スルフィド基の硫黄原子が少なくとも２個以上含まれていることは、より好ましい。
【００６８】
Ｒ_１１基として、さらに好ましくは、
【００６９】
【化４７】

で表される基のいずれかであり、これらの中でも
【００７０】
【化４８】

で表される基は、特に好ましい。
【００７１】
上記式中、ｋは１〜４の整数を表し、好ましくは、１〜３の整数であり、より好ましくは、１または２である。かかるｋとして、１は特に好ましい。
【００７２】
ｌは０〜３の整数を表し、好ましくは、０〜２の整数であり、より好ましくは、０または１である。かかるｌとして、１は特に好ましい。
【００７３】
Ｒ_１３およびＲ_１４は水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基である。該Ｒ_１３またはＲ_１４として、水素原子は、特に好ましい。
【００７４】
式（１−Ａ）において、Ｒ_１２は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表す。
【００７５】
該Ｒ_１２として、好ましくは、総炭素数５〜２０の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、総炭素数６〜１２の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基である。
【００７６】
かかる単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基の具体例としては、例えば、
【００７７】
【化４９】

が挙げられる。
【００７８】
芳香族ジカルボン酸残基としては、例えば、
【００７９】
【化５０】

が挙げられる。
【００８０】
本発明の所望の効果（高アッベ数）を明確に得るためには、かかるＲ_１２として、好ましくは、総炭素数６〜１２の単環または多環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、
【００８１】
【化５１】

で表される単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基のいずれかである。これらの中でも、Ｒ_１２として、
【００８２】
【化５２】

で表される二価の単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基は、特に好ましい。
【００８３】
本発明の式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体は、反応それ自体は公知の各種ポリ（チオ）エステル重合方法［例えば、実験化学講座第４版（２８巻）高分子合成、２１７〜２３１頁、丸善出版（１９８８年）に記載の方法など］に従って、好適に製造される。
【００８４】
すなわち、代表的には、例えば、ジカルボン酸クロリド等を用いる溶融重合法、溶液重合法または界面重合法、エステル交換法、直接重合法などの方法であり、より具体的には、
【００８５】
（Ｉ） 式（１）で表されるジチオール化合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）で表されるジカルボン酸の酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）を、無溶媒または溶媒中で作用させて脱ハロゲン化水素して（チオ）エステル化反応を行い重合する方法；
【００８６】
（ＩＩ） 式（１）で表されるジチオール化合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）で表されるジカルボン酸のエステル化合物（例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステルなどのアリールエステルなど）を、無溶媒または溶媒中で作用させてエステル交換反応により（チオ）エステル化反応を行い重合する方法；
【００８７】
（ＩＩＩ） 式（１）で表されるジチオール化合物または／およびジヒドロキシ化合物に、式（２）で表されるジカルボン酸を無溶媒または溶媒中で作用させて、脱水縮合して（チオ）エステル化反応を行い重合する方法；などが挙げられる。
【００８８】
これらの方法においては、反応を効率的に行うために、必要に応じて、酸または塩基（無機の酸または塩基、有機の酸または塩基など）を使用して、その存在下に行うことが可能である。
【００８９】
【化５３】

（式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｘ_１１およびＸ_１２は前記に同じ）
【００９０】
一般式（１）で表されるジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物としては、工業的に入手可能な化合物、あるいは、公知の方法に従って合成可能な各種化合物などが好適に使用される。該化合物として例えば、１，４−シクロヘキサンジチオール、１，３−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、
１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、
２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、
２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチアシクロヘプタン、
３，７−ジメルカプト−１，５−ジチアシクロオクタン
２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、
２−ヒドロキシメチル−６−ヒドロキシ−１，４−ジチアシクロヘプタン、
３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタン
２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチアン
２，４−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−ジチアン
２−メルカプトメチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジチオラン、２，６−ジメルカプト−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン、
２，５−ジメルカプト−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^２，３］オクタン、
２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン、
２，５−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^２，３］オクタンなどが例示されるが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
【００９１】
一般式（１）で表されるジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物の製造法について、代表的な方法をいくつか説明する。例えば、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンなどのジチオール化合物は、例えば、特開平３−２３６８３６号公報、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．，３４巻、３３８９〜３３９１頁（１９６９年）などに記載の方法により好適に製造される。
【００９２】
２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンなどのジヒドロキシ化合物は、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンなどの前記ジチオール化合物を製造する際の中間体である下記式（３）のジハロゲン化合物をプロトン性極性溶媒中、アルカリ金属またはアルカリ金属塩を使用して加水分解する方法などにより製造される。
【００９３】
【化５４】

（式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３、Ｒ_３４はそれぞれ独立に水素またはアルキル基を示し、Ｘ_３１はフルオロ基、クロル基、ブロム基またはヨード基を示す）
【００９４】
かかる加水分解において使用するプロトン性極性溶媒としては、具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、アルカリ金属、アルカリ金属塩としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用できるが、通常のアルカリ加水分解で使用される条件であれば、差し支えない。
【００９５】
但し、上記式（３）で表されるジハロゲン化合物を加水分解して得られる生成物は、条件によって、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアンの他に、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタンなどのジヒドロキシ化合物が副生して混合物となるので、各々の化合物はカラムクロマトグラフィー、精密蒸留等の方法で分離、精製され製造される。
【００９６】
また、例えば、２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン、２，５−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^２，３］オクタンなどのジヒドロキシ化合物は、公知の方法［例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ｖｏｌ．３４ ｐ３９９８〜 ｐ４００２ （１９６８）などに記載の方法］に従い、例えば、２，６−ジクロロ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン、２，５−ジクロロ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^２，３］オクタンなどのジハロゲン化合物を加水分解することによって製造される。
【００９７】
これまでに述べた環状脂肪族ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物の中には、シス（ｃｉｓ）体、トランス（ｔｒａｎｓ）体、あるいは、エキソ（ｅｘｏ）体、エンド（ｅｎｄｏ）体などの立体異性体が存在するものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物としては、これら立体異性体のいずれのものであってもよい。また、これらの立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物として使用してもよい。
【００９８】
一般式（２）で表されるジカルボン酸としては、工業的に入手可能あるいは公知の方法に従って合成することが可能な各種化合物が好適に使用される。
【００９９】
かかる化合物としては、例えば、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などの単環状脂肪族ジカルボン酸類；
ノルボルナン−２，５−ジカルボン酸、ノルボルナン−２，６−ジカルボン酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸などの多環状脂肪族ジカルボン酸類；
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；
などが例示されるが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
【０１００】
上記環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）の中には、位置異性体の他に、シス（ｃｉｓ）体、トランス（ｔｒａｎｓ）体、あるいは、エキソ（ｅｘｏ）体、エンド（ｅｎｄｏ）体、などの立体異性体が存在するものがあるが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これら立体異性体のいずれのものであってもよい。また、これらの立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物として使用してもよい。
【０１０１】
本発明に係る一般式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位として、以下に示される繰り返し構造単位が、より好ましい。
【０１０２】
【化５５】

【０１０３】
【化５６】

【０１０４】
【化５７】

【０１０５】
【化５８】

【０１０６】
【化５９】

【０１０７】
【化６０】

【０１０８】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位であって、互いに異なる複数の繰り返し構造単位を含有してなる二元共重合体または三元共重合体以上の多元共重合体であってもよい。
【０１０９】
また、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体においては、原料モノマーとなる式（１）で表されるジチオール／ジヒドロキシ化合物が立体異性体を有している場合があり、また、式（２）で表される単環状又は多環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、一般式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０１１０】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有することが特徴であるが、光学部品として要望されている諸物性を満たすために、式（１−Ａ）以外の繰り返し構造単位を同時に含有することは、好ましいことである。
【０１１１】
すなわち、本発明の所望の効果を得るために、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体の中でも、式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位、ならびに、式（１−Ａ）以外の繰り返し構造単位を含有してなる二元共重合体は、好ましい。
【０１１２】
該ポリ（チオ）エステル共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１１３】
かかる式（１−Ａ）以外の繰り返し構造単位としては、好ましくは、下記式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位である。
【０１１４】
【化６１】

（式中、Ｒ_１５は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ_１６は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
【０１１５】
上記式（１−Ｂ）における、Ｒ_１５は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数６〜２０の二価の環状脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、総炭素数６〜１２の環状脂肪族炭化水素基である。
【０１１６】
上記式（１−Ｂ）において、Ｒ_１６は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表し、具体的には、前記Ｒ_１２と同じ意味を表す。該Ｒ_１６基として、好ましくは、環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、
【０１１７】
【化６２】

で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）の残基であるフェニレン基も好ましいものとして例示できる。
【０１１８】
かかる式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位は、前述した一般式（２）で表される環状脂肪族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸と、一般式（４）で表される公知の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物から得られる繰り返し構造単位である。
【０１１９】
【化６３】

（式中、Ｒ_１５は前記と同じ意味を表す）
【０１２０】
かかる環状脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，２−シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン（通称、水素化ビスフェノールＦ）、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン（通称、水素化ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン、
２，５−ジヒドロキシノルボルナン、２，６−ジヒドロキシノルボルナン、２，３−ジヒドロキシノルボルナン、
２，５−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、
トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカンジメタノールなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。
【０１２２】
式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数共に、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなる。
【０１２３】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性の面で、光学用樹脂として使用するのに、十分な性能を有している。
【０１２４】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体としては、以下のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞〜＜６＞が、具体的な好ましい例として挙げられる。以下、該ポリ（チオ）エステル共重合体について各々説明する。
【０１２５】
＜１＞ 式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０１２６】
【化６４】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１２７】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、代表的な方法としては、下記式（５）で表されるジチオール化合物と下記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０１２８】
該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１２９】
【化６５】

（式中、Ｒ_２１、Ｒ_２２、ｍおよびｎは前記に同じ）
【０１３０】
これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（２−Ａ）および一般式（２−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。
【０１３１】
特に一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０１３２】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（２−Ａ）および一般式（２−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０１３３】
一般式（２−Ａ）において、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、より好ましくは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【０１３４】
該置換基Ｒ_２１として、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などが例示される。
【０１３５】
かかる置換基Ｒ_２１として、さらに好ましくは、水素原子またはメチル基であり、該置換基Ｒ_２１として、水素原子は特に好ましい。
【０１３６】
一般式（２−Ａ）において、ｍは整数０〜４を表し、好ましくは、整数０〜３を表し、より好ましくは、０又は１を表す。一般式（２−Ａ）におけるｍとして、１は特に好ましい。
【０１３７】
一般式（２−Ｂ）において、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。
【０１３８】
該置換基Ｒ_２２として、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原子である。かかる置換基Ｒ_２２として、より好ましくは、メチル基である。
【０１３９】
一般式（２−Ｂ）において、ｎは０〜４の整数を表し、好ましくは、０〜３の整数であり、より好ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、０または１である。一般式（２−Ｂ）におけるｎとして、０は特に好ましい。
【０１４０】
一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（２−Ａ−ｉ）または式（２−Ａ−ｉｉ）で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。
【０１４１】
【化６６】

【０１４２】
一般式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（２−Ｂ−ｉ）または式（２−Ｂ−ｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１４３】
【化６７】

【０１４４】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表されるジオール化合物が立体異性体を有しており、また、式（７）で表される脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０１４５】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞を製造するに際して、用いられる原料モノマーである、式（５）で表されるジチオール化合物ならびに式（６）で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的に入手可能である。
【０１４６】
すなわち、式（５）で表されるジチオール化合物は、例えば、特開平３−２３６８３６号公報、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．，３４巻、３３８９〜３３９１頁（１９６９年）などに記載の方法により好適に製造される。
【０１４７】
かかる式（５）で表されるジチオール化合物としては、例えば、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアンなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
式（６）で表されるジヒドロキシ化合物は、例えば、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ ６巻、７４１頁に記載の方法により製造され、工業原料として入手可能である。これらの化合物は、シクロヘキサン環に結合した二つのヒドロキシ基について、シス体またはトランス体の立体異性体が存在するが、本発明においては、これらいずれ立体異性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物であってもよい。
【０１４９】
かかる式（６）で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジオールなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１５０】
式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステルなどのアリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（Ａ）に示される合成経路等に従って、好適に製造される。
【０１５１】
【化６８】

（式中、Ｘ_７１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ_７１はアルキル基またはアリール基を表す）
【０１５２】
かかる式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸として、例えば、ノルボルナン−２，５−ジカルボン酸、ノルボルナン−２，６−ジカルボン酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸などのジカルボン酸化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１５３】
本発明に係る式（７）で表される環状脂肪族カルボン酸として、好ましくは、式（７−ｉ）または式（７−ｉｉ）で表される環状脂肪族ジカルボン酸である。
【０１５４】
【化６９】

【０１５５】
これら環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）には、上記位置異性体の他に、ｅｘｏ体、ｅｎｄｏ体などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体異性体の混合物であってもよい。
【０１５６】
＜２＞ 次に、式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について、説明する。
【０１５７】
【化７０】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１５８】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞は、後で詳細に説明するが、代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物と下記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０１５９】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物と式（７）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１６０】
【化７１】

（式中、Ｒ_２３およびｐは前記に同じ）
【０１６１】
これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（２−Ａ）および一般式（３−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（２−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０１６２】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（２−Ａ）および一般式（３−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０１６３】
一般式（３−Ｂ）において、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。該置換基Ｒ_２３として、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基）またはフッ素原子、塩素原子または臭素原子である。かかる置換基Ｒ_２３として、より好ましくは、メチル基である。
【０１６４】
一般式（３−Ｂ）において、ｐは０〜４の整数を表し、好ましくは、０から３の整数であり、より好ましくは、０〜２の整数であり、さらに好ましくは、０又は１であり、特に０が好ましい。
【０１６５】
一般式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（３−Ｂ−ｉ）または式（３−Ｂ−ｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１６６】
【化７２】

【０１６７】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式（７）で表される脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０１６８】
該ポリ（チオ）エステル共重合体＜２＞を製造するに際して、用いられる原料モノマーである式（８）で表されるジヒドロキシ化合物はそれぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造され、工業的に入手可能である。
【０１６９】
すなわち、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物は、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを水素化することにより製造され、工業原料として入手可能である。これらの化合物は、各々のシクロヘキサン環に結合したヒドロキシ基とイソプロピリデン基について、各々、シス体またはトランス体の立体異性体が存在するが、本発明において用いる式（８）で表されるジヒドロキシ化合物は、いずれの立体異性体であってもよく、あるいは、これら立体異性体の混合物であってもよい。
【０１７０】
かかる式（８）で表されるジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）プロパンなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【０１７１】
＜３＞ 次に、式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０１７２】
【化７３】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１７３】
かかる本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞は、代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物と前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０１７４】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１７５】
【化７４】

【０１７６】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（３−Ａ）および一般式（４−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率の点において光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０１７７】
一方、該ポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（３−Ａ）および一般式（４−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０１７８】
一般式（３−Ａ）において、Ｒ_２１およびｍは、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ_２１およびｍと同じ意味を表す。
【０１７９】
一般式（４−Ｂ）において、Ｒ_２２およびｎは、前記一般式（２−Ｂ）におけるＲ_２２およびｎと同じ意味を表す。
【０１８０】
一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（３−Ａ−ｉ）、（３−Ａ−ｉｉ）または式（３−Ａ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。
【０１８１】
【化７５】

【０１８２】
一般式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（４−Ｂ−ｉ）、（４−Ｂ−ｉｉ）または式（４−Ｂ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１８３】
【化７６】

【０１８４】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０１８５】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜３＞は、前述したように、上記一般式（５）で表されるジチオール化合物と上記一般式（６）で表されるジヒドロキシ化合物を、式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）に作用させ（チオ）エステル化反応によって（共）重合することにより製造される。重合反応それ自体は、従来、公知のポリ（チオ）エステル重合の方法と同様にして好適に実施される。
【０１８６】
式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステルなどのアリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（Ｂ）に示される合成経路により、好適に製造される。すなわち、フタル酸エステル類を、ラネーニッケル等の触媒存在下に接触還元してシクロヘキサンジカルボン酸エステル化合物が得られ、さらに該エステル化合物を加水分解してシクロヘキサンジカルボン酸が得られる。さらにハロゲン化チオニル等を用いた公知の酸ハロゲン化法により、シクロヘキサンジカルボン酸ハロゲン化物が、好適に製造される。
【０１８７】
【化７７】

（式中、Ｘ_９１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ_９１はアルキル基またはアリール基を表す）
【０１８８】
本発明に係る式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等である。
【０１８９】
これら環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）には、上記位置異性体の他に、シス体、トランス体などの立体異性体が存在するが、本発明にかかる環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体または立体異性体をそれぞれ単離して単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体または立体異性体の混合物であってもよい。
【０１９０】
＜４＞ 次に、式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について、説明する。
【０１９１】
【化７８】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０１９２】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物と上記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０１９３】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜４＞は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物と式（９）で表される環状脂肪族カルボン酸またはその誘導体とから得られる一般式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０１９４】
これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）、熱的特性、機械的特性、成形加工性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（３−Ａ）および一般式（５−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（３−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率、アッベ数ともに、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０１９５】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体＜４＞において、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（３−Ａ）および一般式（５−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、熱的特性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０１９６】
一般式（３−Ａ）において、Ｒ_２１およびｍは、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ_２１およびｍと同じ意味を表す。一般式（５−Ｂ）において、Ｒ_２３およびｐは、前記一般式（３−Ｂ）におけるＲ_２３およびｐと同じ意味を表す。
【０１９７】
式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（５−Ｂ−ｉ）または式（５−Ｂ−ｉｉ）および式（５−Ｂ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０１９８】
【化７９】

【０１９９】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜４＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式（９）で表される環状脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体が位置異性体、立体異性体を有していることから、式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０２００】
＜５＞ 次に、式（４−Ａ）および式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０２０１】
【化８０】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２２はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０２０２】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物と前記式（６）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、下記式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０２０３】
該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物と式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２０４】
【化８１】

【０２０５】
これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（４−Ａ）および一般式（６−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０２０６】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（４−Ａ）および一般式（６−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０２０７】
一般式（４−Ａ）において、Ｒ_２１およびｍは、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ_２１およびｍと同じ意味を表す。
一般式（６−Ｂ）において、Ｒ_２２およびｎは、前記一般式（２−Ｂ）におけるＲ_２２およびｎと同じ意味を表す。
【０２０８】
一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（４−Ａ−ｉ）、（４−Ａ−ｉｉ）または式（４−Ａ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位は、より好ましい。
【０２０９】
【化８２】

【０２１０】
一般式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（６−Ｂ−ｉ）、（６−Ｂ−ｉｉ）または式（６−Ｂ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０２１１】
【化８３】

【０２１２】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜５＞においては、原料モノマーとなる式（６）で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体が位置異性体を有していることから、式（４−Ａ）および式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜５＞は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０２１３】
式（１０）で表されるフタル酸、その酸ハロゲン化物（例えば、酸クロリド、酸ブロミドなど）またはそのエステル化合物（例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどのアルキルエステル、フェニルエステルなどのアリールエステルなど）は公知化合物であり、公知の方法、例えば、下記式（Ｃ）に示される合成経路により、好適に製造され、工業的に入手可能である。すなわち、ｏ，ｐ，ｍ体の各種キシレンを重金属触媒下に酸化することにより、各種フタル酸が好適に製造される。さらにハロゲン化チオニル等を用いた公知の酸ハロゲン化法により、各種フタル酸ハロゲン化物が、好適に製造される。そして、さらに、アルコール類を使用した、公知のエステル化法により、フタル酸エステル化物が、好適に製造される。
【０２１４】
【化８４】

（式中、Ｘ_１０１は塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ_１０１はアルキル基またはアリール基を表す）
【０２１５】
本発明に係る式（１０）で表されるフタル酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、またはフタル酸である。
【０２１６】
本発明に係るフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）としては、これらの位置異性体を単独で使用してもよく、あるいは、これら位置異性体の混合物であってもよい。
【０２１７】
＜６＞ 次に、式（４−Ａ）および式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体について説明する。
【０２１８】
【化８５】

（式中、Ｒ_２１はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_２３はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
【０２１９】
かかるポリ（チオ）エステル共重合体は、代表的には、前記式（５）で表されるジチオール化合物と前記式（８）で表されるジヒドロキシ化合物との混合物を、前記式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体（その酸ハロゲン化物またはそのエステル化合物）と作用させ、（チオ）エステル化反応により共重合させることにより得られるものである。
【０２２０】
該ポリ（チオ）エステル共重合体は、式（５）で表されるジチオール化合物と式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（８）で表されるジヒドロキシ化合物と式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体とから得られる一般式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の２つの繰り返し構造単位を、必須の繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２２１】
これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（４−Ａ）および一般式（７−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（４−Ａ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、屈折率の点で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有したものとなり好ましい。
【０２２２】
一方、これらのポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、一般式（４−Ａ）および一般式（７−Ｂ）で表される全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜９９％であり、好ましくは、５〜９５モル％であり、より好ましくは、１０〜９０モル％であり、さらに好ましくは、２０〜８０モル％である。一般式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位が５％以上の場合、耐熱性、成形加工性等の面で、光学用樹脂として使用するのに十分な性能を有しているため好ましい。
【０２２３】
一般式（４−Ａ）において、Ｒ_２１およびｍは、前記一般式（２−Ａ）におけるＲ_２１およびｍと同じ意味を表す。
一般式（７−Ｂ）において、Ｒ_２３およびｐは、前記一般式（３−Ｂ）におけるＲ_２３およびｐと同じ意味を表す。
【０２２４】
一般式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（７−Ｂ−ｉ）、（７−Ｂ−ｉｉ）または式（７−Ｂ−ｉｉｉ）で表される繰り返し構造単位はより好ましい。
【０２２５】
【化８６】

【０２２６】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜６＞においては、原料モノマーとなる式（８）で表されるジヒドロキシ化合物が立体異性体を有しており、また、式（１０）で表されるフタル酸またはその誘導体が位置異性体を有していることから、式（４−Ａ）および式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位において、通常、それらに起因する位置および立体構造の異なる複数の繰り返し構造単位が存在する。本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜６＞は、これらの混合物であってもよく、あるいは、特定の一種類の異性体構造を有する繰り返し構造単位のみからなる重合体であってもよい。
【０２２７】
本発明のポリ（チオ）エステル共重合体＜１＞〜＜６＞は、各々、上述したような式（２−Ａ）〜式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を各々必須繰り返し構造単位として含有する際に、その必須繰り返し構造単位とは異なる式（２−Ａ）〜式（７−Ｂ）で表される複数の繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよい。さらに、式（２−Ａ）〜式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位以外の式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる三元共重合体、あるいは、三元以上の多元共重合体であってもよい。
【０２２８】
また本発明のポリ（チオ）エステル共重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲において、各々、上述したような式（１−Ａ）および式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を必須繰り返し構造単位として含有する以外に、さらに、他の繰り返し構造単位を含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体であってもよい。
【０２２９】
すなわち、式（１−Ａ）、式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単位を含有していてもよく、例えば、式（１）で表されるジチオール化合物／ジヒドロキシ化合物以外のジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物と式（２）で表されるジカルボン酸誘導体以外の他のジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位、式（１）及び式（１−Ｂ）の原料モノマーとなる公知の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物と式（２）で表されるジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位、あるいは、これらのジチオール化合物又はジヒドロキシ化合物と式（２）で表されるジカルボン酸誘導体以外の他のジカルボン酸誘導体から誘導される繰り返し構造単位である。
【０２３０】
ポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポリ（チオ）エステル共重合体の方法と同様にして好適に実施される。すなわち、例えば、相当するモノマーを作用させ（チオ）エステル化反応によって共重合することにより製造される。
【０２３１】
式（１）で表されるジチオール化合物以外のジチオール化合物としては、各種公知の芳香族ジチオール化合物または鎖状脂肪族ジチオール化合物を例示することができる。具体的には、１，４−ベンゼンジチオール、１、３−ベンゼンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、４，４’−チオジベンゼンジチオール、ｐ−キシリレンジチオール、ｍ−キシリレンジチオール、ｏ−キシリレンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオールなどのジチオール化合物が例示されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３２】
該ジヒドロキシ化合物としては、各種公知の芳香族ジヒドロキシ化合物、あるいは、鎖状または環状脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。
【０２３３】
該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、２−（４’−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）トリデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｓｅｃ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−メトキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２’，３’，５’，６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シアノメタン、１−シアノ−３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
【０２３４】
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、
【０２３５】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類；
【０２３６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類；
【０２３７】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリール）ケトン類；
【０２３８】
さらには、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、トランス−２，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。
【０２３９】
該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、１，２−ジヒドロキシエタン、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−ジヒドロキシペンタン、３−メチル−１，５−ジヒドロキシペンタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，７−ジヒドロキシヘプタン、１，８−ジヒドロキシオクタン、１，９−ジヒドロキシノナン、１，１０−ジヒドロキシデカン、１，１１−ジヒドロキシウンデカン、１，１２−ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチル、２−エチル−１，２−ジヒドロキシヘキサン、２−メチル−１，３−ジヒドロキシプロパン等の鎖状脂肪族ジヒドロキシ化合物；
【０２４０】
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカンジメタノール、等の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物；
【０２４１】
ｏ−ジヒドロキシキシリレン、ｍ−ジヒドロキシキシリレン、ｐ−ジヒドロキシキシリレン、１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−ビス（５’−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４−ビス（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、２，２−ビス〔４’−（２”−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル〕プロパン等の芳香族基を含む脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２４２】
これら公知のジヒドロキシ化合物の中でも、光学特性（屈折率、アッベ数など）、熱的特性などを考慮すると、好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物または脂肪族環状ジヒドロキシ化合物であり、より好ましくは、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称、”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン〔通称、”ビスフェノールＺ”〕、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン［通称、ビスフェノールＰ］、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン［通称、“ビスフェノールＭ”］、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物である。
【０２４３】
前記ジカルボン酸誘導体としては、各種公知の芳香族ジカルボン酸誘導体、あるいは、鎖状または環状脂肪族ジカルボン酸誘導体を例示することができる。
【０２４４】
かかるジカルボン酸誘導体としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−チオフェンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸などの環状脂肪族ジカルボン酸化合物；
【０２４５】
コハク酸、マレイン酸、フマル酸、１，３−プロパンジカルボン酸、１，４−ブタンジカルボン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸などの鎖状脂肪族ジカルボン酸化合物等が例示されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２４６】
中でも、かかる繰り返し構造単位としては、下記式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位であることが好ましい。
【０２４７】
【化８７】

（式中、Ｒ_１７は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ_１８は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
【０２４８】
すなわち、本発明の所望の効果を得るために、本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、式（１−Ａ）、式（１−Ｂ）ならびに式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体は、より好ましい。
【０２４９】
該ポリ（チオ）エステル共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合体のいずれであってもよい。
【０２５０】
上記式（１−Ｃ）における、Ｒ_１７は二価の芳香族炭化水素基を表し、好ましくは、総炭素数６〜２５の二価の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、総炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。
上記式（１−Ｃ）において、Ｒ_１８は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表し、具体的には、前記Ｒ_１２と同じ意味を表す。
該Ｒ_１８として、好ましくは、環状脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは、
【０２５１】
【化８８】

で表される基のいずれかである。又、ベンゼンジカルボン酸の残基であるフェニレン基も好ましいものとして例示できる。
【０２５２】
かかる式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位は、前記一般式（２）で表される環状脂肪族または芳香族ジカルボン酸と、一般式（１１）で表される公知の芳香族ジヒドロキシ化合物から得られる繰り返し構造単位である。
【０２５３】
【化８９】

（式中、Ｒ_１７は前記と同じ意味を表す）
【０２５４】
かかる芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例としては、
例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、２−（４’−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）トリデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｎ−プロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｓｅｃ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−シクロヘキシル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−メトキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２’，３’，５’，６’−テトラメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シアノメタン、１−シアノ−３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
【０２５５】
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類；
【０２５６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリール）ケトン類；
さらには、７，７’−ジヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、トランス−２，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）フルオレン、３，３−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。
【０２５７】
これら芳香族ジヒドロキシ化合物の中でも、光学特性（屈折率、アッベ数など）、熱的特性などを考慮すると、より好ましくは、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称、”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン〔通称、”ビスフェノールＺ”〕、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン［通称、ビスフェノールＰ］、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン［通称、“ビスフェノールＭ”］、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物である。
【０２５８】
ポリ（チオ）エステル共重合体の中でも、かかる三元共重合体ないし多元共重合体は、前述したポリ（チオ）エステル共重合体の方法と同様にして好適に実施される。すなわち、例えば、上述したようなモノマーを作用させ（チオ）エステル化反応によって共重合することにより製造される。
【０２５９】
該ポリ（チオ）エステル共重合体において、光学特性（屈折率、アッベ数）耐熱性、成形加工性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮すると、全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位の割合は、１〜８０％であり、好ましくは、５〜７０モル％であり、より好ましくは、５〜６０モル％であり、さらに好ましくは、５〜５０モル％である。
【０２６０】
さらに、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、所望の効果を損なわない範囲において、チオエステル基またはエステル基以外に、カーボネート基、イミノ基、エーテル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ウレア基等の結合基を含有していてもよい。
【０２６１】
かかる共重合体は、上記ジカルボン酸化合物、ジチオール化合物またはジヒドロキシ化合物以外の２官能性化合物（例えば、ジアミン化合物、ジイソシアナート化合物など）を、重合反応の際に共存させることにより製造される。
【０２６２】
しかしながら、本発明の効果を最大限に得るためには、式（１−Ａ）、（１−Ｂ）または式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位のみからなる重合体または共重合体は特に好ましい。
【０２６３】
〔ポリマー末端基について〕
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体において、末端基は、前述したような原料モノマーに由来するチオール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の末端基であってもよく、また、以下に説明するような分子量調節剤（例えば、１価のヒドロキシ化合物、１価のチオール化合物または１価のカルボン酸誘導体など）でポリマー主鎖の末端基が封止された不活性な末端基であってもよい。
【０２６４】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体中での末端基の量は、特に制限はないが、通常、構造単位の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは、０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％である。
【０２６５】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を、前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うことは好ましいことである。
【０２６６】
かかる分子量調節剤としては特に限定されるものではなく、公知のポリ（チオ）エステル重合の際に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、例えば、１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物、１価の脂肪族チオール化合物または芳香族チオール化合物、もしくは、１価の脂肪族または芳香族カルボン酸誘導体（例えば、１価の脂肪族または芳香族カルボン酸ハロゲン化物、１価の脂肪族または芳香族カルボン酸エステル化物など）等が挙げられる。
【０２６７】
かかる化合物として、具体的には、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、メトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキシルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−クレゾール、３−クレゾール、４−クレゾール、４−エチルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、４−メトキシフェノール、４−イソプロペニルフェノール、４−クロロフェノール、４−ブロモフェノール、４−クミルフェノール、４−フェニルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールなど１価の脂肪族ヒドロキシ化合物または芳香族ヒドロキシ化合物；
メタンチオール、エタンチオール、ブタンチオール、オクタンチオール、シクロヘキサンチオール、フェニルメタンチオール、ベンゼンチオールなどの１価の脂肪族または芳香族チオール化合物；
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、安息香酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、２−メチル安息香酸、４−クロロ安息香酸、３−クロロ安息香酸、２−クロロ安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などの１価の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２６８】
分子量調節剤の使用量は特に制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキシ化合物の総モル数に対して、０．００１〜５モル％であり、好ましくは０．０１〜４モル％であり、より好ましくは、０．０５〜３モル％であり、さらに好ましくは、０．０５〜２モル％である。
【０２６９】
〔ポリマーの物性値の規定〕
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレンズなど）の分子量としては、特に限定されるものではないが、通常、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）で測定する標準ポリスチレン換算の分子量として、質量平均分子量が５０００〜２０００００であり、好ましくは、１００００〜１８００００であり、より好ましくは、２００００〜１５００００である。
【０２７０】
また、質量平均分子量と数平均分子量の比として表される多分散性インデックスとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは、１．５〜２０．０であり、より好ましくは、２．０〜１５．０であり、さらに好ましくは、２．０〜１０．０である。
【０２７１】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレンズなど）のガラス転移温度は、特に限定するものではないが、通常、７０℃以上であり、各種光学部品用として使用されるために、好ましくは、８０℃以上であり、より好ましくは、９０℃以上であり、さらに好ましくは、１００℃以上である。
【０２７２】
一方、ガラス転移温度が高すぎると、成形加工性の点から好ましくない。すなわち、溶融流動開始温度、溶融粘度が相対的に高くなり、成形加工し難くなったり、視力矯正用レンズとして染色加工して用いる際に染色性が悪くなる等の問題が生じる。
【０２７３】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体のガラス転移温度としては、好ましくは、７０℃〜２００℃であり、より好ましくは、８０℃〜１８０℃であり、さらに好ましくは、９０〜１７０℃である。
【０２７４】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且つ、従来公知の熱可塑性光学用樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート樹脂などと比較して、屈折率、アッベ数の両方がバランスよく高いことが特徴である。
【０２７５】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレンズなど）の屈折率（ｎｄ）は、１．５５以上であって、好ましくは、１．５６以上であり、より好ましくは、１．５７以上であり、さらに好ましくは、１．５８以上である。該（共）重合体または該光学部品の屈折率（ｎｄ）が１．５９以上であることは、特に好ましい。
【０２７６】
また、ポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を成形して得られる光学部品（例えば、プラスチックレンズなど）のアッベ数（νｄ）は、３５以上であって、好ましくは、３６以上であり、より好ましくは、３７以上であり、さらに好ましくは、３８以上である。該（共）重合体または該光学部品のアッベ数（νｄ）が４０以上であることは、特に好ましい。
【０２７７】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時に、さらに公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含有化合物など）、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など）、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など）、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）等を併せて添加して使用してもよい。
【０２７８】
また本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体に、例えば、帯電防止剤、充填剤（例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維など）等を添加して、光学部品以外の各種成形用材料としても使用してもよい。
【０２７９】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時に他のポリマーと混合して、成形材料として使用することが可能である。他のポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系ポリ（チオ）エステル、ポリアリーレート、ポリスルフィド等が挙げられる。
【０２８０】
〔樹脂組成物および成形方法、光学部品について〕
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、必須構成成分として、
（１）本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体、
を含有してなる組成物であり、好ましくはさらに、
（２）酸化防止剤（例えば、リン原子含有化合物、フェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄原子含有化合物など）
を含有してなる組成物である。
【０２８１】
本発明の樹脂組成物に添加する酸化防止剤の量は、本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体１００質量部に対して、通常、０．０００１〜１０質量部であり、より好ましくは、０．０１〜５質量部であり、さらに好ましくは、０．０５〜３質量部である。
【０２８２】
かかる酸化防止剤としては、例えば、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル−ジデシルホスファイト、ジフェニル−イソオクチルホスファイト、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニル−デシルホスファイト、ジフェニル−トリデシルホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ジフェニル−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスチリル−ジホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニル−ジホスファイト、テトラ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニルホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスチリルテトラホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイトなどの亜リン酸類；
【０２８３】
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどのリン酸類；
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイトなどの亜ホスホン酸類；
ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジイソプロピルなどのホスホン酸類などのリン原子含有化合物、
【０２８４】
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどの公知のフェノール系化合物が例示されるが、これらに限定されるものではない。これらの酸化防止剤は、単独で用いてもよく、あるいは、２種類以上併用しても差し支えない。
【０２８５】
また酸化防止剤以外にも、本発明の所望の効果を損なわない程度で、前述したような、紫外線吸収剤、離型剤（例えば、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル類など）、滑剤、難燃剤（例えば、有機ハロゲン系化合物など）、染料、流動性改良剤、熱安定剤（例えば、硫黄原子含有化合物など）を含有していても差し支えない。
【０２８６】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に限定はなく、通常、樹脂組成物を製造する各種公知の方法により行うことができる。すなわち、▲１▼ポリ（チオ）エステル（共）重合体の溶液からポリ（チオ）エステル（共）重合体を固体として単離した後、該固体に対して上記酸化防止剤を添加して、さらに公知の各種混合装置（例えば、タンブラーミキサー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）により分散混合する方法、
【０２８７】
あるいは、▲２▼前述の通り、各種混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。また、これらの方法を併用しても差し支えない。
【０２８８】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー成形、射出圧縮成形、さらには、溶液キャスティングなどの各種公知の成形方法により好適に成形加工される。
【０２８９】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物を成形して光学部品を得るための成形方法として、好ましくは、射出成形、押出成形または射出圧縮成形であり、より好ましくは、射出成形または射出圧縮成形である。
【０２９０】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して光学部品を製造する際の成形条件としては、樹脂または樹脂組成物の熱的特性に応じて任意の条件で行えるが、通常、樹脂温度１８０〜３５０℃、金型温度２５（室温）〜１６０℃の範囲であり、好ましくは、樹脂温度１８０〜３００℃、金型温度５０〜１５０℃の範囲であり、さらに好ましくは、樹脂温度１８０〜３００℃、金型温度５０〜１５０℃の範囲である。
【０２９１】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体は、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、熱的特性、機械的特性などが良好であり、かつ、成形加工性、生産性が良好であることから、各種光学部品用材料として有用である。
【０２９２】
本発明の光学部品としては、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器（例えば、カメラ、ＶＴＲなど）用レンズ、ピックアップ用レンズ、コリメトリーレンズ、ｆθレンズ、フレネルレンズなどの各種プラスチック光学レンズ、光ディスク基板、光磁気ディスク基板などの光記録媒体基板、液晶セル用プラスチック基板、光ファイバー、光導波路等の各種光学部品を挙げることができる。
【０２９３】
上記方法で得られる本発明の光学部品は、透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数、低複屈折率など）、熱的特性、機械的特性などが良好であり、上記に例示したような用途で好適に使用される。
【０２９４】
また本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体または該（共）重合体を含有してなる樹脂組成物は、成形用材料として上記光学部品以外の用途、例えば、電気機器、電子部品、車両用部品、建材等に成形して用いることも可能である。
【０２９５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２９６】
以下の実施例で製造したポリ（チオ）エステル（共）重合体、ならびに、該ポリ（チオ）エステル（共）重合体を含有してなる樹脂組成物の物性測定は、以下の方法により行った。
【０２９７】
〔質量平均分子量の測定〕
以下、実施例で製造して得られたポリ（チオ）エステル（共）重合体の０．２質量％クロロホルム溶液を、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）製、「Ｓｙｓｔｅｍ−１１」〕により測定し、質量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、測定値は標準ポリスチレンに換算した値である。
【０２９８】
〔溶融流動開始温度および溶融粘度〕
島津高化式フローテスター（ＣＦＴ５００Ａ）を使用し、荷重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ１ｃｍのオリフィスを用いて測定した。
【０２９９】
〔屈折率、アッベ数〕
得られたポリ（チオ）エステル共重合体を２２０℃でプレス機によりプレス成形してシート状試験片を作成し、プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）を求めた。
【０３００】
〔複屈折率〕
実施例で製造したポリ（チオ）エステル（共）重合体の厚さ５μｍの薄膜をシリコンウエハー上に作成した。すなわち、該ポリ（チオ）エステル（共）重合体の１，１，１−トリクロロエタン溶液（２０％濃度）をフッ素樹脂（「テフロン」）製フィルター（ポア径０．４５μｍ）で濾過した後、シリコンウエハー（直径５インチ）上に回転数２０００ｒｐｍ、５秒間の条件下でスピンコートした。その後、７０℃で１５分間乾燥して溶媒を留去させて、厚さ５μｍの該成形材料の薄膜を作成した。プリズムカプラ（メトリコン社製モデル２０２０）を使用して６３２ｎｍレーザー光源で、該薄膜のＴＥモード光およびＴＭモード光での屈折率を測定し、それらの差として複屈折率を求めた。
【０３０１】
〔ポリ（チオ）エステル重合体（ホモポリマー）の合成〕
参考製造例１ ｛２，６−ビス（アセトキシ）−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンの合成｝
攪拌装置を備えた１Ｌのフラスコに、２，６−ジクロル−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン１１４ｇ（０．６０モル）と酢酸３６０ｇを装入し、攪拌しながら、酢酸ナトリウム１４４ｇ（１．７モル）を加え、６０℃に昇温し１１時間保温した。室温まで冷却後、残渣をろ過して濾液を捕集した。
【０３０２】
次に、１５００ｍＬの水を攪拌している中に、上記濾液を排出し、ジクロルメタン９００ｍＬで抽出し、有機層を水酸化ナトリウム水溶液にて中和後、水洗し、エバポレーターにて濃縮して白色結晶を得た。
【０３０３】
続いて、得られた白色結晶を少量の酢酸エチルに溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）のショートカラムを通し、抽出液を濃縮、乾燥し、下記式（ａ）で表される２，６−ビス（アセトキシ）−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンを得た。収量は１１９．４ｇ（収率８４．３％）であった。
【０３０４】
ＭＳ：２４２（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、ＤＭＳＯ）：１．６３（ｓ，２Ｈ）、１．９９（ｓ，６Ｈ）、２．９２（ｂｓ，１Ｈ）、３．０４−３．０５（ｂｄ，２Ｈ）、３．８３−３．８７（ｂｔ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，２Ｈ）
【０３０５】
【化９０】

【０３０６】
参考製造例２｛２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンの合成｝
攪拌装置を備えた１Ｌのフラスコに、上記参考製造例１で得られた２，６−ビス（アセトキシ）−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン１１０ｇ（０．５６モル）とメタノール６００ｍＬを装入し、攪拌しながら、炭酸水素ナトリウム８４ｇ（１．０モル）を加え、メタノール還流状態まで加熱し４時間保温した。室温まで冷却後、残渣を濾過した。
【０３０７】
次に、エバポレーターを用いて濾液を濃縮後、濃縮溶液にアセトニトリル１２００ｇ、活性炭４ｇを加えて、８０℃まで加熱後、冷却、濾過し、濾液をエバポレーターにて濃縮させ、淡黄色結晶を得た。続いて、アセトニトリル１６０ｇを用いて、再び加熱溶解させ、冷却して再結晶させ、濾過、乾燥後、白色結晶の下記式（１−１）の２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンを得た。収量は６１．６ｇ（収率８５％）であった。得られた２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンをガスクロマトグラフィーにて純度を測定したところ、９９．８％であった。
【０３０８】
【化９１】

【０３０９】
実施例１ ｛２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタンと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドとの縮合によるポリエステル重合体の製造｝
攪拌装置を備えた５００ｍＬのフラスコに、上記参考製造例２で得られた２，６−ジヒドロキシ−８−チアトリシクロ［２．２．１．１^３，５］オクタン ２２．２ｇ（０．１４モル）、ピリジン６６．４ｇ（０．８４モル）、ｏ−ジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）８０ｇを装入し、窒素通気下６０℃まで昇温した。７０℃に保温した滴下漏斗にて、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリド２９．３ｇ（０．１４モル）を２時間かけて前記のフラスコに滴下した。滴下後、８０℃で１２時間保温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、ＯＤＣＢ２０ｇを追加した後、保温を３時間継続した。その後、ベンゾイルクロリド０．２０ｇ（０．００１４モル）を装入し、１時間保温後、ベンジルアルコール０．７６ｇ（０．００７モル）を装入し、１時間保温した後、１０℃まで冷却した。
【０３１０】
次に、氷冷下、反応溶液に水１５０ｇ、ジクロルメタン１５０ｇを加え、３６％塩酸水溶液で反応溶液のｐＨを１にした。静置後、下層の有機層を抜き出し、水洗を３回繰り返した。
【０３１１】
ｎ−ヘキサン１５００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記有機層を２時間かけて滴下して沈殿させた。得られた固形分を濾過後、ジクロルメタン１５０ｇを加えて溶解させ、メタノール１５００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記ジクロルメタン溶液を２時間かけて滴下し、再沈殿させた。
【０３１２】
得られた沈殿物を濾過して、メタノールで洗浄後、乾燥させ、粉末状白色固体として式（１−Ａ−１）で表される繰り返し構造単位のポリエステル重合体３９．５ｇを得た。ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平均分子量６．７万であった。
ポリマー試料０．５ｇを秤量し、「ＵＰＩＬＥＸ」（宇部興産製ポリイミド樹脂の商品名）のフィルムを内側に入れて金属製スペーサーで挟み込み、熱プレス装置で８分間加熱溶融させた。溶融後、プレス機を用いて４．９ＭＰａ（５０ｋｇ／ｃｍ^２）で加圧冷却し、フィルム状試験片を作製した。得られた試験片は無色透明であり、屈折率（ｎｄ）１．５７４、アッベ数（νｄ）５０．８であった。溶融流動性および溶融粘度は問題無く、成形加工性は良好であった。
【０３１３】
【化９２】

【０３１４】
参考製造例３ ｛２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアンの合成｝
攪拌装置を備えた３Ｌのフラスコに、２，５−ビス（アセトキシメチル）−１，４−ジチアン４５０ｇ（１．７モル）とメタノール１５００ｍＬを装入し、攪拌しながら、重炭酸ナトリウム３１４．６ｇ（３．７モル）を加え、メタノール還流条件下に加熱し５時間攪拌した。その後、室温まで冷却後、残渣を濾過した。次に、攪拌装置を備えた３Ｌのフラスコに濾液を移液し、活性炭２０ｇを加えて、再びメタノール還流条件下で３０分加熱した後、室温まで冷却して濾過した。濾液をエバポレーターにて濃縮させ、無色オイル状物を得た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製して、下記式（１−２）で表される２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアンを得た。収量は２９８ｇ（収率９７％）であった。得られた２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアンをガスクロマトグラフィーにて純度を測定したところ、９９．９％であった。
【０３１５】
【化９３】

【０３１６】
ＭＳ：１８０（Ｍ＋）
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：１２０１．３（Ｃ−Ｏ伸縮）、１４１１．９（Ｃ−Ｓ変角）
^１Ｈ−ＮＭＲ： δ（ｐｐｍ、Ｄ_２Ｏ）：２．８５−２．９０（ｄ，４Ｈ）、２．８８−２．９６（ｍ，２Ｈ）、３．６２−３．６７（ｄｄ，２Ｈ）、３．７２−３．７７（ｄｄ，２Ｈ）
【０３１７】
参考製造例４ ｛２，５−ビス（クロルメチル）−１，４−ジチアンの加水分解によるジヒドロキシ体混合物［２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン、３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−１，５−ジチアシクロヘプタン、３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタン混合物］の合成｝
攪拌装置、窒素バブリング管を備えたフラスコに純水６８．６ｇを装入し、２，５−ビス（クロルメチル）−１，４−ジチアン ３４．３ｇ（０．１６モル）にアセトニトリル１０２ｇを加えた溶液を、室温で１時間を要して滴下した。７７℃まで昇温後、同温度で１０時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、酸化マグネシウム ４ｇを装入して中和した。中和溶液を濾別後、濾液をエバポレーターにて濃縮させ、無色オイル状物を得た。続いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）のショートカラムを通し、抽出液を濃縮、乾燥し、ジヒドロキシ化合物の混合物［下記式（１−３）で表される２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン、式（１−４）で表される３−ヒドロキシ−６−ヒドロキシメチル−１，５−ジチアシクロヘプタン、ならびに、式（１−５）で表される３，７−ジヒドロキシ−１，５−ジチアシクロオクタン］を得た。収量は１８．２ｇ（収率６４％）であった。
【０３１８】
【化９４】

【０３１９】
ＭＳ：１８０（Ｍ＋）
ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：１２０１．３（Ｃ−Ｏ伸縮）、１４１１．９（Ｃ−Ｓ変角）
^１３Ｃ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ、Ｄ_２Ｏ）：２９．２、３６．１、３９．４、３９．５、４１．７、５２．０、６３．９、６４．７、６２．８
【０３２０】
実施例２ ［２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアンと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリドとの縮合によるポリエステル重合体の製造］
攪拌装置を備えた５００ｍＬのフラスコに、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ジチアン２７．１ｇ（０．１５モル）、ピリジン７１．３ｇ（０．９０モル）、ｏ−ジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）１００ｇを装入し、窒素通気下６０℃まで昇温した。７０℃に保温した滴下ロートにて、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリド３１．４ｇ（０．１５モル）を２時間かけて前記のフラスコに滴下した。滴下後、６０℃で８時間保温した時点で反応溶液の増粘が観測された為、ＯＤＣＢ４０ｇを追加した後、保温を３時間継続した。その後、ベンゾイルクロリド０．２１ｇ（０．００１５モル）を装入し、１時間保温後、ベンジルアルコール０．８１ｇ（０．００７５モル）を装入し、１時間保温した後、１０℃まで冷却した。
【０３２１】
次に、氷冷下、反応溶液に水１６０ｇ、ジクロルメタン１６０ｇを加え、３６％塩酸水溶液で反応溶液のｐＨを１にした。静置後、下層の有機層を抜き出し、水洗を３回繰り返した。ｎ−ヘキサン１５００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記有機層を２時間かけて滴下して沈殿させた。得られた固形分を濾過後、ジクロルメタン１５０ｇを加えて溶解させ、メタノール１５００ｍＬをホモジナイザーで激しく攪拌している中に、上記ジクロルメタン溶液を２時間かけて滴下し、再沈殿させた。
【０３２２】
得られた沈殿物を濾過して、メタノールで洗浄後、乾燥させ、白色粉末状固体の式（１−Ａ−２）で表されるポリチオエステル重合体 ４１．９ｇを得た。ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平均分子量７．５万であった。
【０３２３】
実施例１と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムは無色透明であり、光学物性は屈折率（ｎｄ） １．５６６、アッベ数（νｄ） ４８．０であった。溶融流動性および溶融粘度は問題無く、成形加工性は良好であった。
【０３２４】
【化９５】

【０３２５】
実施例３［本発明のポリチオエステル重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量３リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン ３５８．９９ｇ（１．６９モル）およびクロルベンゼン ５００ｇを秤取し、窒素雰囲気下で攪拌して溶解させた。一方、下記式（３−１）で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物）３７５．８４ｇ（１．７０モル）を１００℃で１時間を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１３０℃で８時間反応させた。ＧＰＣ分析で質量平均分子量９．０万であることを確認した後、１００℃で、分子量調節剤（末端停止剤）としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ８．４３ｇ（０．０２４８モル：３．５モル％）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３９００ｇを加えて溶解させた。得られたポリチオエステル重合体のクロロホルム溶液を３回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザーを用いてメタノール４５００ｇ対して滴下して、ポリマーを微粒状固体として析出させた。このポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥して、白色粉末状固体として目的とする下記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位を有するポリ（チオ）エステル共重合体 ６７０ｇ（収率９９％）を得た。
【０３２６】
【化９６】

【０３２７】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０４℃であり良好であった。屈折率（ｎｄ）１．６３１、アッベ数（νｄ）３７．７であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３２８】
実施例４
実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−４）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３２９】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率（ｎｄ）１．６１３、アッベ数（νｄ）３９．０であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３３０】
【化９７】

【０３３１】
実施例５
実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３３２】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９５℃であった。屈折率（ｎｄ）１．６３１、アッベ数（νｄ）３８．０であり、汎用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３３３】
【化９８】

【０３３４】
実施例６
実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−６）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３３５】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率（ｎｄ）１．６３５、アッベ数（νｄ）３９．０であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３３６】
【化９９】

【０３３７】
実施例７
実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、テレフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３３８】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２００℃以上を示し、非常に耐熱性が優れていた。屈折率（ｎｄ）１．６８５、アッベ数（νｄ）３０．２であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３３９】
【化１００】

【０３４０】
実施例８
実施例３において、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、イソフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−８）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３４１】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０５℃であり良好であった。屈折率（ｎｄ）１．６８５、アッベ数（νｄ）３０．２であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３４２】
【化１０１】

【０３４３】
実施例９
実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、テレフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−９）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３４４】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上を示し、良好であった。屈折率（ｎｄ）１．６８０、アッベ数（νｄ）３０．５であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３４５】
【化１０２】

【０３４６】
実施例１０
実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、イソフタル酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−１０）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３４７】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率（ｎｄ）１．６８０、アッベ数（νｄ）３０．５であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３４８】
【化１０３】

【０３４９】
実施例１１
実施例３において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを使用する代わりに、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを使用し、かつ、ノルボルナンジカルボン酸クロリドを使用する代わりに、下記式（２−２）で表されるテトラシクロドデセンジカルボン酸クロリドを使用する以外は、実施例３と同様にして行い、式（１−Ａ−１１）で表される繰り返し構造単位を有するポリチオエステル重合体を得た。
【０３５０】
前記方法により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上を示し問題なかった。屈折率（ｎｄ）１．６０１、アッベ数（νｄ）４１．９であり、汎用ポリカーボネートと比較して高屈折率、高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３５１】
【化１０４】

【０３５２】
実施例１２［実施例３で得られたポリチオエステル共重合体からなる光学部品用成形材料の製造］
実施例３で製造したポリチオエステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト（商品名：「イルガフォス６１８」、チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部およびオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：「イルガノックス１０７６」、チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２１０℃で脱気しながら溶融混練および押出しペレット化を行い、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３５３】
実施例１３［光学部品（プラスチックレンズ）の製造］
上記実施例１２で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを８０℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２３０℃、金型温度６０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、比較的低温（２３０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性等の諸物性面で良好な特性を示した。
【０３５４】
〔ポリ（チオ）エステル共重合体（二元）の製造〕
実施例１４［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、前記式（３−１）で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物）３２０．６ｇ（１．４４６モル）を８０〜１０５℃で１時間１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で４時間反応させ、質量平均分子量４．７万となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３５０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は８．２万であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド ３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として生成物のポリ（チオ）エステル共重合体 ５４０ｇ（収率９９％）を得た。
【０３５５】
【化１０５】

【０３５６】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）：
１．２０〜２．０５（ｍ，２０Ｈ）、２．２５〜３．１０（ｍ，１４Ｈ）、３．１５〜３．３０（ｍ，４Ｈ）、４．７０〜４．９０（ｂｒ，２Ｈ）
【０３５７】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環における２位および５位に結合したチオメチレン基の水素（３．１５〜３．３０ｐｐｍ）と、式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環における１位および４位のメチン水素（４．７０〜４．９０ｐｐｍ）との積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０３５８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１７℃を示した。溶融流動開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は、２４０℃で１２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．５８１、アッベ数（νｄ）４４であり、汎用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３５９】
実施例１５
実施例１４において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン１５５．１ｇ（０．７３モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １２３．２ｇ（０．５８モル）、１，４−シクロヘキサンジオール１０２．２ｇ（０．８８モル）を使用する以外は、実施例１４と同様にして行った。
【０３６０】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量６．６万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位と、上記式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位とのモル比は４０：６０であった。
【０３６１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２４℃であった。溶融流動開始温度は１９５℃であり、溶融粘度は２５０℃で９８０Ｐａ・ｓ（９８００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．５６５、アッベ数（νｄ）４５であり、複屈折率は非常に低かった。
【０３６２】
実施例１６［実施例１４で得られたポリ（チオ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造］
実施例１４で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２１５℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３６３】
実施例１７［本発明の光学部品の製造］
上記実施例１６で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０３６４】
実施例１８［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １７５．５（０．７３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、前記式（３−１）で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物）３２０．６ｇ（１．４４６モル）を８０〜１０５℃で１時間１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で４時間反応させ、質量平均分子量４．５×１０^４となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３５０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は７．４×１０^４であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ５３６．５ｇ（収率９９％）を得た。ＧＰＣ分析法による質量平均分子量は７．４×１０^４であった。
【０３６５】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）：
０．６５（ｍ，６Ｈ）、〜３．１０（ｍ，４３Ｈ）、３．２０〜３．３５（ｍ、４Ｈ）、４．５０〜５．０５（２Ｈ）
【０３６６】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基の水素と、式（１−Ｂ−２）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−２）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０３６７】
【化１０６】

【０３６８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃を示した。溶融流動開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で３６０Ｐａ・ｓ（３６００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．５７８、アッベ数（νｄ）４６であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３６９】
実施例１９
実施例１８において、２，５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １７５．５（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン １８７．０ｇ（０．８８モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １３９．４ｇ（０．５８モル）を使用する以外は、実施例１８と同様にして行った。
【０３７０】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量６．６万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位と、上記式（１−Ｂ−２）で表される繰り返し構造単位とのモル比は６０：４０であった。
【０３７１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。溶融流動開始温度は１９０℃であり、溶融粘度は２５０℃で１２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．５８７、アッベ数（νｄ）４５であり、複屈折率は非常に低かった。
【０３７２】
実施例２０［実施例１８で得られたポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造］
実施例１８で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３７３】
実施例２１［本発明の光学部品の製造］
上記実施例２０で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０３７４】
実施例２２［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量３００ミリリットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １５．９３ｇ（０．０７５モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １８．０３（０．０７５モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド ３１．２１ｇ（０．１４９３モル）を９５〜１００℃で１時間３０分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で３時間反応させ、質量平均分子量４．１×１０^４となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ４０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は８．８×１０^４であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド０．４２ｇ（０．００８モル）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を、１．５リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ５３．３ｇ（収率９８％）を得た。ＧＰＣ分析法による質量平均分子量は８．６×１０^４であった。
【０３７５】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）：
０．７４（ｍ，６Ｈ）、〜３．１５（ｍ，４３Ｈ）、３．２０〜３．３５（ｍ、４Ｈ）、４．５５〜５．０５（２Ｈ）
【０３７６】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基の水素と、式（１−Ｂ−３）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−３）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０３７７】
【化１０７】

【０３７８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３２℃を示した。溶融流動開始温度は２４０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で１２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．５７７、アッベ数（νｄ）４６であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３７９】
実施例２３
実施例２２において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン１５．９３ｇ（０．０７５モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １８．０３（０．０７５モル）を使用する代わりに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １９．１２ｇ（０．０９モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １４．４２ｇ（０．０６モル）を使用する以外は、実施例２２と同様にして行った。
【０３８０】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量６．０万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の前記式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位と、前記式（１−Ｂ−３）で表される繰り返し構造単位とのモル比は６０：４０であった。
【０３８１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃であった。溶融流動開始温度は２１０℃であり、溶融粘度は２５０℃で１０５０Ｐａ・ｓ（１０５００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．５８６、アッベ数（νｄ）４１であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３８２】
実施例２４［実施例２２で得られたポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造］
実施例２２で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３８３】
実施例２５［本発明の光学部品の製造］
上記実施例２４で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０３８４】
実施例２６［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド３０２．３ｇ（１．４４６モル）を８０〜１０５℃で１時間１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で４時間反応させ、質量平均分子量４．７万となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３５０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ３７０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は７．５万であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド ３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ４３４．２ｇ（収率９９％）を得た。
【０３８５】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３）：
１．２０〜２．０５（ｍ，２０Ｈ）、２．２５〜３．１０（ｍ，１４Ｈ）、３．１５〜３．３０（ｍ，４Ｈ）、４．７０〜４．９０（ｂｒ，２Ｈ）
【０３８６】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環における２位および５位に結合したチオメチレン基の水素（３．１５〜３．３０ｐｐｍ）と、式（１−Ｂ−４）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環における１位および４位のメチン水素（４．７０〜４．９０ｐｐｍ）との積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−４）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０３８７】
【化１０８】

【０３８８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０６℃を示した。溶融流動開始温度は２１５℃であり、溶融粘度は、２６０℃で９００Ｐａ・ｓ（９０００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．５９１、アッベ数（νｄ）４４であり、汎用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３８９】
実施例２７
実施例２６において、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン１５５．１ｇ（０．７３モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８ｇ（０．７３モル）を使用する代わりに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １２３．２ｇ（０．５８モル）、１，４−シクロヘキサンジオール１０２．２ｇ（０．８８モル）を使用する以外は、実施例２６と同様にして行った。
【０３９０】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量６．６万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の前記式（１−Ａ−５）で表される繰り返し構造単位と、前記式（１−Ｂ−４）で表される繰り返し構造単位とのモル比は４０：６０であった。
【０３９１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１６℃であった。溶融流動開始温度は１９０℃であり、溶融粘度は２５０℃で６９０Ｐａ・ｓ（６９００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．５８０、アッベ数（νｄ）４７であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３９２】
実施例２８［実施例１で得られたポリ（チオ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造］
実施例２６で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２１５℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０３９３】
実施例２９［本発明の光学部品の製造］
上記実施例２８で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０３９４】
実施例３０［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １０７．３ｇ（０．５０５モル）、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン １２１．４（０．５０５モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ２００ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、テレフタル酸クロリド２０９．０ｇ（１モル）をｏ−ジクロルベンゼン １００ｇに溶解させ、この溶液を９５〜１００℃で１時間を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１５０℃で３時間反応させ、質量平均分子量２．６×１０^４となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン２００ｇを追加した。引き続き１６０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ２００ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は８．０×１０^４であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド３．５ｇ（５モル％）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム１５００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を、８リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体３７３ｇ（収率９７％）を得た。ＧＰＣ分析法による質量平均分子量は７．６×１０^４ であった。
【０３９５】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３ ）：
０．７４〜０．８８（ｍ，６Ｈ）、〜３．２２（ｍ，２４Ｈ）、３．４１〜３．５４（ｍ、４Ｈ）、４．９２〜５．３２（ｍ，２Ｈ）、７．１５〜８．７２（ｍ，８Ｈ）
【０３９６】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基の水素と、式（１−Ｂ−５）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−５）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０３９７】
【化１０９】

【０３９８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１７０℃を示した。溶融流動開始温度は２３０℃であり、溶融粘度は、２７０℃で１２５０Ｐａ・ｓ（１２５００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．６１３、アッベ数（νｄ）３６であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０３９９】
実施例３１
実施例３０において、テレフタル酸クロリド２０９．０ｇ（１モル）を使用する代わりに、イソフタル酸クロリド２０９．０ｇ（１モル）を使用する以外は、実施例１と同様にして行い、白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体３７７ｇ（収率９８％）を得た。は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量７．０万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の前記式（１−Ａ−８）で表される繰り返し構造単位と、前記式（１−Ｂ−６）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であった。
【０４００】
【化１１０】

【０４０１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２４℃であった。溶融流動開始温度は１７０℃であり、溶融粘度は２６０℃で１１５０Ｐａ・ｓ（１１５００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．６０９、アッベ数（νｄ）３６であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０４０２】
実施例３２［実施例３０で得られたポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造］
実施例３０で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０４０３】
実施例３３［本発明の光学部品の製造］
上記実施例３２で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０４０４】
実施例３４［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン １５５．１ｇ（０．７３モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ８４．８（０．７３モル）およびｏ−ジクロルベンゼン ４４０ｇを秤取し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌して溶解させた。一方、前記式（３−１）で表されるテレフタル酸クロリド２９３．５７ｇ（１．４４６モル）を９５〜１００℃で１時間３０分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１０５℃で３時間反応させ、質量平均分子量４．１×１０^４となったところで、ｏ−ジクロルベンゼン３０ｇを追加した。引き続き１４０℃で５時間反応させた後、ｏ−ジクロルベンゼン ４０ｇを追加し、さらに１６０℃で２時間反応させてＧＰＣ分析したところ、質量平均分子量は７．８×１０^４であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）として安息香酸クロリド３．５ｇ（０．０２４８モル）を添加し、同温度で１時間反応させた。反応溶液を室温まで放冷した後、クロロホルム３０００ｇを加えて溶解させて得られた溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザー中の貧溶媒（メタノール）に対して滴下して、析出したポリマーを濾過して集め、８０℃で２０時間減圧乾燥した。白色粉末状固体として目的とする本発明のポリ（チオ）エステル共重合体 ４１７．２ｇ（収率９８％）を得た。ＧＰＣ分析法による質量平均分子量は７．９×１０^４であった。
【０４０５】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果を下記に示した。
^１Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ_３ ）：
１．６２〜２．２２（ｍ，８Ｈ）、２．８６〜３．３８（ｍ、６Ｈ）、３．４１〜３．５４（ｍ，４Ｈ），５．２０（ｓ，２Ｈ），７．１８〜８．７６（ｍ，８Ｈ）
【０４０６】
上記^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から、式（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位中の１，４−ジチアン環の２位および５位に結合しているチオメチル基の水素と、式（１−Ｂ−７）で表される繰り返し構造単位中のシクロヘキサン環上で酸素原子で置換されている４位のメチン水素とのプロトン積分比を求めることにより、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−７）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−７）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であることが確認された。
【０４０７】
【化１１１】

【０４０８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃を示した。溶融流動開始温度は２４０℃であり、溶融粘度は、２６０℃で１２００Ｐａ・ｓ（１２０００ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．６４０、アッベ数（νｄ）３３であり、比較的高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０４０９】
実施例３５
実施例３４において、テレフタル酸クロリド ２９３．５７ｇ（１．４４６モル）を使用する代わりに、イソフタル酸クロリド ２９３．５７ｇ（１．４４６モル）を使用する以外は、実施例３４と同様にして行った。
【０４１０】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量６．０万であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果から得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−８）で表される繰り返し構造単位と、下記式（１−Ｂ−８）で表される繰り返し構造単位とのモル比は５０：５０であった。
【０４１１】
【化１１２】

【０４１２】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１７℃であった。溶融流動開始温度は２１５℃であり、溶融粘度は２５０℃で１０５０Ｐａ・ｓ（１０５００ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．６３９、アッベ数（νｄ）３３であり、高屈折率であって、かつ、高アッベ数であった。また、複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０４１３】
実施例３６［実施例３４で得られたポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物の製造］
実施例３４で製造したポリ（チオ）エステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部およびペンタエリスチリル［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融混練して、押し出しペレット化して、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０４１４】
実施例３７［本発明の光学部品の製造］
上記実施例３６で得られた成形材料を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを１００℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折の低い光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、汎用ポリカーボネートと比較して低い温度（２５０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械物性、耐候性（耐熱性、耐湿性、耐光性など）等の諸物性面で、実用上、良好な特性を示した。
【０４１５】
〔ポリ（チオ）エステル共重合体（三元）の製造〕
実施例３８［本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の製造および物性測定］
撹拌装置、還流冷却管、温度計を設けた内容量２リットルのフラスコに、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン ８４．９ｇ（０．４０モル）、１，４−シクロヘキサンジオール ５８．１ｇ（０．５０モル）、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１０モル）および混合キシレン ２８０ｇを秤取し、窒素雰囲気下９０℃で攪拌して溶解させた。一方、前記式（３−１）で表されるノルボルナンジカルボン酸クロリド（異性体混合物）２２３．３ｇ（１．０１モル）を９０〜９５℃で１時間１５分を要して滴下した後、窒素気流下で副生する塩化水素を反応系外へ除去しながら、１３０℃で６時間反応させた後、ＧＰＣ分析を行ったところ、質量平均分子量は８．８×１０^４であった。この後、分子量調節剤（末端停止剤）としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ４．５ｇ（０．０３モル；全てのジヒドロキシ化合物の総モル数に対して３モル％）を添加し１００℃で１時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、混合キシレン２０００ｇを加えて溶解させて得られたポリチオエステル重合体のキシレン溶液を２回に分けて、それぞれ１０リットル容量のホモジナイザーを用いてメタノール３５００ｇ対して滴下して、ポリマーを微粒状固体として析出させた。白色粉末状固体として生成物のポリ（チオ）エステル共重合体 ３１５．０ｇ（収率９８％）を得た。ＧＰＣ分析の結果、得られたポリ（チオ）エステル共重合体の質量平均分子量は８．７×１０^４であった。
【０４１６】
得られたポリ（チオ）エステル共重合体の１質量％重水素化クロロホルム溶液の^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を測定した結果により、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の下記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位、下記式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−１）とのモル比は４０：５０：１０であることが確認された。
【０４１７】
【化１１３】

【０４１８】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行い、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３６℃を示した。溶融流動開始温度は２０５℃であり、溶融粘度は、２４０℃で６．３×１０^３ Ｐａ・ｓ（６．３×１０^４ポイズ）であった。屈折率（ｎｄ）１．５７８、アッベ数（νｄ）４１．６であり、汎用ポリカーボネートと比較して高アッベ数であった。また複屈折率は汎用ポリカーボネートと比較して低い値を示した。
【０４１９】
実施例３９
実施例３８において、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン ２２．８ｇ（０．１０モル）を使用する以外は、実施例３８と同様にして行った。得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量８．０×１０^４であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位、上記式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−２）で表される繰り返し構造単位のモル比は４０：５０：１０であった。
【０４２０】
【化１１４】

【０４２１】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２６℃であった。溶融流動開始温度は２００℃であり、溶融粘度は２３０℃で１．８×１０^４Ｐａ・ｓ（１．８×１０^５ポイズ）を示した。屈折率（ｎｄ）１．５７０、アッベ数（νｄ）４５．３であり、複屈折率は非常に低かった。
【０４２２】
実施例４０
実施例３８において、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン ２９．０ｇ（０．１０モル）を使用する代わりに、α，α，α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン ３４．６ｇ（０．１０モル）を使用する以外は、実施例３８と同様にして行った。得られたポリ（チオ）エステル共重合体は、ＧＰＣ分析の標準ポリスチレン換算で質量平均分子量７．８×１０^４であり、^１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、得られたポリ（チオ）エステル共重合体中の上記式（１−Ａ−３）で表される繰り返し構造単位、上記式（１−Ｂ−１）で表される繰り返し構造単位、ならびに、下記式（１−Ｃ−３）で表される繰り返し構造単位のモル比は４０：５０：１０であった。
【０４２３】
【化１１５】

【０４２４】
前記方法に従い、得られた本発明のポリ（チオ）エステル共重合体の物性測定を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３８℃であった。屈折率（ｎｄ）１．５７２、アッベ数（νｄ）４５．３であり、複屈折率は非常に低かった。
【０４２５】
実施例４１［実施例３８で得られたポリ（チオ）エステル共重合体からなる本発明の光学部品用成形材料の製造］
実施例３８で製造したポリチオエステル共重合体１００質量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト（商品名：「イルガフォス６１８」、チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部およびオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：「イルガノックス１０７６」、チバスペシャルティケミカルズ製）０．２質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）にてシリンダー温度２２０℃で脱気しながら溶融混練および押出しペレット化を行い、無色透明ペレットの光学部品用成形材料（樹脂組成物）を得た。
【０４２６】
実施例４２［光学部品（プラスチックレンズ）の製造］
上記実施例４１で得られた成形材料（樹脂組成物）を用いて射出成形によりレンズ形状の成形品を製造した。すなわち、該成形材料のペレットを８０℃で２４時間減圧乾燥した後、射出成形機にて、成形温度２３０℃、金型温度１１０℃で射出成形して、無色透明、プラスレンズ（凸レンズ；直径７５ｍｍ、中心厚４．２ｍｍ、コバ厚１．０ｍｍ、＋２．００Ｄ）形状の成形体を得た。この成形体を偏光板の間において観察したところ、脈理、歪みなどは観察されず、複屈折が低く光学的に均質なものであった。このように本発明の成形材料を使用することにより、比較的低温（２３０℃）で成形が可能で、かつ、光学的に均質な成形品を好適に製造することができた。また、こうして得られた本発明のプラスチックレンズは、透明性、機械的特性（耐衝撃性、引っ張り強度、曲げ強度など）、熱的特性（熱変形温度など）、耐光性等の諸物性面で良好な特性を示した。
【０４２７】
比較例１（公知のポリメチルメタクリレートを用いた物性測定および光学部品の製造）
公知のポリメチルメタクリレート樹脂（一般光学用グレード）を用いて上記方法に従って、物性測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１１℃であり、屈折率（ｎｄ）１．４８７、アッベ数（νｄ）５４であり、複屈折率は１×１０^−４以下であった。
【０４２８】
比較例２（公知のポリカーボネートを用いた物性測定）
公知のポリカーボネート樹脂（光学ディスク用グレード；質量平均分子量３万）を用いて上記方法に従って、物性測定を行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であり、屈折率（ｎｄ）１．５８０、アッベ数（νｄ）３０であった。複屈折率は７０×１０^−４であり、高い値であった。
【０４２９】
【発明の効果】
本発明のポリ（チオ）エステル（共）重合体を成形して得られる光学部品は、従来公知の各種光学用樹脂のそれと比較して、透明性、機械的特性（例えば、耐衝撃性など）、熱的特性が良好であり、且つ、高屈折率、低色収差（高アッベ数）、低複屈折率である。また、溶融流動性、成形加工性が良好であり、視力矯正用眼鏡レンズ（眼鏡レンズ）、ピックアップレンズ、撮影機器、複写機器用光学レンズなどを代表例とするプラスチック光学用レンズ等の各種光学部品用成形材料として有用である。

Claims (24)

1. 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体。
   

   

   ［式中、Ｒ₁₁は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ₁₂は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ₁₁およびＸ₁₂はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、Ｘ₁₁およびＸ₁₂が酸素原子の場合、Ｒ₁₁はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
2. 式（１−Ａ）におけるＲ₁₂が
   

   

   で表される基のいずれかである請求項１記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
3. 式（１−Ａ）におけるＲ₁₁が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、請求項１又は２に記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
4. 式（１−Ａ）におけるＲ₁₁が
   

   

   （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである請求項３に記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
5. 式（１−Ａ）において、Ｒ₁₂が
   

   

   で表される基のいずれかであり、Ｒ₁₁が
   

   

   （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ₁₁およびＸ₁₂が硫黄原子である請求項４に記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
6. 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位を必須構造単位として含有してなるポリ（チオ）エステル（共）重合体。
   

   

   ［式中、Ｒ ₁₁ は
   

   

   （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ ₁₃ およびＲ ₁₄ は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｒ ₁₂ は芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表す。］
7. 式（１−Ａ）において、Ｒ ₁₂ が
   

   

   で表される基であり、Ｒ ₁₁ が
   

   

   （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ ₁₃ およびＲ ₁₄ は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ が硫黄原子である請求項６記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体。
8. 式（１−Ａ）で表される繰り返し構造単位と、式（１−Ｂ）で表される繰り返し構造単位とを含有してなるポリ（チオ）エステル共重合体。
   

   

   ［式中、Ｒ ₁₁ は環状アルキレン基、もしくは、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表し、Ｒ ₁₂ は単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基、あるいは、芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ はそれぞれ独立に酸素原子または硫黄原子を表し、但し、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ が酸素原子の場合、Ｒ ₁₁ はスルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基を表す。］
   

   

   （式中、Ｒ ₁₅ は二価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ ₁₆ は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
9. 式（１−Ａ）におけるＲ ₁₂ が単環状または多環状脂肪族ジカルボン酸残基である請求項８記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
10. 式（１−Ａ）におけるＲ ₁₂ が
    

    

    で表される基のいずれかである請求項９記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
11. 式（１−Ａ）におけるＲ ₁₁ が、スルフィド基の硫黄原子を少なくとも１個以上含む鎖状、環状またはこれらを組み合てなるアルキレン基である、請求項８乃至１０の何れかに記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
12. 式（１−Ａ）におけるＲ ₁₁ が
    

    

    （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ ₁₃ およびＲ ₁₄ は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかである請求項１１に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
13. 式（１−Ａ）において、Ｒ ₁₂ が
    

    

    で表される基のいずれかであり、Ｒ ₁₁ が
    

    

    （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ ₁₃ およびＲ ₁₄ は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ が硫黄原子である請求項１２に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
14. 式（１−Ａ）において、Ｒ ₁₂ が
    

    

    で表される基であり、Ｒ ₁₁ が
    

    

    （式中、ｋは１〜４の整数を表し、ｌは０〜３の整数を表し、Ｒ ₁₃ およびＲ ₁₄ は水素原子またはアルキル基を表す）で表される基のいずれかであり、Ｘ ₁₁ およびＸ ₁₂ が硫黄原子である請求項８に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
15. 式（２−Ａ）および式（２−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ ₂₂ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
16. 式（２−Ａ）および式（３−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ ₂₃ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
17. 式（３−Ａ）および式（４−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、 R ₂₂ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
18. 式（３−Ａ）および式（５−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ ₂₃ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
19. 式（４−Ａ）および式（６−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ ₂₂ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表す）
20. 式（４−Ａ）および式（７−Ｂ）で表される繰り返し構造単位を含 有してなる請求項８のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₂₁ はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ ₂₃ はそれぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｐはそれぞれ０〜４の整数を表す）
21. ポリ（チオ）エステル共重合体が、さらに式（１−Ｃ）で表される繰り返し構造単位を含有してなる共重合体である請求項８乃至２０の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステル共重合体。
    

    

    （式中、Ｒ ₁₇ は二価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ ₁₈ は環状脂肪族ジカルボン酸残基または芳香族ジカルボン酸残基を表す）
22. 請求項１乃至７の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体、又は請求項８乃至２１の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステル共重合体を含有してなる樹脂組成物。
23. 請求項１乃至７の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステル（共）重合体、又は請求項８乃至２１の何れか１項に記載のポリ（チオ）エステル共重合体からなる光学部品。
24. 請求項２２記載の樹脂組成物を成形して得られる光学部品。